HU207788B - Herbicide compositions containing amides of carboxylic acids and as active components and process for producing the active components - Google Patents

Description

A találmány tárgyát az (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű karbonsavamidok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gyomirtószerek képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák. Az (la) (Id) általános képletben:

X oxigén- vagy kénatom;

R¹ adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált tetrahidropiranil- vagy norbornilcsoport vagy furanilcsoport,

R¹ adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoport,

R² egy -COYR⁵ vagy CONHR⁷ általános képletű csoport, ahol

Y oxigén- vagy kénatom,

R⁵ hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy -CR'^NR¹¹ általános képletű csoporttal - amelyben R¹⁰ hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és

R¹¹ 1-4 szénatomos alkoxicsoport

- szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, szukcinimido-, N-ftálimido-, 3-8 szénatomos cikloalkil-aminocsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-5 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben . halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furanil-metil-, tienil-metil- vagy piridilcsoport, és ba

Y jelentése oxigénatom, akkor R⁵ egy ekvivalens alkáli- vagy alkáliföldfém-, ammónium- vagy (1-3 szénatomos alkil)-ammónium-kation is, vagy

R⁵ egy -N=CR⁸R⁹ általános képletű csoport, ahol R⁸ 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R⁹ 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy

R⁸ és R⁹ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak,

R hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport,

R³ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R⁴ adott esetben 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogenatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal,

1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy

R³ és R⁴ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak, azzal a megkötéssel, hogy az (la) - (Ic) általános képletű vegyületek esetében R³ jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha

R¹ jelentése fenilcsoport és

R² jelentése karbamoil-, karboxi- vagy metoxikarbonilcsoport; vagy ha

X jelentése oxigénatom, R¹ jelentése '-CH(OCH₂CH₃)₂ és

R² jelentése karbamoilcsoport.

A találmány tárgyához tartoznak az (la) - (Id) általános képletű vegyületek környezetet nem károsító sói is.

A találmány tárgyához tartoznak tovább azok a gyomirtó készítmények, amelyek hatóanyagként az (la)—(Ic) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, beleértve a fenti megkötéssel kizárt vegyületeket is.

Ismertek az alábbi izoxazol- és izotiazolkarbonsavamidok az (la), (Ib) és (Ic) általános képletű vegyületek köréből:

X	R1	R2	R3	r4	Irodalom
(la) O	CH(OCH2CH3)2	conh2	H	H	1
S	H	conh2	H	H	2
s	H	COOH	H	H	2
(Ib)S	H	COOH	H	H	2
(Ic)S	H	COOH	H	H	3
0	fenil	COOH	H	H	4
0	fenil	cooch3	H	H	4
0	metil	COOH	H	H	5

Irodalom:

1) Butler, Conover és Woodward, US 3 699 117 (1972); CA 78, (1) 4027x; CA 73, (23) 120602b;

CA 73, (3) 14574j; CA 70, (15) 68002c;

2) J. Chem. Soc. 7277 (1965)

3) J.Chem. Soc. 3061 (1959)

4) Desimoni és Gruenager, Gazz. Chim. Ital. 97, (1)

25-33 (1967)

5) Camparini, Ponticelli és Tedeschi, J. Chem. Soc.

Perkin Trans., 7, (10) 2391-2394 (1982)

Ismertek továbbá az (Id) általános képletű vegyületek köréből az 5-karbamoil-3-metil-4-izoxazol-karbonsav, az 5-karbamoil-3-metil-4-izoxazoI-karbonsav-etilészter, az izotiazol-4,5-dikarboxamid és az 5-karbamoil-4-izotiazol-karbonsav [J. Chem. Soc. Perkin. Trans., 1, 2391 (1982); J. Heterocyclic. Chem., 22, 1561 (1985); J. Chem. Soc., 3061 (1959)], de a felsorolt vegyületek gyomirtó hatása ismeretlen volt.

A találmányunk kidolgozásához vezető munkánk célja új, hatékony gyomirtó készítmények kidolgozása volt, eközben ismertük fel az (la)—(Id) általános képletű vegyületek ilyen irányú hatását. Kidolgoztuk továbbá ezen vegyületek előállításának eljárását, valamint az

HU 207 788 Β (Ia)-(Id) általános képletű vegyületeket tartalmazó gyomirtó készítményeket is.

A találmány szerinti (la)-(Id) általános képletű karbonsavamidokat többféleképpen állíthatjuk elő, amelyek közül az előnyösebbek a következők: .

1, Az olyan (la) és (lb) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése metoxi-karbonil-csoport, X jelentése pedig oxigénatom [(la’) és (lb’) általános képletű vegyületek], úgy állíthatjuk elő, hogy a (Π) képletű hidroxámsav-kloridot ismert módon, egy bázis jelenlétében reagáltatjuk egy (ΙΠ) általános képletű β-ketosav-észterrel, majd az így kapott (TV) általános képletű dimetil-diésztert egy vizes bázis egy egyenértéknyi mennyiségével az (Va) illetve (Vb) általános képletű monoészterekké hidrolizáljuk, amelyeket vagy szétválasztva, vagy keverékben.savhalogenidként vagy más ismert módon - aktív karbonsav-származékká alakítunk át, majd az így kapott köztiterméket egy (Via) általános képletű aminszármazékkal amidáljuk ([A] reakcióvázlat). Az egyes reakciólépések kivitelezésének módja a következő:

A. reakciólépés

A reakciót általában 0-50 °C közötti, előnyösen 20-30 °C közötti hőmérsékleten, egy inért, aprotikus-poláros oldószerben, egy bázis jelenlétében végezhetjük el. Oldószerként célszerűen .szénhidrogének, különösen benzol, -toluol, ο-, m- vagy p-xilol, vagy éterek, például dietil-éter, metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán, 1,1-dimetoxi-etán, etílénglikol-dimetil-éter vagy dioxán jöhetnek számításba, míg bázisnak különösen megfelel a nátrium-hidrid, Célszerűen úgy járhatunk el, hogy először a (ΠΙ) általános képletű β-ketonsav-észtert az oldószerben a bázis 1-2 ekvivalensével anionos formába hozzuk, majd hozzáadjuk a (II) általános képletű hidroxámsav oldatát, és a reakcióelegyet az adott hőmérsékleten tartjuk 4-12 órán át. A termék feldolgozása előtt ajánlatos a reakcióban keletkezett vizet eltávolítanunk.

B. reakciólépés

A (TV) általános képletű dimetil-észterek részleges elszappanosítását az (Va) illetve (Vb) általános képletű monoészterekké általában -40-20 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen -10-0 ’C közötti hőmérsékleten, egy inért, vízzel elegyedő szerves oldószerben, 1,0-1,1 mólegyenértéknyi bázis jelenlétében végezhetjük el. Bázisként alkálifémek hidroxidjainak 5-10%-os vizes oldatát használhatjuk; oldószerként célszerű tetrahidrofuránt vagy dioxánt választani.

A reakcióelegy feldolgozása savanyítással történik, amire a termék szilárd anyag vagy olaj formájában kiválik az oldatból és szűréssel vagy extrakcióval kenyerhető. Az izomer monoészterek keverékét frakcionált kristályosítással vagy kromatográfiás módszerekkel választhatjuk szét, de szétválasztás nélkül is tovább vihetjük a következő reakciólépésbe.

C. reakciólépés

Az (Va) ill. (Vb) általános képletű monoészterek karboxicsoportját először ismert módon - például savhalogeniddé alakítással vagy másként - aktiváljuk, majd az így kapott származékokat egy (Via) általános képletű aminszármazékkal amidálva állíthatjuk elő azl(Ia’) illetve (lb’) általános képletű termékeket.

Az aktív karbonsav-származékok a savhalogeiűdek - például kloridok vagy bromidok - mellett imidazolidek is lehetnek, de általában előnyösebb a halogenidek használata. Ezek előállításához az (Va) illetve (Vb) általános képletű vegyületeket egy halogénezőszerrel, például foszgénnel, trionil-kloriddal, tionil-bromiddal, . foszforil-(tri)kloriddal vagy -(tri)bromiddal, foszfortrikloriddal vagy -pentakloriddal, elemi klórral vagy brómmal reagáltatjuk, amit 1-5 mólegyenértéknyi, előnyösen 1-2 mólegyenértéknyi mennyiségben alkalmazunk. A reakciót 20 °C-tól a halogénezőszer vagy - ha egy inért szerves oldószerben dolgozunk - az oldószer fonáspontjáig terjedő hőmérsékleten végezhetjük el; oldószerként szénhidrogének (benzol, toluol, ο-, mp-xilol), halogénezett szénhidrogének (metilén-diklorid, kloroform, 1,2-diklór-etán, 1,1,2,2-tetraldór-etán, ldór-benzol vagy 1,2-diklór-benzol) vagy az előbbiek keverékei jöhetnek számításba. Az aktivált karbonsavszármazékokat előnyösen, például a halogénezőszer és adott esetben az oldószer ledesztillálásával izolálhatjuk.

A fenti módon előállított köztitermékeket -2050 ’C közötti, előnyösen 0-30 ’C közötti hőmérsékleten, egy inért, poláros-aprotikus oldószerben reagáltatjuk a (Via) általános képletű amidszármazékkal. Oldó. szerként különösen szénhidrogének (benzol, toluol, ο-, m- vagy p-xilol), halogénezett szénhidrogének (metilén-diklorid) vagy éterek (dietil-éter vagy terc-butilmetíl-éter) jöhetnek számításba.

Mivel az amidálás során hidrogén-halogenid szabadul fel, célszerű a (Via) általános képletű aminszármazékot 2-5 mólegyenértéknyi, előnyösen 2-3 mólegyenértéknyi feleslegben alkalmazni. Ha a (Via) általános képletű aminszármazékot ekvimoláris (1-1,1 mólegyenértéknyi) mennyiségben használjuk, úgy a reakcióelegyhez egy hidrogén-halogenideket megkötni képes bázist, például egy tercier amint (trietil-amin) vagy piridint is kell adni.

Ha az (Va) és (Vb) izomerek keverékével dolgozunk, úgy az (la’) és (lb’) izomer karbonsavamidok keverékét fogjuk kapni. Ez a keverék megfelelő eljárásokkal, például frakcionált kristályosítással vagy kromatográfiás módszerekkel alkotóira bontható.

2. Az olyan (la) általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése oxigénatom, R² jelentése egy COOR⁵ általános képletű csoport, R⁵ jelentése pedig hidrogénatomtól vagy metilcsoporttól eltérő [(la”) általános képletű vegyületek], úgy állíthatjuk elő, hogy a (Π) képletű hidroxámsav-kloridot az 1. eljárással analóg módon, egy (Hla) általános képletű β-ketonsavészterrel reagáltatjuk, a keletkező, (IVa) általános képletű diésztert részlegesen elszappanosítjuk, az (Va) ál3

HU 207 788 Β talános képletű monoészter karboxicsoportját aktiváljuk és amidáljuk ([B] reakció vázlat).

Az A. és C. reakciólépéseket általában és különösen az 1. A és 1. C. reakciólépéseknél leírtak szerint végezhetjük el.

B. reakciólépés

A (IVa) általános képletű vegyes diésztereket általában -40-20 °C közötti, előnyösen -20-0 °C közötti hőmérsékleten, egy inért szerves oldószerben szappanosítjuk el. Az ilyen eljárások széles körben ismertek és az irodalom alapján egyszerűen kivitelezheíők.

Ha a 2. eljárás kiindulási vegyületeit a (Ila) általános képletű hidroxámsav-kloridók és a (ΙΠ) általános képletű β-ketosav-észterek közül választjuk, úgy ezzel az eljárással ([C] reakcióvázlat) olyan (Ib) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyekben X jelentése oxigénatom, R⁵ jelentése pedig hidrogénatom vagy metilcsoporttól eltérő [(Ib”) általános képletű vegyületek].

A leírt eljárás lehetőséget ad arra, hogy az (la”) vagy (Ib”) általános képletű vegyületek egyik vagy másik izomerjét szelektíven állítsuk elő a részleges elszappanosítás reakciókörülményeinek megfelelő megválasztásával és 1 mólegyenértéknyi reagens alkalmazásával. Elszappanosító reagensként az egyenesláncú alkil-észterekhez alkálifém-kationokat, az «-helyzetben elágazó alkilészterekhez ásványi savakat, a benzilvagy alkil-észterekhez pedig hidrogéngázt használhatunk.

3. Az olyan (la) és (Ic) általános képletű vegyületeket, amelyekben R¹ jelentése hidrogénatomtól eltérő, R² jelentése karboxicsoport, R³ jelentése pedig hidrogénatom [(la’”) és (Ic’) általános képletű vegyületek] úgy állíthatjuk elő, hogy egy (Ve) vagy (Vd) általános képletű vegyületet az 1. C. reakciólépésnél leírt módon aktiválunk és amidálunk, majd az így kapott, (Vlla) vagy (Vllb) általános képletű amidszármazékokat ismert módon reagáltatjuk egy karboxilező reagenssel ([D] reakcióvázlat).

Az A. reakciólépést általában és különösen az 1. C. reakciólépésnél leírtak szerint végezhetjük el.

B. reakciólépés

A (Vlla) általános képletű, illetve az olyan (Vllb) általános képletű karbonsavamidok, ahol X jelentése kénatom, karboxilezését általában -100-0 °C közötti, eló'nyösen -80-20 °C közötti hőmérsékleten, míg az olyan (Vllb) általános képletű karbonsavamidokét, ahol X jelentése oxigénatom, előnyösen -80 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten végezhetjük el. A reakciót célszerűen egy inért, poláros-aprotikus szerves oldószerben, egy bázis jelenlétében, a nedvesség kizárásával vitelezhetjük ki.

Karboxilezőszerként célszerűen szén-dioxidot használhatunk; a megfelelő oldószerek éterek (dietiléter, terc-butil-metil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán). Bázisként alkálifémek alkilvegyületeit, például metillítiumot, butil-lítiumot, terc-butil-lítiumot vagy fenil-lítiumot használhatunk.

A reakciót célszerűen úgy végezhetjük el, hogy a (Vlla) vagy (Vllb) általános képletű karbonsavamidok oldatához 2-2,5 mólegyenértéknyi bázis oldatát adjuk, majd a reakcióelegyben keletkező, a gyűrűn fématommal szubsztituált karbonsavamid-származékot az elektrofil karboxilező vagy formilező reagens hozzáadásával alakítjuk át a kívánt (la’”) vagy (Ic’) általános képletű termékké.

Az eljáráshoz szükséges (Ve) vagy (Vd) általános képletű karbonsavszármazékok az irodalomból ismeretek [Beilstein: 27. kötet; Wiley: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Five- and Six-Membered Compounds with Nitrogén and Oxygen, Interscience Publishers, New York (1962)], vagy általánosan ismert módszerekkel (például a megfelelő alkoholok vagy aldehidek oxidációjával vagy nitrilek hidrolízisével) állíthatjuk elő.

4. Az olyan (Id) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése egy COOR⁵ általános képletű csoport, R⁵ jelentése pedig hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport [(Id”) illetve (Id’) általános képletű vegyületek], úgy állíthatjuk elő, hogy egy (X) általános képletű izoxazol- vagy izotiazol-4,5-dikarbonsav-dialkil-észtert (ahol R⁵ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport) egy (XII) általános képletű köztitermékké (egy savhalogeniddé) alakítjuk át, majd azt amidáljuk ([E] reakcióvázlat).

A (X) általános képletű izoxazol- vagy izotiazol4,5-dikarbonsav-dialkil-észterek közül különösen azok alkalmasak, amelyekben R⁵ = R⁵’ = 1-4 szénatomos alkilcsoport; különösen megfelelőek a dimetil- vagy dietil-észterek.

A reakciót úgy végezhetjük el, hogy egy (X) általános képletű izoxazol- vagy izotiazol-4,5-dikarbonsavdialkil-észtert 0-80 °C közötti, előnyösen 0-50 °C közötti hőmérsékleten, egy szerves oldószerben (például metanolban vagy etanolban) egy erős bázissal (például nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxiddal) kezelünk. A bázisból általában 1 mólegyenértéknyi mennyiséget használunk vizes oldat alakjában. A reakció végén az oldatot lehűtjük és egy erős ásványi savval (például sósavval vagy kénsavval) megsavanyítjuk, a kivált (XI) általános képletű monoésztert alkalmas módon (szűréssel vagy extrakcióval) izoláljuk.

A (XI) általános képletű monoésztert egy szervetlen savhalogeniddel, például tionil-kloriddal, foszfor-trivagy pentahalogeniddel alakítjuk át a (XU) általános képletű savhalogeniddé; előnyös a kloridok használata. A halogénezőszerből célszerűen 1-5 mólegyenértéknyi, előnyösen 1-2 mólegyenértéknyi mennyiséget használhatunk. Dolgozhatunk oldószer nélkül vagy egy inért szerves oldószerben (benzolban vagy toluolban), szobahőmérséklettől az alkalmazott savhalogenid vagy az oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten. Számos esetben előnyös egy katalizátor, például dimetilformamid vagy 4-(dimetil-amino)-piridin használata. A reakció befejeztével a (XII) általános képletű terméket megfelelő módon, például a halogénezőszer és az oldószer feleslegének ledesztillálásával, majd a termék légköri vagy csökkentett nyomáson végzett desztillálásával izoláljuk.

HU 207 788 Β

Azokat az (ld) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése egy COOR⁵ általános képletű csoport, R⁵ jelentése pedig 1-6 szénatomos alkilcsoport [(ld’) általános képletű vegyületek], a (ΧΠ) általános képletű karbonsavhaíogenid és egy (Via) általános képletű aminszármazék reagáltatásával állíthatjuk elő. Általában úgy járhatunk el, hogy a karbonsavhalogenidet feloldjuk egy inért szerves oldószerben (például metílén-dikloridban vagy egy éterben, mint a dietil-éter vagy metil-terc-butil-éter) és egyesítjük az ugyancsak egy szerves oldószerben feloldott, (Via) általános képletű aminszármazékkal. Az utóbbit 2-5 mólegyenértéknyi, előnyösen 2-3 mólegyenértéknyi mennyiségben használjuk, hogy a felszabaduló hidrogén-halogenidet is megkösse. Ha a reakciót egy segédbázis, például egy tercier amin (trietil-amin) jelenlétében végezzük, úgy a (Via) általános képletű aminszármazékból 1-1,5 mólegyenértéknyi mennyiség is elég. A reakció hőmérséklete 0-50 ’C, előnyösen 0-20 ’C között lehet; a reakcióidő 1-12 óra. A reakcióelegy feldolgozása a szokásos módon történhet, így például vízzel hidrolizáljuk, egy szerves oldószerrel izoláljuk a terméket, majd az oldószert eltávolítjuk. A termék - az (ld’) általános képletű vegyületek egyike - tisztítása átkristályosítással vagy kromatográfiával történhet.

Az (ld’) általános képletű karbonsavamidokat előnyös módon egy lépésben is előállíthatjuk a (XI) általános képletű dikarbonsav-félészterből úgy, hogy egy vízelvonószer, például propán-foszfonsavanhidrid (PPA) vagy diciklohexil-karbodiimid (DCC) jelenlétében, 0-50 ’C közötti, előnyösen 5-25 ’C közötti hőmérsékleten, egy inért szerves oldószerben (például metílén-dikloridban, toluolban vagy etil-acetátban) reagáltatjuk azokat a (Via) általános képletű aminszármazékokkal.

Az (ld”) általános képletű szabad karbonsavak amelyekben R² jelentése karboxicsoport - úgy állíthatók elő az (ld’) általános képletű 4-(alkoxi-karbonil)izoxazol-5-karbonsavamidokból, illetve 4-(alkoxi-karbonil)-izotiazol-5-karbonsavamidokból (amelyek képletében R² jelentése olyan -COOR⁵ általános képletű csoport, ahol R⁵1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent), hogy az utóbbiakat egy vizes bázissal hidrolizáljuk, majd a reakcióelegyet egy ásványi savval közömbösítjük. A reakciót 0-80 ’C, előnyösen 0 és 50 ’C közötti hőmérsékleten, egy szerves oldószerben (például metanolban vagy etanolban), egy bázissal (például nátri-um-, kálium- vagy kalcium-hidroxiddal) végezhetjük el; a bázist vizes oldatként, 1-3 mólegyenértéknyi, előnyösen 1-1,5 mólegyenértéknyi mennyiségben használjuk. A közömbösítést hűtés mellett egy erős ásványi savval (például sósavval vagy kénsavval) végezzük; ezek során az (ld”) általános képletű termék kiválik az oldatból és szűréssel vagy egy szerves oldószeres extrakcióval és ezt követő bepárlással kinyerhető, majd átkristályosítással vagy kromatográfiával tovább tisztítható.

5. Az olyan (Ic) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése egy -CO-NR³R⁴ általános képletű csoport, ahol R³ és R⁴ jelentése hidrogénatomtól eltérő [(Ic”) általános képletű vegyületek], úgy állíthatjuk elő, hogy egy (ld”) általános képletű karbonsavszármazékot egy vízelvonószer jelenlétében egy (Via) általános képletű primer aminszármazékkal reagáltatunk ([F] reakcióvázlat).

Vízelvonószerként propán-foszfonsavanhidridet vagy diciklohexil-karbodiimidet használhatunk. A reakció hőmérséklete -20-50 ’C, előnyösen 20-40 ’C lehet. Inért oldószerként metilén-dikloridot vagy étereket (például dimetil-étert vagy metil-terc-butil-étert) használhatunk. A kiindulási vegyületeket sztöchiometrikus mennyiségben visszük a reakcióba. A reakcióelegyet a szokásos módon, például vizes hidrolízissel, a termék szerves oldószeres extrahálásával, majd az oldószer eltávolításával dolgozzuk fel; az (Te”) általános képletű vegyületek továbbtisztítása átkristályosítással vagy kromatográfiával történhet.

A fenti módon előállított, olyan (Ic) általános képletű izoxazol-dikarbonsav-4,5-diimidekből, amelyekben X jelentése oxigénatom és R² jelentése egy CONR³R⁴ általános képletű csoport (ahol R³ és R⁴ jelentése hidrogénatomtól eltérő), úgy állíthatjuk elő az (Ic’”) általános képletű karbonsavszármazékokat (amelyekben R² jelentése karboxicsoport), hogy a kiindulási vegyületet kálium-butilát feleslegével reagáltatjuk. Célszerűen úgy járhatunk el, hogy az (Ic”) általános képletű diamid-származékot - amelyben R² jelentése -CO-NR³R⁴ általános képletű csoport - egy inért szerves oldószerben (például dietil-éterben vagy tetrahidrofiiránbán) feloldjuk, majd hozzáadjuk a vízzel 3:1 - 6:1 arányban hígított kálium-terc-butilátot és a reakciót 0-30 ’C közötti, előnyösen szobahőmérsékleten folytatjuk le. A reakcióidő általában 1-12 óra, aminek elteltével az elegyet egy ásványi savval megsavanyítjuk és a kivált terméket vagy szűréssel, vagy szerves oldószeres extrakcióval kinyerjük. Az így kapott (Ic’”) általános képletű terméket átkristályosítással vagy kromatográfiával tisztíthatjuk tovább.

A leírt eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges izotiazol-4,5-dikarbonsav-észterek ismertek [Paton, Stobie és Mortier, Phosphorus Sulíur, 15, (2) 137 (1983)], vagy ismert módon előállíthatók. Ugyancsak ismertek a kiindulási anyagként szükséges (X) általános képletű izoxazol-4,5-dikarbonsav-dialkil-észterek (amelyek képletében X oxigénatom) is [J, Org. Chem. 43,3736 (1978); Chem. Pharm. Bull. 28,3296 (1980); Tetrahedron 30, 1365 (1974)]. Ez utóbbiak ugyancsak az irodalomból [DE-A 27 54 832 német szabadalmi leírás; Synthesis 508 (1982)] ismert, a [G] reakcíóvázlatban bemutatott eljárással állíthatók elő: egy (ΧΙΠ) általános képletű aldoximot egy (XIV) általános képletű acetilén-dikarbonsav-diészterrel reagáltatjuk egy hipohalogenit jelenlétében. Ahipohalogenit az aldoximot a megfelelő nitril-oxiddá oxidálja, ami egy igen reaktív vegyület, és azonnal egy 1,3-dipoláros cikloaddíciós reakcióba lép az acetilén-dikarbonsav-diészteirel a (X) általános képletű izoxazol-vegyület képződése közben.

A reakcióban a (ΧΙΠ) és (XIV) általános képletű kiindulási vegyületeket, valamint a hipohalogeniteket általában ekvimoláris mennyiségben használjuk, de az utóbbit adhatjuk kétszeresig terjedő feleslegben is a

HU 207 788 Β reakcióelegyhez. Technikai szempontból adott esetben előnyös lehet a sztöchiometrikusnál kisebb - a (ΧΙΠ) általános képletű vegyület mennyiségéhez viszonyítva 50-90 mól%-nyi - mennyiségű hipohalogenitet adni a reakcióelegyhez, mint ahogy a (ΧΙΠ) és (XTV) általános képletű reaktánsokat is alkalmazhatjuk a sztöchiometrikusnál alacsonyabb vagy magasabb arányban.

Hipohalogenitként általában hipobromitot vagy hipokloritot - előnyösen az utóbbit - használhatunk. Megfelelőek erre a célra a hipoklórossav vizes oldatai, vagy - előnyösen - ezek alkáli- vagy alkáliföldfém-sóinak (például nátriupi-, kálium-, kalcium-, magnézium-, stroncium- vagy bárium-hipoklorit vagy -bromit) vizes oldatai. Különösen előnyösen használhatók a nátrium-, kálium- vagy kalcium-hipoklorit oldatok, akár abban a formában is, ahogy a kereskedelemben kaphatók.

A reakcióhoz alkalmas oldószerek alkoholok (például metanol, etanol, propanol vagy izopropanol), ketonok (például aceton vagy metil-etil-keton), éterek (például dietil-éter, metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán), szénhidrogének (például pentán, hexán, ciklohexán, petroléter vagy ligroin), halogénezett alifás szénhidrogének (például metilén-diklorid, kloroform, szén-tetraklorid, diklór-etán, tetraklór-eíán vagy peníaklór-eíán), aromás vegyületek (például benzol, toluol, xilol vagy klór-benzol), észterek (például etil-acetát) vagy más vegyületek, például dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy szulfolán lehetnek.

A reakció hőmérséklete széles határok között választható meg: általában már -15 °C-on vagy alacsonyabb hőmérsékleten is végbemegy, míg a felső hőmérsékletnek elvben csak az alkalmazott oldószer forráspontja szab határt, ha a reakciót - célszerűen légköri nyomáson végezzük. Előnyösen 040 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakció végbemegy légkörinél magasabb nyomáson, különösen a reakcióelegy saját egyensúlyi gőznyomásán, de előnyösebb légköri nyomáson végezni.

Az eljáráshoz szükséges, (XIII) általános képletű aldoximok vagy ismertek, vagy ismert módon [például Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie, 10/4, 55-56 (1968)], a megfelelő aldehid hidroxilaminnal történő reagáltatásával állíthatók elő. Magától értetődik, hogy ezek a vegyületek mind E-, mind Zizomer alakjában, mind a sztereoizomerek keverékeként használhatók. A (XIV) általános képletű acetiléndikarbonsav-diészterek a kereskedelemben kaphatók, vagy ismert módszerekkel (például Organic Synthesis Coll., Vol. 4, 329) állíthatók elő.

6. Az olyan (la) és (Ib) általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése kénatom, R² jelentése pedig karboxicsoport [(laa) és (Iba) általános képletű vegyületek], úgy állíthatjuk elő különösen előnyösen, hogy egy (VH) általános képletű izotiazol-dikarbonsavanhidridet ismert módon, egy (Via) általános képletű aminszármazékkal reagáltatunk, majd az így előállított tennéket - amely az (laa) és (Iba) általános képletű izomerek keveréke - komponenseire választjuk szét ([H] reakcióvázlat).

A reakciót általában -10-50 ”C közötti, előnyösen 0-30 °C közötti hőmérsékleten, egy inért, polárosaprotikus oldószerben végezzük, ami előnyösén egy halogénezett szénhidrogén (például metilén-diklorid) vagy egy éter (például dietil-éter, metil-terc-butil-éter vagy tetrahidrofurán) lehet. A (Via) általános képletű aminszármazékot általában ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben, előnyösen l-l,2.mólegyenértéknyi mennyiségben alkalmazzunk a (VIH) általános képletű vegyületek mennyiségére vonatkoztatva.

A reakció során az (laa) és (Iba) általános képletű izomer karbonsavamidok különböző mennyiségben keletkeznek. A keverék szétválasztása vagy frakcionált kristályosítással, vagy kromatográfiás módszerekkel történhet.

Az eljáráshoz szükséges, (VIH) általános képletű izotiazol-dikarbonsavanhidridek ismertek vagy ismert módon (Beilstein, Hauptwerk és 1-5. Erganzungswerk, 27. kötet) előállíthatók.

7. Az olyan (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése karboxicsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, olyan (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése egy -COOR⁵ általános képletű csoport, ahol R⁵ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ismert módon, egy bázis jelenlétében hidrolizáljuk. A reakciót általában és különösen a 2. B. reakciólépésnél leírtak szerint végezhetjük el.

8. Az olyan (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése egy -COYR⁵ vagy egy -CONR⁶R⁷ általános képletű csoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű vegyületet, amelyben R² jelentése karboxicsoport, egy (IX) általános képletű alkohollal vagy tiollal, illetve egy (VIb) általános képletű aminszármazékkal reagáltatunk egy vízelvonószer (például PPA vagy DCC) jelenlétében, -20-50 °C közötti, előnyösen 0-40 ”C közötti, különösen előnyösen 2030 °C közötti hőmérsékleten.

Előnyös ha a kiindulási vegyületeket sztöchiometrikus mennyiségben használjuk, de egyes esetekben célszerű lehet egyik vagy másik reakciópartnert 10 mol%ig terjedő feleslegben alkalmazni. Oldószerként célszerűen szénhidrogéneket (toluolt, ο-, m- vagy p-xilolt), halogénezett szénhidrogéneket (metilén-dikloridot) vagy étereket (dietil-étert, metil-terc-butil-étert vagy tetrahidrofuránt) használhatunk.

Az eljárás egy változata, amikor az olyan (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű vegyületeket, amelyekben R² jelentése karboxicsoport, az 1. C. reakciólépés szerint aktiváljuk és vízelvonószer jelenléte nélkül észteresítjük vagy amidáljuk.

A reakciót általában légköri nyomáson végezzük.

A (VIb) általános képletű aminszármazékok ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. A HY-R⁵ általános képletű alkoholok és tiolok részben ismert vegyületek; ha R⁵ jelentése egy -CR¹⁰=M-Rⁿ általános képletű csoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport [a (XVI) általános képletű imino-alkoholok esetében], úgy ezek a vegyületek újak, de a [J] reakcióvázlatban példaként bemutatott eljárással előállíthatók [a reakcióvázlatban Y jelentése oxigénatom, R⁵ jelentése egy-CH₂-CR¹⁰=N-Rⁿ

HU 207 788 Β általános képletu csoport, ahol R¹⁰ hidrogénatom és R^u etilcsoport; Ac jelentése acetilcsoport; az előállított termék (a metoxi-imino-etanol) forráspontja 3 kPa (30 mbar) nyomáson 72-76 °C, törésmutatója ηθ²⁰ = 1,4340].

A bemutatott eljárással például az alábbi alkoholszármazékok állíthatók elő:

HO-CH₂-CH=N-OCH₃ (metoxi-imino)-etanol

HO-CH₂-C(CII₃)==N-OCH₃ 2-(metoxi-imino)HO-CH2-CH=N-OCH2CH==CHC1

HO-CH₂-CH=N-OCH₂-C₆H₅ propanol [(3-ldór-alliloxi)-ímino]-etanol (benzil-oxi-imino)etanol

HO-CH₂-C(CH₃)=N-OC₂H_s 2-(etoxi-imino)propanol

HO-CH₂-CH==N-OCH₂- 2-(allil-oxiCH=CH₂ imino)-etanol

HO-CH₂-C(CH₃)=N-OCH₂c₆h₅

HO-CH₂-C(CH₃)=N-OCH₂ch=ch₂

2-(benzil-oxiimino)-propanol

2-(allil-oxiimino)-propanol

Előnyösek azok az (Ia)-(Id) általános képletu vegyületek, amelyekben R² jelentése egy -CO-Y-R⁵ általános képletu csoport, ahol Y jelentése oxigén- vagy kénatom. Az 1. táblázat ezek közül az (Ia)-(Ic) általános képletu vegyületekre sorolunk fel példákat, míg a 2. táblázatban az olyan (Id) általános képletu vegyületeket mutatjuk be, amelyekben R² jelentése egy -COOR⁵ általános képletu csoport, R³ jelentése pedig hidrogénatom. .

A találmány szempontjából különösen előnyösek azok az (la) általános képletu vegyületek, amelyekben R² jelentése egy -CO-Y-R⁵ általános képletu csoport.

1. táblázat

Az (la), (Ib) és (Ic) általános képletu vegyületek

R1	R3	R4	R5	X
metil	H	terc-butil	H	0
etil	H	terc-butil	H	0
propil	H	terc-butil	H	0
izopropil	H	terc-butil	H	0
butil	H	terc-butil	H	0
ízobutil	H	terc-butil	H	0;
szek-butil	H	terc-butil	H	O;
terc-butil	H	terc-butil	H	0;
. ciklopropil	H	terc-butil	H	O
ciklobutil	H	terc-butil	H	0
ciklopentil	H	terc-butil	H	0
ciklohexil	H	terc-butil	H	0
cikloheptil	H	terc-butil	H	0
ciklooktil	H	terc-butil	H	0
1 -metil-ciklopropil	H	terc-butil	H	O
klór-metil	H	terc-butil	H	O
1-klór-etil	H 7	terc-butil	H	0
trifluor-metil	H	terc-butil	H	0
difluor-klór-metil	H	terc-butil	H	O
pentafluor-etil	H	terc-butil	H	0
metoxi-metil	H	terc-butil	H	0
1-metoxi-etil	H	terc-butil	H	O
1 -(metil-metoxi)-etil	H	terc-butil	H	0
etoxi-metil	H	terc-butil	H	0
fenil	H	terc-butil	H	0
3-fluor-fenil	H	terc-butil	H	0
2,4-difluor-fenil	H	terc-butil	H	o
2-klór-fenil	H	terc-butil	H	o
3-klór-fenil	H	terc-butil	H	0

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	H	0
2-metil-fenil	H	terc-butil	H	0
3-metil-fenil	H	terc-butil	H	0
4-metil-fenil	H	terc-butil	H	0
2,4-dimetil-fenil	H	terc-butil	H	0
2,4,6-trimetil-fenil	H	terc-butil	H	0
2-(trifluor-metil)-fenil	H	terc-butil	H	0
2-furil	H	terc-butil	H	0
3-furil	H	terc-butil	H	0
2-tetrahidropiranil	H	terc-butil	H	0
3-tetrahidropiranil	H	terc-butil	H	0
4-tetrahidropiranil	H	terc-butil	H	0
metil	H	ciklopropil	H	0
etil	H	ciklopropil	H	0
propil	H	ciklopropil	H	0
izopropil	H	ciklopropil	H	0
butil	H	ciklopropil	H	o
izobutil	H	ciklopropil	H	0
szek-butil	H	ciklopropil	H	0
terc-butil	H	ciklopropil	H	0
ciklopropil	H	ciklopropil	H	0
ciklobutil	H	ciklopropil	H	0
ciklopentil	H	ciklopropil	H	0
ciklohexil	H	ciklopropil	H	o ;
cikloheptil	H	ciklopropil	H	0
ciklooktil	H	ciklopropil	H	0
1-metil-ciklopropil	H	ciklopropil	H	0
klór-metil	H	ciklopropil	H	0
1-klór-etil	H	ciklopropil	H	0
trifluor-metil	H	ciklopropil	H	0
difluor-klór-metil	H	ciklopropil	H	0
pentafluor-etil	H	ciklopropil	H	o
metoxi-metil	H	ciklopropil	H	0
1 -metoxi-etil	H	ciklopropil	H	0
1 -(metil-metoxi)-etil	H	ciklopropil	H	0
etoxi-metil	H	ciklopropil	H	0
fenil	H	ciklopropil	H	0
3-fluor-fenil	H	ciklopropil	H	0
2,4-difluor-fenil	H	ciklopropil	H	0
2-klór-fenil	H	ciklopropil	H	0
3-klór-fenil	H	ciklopropil	H	0
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	H	0
2-metil-fenil	H	ciklopropil	H	0
3-metil-fenil	H	ciklopropil	H	0
4-metil-fenil	H	ciklopropil	H	0

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
2,4-dimetil-fenil	H	ciklopropil	H	0
2,4,6-trimetil-fenil	H	ciklopropil	H	0
2-(trifluor-metil)-fenil	H	ciklopropil	H	0
2-furil	H	ciklopropil	H	0
3-furil	H	ciklopropil	H	0
2-tetrahidrofuril	H	ciklopropil	H	0
3-tetrahidrofuril	H	ciklopropil	H	0
2-tetrahidropiranil	H	ciklopropil	H	0
3-tetiahidropiranil	H	ciklopropil	H	0
4-tetrahidropiranil	H	ciklopropil	H	0
metil	metil	•terc-butil	H	o
etil	metil	terc-butil	H	o
propil	metil	terc-butil	H	0
izopropil	metil	terc-butil	H	o
butil	metil	terc-butil	H	0
izobutil	metil	terc-butil	H	0
szek-butil	metil	terc-butil	H	o
terc-butil	metil	terc-butil	H	o
ciklopropil	metil	terc-butil	H	0
ciklobutil	metil	terc-butil	H	0
ciklopentil	metil	terc-butil	H	o
ciklohexil	izopropil	terc-butil	H	0
cikloheptil	izopropil	terc-butil	H	o
ciklooktil	izopropil	terc-butil	H	0
1-metil-ciklopropil	izopropil	terc-butil	H	0
trifluor-metil	izopropil	terc-butil	H	0
difluor-klór-metil	izopropil	terc-butil	H	0
pentafluor-etil	izopropil	terc-butil	H	0
metoxi-metil	izopropil	terc-butil	H	0
1-metoxi-etil	izopropil	terc-butil	H	0
1 -(metil-metoxi)-etil	izopropil	terc-butil	H	o
etoxi-metil	izopropil	terc-butil	H	0
metil	metil	ciklopropil	H	0
etil	metil	ciklopropil	H	0
propil	metil	ciklopropil	H	0
izopropil	metil	ciklopropil	H	o
butil	izopropil	ciklopropil	H	o
izobutil	izopropil	ciklopropil	H	0
szek-butil	izopropil	ciklopropil	H	0
terc-butil	izopropil	ciklopropil	H	o
ciklopropil	izopropil	ciklopropil	H	0
ciklobutil	izopropil	ciklopropil	H	o
ciklopentil	izopropil	ciklopropil	H	0
ciklohexil	• metil	ciklopropil	H	o
cikloheptil	metil	ciklopropil	H	o

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
ciklooktíl	metil	ciklopropil	H	0
1-metil-ciklopropil	metil	ciklopropil	H	0
trifluor-metil	metil	ciklopropil	H	0
difluor-klór-metil	metil	ciklopropil.	H	0
pentafluor-etil	metil	ciklopropil-	H	0
metoxi-metil	izopropil	ciklopropil	H	0
1 -metoxi-etil	izopropil	ciklopropil	H	0
l-(metil-metoxi)-etil	izopropil	ciklopropil	H	0
etoxi-metil	izopropil	ciklopropil	H	0
metil	H	terc-butil	N-benzilidén-amino	o .
metil	H	terc-butil	2-furil-metán-imino	0
metil	H	terc-butil	CH2CH2N(CH3)2	0
metil	H	terc-butil	ch2ch2ci	o
metil	H	terc-butil	ch2ch2cn	0
metil	H	terc-butil	metil	0
metil	H	terc-butil	etil	o
metil	H	terc-butil	propil	0
metil	H	terc-butil	izopropil	0
metil	H	terc-butil	terc-butil	0
metil	H	terc-butil	butil	0
metil	H	terc-butil	CH2-CC13	0
metil	H	terc-butil	CH2CH(OCH3)2	0
metil	H	terc-butil	CH2--C(OCH3)3	0
metil	H	terc-butil	2-furil-metil	0
metil	H	terc-butil	2-tienil-mctil	0
metil	H	terc-butil	ciklopentil	0
metil	H	terc-butil	ciklohexil	0
metil	H	terc-butil	4-fluor-fenil	o
metil	H	terc-butil	4-nitro-fenil	0
metil	H	tcrc-butil	4-ciano-fcnil	0
metil	H	terc-butil	4-metil-fcnil	0
metil	H	terc-butil	4-(trifluor-metil)-fenil	0
metil	H	terc-butil	3,5-di(trifluor-metil)-feniI	0
metil	H	tcrc-butil	4-metoxi-fenil	0
metil	H	terc-butil	ftálimido	0
metil	H	terc-butil	szűkei nimido	0
metil	H	terc-butil	Na+	0
metil	H	terc-butil	K+	0
metil	H	terc-butil	nh4 +	0
metil	H	terc-butil	NH3-izopropil	0
metil	H	terc-butil	NH2-(izopropil)2	0
metil	H	terc-butil	CH2-CH=N-OCH3	0
metil	H	terc-butil	ch2-ch=n-oc2h5	0
izopropil	H	tcrc-butil	ch2cci3	0
izopropil	H	terc-butil	CH(CH3)CH(OCH3)2	o

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
ciklopropil	H	terc-butil	2-tienil-metil	0
ciklopropil	H	terc-butil	2-furil-metil	0
ciklopropil	H	terc-butil	fenil	0
allil	H	terc-butil	4-fIuor-2-nitro-fenil	o
allil	H	terc-butil	3,5-di(trifluor-metil)-feni	0
allil	H	terc-butil	4-metoxi-fenil	0
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	Li+	0
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	Na+	0
2,4-diklór-fenil.	H	terc-butil	K+	0
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	nh4 +	0
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	diizopropil-ammónium	0
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	Li+	0
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	Na+	0
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	K+	o
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	NH4	0
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	diizopropil-ammónium	0
metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
etil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
propil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
butil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
izobutil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
szek-butil	H	terc-butil .·	-N=C(CH3)2	o
terc-butil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
ciklobutil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
cíklopentil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
ciklohexil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
cildoheptil	H	terc-butil	-N-C(CH3)2	0
ciklooktil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
1 -metil-ciklopropil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
klór-metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
1-klór-etil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
trifluor-metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
difluor-klór-metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
metoxi-metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
metil-metoxi-metil	H	térc-butil	-N=C(CH3)2	o
(1 -metil-metoxi)-etil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
etoxi-metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
3-fluor-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
2,4-difluor-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
2-klór-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
3-klór-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
2-metil-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
3-metil-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
4-metil-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
2,4-dimetil-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2 ;	0
2,4,6-trimetil-fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2 '	0
2-furil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	o
3-furil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
2-tetrahidropiranil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
3-tetrahidropiranil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
4-tetrahidropiranil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
etil	H	ciklopropil	. -N=C(CH3)2	0
propil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
butil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
izobutil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
szck-butil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
terc-butil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ciklobutil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ciklopentil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ciklohexil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
cikloheptil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ciklooktil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
1-metil-ciklopropiI	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
klór-metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
1-klór-etil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
trifluor-metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
difluor-klór-metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
pentafluor-etil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
metoxi-metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
1-metoxi-etil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
l-(metil-metoxi)-etil	H	ciklopropil	~N=C(CH3)2	0
etoxi-metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
3-fluor-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
2,4-difIuor-fcnil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
2-kIór-fenil	H	ciklopropil	~N=C(CH3)2	0
3-klór-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
2,4-diklőr-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
2-metil-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
3-metil-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
4-metil-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)z	0
2,4-dimetil-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
2,4,6-trimetil-fenil	H	ciklopropil	-N=C(CII3)2	^'4 ;'Ö.(G

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	X
2-furil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
3-furil	H	ciklopropil ·	-N=C(CH3)2	0
2-tetrahidropiranil	H	. ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
3-tetrahidropiranil	- H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	; 0
4-tetrahidropiranil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
metil	H	szek-butil	H	0
metil	H	pentil	H	0
metil	H	2-pentil	H	0
metil	H	3-pentil	H	o
metil	H	hexil	H	0
metil	H	2-hexil	H	0
izopropil	H	3-hexil	H	ö
izopropil	H	2-metil-2-pentil	H	0
izopropil	H	ciklopropil-metil	H	0
izopropil	H	ciklobutil	H	0
izopropil	H	ciklopentil	H	0
izopropil	H	ciklohexil	H	0
ciklopropil	H	1-metil-ciklohexil	H	o
ciklopropil	H	allil	H	o
ciklopropil	H	l-butén-3-il	H	0
ciklopropil	H	2-buteniI	H	ö
ciklopropil	H	2-propinil	H	0
metil	H	szek-butil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	pentil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	2-pentil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	3-pentil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	hexil	-N=C(CH3)2	o
metil	H	2-hexil	-N=C(CH3)2	o
izopropil	H	3-hexil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	H	2-metil-2-pentil	-N=C(CH3)2	o
izopropil	H	ciklopropil-metil	-N=C(CH3)2	o
izopropil	H	ciklobutil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	H	ciklopentil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	H	ciklohexil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	1-metil-ciklohexil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	allil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	l-butén-3-il	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	2-butenil	-N=C(CH3)2	0
ciklopropil	H	2-propinil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	szek-butil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	pentil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	2-pentil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	3-pentil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	hexil	-N=C(CH3)2	0
izopropil	metil	2-hexil	-N=C(CH3)2	.0

HU 207 788 Β

1 R1	R3	R4	R5	X
izopropil	metil	3-hexil	-N=C(CH3)2	0
metil	H	terc-butil	2,4-diklór-fenil	s
metil	H	tcrc-butil	2-piridil	s
i metil	H	terc-butil	etil	s
metil	H	terc-butil	izopropil	s
metil	H	terc-butil	butil	s
metil	H	terc-butil	terc-butil	s
metil	H	terc-butil	fenil	s
izopropil	H	terc-butil	4-fluor-fenil	s
izopropil	H	terc-butil	2,4-diklór-fenil	s
izopropil	H	terc-butil	2-piridil	s
izopropil	H	terc-butil	metil	s
izopropil	H	terc-butil	etil	s
izopropil	H	terc-butil	izopropil	s
ciklopropil	H	terc-butil	butil	s
ciklopropil	H	terc-butil	terc-butil	s
ciklopropil	H	terc-butil	fenil	s
ciklopropil	H	terc-butil	4-fluor-fenil	s
ciklopropil	H	terc-butil	2,4-diklór-fenil	s
ciklopropil	H	terc-butil	2-piridil	s
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	terc-butil	s
2,4-diklór-fenil	H	tcrc-butil	fenil	s
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	4-fluor-fenil	s
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	2,4-diklór-fenil	s
2,4-diklór-fenil	H	tcrc-butil	2-piridil	s
2,4-diklór-fenil	H	terc-butil	etil	s
2-tienil	H	terc-butil	izopropil .	s
2-tienil	H	terc-butil	butil	s
2-tienil	H	terc-butil	terc-butil	s
3-piridil	H	tcrc-butil	fenil	s
3-piridil	H	terc-butil	4-fluor-fenil	s
metil	H	ciklopropil	2,4-diklór-fenil	s
metil	H	ciklopropil	2-piridil	s
metil	H	ciklopropil	etil	s
metil	H	ciklopropil	izopropil	s
metil	H	ciklopropil	butil	s
metil	H	ciklopropil	tcrc-butil	s
metil	H	ciklopropil	fenil	s
metil	H	ciklopropil	4-fluor-fenil	s
izopropil	H	ciklopropil	2,4-diklór-fenil	s
izopropil	H	ciklopropil	2-piridil	s
izopropil	H	ciklopropil	metil	s
izopropil	H	ciklopropil	etil	s
izopropil	H	ciklopropil	izopropil	s
ciklopropil	H	ciklopropil	butil	s

HU 207 788 Β

R1	R3	. R4	R5	X
ciklopropil	H	ciklopropil	terc-butil	S
ciklopropil	H	ciklopropil	fenil	s
ciklopropil	H	ciklopropil	4-fluor-fenil	s
ciklopropil	H	ciklopropil	2,4-diklór-fenil	s
ciklopropil	H	ciklopropil	2-piridil	s
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	. terc-butil	s
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	fenil	s
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	4-fluor-fenil	s
2,4-diklór-fenil ·*	H	ciklopropil	2,4-diklór-fenil	s
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	- 2-piridil	.. s
2,4-diklór-fenil	H	ciklopropil	etil	s

2. táblázat (ld) általános képletű vegyületek R² = COOR⁵; R³ = H

R1’	R4	R5	X
ch2=ch-	terc-butil	H	0
e-ch3-ch=ch-	terc-butil	H	0
z-ch3-ch=ch-	terc-butil	H	0
ch2=ch-ch2-	terc-butil	H	0
CH2=C(CH3)-	terc-butil	H	0
C2H5-CH=CH-	terc-butil	H	0
CH3-CH=C(CH3)-	terc-butil	H	0
CH2=C(C2H5)-	terc-butil	H	0
CH3-CH=C(C2H5)-	terc-butil	H	O
(CH3)2C=CH-	terc-butil	H	0
CH2=C(CH3)-CH(CH3)-	terc-butil	H	O
(CH3)2C=CH-CH2-	terc-butil	H	0
E-fenil-CH=CH-	terc-butil	H	0
ch2=ch-	ciklopropil	H	0
e-ch3-ch=ch-	ciklopropil	H	0
Z-CH3-CH=CH-	ciklopropil	H	O
ch2=ch-ch2-	ciklopropil	H	0
CH2=C(CH3)-	ciklopropil.	H	0
C2H5-CH=CH-	ciklopropil	H	0
CH3-CH=C(CH3)-	ciklopropil'.	H	0
CH2=C(C2H5)-	ciklopropil	H	0
CH3-CH=C(C2H5)-	ciklopropil'	H	0
(CH3)2C=CH-	ciklopropil	H	0
CH2=C(CH3)-CH(CH3)-	ciklopropil	H	0
(CH3)2C=CH-CH2-	ciklopropil	H	0
Ε-2-fenil-vinil	ciklopropil	H	0
ch2=ch-	C(CH3)2CCH	H	0
e-ch3-ch=ch-	C(CH3)2CCH	H	0

HU 207 788 Β

R1’	R4	R5	X
z--ch3-ch=ch-	C(CH3)2C=CH	H	0
ch2=ch-ch2-	C(CH3)2CCH	H	0
CH2=C(CH3>	C(CH3)2CsCH	H	0
. C2H5-CH=CH-	C(CH3)2C=Cíí	H	o
CH3-CH=C(CH3)-	C(CH3)2CsCH	H	0
CH2=C(C2H5U	C(CH3)2C=CH	H	0
CH3-CH=C(C2H5)-	C(CH3)2OCH	H	0
(CH3)2C=CH-	C(CH3)2C=CH	H	0
CH2=C(GH3)-CH(CH3)-	C(CH3)2CsCH	H	o
(CH3)2C=CH-CH2-	C(CH3)2OCH	H	0
Ε-2-fenil-vinil	C(CH3)2C=CH	H	0
ch2=ch-	C(CH3)2C=N	H	0
e-ch3-ch=ch-	C(CH3)2C=N	H	0
z-ch3-ch=ch-	C(CH3)2C=N	H	0
ch2=ch-ch2-	C(CH3)2CsN	H	0
CH2=C(CH3)-	C(CH3)2C=N	H	0
C2H5-CH=CH-	C(CH3)2ON	H	0
CH3-CH=C(CH3)-	C(CH3)2C=N	H	0
CH2=C(C2H5)-	C(CH3)2C=N	H	0
CH3-CH=C(C2H5)-	C(CH3)2C=N	H	0
(CH3)2C=CH-	C(CH3)2Cs=N	H	0
CH2=C(CH3)-CH(CH3)-	C(CH3)2C=N	H	0
(CH3)2C=CH-CH2-	C(CH3)2C=N	H	0
Ε-2-fenil-vinil	C(CH3)2C=N	H	0
ch2=ch-	terc-butil	H	s
r-ch3-ch=ch-	terc-butil	H	s
e-c6h5=ch=ch-	terc-butil	H	s
CH2=C(CH3)-	terc-butil	H	s
ch2=ch-	ciklopropil	H	s
E-€H3-CH=CH-	ciklopropil	H	s
e-c6h5-ch=ch-	ciklopropil	H	s
CH2=C(CH3)-	ciklopropil	H	s
ch2=ch-	tcrc-butil	-N=C(CH3)2	0
e-ch3-ch=ch-	tcrc-butil	-N=C(CH3)2	0
z-ch3-ch=ch-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
ch2=ch-ch2-	terc-butil	-W=C(CH3)2	0
CH2=C(CH3)-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
C2H5-CH=CH-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
CH3-CH=C(CH3)-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
CH2=C(C2H5)-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
CH3-CH=C(C2H5)-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
(CH3)2C=CH-	terc-butil	-N=C(CH3)2	0
CH2=C(CH3)-CH(CH3)-	tcrc-butil	-N=C(CH3)2	o
(CH3)2C=CH-CH2-	tcrc-butil	-N=C(CH3)2	0
ch2=ch-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0

HU 207 788 Β

Rr	R4	R5	X
e-ch3-ch=ch-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
Z-CH3-CH=CH-	ciklopropil	“N=C(CH3)2	0
ch2=ch-ch2-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
. .. CH2=C(CH3)~ i .	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
C2H5-CH=CH- :	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
CH3-CH=C(CH3)-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
CH2=C(C2H5)-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
CH3-CH=C(C2H5)-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
(CH3)2C=CH-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
CH2=C(CH3)-CH(CH3)-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
(CH3)2C=CH-CH2-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
Ε-2-fenil-vinil	ciklopropil	-N=C(CH3)2	o
E-4-(CH3O)-C6H5-CH=CH-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0
ch2=ch-	terc-butil	-N=C(CH3)2	s
e-ch3-ch=ch-	terc-butil	-N=C(CH3)2	s
E-C6H5-CH=CH-	terc-butil	-N=C(CH3)2	s
CH2=C(CH3)-	terc-butil	-N=C(CH3)2	s
ch2=ch-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	s
e-ch3-ch=ch-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	s
&-c6h5-ch=ch-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	s
CH2=C(CH3)-	ciklopropil	-N=C(CH3)2	s

A találmány szempontjából egészen különösen előnyös a 3-/(ciklopropil-amino)-karbonil/-5-izopropilizoxanol-4-karbonsav.

. Az (Ia),(Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavamidokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyagtartalmú, víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat vagy diszperziókat, emulziókat, olajdiszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.

Az (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlen felhasználható készítményeket, oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olajdiszperziókat állítsunk elő. Ezek előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolajfrakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá, kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klórbenzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfonid, N-metil-pirrolidon) vagy víz használhatók.

Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból ál35 líthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot önmagában vagy először olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emul40 geálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígítha45 tók.

A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutilnaftalinszulfönsav) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfonátok, szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonáló naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátornál, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátornál, polioxi-etilén-alkilfenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, azotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éterek vagy polioxi-propilén, lauril-alkohol17

HU 207 788 Β poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.

A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyagokhoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnéziumoxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammóníum-foszfáf ammónium-nitráf karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.

A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,0195 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A hatóanyag tisztasága 90-100%-os, előnyösen 95100%-os lehet, magmágneses rezonancia-spektroszkópiával vizsgálva.

A találmány szerinti vegyületekből előállítható készítményekre az alábbiakban adunk példákat.

1. példa. Formált készítmények előállítása

a) 90 tömegrész 3.002 vegyületet 10 tömegrész Nmetil-a-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.

b) 20 tömegrész 3.006 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom elosztású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.

c) 20 tömegrész 3.016 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanolból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke]. Az oldatot 100000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.

d) 20 tömegrész 3.020 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (op. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.

e) 80 tömegrész 3.029 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 10 tömegrész lignin-szulfonsav nátrium-sóval (szulfitszennylúgból) és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 200 000 tömegrész vízzel elkeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.

f) 3 tömegrész 3.047 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.

g) 30 tömegrész 3.048 vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.

h) 40 tömegrész 6.04 vegyületet összekeverünk 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátrium-só alakjában), 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel. A kapott stabil diszperzió vízzel tetszés szerint hígítható tovább.

i) 20 tömegrész 6.06 vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk.

j) 10 tömegrész 6.08 vegyületet 4 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 20 tömegrész ligninszulfonsav nátriumsóval (szulfitszennylúgból), 38 tömegrész szilikagéllel és 38 tömegrész kaolinnal kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 10 000 tömegrész vízzel öszszekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.

A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé érje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.

Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajtájától és fejlődési állapotától, de általában 0,001-5,0 kg/ha, előnyösen 0,011,0 kg/ha lehet.

Tekintettel az alkalmazási technikák sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek és az azokat tartalmazó gyomirtó készítmények a kultúrnövények igen széles körében alkalmazhatók a gyomnövények elleni védekezésre. Példaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket:

Latin név	Magyar név
Allium cepa	vöröshagyma
Ananas comosus	ananász
Arachis hypogaea	földimogyoró
Asparagus officinalis	spárga
Avena sativa	zab
Béta vulgáris spp. altissima	cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa	takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta	vörösrépa
Brassica napus var. napus	repce
Brassica napus var. napobrassica	karórépa

HU 207 788 Β

Brassica napus var. rapa	tarlórépa
Brassica napus var. silvestris	réparepce
Camellia sinensis	teacserje
Carthamus tinctorius	kerti pórsáfrány
Carya illionoinensis	hikoridió
Citrus limon	citrom
Citrus maxima	grape-fruit
Citrus reticulata	mandarin
Citrus sinensis	narancs
Coffea arabica (C. canephora, C. liberica)	kávécserje
Cucumis meló	sárgadinnye
Cucumis sativus '	uborka
Cynodon dactylon	csillagpázsit
Daucus carota	sárgarépa
Elaeis guineensis	olajpálma
Fragaria vesca	szamóca
Glycine max	szója
Gossypium hirsutum (G. arboreum, G. herbaceum, G. vitifolium)	gyapotcserje
Helianthus annuus	napraforgó
Helianthus tuberosus	csicsóka
Heveabrasiliensis	kaucsukfa
Hordeum vulgare	árpa
Humulus lupulus	komló
Ipomoea batatas	édesburgonya
Juglans regia	dió
Lactuca sativa	fejes saláta
Lens culinaris	lencse
Linum usitatissimum	len
Lycopersicon esculentum	paradicsom
Malus spp.	alma
Manihot esculenta	manióka
Msdicago sativa	lucerna
Menthapiperita	borsosmenta
Musa spp. .	banán
Nicotiana tabacum (N. rustica)	dohány
Olea europea	olajfa
Oryza sativa	rizs
Panicum miliaceum	köles
Phaseolus lunatus	holdbab
Phaseolus mungo	mungóbab
Phaseolus vulgáris	veteménybab
Pennisetum glaucum	tollborzfű
Petroselium crispum spp. tuberosum	gyökéipetrezselyem
Picea abies	lucfenyő
Abies alba	jegenyefenyő
Pinus spp.	fenyőfélék
Pisum sativum	veteményborsó
Prunus avium	cseresznye
Prunus domestica	szilva
Prunus dulcis	mandula
Prunus persica	őszibarack
Pyrus communis	birs
Ribes silvestre	ribiszke
Ribes uva-crispa	egres
Ricinus communis	ricinus
Saccharum officinarum	cukornád
Secale cereale	rozs

Sesamum indicum szezám

Solanum tuberosum burgonya

Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok

Sorghum dochna cukorcirok

Spinacia oleracea laboda (spenót)

Theobroma cacao kakaócserje

Trifoliumpratense vöröshere

Triticum aestivum búza

Triticum durum durumbúza

Vacciniumcorymbosum termesztett áfonya

Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya

Viciafaba lóbab

Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó

Vitis vinifera szőlő

Zea mays kukorica

A hatásspektrum szélesítése és szinergisztikus hatásfokozódás érhető el, ha az (la), (Jb), (Ic) vagy (ld) általános képletű karbonsavamidokat ismert gyomirtószerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazinszármazekokat, a benzo-tiadiazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazmokat, az amidokat, a karbamidokat, a difenil-éter-származékokat, a triazinon-m, az uracil- vagy benzofurán-származékokat, a ciklohexán-l,3-dionszármazékokat, a kinolin-karbonsavakat, az aril-oxi- vagy a (heteroaril)-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot

További előnyös hatás érhető el, ha az (la), (lb), (Ic) vagy (ld) általános képletű vegyületeket vagy más gyomirtószereket is tartalmazó kombinációikat más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktériumok élleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.

A következőkben az (Ta)—(ld) általános képletű vegyületek előállítását példákon mutatjuk be.

1. példa

3- [( terc-Butil-amino)-karbonil]-5-pmpil-izoxazol4- karbonsav (3.013 vegyület) előállítása

10,0 g (47,6 mmól) 3-[(terc-butil-amino)-karbonil]5-propil-izoxazolt feloldunk 250 ml vízmentes tetrahidrofuránban, és az oldathoz hozzácsepegtetünk

104,6 mmól butil-lítiumot 1,5 mólos hexános oldat alakjában (67,7 ml) -70 °C hőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszféra alatt. 30 perc keverés után a reakcióelegyhez 500 g szilárd szén-dioxidot adunk és egy éjszakán át állni hagyjuk, majd bekoncentráljuk, 300 ml vizet és 20 ml 2 n nátrium-hidroxidot adunk hozzá, kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk, a vizes fázist 6 n sósavoldattal megsavanyítjuk (pH = 2) és négyszer extraháljuk 200-200 ml etil-acetáttal. A szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 80%.

HU 207 788 Β

2. példa

3-[( terc-Butil-amino)-karbonil]-5-propil-izoxazol előállítása

10,0 g (57,6 mmól) 5-propil-izoxazol-3-karbonsav-kloridot feloldunk 250 ml vízmentes metilén-dikloridban, majd 5 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetiink 9,3 g (126,8 mmól) terc-butil-amint 20 ml metilén-dikloridban feloldva. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 200 ml vizet adunk hozzá, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist 150 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 150 ml telített nátrium-karbonát oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal, vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 11,5 g kívánt vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 34-37 ”C;. a kitermelés 95%.

3. táblázat (la) általános képletű izoxazol-3-karboxamidok

-J- R1	R3	r4	Op (C)/’H-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
metil	H	izopropil	68-70
metil	H	terc-butil	79-82
metil	H	ciklopropil	100-105
metil	H	fenil	132-135
metil	H	metil	122-126
metil	H	etil	61-67
n-propil	H	terc-butil	34-37
izo-propil	H	terc-butil	78-79
izo-propil	H	ciklopropil	58-59
n-butil	H	terc-butil	0,93 (t; 3H), 1,40 (m; 2H), 1,46 (s;9H), 1,70 (m; 2H), 2,77 (t; 3H), 6,40 (s; IH), 6,68 (bs; IH, NH)
n-butil	H	ciklopropil	58-61
szek-butil	H	terc-butil	84-87
szek-butil	H	ciklopropil	54-60
terc-butil	H	terc-butil	132-134
terc-butil	H	ciklopropil	75-80
fenil	H	terc-butil	131-133
fenil	H	ciklopropil	146-147
2,4-(Cl,Cl)-fcnil	H	terc-butil	1,49 (s; 9H), 6,70 (bs; IH, NH), 7,30 (s; IH), 7,25-7,90 (m; 3H)
2-metoxi-etil	H	terc-butil	1,48 (s; 9H), 1,56 (d; 3H), 3,34 (s; 3Η), 4,52 (q; 1H), 6,63 (s; IH), 6,64 (bs; IH, NH)
2-metoxi-ctil	H	ciklopropil	0,60-0,93 (m; 4Η), 1,54 (d; 3H), 2,91 (m;lH), 3,38 (s; 3H),4,54 (q; IH), 6,68 (s; IH), 7,04 (bs; IH, NH)
2-metoxi-etil	H	szek-butil	37-40
2-metoxi-etil	H	ciklopropil-metil	0,24—0,60 (m; 4H), 1,09 (m; IH), 1,56 (d;3H), 3,34 (m; 2H),3,38(s; 3H), 4,58 (q; IH), 6,70 (s; IH), 7,30 (bs; IH, NH)
metoximetil	H	terc-butil	1,46 (s; 9H), 3,44 (s; 3H), 4,60 (s; 2H), 6,68 (s; IH), 6,68 (bs; IH, NH)
metoximetil	H	szek-butil	0,96 (t;3H), 1,26 (d; 3H), 1,58 (m; 2H), 3,43 (s; 3H), 4,10 (m; IH), 4,56 (s; 2H), 6,70 (bs; IH, NH), 6,74 (s; IH)

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	Op CQ/’H-NMR (250 MHz; CDCI3)· δ ppm-ben
2-metiltetrahidropiran-2-il	H	ciklopropil	60-62
2-metiltetrahidropiran-2-il	H	3-CF3-fenil	1,54 (s; 3H), 1,40-2,46 (m; 6Η), 3,56 (m; 2H), 6,74 (s; IH), 6,75-8,00 (m; 4H), 8,68 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
2-metil-norboman-2-il	H	ciklopropil	0,60-0,94 (ra; 4Η), 1,18-2,42 (m; 13H), 2,90 (m; IH), 6;42 (s;,lH), 6,97(bs; ΙΗ,ΝΗ)
4-F-fenil	H	terc-butil	115-118
2,4,6-trimetilfenil	H	terc-butil	83-90
ciklopropil	H	neo-pentil	85-90
ciklopropil	H	1,1 -dimetil-2-propenil	48-54
ciklopropil	H	benzil	89-93
ciklopropil	H	2-metoxietiI	0,92-1,14 (m; 4H), 2,09 (m; IH), 3,37 (s; IH), 3,58 (m; 4H), 6,33 (s; lH),7,ll(bs; ΙΗ,ΝΗ)
ciklopropil	H	2-propenil	42-46
ciklopropil	H	ciklopentil	86-92
ciklohexil	H	terc-butil	98-100
ciklohexil	H	ciklopropil	134-136
ciklohexil	H	1-ciklopropil-etil	117-122
ciklopropil	H	terc-butil	80-84
ciklopropil	H	ciklopropil	92-98
ciklopropil	H	1-ciklopropil-etil	60-64
1-metilciklohexil	H	terc-butil	84-87
1-metilciklohexil	H	ciklopropil	0,60-0,91 (m; 4H), 1,27 (s; 3H), 1,292,10 (m; 10H), 2,86 (m; IH), 6,47 (s; ÍH),6,92(bs; ΙΗ,ΝΗ)
ciklopropil	H	szek-butil	70-77
ciklopropil	H	ciklopropil-metil	62-66
metil	H	1-ciklopropil-etil	75
ciklopropil	H	ciklohexil	133-136
2-metiltetrahidropiran-2-il	H	ciklobutil	72-76
metil	H	ciklobutil	100-103
metil	H	1,1-dimetíI-propil	0,91 (t;3H), 1,41 (s;6H), 1,83 (q; .2H), 2,48 (s; 3H), 6,40 (s; IH), 6,56 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
metil	H	neo-pentil	108-111
2-furanil	H	terc-butil	65-70
2-furanil	H	ciklopropil	152-153
metil	H	szek-butil	79-84
metil	H	2-metoxi-etil	2,48 (s; 3H), 3,37 (s; 3H), 3,57 (m; 4H), 6,44 (s; IH), 7,17 (bs; IH, NH), 5,14 (m; 2H), 6,09 (m; IH), 6,40 (s; lH),6,77(bs; ΙΗ,ΝΗ)
metil	H	1,1 -dimetil-2-propenil	1,54 (s;6H), 2,47 (s;3H)
metil	H	ciklopentil	93-97

HU 207 788 Β

3. példa

3- [(terc-Butil-amino )-karbonil]-5-propil-izoxazol4- karbonsav-(aceton-oxim)-észter (3.014 vegyület) előállítása

100 ml metilén-dikloridban feloldunk 3,3 g (13,0 mmól), a 2. példa szerint előállított 3-[(terc-Butilamino)-karbonil]-5-propil-izoxazol-4-karbonsavat és

1,2 g (16,9 mmól) aceton-oximot, majd az oldathoz szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 4,9 g (48,1 mmól)

4- metiI-morfolint és 1,6 g (13,0 mmól) 4-(dimetil-amino)-piridint 5 perc keverés után hozzáadunk 17,8 mmól propán-foszfonsavanhidridet (11,3 g 50%-os oldat metilén-dikloridban), majd a reakcióelegyet 12 órán át forraljuk visszacsepegő' hűtő alatt. Ezután az oldatot bekoncentráljuk, a maradékot 100 ml etil-acetátban feloldjuk, kétszer extraháljuk telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, egyszer-egyszer 5%-os citrom-sav-, telített nátrium-karbonát- és telített nátrium-klorid oldattal, majd a szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 95%.

4. példa

3-[( terc-Butil-amino )-karbonil]-5-fenil-izoxazol-4karbonsav (3.045 vegyület) előállítása ml metilén-dikloridban feloldott 2,0 g (8,7 mmól)

5- feniI-izoxazol-3,4-dikarbonsavanhidridhez jégfürdőn hozzácsepegtetünk 0,64 g (8,8 mmól) terc-butil-amint és az elegyet 3 órán át keveijük szobahőmérsékleten, majd bekoncentráljuk, összerázzuk 25 ml vízzel, pH = 2-re savanyítjuk 6 n sósavoldattal és háromszor extraháljuk 3030 ml etil-acetáttal. A szerves fázist elkülönítjük, mossuk 20 ml telített nátrium-klorid oldattal, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és bekoncentráljuk. A maradékot szilikagélen kromatografálva (etanol: toluol = 2:3) tisztítjuk meg; a kitermelés 49%.

5. példa

3-Metil-5-(piperidino-karbonil)-izoxazol-4-karbonsav-terc-butilamid (5.001) vegyület előállítása

4,6 g (19,3 mmól) 3-metil-5-(piperidino-karbonil)izoxazol-4-karbonsavat 100 ml metilén-dikloridban feloldunk és az oldathoz csepegtetünk -5 °C hőmérsékleten 1,8 g (25,1 mmól) terc-butil-amint, 7,2 g (71,6 mmól) metil-morfolint, 0,8 g (6,4 mmól) (dimetil-amino)-piridint és 26,4 mmól propán-foszfonsavanhidridet 50%-os metilén-dikloridos oldat (16,8 g) alakjában. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 200 ml etil-acetátban feloldjuk, kétszer telített nátrium-hidrogén-karbonát-, egyszer 5%-os citromsav-, egyszer telített nátrium-karbonát- és egyszer telített nátrium-klorid oldattal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 90%.

5.1. példa

3-Metil-5-(piperidino-karbonil)-izoxazol-4-karbonsav-metil-észter előállítása

5,0 g (27,0 mmól) 3-metil-4-(metoxi-karbonil)-izoxazol-5-karbonsavat feloldunk 100 ml metilén-dikloridban és -5 °C hőmérsékleten az oldathoz csepegtetünk 3,0 g (35,1 mmól) piperidint, 10,1 g (100,0 mmól) metil-morfolint, 1,1 g (9 mmól) (dimetil-amino)-piridint és 36,0 mmól propán-foszfonsavanhidridet 50%os metilén-dikloridos oldat (22,9 g) alakjában. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 200 ml etil-acetátban feloldjuk, kétszer telített nátrium-hidrogén-karbonát-, egyszer 5%-os citromsavés egyszer telített nátrium-klorid oldattal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 90%. ’H-NMR(CDC1₃, 250 MHz, ppm): 1,65 (m, 6H); 2,49 (s, 3H); 3,18 (m, 2H); 3,73 (M, 2H); 3,87 (s, 3H)

5.2. példa

3- Metil-5-(piperidino-karbonil )-izoxazol-4-karbonsav előállítása

5,7 g (22,6 mmól) 3-metil-5-(piperidino-karbonil)izoxazol-4-karbonsav-metil-észtert feloldunk 20 ml metanolban, majd az oldathoz -15-10 °C közötti hőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszférában, 4 óra alatt hozzácsepegtetünk 1,0 g (25,0 mmól) nátrium-hidroxidot 20 ml vízben oldva és a reakcióelegyet tovább keveijük szobahőmérsékleten, 12 órán át. Ezután az oldatot bekoncentráljuk, a maradékot 100 ml vízben feloldjuk, a pH-t 8-9-re állítjuk be és 100 ml dietiléterrel extraháljuk. A vizes fázis pH-ját 2-re állítjuk 6 n sósavoldattal, metilén-dikloriddal négyszer extraháljuk, az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal vízméntesítjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a termék olvadáspontja 128-130 ”C, a kitermelés 91%.

6. példa

4- [( terc-Butil-amino)-karbonil J-3-metil-izoxazol-5karbonsav (4.001 vegyület) előállítása

3,3 g (11,3 mmól), az 5. példa szerint előállított

3-metil-5-(piperidino-karbonil)-izoxazol4-karbonsavterc-butil-amidot feloldunk 150 ml dietil-éter és 0,4 g (22,2 mmól) víz elegyében, hozzáadagolunk 7,6 g (67,8 mmól) kálium-terc-butilátot és 6 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután 50 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd a fázisok elválasztása után a vizes fázist 6 n sósavoldattal pH = 2-re savanyítjuk és négyszer extraháljuk 100-100 ml etil-acetáttal. Az egyesített szerves fázisból a terméket a szokásos módon nyerjük ki, majd ciklohexán etil-acetát = 5:1 arányú oldószerelegyben átkristályosítva tisztítjuk meg. A kívánt vegyület színtelen kristály; a kitermelés 42%.

7. példa.

4- [(Ciklopropil-amino)-karbonil]-3-metil-izotiazol5- karbonsav (4.006 vegyület) előállítása.

5,2 g (28,6 mmól) 4-[(ciklopropil-amino)-karbonilj3-metil-izotiazolt feloldunk 250 ml tetrahidrofuránban, majd -70 °C hőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszférában 60,0 mmól butil-lítiumot csepegtetünk hozzá 1,5 mólos hexános oldat alakjában (40,0 ml). A reakcióelegyet még

HU 207 788 Β percen át keverjük ezen a hőmérsékleten, majd hozzáadunk 500 g szilárd szén-dioxidot és egy éjszakán át állni hagyjuk, majd bekoncentráljuk, 300 ml vizet és 15 ml 2 n nátrium-hidroxidöt adunk hozzá, kétszer 100 ml dietiléterrel extraháljuk, a vizes fázist 6 n sósavoldattal mégsavanyítjuk (pH = 2) és négyszer extraháljuk 200-200 ml etil-acetáttal. A szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmeptesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 74%.

7.1 példa

4-[(Ciklopropll-amino)-karbonil]-3-metU-izotiazol előállítása

7.2 g (50 mmól) 3-metil-izotiazol-4-karbonsavat feloldunk 200 ml metilén-dikloridban, majd -5 °C hőmérsékleten, egymás után hozzácsepegtetünk 3,7 g (65,0 mmól) cUdopropil-amint, 18,7 g (185,0. mmól) metil-morfolint, 2,0 g (16,7 mmól) (dimetil-amino)-piridint és 68,4 mmól propán-foszfonsavanhidridet 50%os metilén-dikloridos oldat formájában (43,5 g). Á reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot 250 ml etil-acetátban feloldjuk, kétszer telített nátrium-hidrogén-karbonát-, egyszer 5%-os citromsav-, egyszer telített nátrium-karbonát- és egyszer telített nátrium-klorid oldattal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A termék olvadáspontja 106— 108 °C; a kitermelés 84%.

A fentiekkel analóg módon állíthatók elő a 4. táblázatban felsorolt izotiazol-4-karbonsavamid-származékok [(Ica) általános képletű vegyületek].

4. táblázat

R1	R3	R4	Olvadáspont (’C)
metil	H	ciklopropil	106-108
metil	H	terc-butil	96-97
metil	H	izopropil	100-102
izopropil	H	3-(trifluor-metil)-fenil	114-115
izopropil	H	terc-butil	158-159
fenil	H	ciklopropil	172-173
fenil	H	4-klór-fenil	202-203

8. példa

4-(Etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsavterc-butil-amid (3.036 vegyület) előállítása 10,6 g (53,3 mmól) 4-(etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsavat feloldunk 150 ml toluol és 2 ml dimetilformamid elegyében, majd szobahőmérsékleten az oldathoz csepegtetünk 12,7 g (106,8 mmól) tionilkloridot és 80 °C hőmérsékleten keverjük 1 órán át. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml vízmentes metilén-dikloridban feloldjuk és hozzácsepegtetünk 10,0 g (137,0 mmól) terc-butilamint 20 ml metilén-dikloridban. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 200 ml vizet adunk hozzá, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist 150 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát és 150 ml telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk; a kitermelés 73%.

8.1 példa

4-(Etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsavmetil-észter előállítása

9,9 g (0,33 mól) nátrium-hidridhez (80%-os szuszpenzió fehérolajban) 11 vízmentes toluolban, szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 100 ml vízmentes tokióiban feloldott 39,0 g (0,3 mól) acetecetsav-etil-észtert, és az elegyet 3 órán át keverjük. Ezután hozzáadunk 41,3 g (0,3 mól) metil-a-klór-a-oximino-acetátot 100 ml toluolban és a keverést még 12 órán át folytatjuk szobahőmérsékleten, majd a reakcióelegyet egy Soxhlet-készülékbe tesszük (0,4 pm-es szűrőbetéttel), hozzáadunk 1 g metán-szulfonsavat és 1,5 órán át forraljuk visszacsepegő hűtő alatt. Lehűlés után a szerves fázist 200 ml dinátriumot-hidrogén-foszfát- és 200 ml telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A termék sárgás olaj; a kitermelés 63%.

’H-NMR (CDC1₃, 250 MHz, ppm): 1,34 (t, 3H); 2,73 (s, 3H); 4,00 (s, 3H); 4,32 (q, 2H).'

A fentiekkel analóg módon állíthatók elő az 5. táblázatban felsorolt izoxazol-3,4-dikarbonsav-diészter-származékok [(Ibb) általános képletű vegyületek].

5. táblázat

R1	R5	’H-NMR (CDClj; 250 Mhz, ppm)
metil	metil	2,72 (s, 3H); 3,87 (s, 3H); 4,00 (s, 3H)
metil	terc-butil	1,52 (s, 9H); 2,70 (s, 3H); 4,00 (s, 3H)
metil	etil	1,34 (ζ 3H); 2,73 (s, 3H); 4,00 (s, 3H); 4,32 (q, 2H)
trifluor-metil	etil	1,39 (t, 3H); 4,06 (s, 3H); 4,42 (q, 2H)
izopropil	etil	1,34 (t,3H); 1,37 (d,6H); 3,73 (sp, IH); 4,00 (s, 3H); 4,29 (q, 2H)

8.2 példa

4-(Etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsav előállítása

25,0 g (0,117 mól) 4-(etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsav-metil-észtert feloldunk 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban és -15—10 °C hőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszféra alatt hozzácsepegtetünk

4,7 g (0,117 mól) nátrium-hidroxidot 80 ml vízben oldva, majd 12 órán át keveqük. Ezután az oldószert vákuumban, 30-35 °C fíirdőhőmérsékleten ledesztilláljuk, a maradékot 250 ml vízben feloldjuk, pH-ját

HU 207 788 Β sósavoldattal 8-9-re állítjuk és kétszer 150 ml dietiléterrel extraháljuk. A vizes fázist tovább savanyítjuk 6 n sósavoldattal pH = 2-ig, majd négyszer 250 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és vákuumban bepároljuk; a kitermelés 70%.

Ή-NMR (CDC1₃, 250 MHz, ppm): 1,42 (t, 3H); 2,80 (s, 3H); 4,59 (q, 2H).

A fentiekkel analóg módon állíthatók elő a 6. táblázatban felsorolt izoxazol-3-karbonsav-származékok [(Ibc) általános képletű vegyületek].

6. táblázat

R'	R5	'H-NMR (CDC13; 250 Mhz, ppm)
metil	etil	1,42 (t, 3H); 2,80 (s, 3H); 4,59
metil	terc-butil	1,54 (s, 9H); 2,34 (s,3H); 13,80 (bs, IH)
trifluor-metil	etil	1,29 (t,3H); 4,15 (q,2H)

9. példa

3-[( terc-Butil-amino )-karbonil ]-5-metil-izoxazol~4karbonsav (3.002 vegyiilet) előállítása

5,4 g (21,3 mmól) 4-(etoxi-karbonil)-5-metil-izoxazol-3-karbonsav-terc-butiI-amídot feloldunk 100 ml etanolban és 5-10 °C hőmérsékleten, nitrogéngáz alatt hozzáadunk 1 g (25,0 mmól) nátrium-hidroxidot 50 ml vízben oldva. 12 órás szobahőmérsékleten való keverés után az oldatot bekoncentráljuk, a maradékot 150 ml vízben feloldjuk, az oldat pH-ját 8-9-re állítjuk be és kétszer 100 ml dietil-éterrel extraháljuk, majd a vizes fázist 6 n sósavoldattal tovább savanyítjuk pH = 2-ig, négyszer 200 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A termék sárgás, szilárd anyag; a kitermelés 95%.

10. példa

5-[(Ciklopropil-amino)-karbonilJ-3-izopropil-izotiazol-4-karbonsav-metil-észter(6.02 vegyület) előállítása

9,0 g (43 mmól) 3-izopropil-4-(metoxi-karbonil)izoxazol-5-karbonsavat feloldunk 200 ml metiléndikloridban, és 5 °C hőmérsékleten, egymás után

3,1 g (55 mmól) ciklopropil-amint, 16,0 g (158 mmól) 4-metil-morfolint, 1,73 g (14 mmól) 4(dimetil-amino)-piridint és 58 mmól propán-foszfonsavanhidridet (37,0 g 50%-os metilén-dikloridos oldat alakjában) csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert eltávolítjuk, a maradékot 250 ml etil-acetátban feloldjuk, kétszer telített nátrium-hidrogén-karbonát-, egyszer-egyszer 5%-os citromsav-, telített nátrium-karbonát- és telített nátrium-klorid-oldattal extraháljuk, a szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 54%.

10.1. példa (E)-3-sztiril-izoaxol-4,5-dikarbonsav-dimetil-észter előállítása

14,7 g (100 mmól) (E)-fahéjaldehid-oxim, 1,8 g (10 mmól) dinátrium-hidrogén-foszfát-víz (1/2), 1,6 g (10 mmól) nátrium-dihidrogén-foszfát-víz(l/2), 50 ml metilén-diklorid és 50 ml víz 0 °C hőmérsékletre hűtött elegyének kémhatását sósav- illetve nátrium-hidroxidoldattal pH = 6,3-ra állítjuk be, hozzáadunk 14,2 g (100 mmól) acetiléndikarbonsav-dimetil-észtert, majd 0-10 °C hőmérsékleten, egy óra alatt hozzácsepegtetünk 110 mmól nátrium-hipokloritot 13,4, %-os vizes oldat alakjában (61,2 g), miközben a kémhatást sav vagy lúg adagolásával a beállított értéken tartjuk. A reakcióelegyet még egy órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a fázisokat elválasztjuk és a vizes fázist kétszer extraháljuk 100 ml metilén-dikloriddal. Az egyesített szerves fázist nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, majd a maradék illékonyabb komponensét 13 Pa nyomáson és 120 °C hőmérsékleten desztilláljuk; a kitermelés 56%. Ή-NMR (CDCI3, ppm): 3,9 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 7,2 (d, IH); 7,3-7,7 (m, 6H)

A fentiekkel analóg módon állíthatjuk elő a 3-izopropenil-izoxazol-4,5-dikarbonsav-dimetil-észtert is, amelynek kitermelése 26%.

Ή-NMR (CDC1₃, ppm): 2,2 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,0 (s, 3H); 5,45 (m, 2H)

70.2 példa

3-Izopropenil-4-(metoxi-karbonil)-izoxazol-5-karbonsav előállítása.

20,0 g (90 mmól) 3-izopropenil-izoxazol-4,5-dikar-. bonsav-dimetil-észtert feloldunk 150 ml metanolban, az oldathoz 0 ”C hőmérsékleten 3,6 g (90 mmól), 75 ml vízben feloldott nátrium-hidroxidot csepegtetünk, és a reakcióelegyet 14 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ezután hozzáadunk 250 ml vizet, a pH-t 8-ra állítjuk be és 200 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. A vizes fázist 6 n sósavoldattal pH = 1-2-re savanyítjuk, háromszor extraháljuk metilén-dikloriddal, az egyesített szerves fázist magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 97%.

'H-NMR (CDC1₃, ppm): 2,12 (s, 3H); 4,07 (s, 3H);

5,41 (m, 2H); 8,0 (bs, IH)

77. példa

5-[(Ciklopropil-amino)-karbonil]-3-izopropil-izoxazol-4-karbonsav (6.05 vegyület) előállítása 4,0 g (16 mmól), a 10. példa nyomán előállított

5-[(ciklopropil-amino)-karbonil]-3-izopropil-izoxazol -4-karbonsav-metil-észtert feloldunk 50 ml metanolban, majd az 5-10 °C hőmérsékletre hűtött oldathoz hozzáadunk 0,68 g (17 mmól) nátrium-hidroxidot. Az elegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd az oldószert eltávolítjuk, a maradékot 150 ml vízben feloldjuk, pH = 8-9-re lúgosítjuk és kétszer extraháljuk 10 ml dietil-éterrel. Ezután a vizes fázist 6 n sósavoldattal pH = 2-re savanyítjuk, négyszer 200 ml etil-acetáttal extraháljuk, az egyesített szerves fázist maghézi1

HU 207 788 Β um-szulfáttal vízmentesítjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk; a kitermelés 74%.

12. példa

5-[(terc-Butíl-amino )-karbonil]-3-izopropenil-izoxazol-4-karbonsav-(aceton-oxim)-észter(6.08 vegyület) előállítása

4,0 g (16 mmól) 5-[(terc-butiI-amino)-karbonílj-3izopropenil-izoxazól-4-karbonsavat (6.06 vegyületet) és

1,5 g (21 mmól) aceton-oximot feloldunk200 ml metiléndikloridban, az oldathoz szobahőmérsékleten 5,9 g (59 mmól) 4-metil-morfolint és 1,94 g (16 mmól) 4-(dimetil-amino)-piridint, majd öt perc keverés után

21,5 mmól propán-foszforsavanhidridet adunk 50%-os metilén-dikloridos oldat alakjában (13,7 g). Areakeióelegyet 8 órán át forraljuk visszacsepegtető hűtő alatt, majd az oldószert eltávolítjuk, a maradékot 100 ml etil-acetátban feloldjuk és a 10. példa szerint feldolgozzuk; a kitermelés 55%.

A 2 - 12. példák szerint előállított vegyületek fizi10 kai jellemzőit a 7.-11. táblázatokban mutatjuk be.

7. táblázat

Olyan (la) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R²=-CO-YR⁵ általános képletű csoport

Szám	R1	R3	R4	R5	X	Y	Op CQ/’H-NMR (250 MHz; CDCI3) δ ppm-ben
3.001	metil	H	izo-propil	H	O	0	134-137
3.002	metil	H	terc-butil	H	O	0	90-93
3.003	metil	H	ciklo-propil	H	O	0	120-125
3.004	metil	H	fenil	H	O	o	178-181
3.005	metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	O	o	110-113
3.006	metil	H	terc-butil	szukcinimidó	O	0	172-178
3.007	metil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	O	o	160-163
3.008	metil	H	metil	H	O	o	180-184
3.009	metil	H	etil	H	O	0	130-134
3.010	metil	H	terc-butil	2,4-Cl,Cl-fenil	O	o	134-137
3.011	metil	H	terc-butil	2,3-OCH3, OCH3-fenil	O	0	170-173
3.012	- metil	H	terc-butil	4-OCH3-fenil	O	0	141-143
3,013	n-propil	H	terc-butil	H	0	0	1,00 (t; 3H), 1,52 (s; 9H), 1,80 (m; 2H), 3,25 (t; 2H), 7,17 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
3.014	, n-propil	H	terc-butil	- -N=C(CH3)2	o	o	95-96
3.015	n-propil	H	terc-butil	propargil	0	0	60-66
3.016	izo-propil	H	ciklo-propil	H	0	o	70-71
3.017	izo-propil	H	ciklo-propil	-N=C(CH3)2	0	o	105-107
3.018	izo-propil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	0	139-143
3.019	izo-propil	H	terc-butil	H	0	o	32-35
3.020	n-butil	H	terc-butil	H 7	o	o	0,94 (t;3H), 1,41 (m; 2H), 1,49 (s;9H), 1,74 (m; 2H), 3,27 (t; 2H), 7,25 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
3.021	n-butil	H	ciklo-propil	H	0	o	74-77
3.022	n-butil	H	ciklo-propil	-N=C(CH3)2	0	o	62-67
3.023	terc-butil	H	terc-butil	H	0	o	95-99
3.024	terc-butil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	o	o	101-104
3.025	terc-butil	H	ciklo-propil	H	0	0	70-72
3.026	terc-butil	H	ciklo-propil	-N=C(CH3)2	0	0	122-125
3.027	szek-butil	H	terc-butil	H	0	o	40
3.028	szek-butil	H	ciklo-propil	H	0	o	0,80 (m; 2H), 0,92 (m; 2H),0,90(t; 3H), 1,30 (d; 3H), 1,77 (m; 2H), 3,00 (m; IH), 4,00 (m; IH), 7,83 (bs; IH, NH)

HU 207 788 Β

Szám	R1	R3	R4	R5	X	Y	Op CQ/’H-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
3.029	szek-butil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	0	97-101
3.030	szek-butil	H	ciklo-propil	-N=C(CH3)2	o	0	0,66 (m; 2H), 0,89 (m; 2H), 0,90 (t;3H), 1,36 (d; 3H), 1,72 (m; 2H), 2,08 és 2,09 (2s; 6H), 2,92 (m; 1H),3,58 (m; IH), 7,25 (bs; IH, NH)
3.031	fenil	H	terc-butil	H	o	0	133-135
3.032	fenil	H	ciklo-propil	H	0	0	144-146
3.033	fenil	H	ciklo-propil	-N=C(CH3)2	o	0	153-155
3.034	fenil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	0	131
3.035	2,4-Cl,Cl-fenií	H	terc-butil	H	0	0	1,54 (s; 9H), 7,25 (bs; IH, NH), 7,20-7,90 (m; 3H)
3.036	metil	H	terc-butil	etil	0	0	1,40 (t; 3H), 1,48 (s; 9H), 2,70 (s; 3H), 4,37 (q; 2H), 7,89 (bs; IH, NH)
3.037	izo-propil	H	terc-butil	-N=C(C2H5)(CH3)	0	0	107-112
3.038	izo-propil	H	terc-butil		o	o	137-141
3.039	izo-propil	H	terc-butil	n=O	0	0	114-117
3.040	izo-propil	H	terc-butil	ch2ch=ch-c6h5	0	0	1,38 (d; 6H), 1,44 (s; 9H), 3,72 (sp; 1H),4,94 (m; 2H), 6,20-6,90 (m; 2H), 7,22-7,40 (m; 5H)
3.041	izo-propil	H	terc-butil	ch2cci3	0	0	68-71
3.042	izo-propil	H	terc-butil	ch2-ch2-cn	0	o	93-95
3.043	izo-propil	H	terc-butil	ch2cf3	0	o	73-76
3.044	izo-propil	H	terc-butil	3-Jod-propargil	0	o	1,38 (d; 6H), 1,44 (s; 9H), 3,70 (sp; 1H),4,4O (s; 2H), 6,70 (bs; IH, NH)
3.045	fenil	H	terc-butil	H	s	o	>190 (bomlik)
3.046	izo-propil	H	terc-butil	metil	0	o	123-124
3.047	1-metoxi-et-l-il	H	terc-butil	H	0	0	1,55 (d; 3H); 1,55 (s; 9H); 3,35 (s; 3H); 5,46 (q; 1H);7,3O (bs; IH, NH)
3.048	1-metoxi-et-l-il	H	ciklopropil	H	0	0	97-98
3.049	1-mctoxi-et-l-iI	H	szek-butil	H	0	o	83-87
3.050	1-metoxi-et-l-il	H	ciklopropil-mctil	H	0	o	0,38 (m; 2H); 0,63 (m; 2H); 1,10 (m; IH); 1,57 (d; 3H); 3,38 (s; 3H); 3,40 (m; 2H); 5,46 (q; IH); 7,64 (bs, IH, NH)
3.051	1-metoxi-et-l-il	H	ciklopropil-metil	-N=C(CH3)2	0	0	96-99
3.052	1-metoxi-et-l-il	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	0	99-101

HU 207 788 Β

Szám	R1	R3	R4	R5	X	Y	Op(“C)/1H-NMR(250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
3.053	1-metoxi-et-l-il	H	terc-butil	Propargil i	O	0	1,46 (s;9H) 1,58 (d; 3H); 2,53 (t; IH); 3,36 (s; 3H); 4,91 (d; 2H); 5,08 (q;lH); 6,67 (bs, IH, NH)
3.054	1-metoxi-et-l-il	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2 :	O	0	89-92
3.055	1-metoxi-et-l-il	H	ciklopropil	. Propargil	O	0	94-98
3.056	1-metoxi-et-l-il	H	szek-butil	-N=C(CH3)2	O	0	76-79
3.057	metoximetil	H	terc-butil	- H	O	o	1,52 (s;9H); 3,50 (s; 3H); 5,05 (s; 2H); 7,26 (bs; IH, NH)
3.058	metoximetil	H	szek-butil	H	O	o	50-56
3.059	metoximetil	H	ciklopropil	H	O	0	56-62
3.060	etil	H	ciklopropil	Me	O	o	0,58-0,92(m;4H); 1,32 (t; 3H); 2,90 (m; IH); 3,09 (q;2H); 3,91 (s; 3H);7,91(bs, IH, NH)
3.061	etil	H	ciklopropil	H	O	0	0,80-1,10 (m; 4H); 1,30 (t; 3H); 3,00 (m; IH); 3,26 (q;2H); 8,06 (bs, ΙΗ,ΝΗ)
3.062	ciklohexil	H	terc-butil	H	O	0	126-129
3.063	ciklohexil	H	ciklopropil	H	O	o	140-144
3.064	ciklohexil	H	1-ciklo-propil-etil	H	O	o	125-130
3.065	ciklohexil	H	terc-butil	. H	O	0	88-91
3.066	ciklohexil	H	t ciklopropil	H	0	0	98-103
3.067	ciklohexil	H	1-ciklo-propil-etil	H	0	0	55-60
3.068	1-metilciklo-hexil	H	terc-butil -	H	0	o	108-112
3.069	1-metilciklo-hexil	H	ciklopropil	H	0	0	102-107
3.070	ciklopropil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	o	150-152
3.071	izopropil	H	terc-butil	etil	0	o	69-72
3.072	etil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0	0	87-88
3.073	ciklopropil	H	ciklopropil-metil	H	0	0	102-110
3.074	ciklopropil	H	szek-butil	H	0	o	92-98
3.075	ciklopropil	H	ciklopentil	H	0	0	78-84
3.076	ciklopropil	H	ciklohexil	H	0	0	80-87
3.077	2-metiltetrahidropiran- 2-il	H	terc-butil	H	0	0	93-96
3.078	2-metiltetrahidropiran- 2-il	H	ciklopropil	H	0	0	104-112
3.079	2-metil-norboman-2-il	H	ciklopropil	H	0	o	133-136
3.080	4-F-fenil	H	terc-butil	H	o	0	93-96
3.081	ciklopropil	H	1, l-dimetil-2-propenil	H	0	0	1,24 (m;2H); 1,56 (s; 6H); 3,20 (m; IH); 5,20 (m; 2H); 6,09 (m; IH); 7,26 (bs; 1H;NH)
3.082	ciklopropil	H	benzil	H	0	0	145-159
3.083	ciklopropil	H	2-metoxi-et-l-il	H	0	0	91-96
3.084	ciklopropil	H	2-propenil	H	0	o	109-114
3.085	metil	H	terc-butil	2,4-(Br, Br) 4-CN-fenil	o	o	192-203

HU 207 788 Β

Szám	R1	R3	r4	R5	X	Y	Op (“C)/1 H-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
3.086*	metil	H	terc-butil	-CH2-CH=N-OC2H5	0	o	főizomer 1,24 (t; 3H); 1,46 (s; 3H); 2,68 (s; 3H); 4,16 (m; 2H); 4,84 (d; 2H); 7,08 (bs; IH, NH); 7,49 (t; IH)
3.087	metil	H	tcrc-butil	Na®	0	0	298-300
3.088	metil	H	terc-butil	K®	0	0	256-257
3.089	metil	H	ciklobutil	H	0	0	119-124
3.090	mötil	H	1,1 -dimetil-propil	H	0	0	61-66
3.091'	metil	H	terc-butil	nh4®	0	0	226-230
3.092	metil	H	terc-butil	-ch2-ch=n-och3	0	0	83-90
3.093	metil	H	terc-butil	4-CN-fenil	0	0	119-125
3.094	metil	H	terc-butil	Propargil	0	o	93-96
3.095	metil	H	2,2-dimetil-propil	H	0	0	125-129
3.096	metil	H	terc-butil	n=O	0	0	124-127
3.097	metil	H	terc-butil	H3H®-CH(CH3)2	0	o	175-180
3.098	2-furanil	H	terc-butil	H	0	0	114-117
3.099	2-furanil	H	ciklopropil	H	0	0	124-127
3.100	metil	H	terc-butil	-CH2-CH=CH-C6H5	0	o
3.101	metil	H	szek-butil	H	0	0	78-83
3.102	metil	H	2-metoxi-ct-l-il	H	0	o	74-77
3.103	izo-propil	H	ciklopropil	Na®	0	0	241
3.104	izo-propil	H	ciklopropil	K®	0	0	208-209
3.105	metil	H	1,1 -dimetil-2-propenil	H	0	o	58-82
3.106	izo-propil	H	ciklopropil	H3N®-CH(CH3)2	0	0	170-176
3.107	izo-propil	H	ciklopropil	nh4®	0	o	221-223
3.108	metil	H	terc-butil	2-Cl-fenil	0	0	168-170
3.109	metil	H	tcrc-butil	3-Cl-fcnil	0	0	125-128
3.110	metil	H	ciklopentil	H	0	o	99-104
3.111	metil	H	terc-butil	4-Cl-fenil	0	0	112-117
3.112	metil	H	terc-butil	4-F-fenil	0	0	173-176
3.113	metil	H	terc-butil	4-CH3-fenil	0	o	132-134
3.114	metil	H	terc-butil	2-F-fcnil	0	o	148-150
3.115	metil	H	terc-butil	fenil	0	o	152-157
3.116	metil	H	terc-butil	metil	0	o	129-132
3.117	metil	H	terc-butil	izopropil	0	0	108-112
3.118	metil	H	terc-butil	tcrc-butil	0	s	1,46 (s; 9H); 1,60 (s;9H; 2,71 (s; 3H); 6,75 (bs; IH, NH)
3.119	metil	H	terc-butil	ciklohexil	0	o	86-90
3.120	2,4,6-trimetil-fenil	H	terc-butil	H	0	o	1,53 (s; 9H); 2,08 (s; 3H); 2,10 (s;6H); 6,94 (s; 2H);7,30(bs; IH, NH)

*izomerek keveréke

HU 207 788 Β

Szám	R1	R3	R4	R5	X	Y	Op(°C)/1H-NMR(250 MHz; CDCI3) δ ppm-ben
3.121	etil	me- til	etil	metil	0	0	1,17 és 1,27 (2t; 3H+3H); 1,35 (t; 3H); 2,89 és 3,12 (s; 3H+3H); 3,18 (q;2H); 3,25 és 3,63 (2q; 2H+2H); 3,84 (s;3H)*
3.122	etil	me- til	etil	H	0	0	1,27 és 1,30 (2t; 3H+3H); 1,34 (t;3H), 3,18 és 3,28 (2s; 3H+3H); 3,24 (q; 2H), 3,67 és 3,68 (2q; 2H+2Hp
3.123	metil	H	ciklopropil	metil	0	o	0,60-0,92 (m; 4H); 2,70 (s; 3H); 2,93 (m; IH); 3,92 (s; 3H); 8,27 (bs; IH, NH)
3.124	izopropil	H	ciklopropil	metil	O	o	0,60-0,93 (m; 4H); 1,36 (d; 6H); 2,92 (m; IH); 3,70 (sp; IH); 3,89 (s; 3H); 7,84 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
3.125	etil	H	terc-butil	metil	0	0	1,32 (t; 3H); 1,48 (s; 9H); 3,09 (q;2H); 3,88 (s; 3H); 7,23 (bs; IH, NH)
3.126	etil	H	terc-butil	H	O	o	1,36 (t;3H); 1,52 (s; 9H); 3,28 (q; 2H); 7,22 (bs; ΙΗ,ΝΗ)

* 2 rotamer keveréke

7. táblázat

R ^NOC.__{_} -COYR⁵ r^<x Λ iT la ^SO •R'

R1	R3	R4	R5	Y	Op(”C)/1H-NMR(250 MHz; CDC13) δ (ppm)
metil	H	terc-butil	CH2-CH2-S-CH3	O	65-67
metil	H	terc-butil	ch2-ch2-cn ·	O	80-82'
metil	H	terc-butil	CH2-C(CH3)=NOCH3	O	59-61*
metil	H	terc-butil	-N=C(OC2H5)C2H5	O	68-71
metil	H	terc-butil	CH(C2H5)-CsCH	O	83-89
metil	H	terc-butil	(CH2)3-CH=NOCH3	O	69-71*
metil	H	terc-butil	ch2-ch2ch=ch-ch3	O	1,48 (s;9H), 1,67 (m; 3H), 2,45 (m;2H), 2,67 (s; 3H), 4,32 (t; 2H), 5,35-5,68 (m;2H), 7,76 (bs; ΙΗ,ΝΗ)**
metil	H	terc-butil	ch2-ch2-och	0	62-64
izopropil	H	ciklopropil	2-furanilmetil	0	112-114
izopropil	H	ciklopropil	2-pirimidil	0	134-137

HU 207 788 Β

R1	R3	R4	R5	Y	Op (°C)/lH-NMR (250 MHz; CDC13) δ (ppm)
izopropil	H	ciklopropil	4-Cl-fenil	0	120-124
izopropil	H	fenil	H	0	114-116
izopropil	H	3-CF3-fenil	H	0	164-166
izopropil	H	szek-butil	H	0	1,00 (t; 3H), 1,32 (d; 2H), 1,38 (d; 6H), 1,68 (s; 3H), 4,14 (2m; 2H), 7,38 (bs; 1H, NH)
izopropil	H	izopropil	H	0	1,32 (d;6H), 1,36 (d; 6H),4,12(m; 1H),4,3O (m; ÍH), 7,29 (bs; ÍH, NH)
izopropil	H	ciklopropilmetil	H	0	68-88
izopropil	H	CH2-C(CH3)3	H	0	98-100
izopropil	H	C(CH3)2C2H5	H	0	0,94 (t;3H), 1,36 (d; 6H), 1,48 (s; 6H), 1,87 (q; 2H),4,l2(m; ÍH), 7,20 (bs; ÍH, NH)
izopropil	H	4-Cl-fenil	H	0	147-149
izopropil	H	C(CH3)2CH=CH2	H	0	1,36 (d; 6H), 1,60 (s; 6H),4,12(m; ÍH), 5,23 (m; 2H), 6,08 (m; ÍH), 7,32 (bs; ÍH, NH)
izopropil	H	CH(CH3)CH2OC2H5	’ H	0	1,23 (t; 3H), 1,34 (d; 3H), 1,37 (d; 6H), 3,52 (2m;4H), 7,66 (bs; ÍH, NH)
izopropil	H	CH(CH3)CH2OCH3	H	0	87-89
izopropil	H	CH2-C(CH3)3	ciklopentánimido	0	130-132
izopropil	H	H	H	0	112-114
izopropil	H	C(CH3)2C2H5	ciklopentánimino	0	133-135
izopropil	H	szek-butil	ciklopentánimino	0	96-98
izopropil	H	izopropil	ciklopentánimino	0	117-119
izopropil	H	ciklopropilmetil	ciklopentánimino	0	100-102
izopropil	H	ciklopropil	2-ticnilmctil	0	83-85
izopropil	H	ciklopropil	ftálimido	0	178-182
izopropil	H	ciklopropil	4-metilfenil	0	132-134
izopropil	H	1 -ciklopropiletil	H	0	79-81
izopropil	H	1-ciklopropiletil	ciklohexánimino	0	93-95
izopropil	H	1-ciklopropiletil	ciklopentánimino	0	109-111
izopropil	H	C(CH3)2CH=CH2	ciklopentánimino	0	113-115
metil	H	terc-butil	ciklopentánimino	0	132-134
metil	H	terc-butil	ciklooktánimino	0	114
izopropil	H	ciklopropil	ciklooktánimino	0	95-99
izopropil	H	terc-butil	ciklooktánimino	0	98-108
izopropil	H	1-metilciklopropil	H	0	98-102

..- * izomerelegy ** E-izomer

HU 207788 Β 2

8. táblázat

Olyan (Ic) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R² = -CO-YR⁵ általános képletű csoport

Szám	R1	R3	R4	R5	X	Y	Op (“Cy’H-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
4.001.	metil	H	terc-butil	H :	O	O	142-147
4.002	etil	H	terc-butil	H	O	0 '	124-127
4.003	izo-propil	H	terc-butil	H	O	0	142-145
4.004	izo-propil	H	ciklopropil	H	O	0	136-138
4.005	metil	H	terc-butil	H	s	0	. 134
4.006	metil	H	ciklopropil	H	s	0	131
4.007	metil	H	izo-propil	H	..s	0	lll
4.008	metil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	s	0	116-117
4.009	izo-propil	H	3-CF3-fenil -	H	s	0	144
4.010	izo-propil	H	terc-butil	H	s	o	164
4.011	izo-propil	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	s	0	166-167
4.012	fenil	H	4-Cl-fenil	H	s	0	169
4.013	fenil	H	ciklopropil	H	s	0	167
4.014	. fenil	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	s	0	148-149
4.0Í5	izo-propil	H	. terc-butil	metil	s	0	133-134
4,016	metil	H	2,4,6-trimetil-fenil	-N=C(CH3)2	0	0	135
4.017	izo-pröpil	H	terc-butil	metil	o	0	121-123

9. táblázat

Olyan (Ic) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R²=-CO-NR⁶R⁷ általános képletű csoport X = O

Szám	R1	R3	R4	R6	R7	Op CQÁH-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppm-ben
5.001	metil	-(CH2)5-		H	terc-butil	74-75
5.002	4-F-fenil	-(CH^j-		H	terc-butil	1,40 (s; 9H), 1,73 (m; 6H), 3,40 (m; 2H), 3,73 (m; 2H), 7,14 (m; 2H), 7,59 (bs; 1H,NH),7,73 (m;2H)
5.003	izo-propil	H	terc-butil	H	terc-butil	111-114
5.004	metil	H	terc-butil	H	H	'155-158
5.005	etil	4CH2)5-		H	terc-butil	1,34 (t; 3H), 1,41 (s;9H), 1501,80 (m;6H), 3,00 (q;2H), 3,34-3,43 (m; 2H), 3,68-3,76 (m;2H), 8,10 (bs; IH, NH)
5.006	izo-propil	-(CHjIs-		H	terc-butil	76-77
5.007	izo-propil	-(CH2)5-		H	ciklopropil	50-52
5.008	ciklopropil	-(CH^j-		H	terc-butil	65
5.009	metil	H .	ciklopropil	H	ciklopropil	110-114

HU 207 788 Β

10. táblázat

Olyan (Id) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R² = -CO-YR⁵ általános képletű csoport X = O

Szám	R1	R3	R4	R5	Y	Op (”C)/'H-NMR (250 MHz; CDC13) δ [ppm]
6.01	CH2=C(CH3)-	H	izopropil	metil	0	1,29 (d; 6H), 2,12 (bs; 3H), 3,94 (s; 3H), 4,26 (sp; IH), 5,42 (m; 2H), 8,05 (bs; IH, NH)
6.02	CH2=C(CH3)_	H	ciklopropil	metil	0	0,63-0,92 (m; 4H), 2,10 (bs; 3H), 2,93 (m; IH), 3,93 (s; 3H), 5,40 (m; 2H), 8,40 (bs; IH, NH)
6.03	CH2=C(CH3)-	H	terc-butil	metil	0	1,48 (s; 9H), 2,1 (bs; 3H), 3,93 (s; 3H), 5,40 (m; 2H), 8,07 (bs; IH, NH)
6.04	CH2=C(CH3)-·	H	izopropil	H	0	84-87
6.05	CH2=C(CH3)-	H	ciklopropil	H	0	96-100
6.06	CH2=C(CH3)-	H	terc-butil	H	0	1,55 (s; 9H), 2,15 (bs; 3H), 5,40 (m; 2H), 7,15 (bs; IH, NH)
6.07	CH2=C(CH3)-	H	-C(CH3)2C =ch	H	0	1,82 (s; 6H), 2,17 (bs; 3H), 2,53 (s; IH), 5,40 (m; 2H), 7,43(bs;lH, NH)
6.08	CH2=C(CH3)-	H	terc-butil	-M=C(CH3)2	o	1,44 (s; 9H), 2,07 és 2,10 (2s; 6H), 2,17 (s; 3H), 5,42 (m; 2H), 8,17 (bs; IH, NH)
6.09	e-c6h5-ch=ch-	H	terc-butil	metil	0	1,48 (s; 9H), 4,00 (s; 3H), 7,12-7,61 (m; 7H), 9,13 (bs; IH, NH)
6.10	e-c6h5-ch=ch-	H	terc-butil	H	0	75-80
6.11	CH2=C(CH3)-	H	-C(CH3)2C=C	metil	0	1,78 (s; 6H), 2,10 (s; 3H), 2,41 (s; IH), 3,93 (s; 3H), 5,41 (m; 2H), 8,63 (bs; IH, NH)
6.12	CH>C(C2H5)-	H	terc-butil	H	0	80-81
6.13 :	CH2=C(C2H5)-	H	-C(CH3)2C=CH	H	0	1,08 (t; 3H), 1,80 (s; 6H), 2,48 (m; 2H), 2,50 (s; IH), 5,30 és 5,44 (2s; 2H), 7,50 (bs; IH, NH)
6.14	CH2=C(C2H5)-	H	ciklopropil	H	0	73-74
6.15	CH2=C(C2H5)-	H	ciklopropil	-N=C(CH3)2	0	48-52
6.16	CH2=C(i-C3H7)-	H	terc-butil	H	0	114-117
6.17	E-CH3-CH=CH-	H	terc-butil	H	0	64-69
6.18	CH2=Cíi-C3H7}-	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	1,10 (d; 6H), 1,48 (s; 9H), 2,02 és 2,12 (2s; 6H), 2,70 (m; IH), 5,34 és 5,41 (2s; 2H), 8,36 (bs; IH, NH)
6.19	e-ch3-ch=ch-	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	0	78-82
6.20	CH2=C(i-C3H7)-	H	terc-butil	metil	0	1,12 (d; 6H), 1,48 (s; 9H), 2,66 (m; IH), 3,90 (s; 3H), 5,24 és 5,39 (2s; 2H), 8,50 (bs; 1H, NH)
6.21	CH2=C(i-C3H7)-	H	ciklopropil	metil	0	0,60-0,94 (m; 4H), 1,11 (d; 6H), 2,64 (m; IH), 3,00 (m; 1H), 3,88 (s; 3H), 5,24 és 5,39 (2s; 2H), 8,87 (bs; IH, NH)
6.22	E-CH3-CH=CH-	H	terc-butil	metil	0	1,48 (s; 9H), 1,95 (dd; 3H), 3,94 (s; 3H), 6,43679 (m; 2H), 9,07 (bs; IH, NH)

HU 207788 Β

10. táblázat (folytatás)

R¹ COYR⁵

R1	R3	R4	R5	Y	Op (0C)/‘H-NMR (250 MHz; CDCl3)Ö(ppm)
CH2=C(C2H5)- '	H	terc-butil	-N=C(CH3)2	O	1,10 (t; 3H), 1,48 (s; 9H), 2,06 és 2.08 (2s; 6H); 2,45 (m; 2Η), 5,44 (bs;2H), 8,37 (bs; ΙΗ,ΝΗ)
CH2=C(i-C3H7)-	H	ciklopropil	H	0	87-90

11. táblázat

Olyan (Ib) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R² = -CO-YR⁵ általános képletű csoport

Szám	R1	R3	R4	Rs	X	Y	Op (“C/H-NMR (250 MHz; CDC13) δ ppmben
7.01	metil	H	terc-butil	metil	o	o	97-99
7.02	metil	H	terc-butil	H	0	0	152-154
7.03	izo-propil	H	·. terc-butil	-N=C(CH3)2	.0	0	58-61

11. táblázat (folytatás) ^CON^

N 1 ^{R< Ib}

R1	R3	R4	R5	Y	Op CQ/'H-NMR (250 MHz; CDC13) δ (ppm)
meül	H	ciklopropil	metil	Ο	123-128
metil	H	C(CH3)2GeCH	metil	Ο	95-101 7
metil	H	C(CH3)2C=CH	H	Ο	97-106
metil	H	4-CF3-feml	metil	0	129-132
metil	H	4-terc-butil-fenil	metil	Ο	85-90
metil	H	4-metoxifenil	metil	Ο	108-111
metil	H	4-metoxifenil	H	Ο	162-163
metil	H	ciklopropil	Η	0	172-175
metil	H	4-CF3-fenil	Η	Ο	190-195
metil	H	4-terc-butil-fenil	Η	Ο	148-151

HU 207 788 Β

13. példa. Alkalmazási kísérletek

Az (la’), (Ib’), (Ic’) és (Id) általános képletű karbonsavamidok gyomirtó hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.

Tenyészedénynek műanyag virágcserepeket hasz- 5 nálunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.

A preemergens kezeléshez a hatóanyagból készített permetlevet közvetlenül a talaj felszínére juttat- 10 juk. A permetlé vizes alapú szuszpenzió vagy emulzió, amit egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel szórunk ki. A’kezelés után a tenyészedényeket meglocsoljuk, hogy a magok csírázásnak indulhassanak, majd átlátszó műanyag fedéllel letakarjuk a esi- 15 ranövények megjelenéséig. A lefedés elősegíti az egyenletes csírázást, hacsak a kísérleti hatóanyagok nem befolyásolják azt.

A posztemergens kezeléshez a növényeket előbb fajtól függőően 3-15 cm magasságig felnevel- 20 jük, és ezután kezeljük a hatóanyagok vizes emulziójával vagy szuszpenziójával. Az alkalmazott dózis a posztemergens kezelés esetén 1,0 kg hatóanyag/ha.

A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmér- 25 sékleten (10-25 °C illetve 20-35 °C) neveljük 2-4 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk és feljegyezzük a kezelésnek tulajdonítható tüneteket.

A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrend- 30 szerrel értékeljük, ahol 0 a’minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.

A kísérleteket az. alábbi növényfajokon végeztük el:

Latin név (rövidítés)

Cassia tora (CASTO)

Chenopodium album (CHEAL) Chrysanthemum coronarium (CHYCO) Ipomoea sp. (IPOSS)

Polygonum perricaria (POLPE) Stellaria média (STEME)

Triticum aestivum (TRZAW) (TRZAS)

Amaranthus retroflexus (AMARE) Avena solanum (AVESA)

Oryza sativa (ORYZA)

Abutilon theophrasti (ABUTH)

Zea mays (ZEAMX)

Solanum nigrum (SOLNI)

Veronica sp. (VERSS)

Echinochloa crus-galli (ECHCG) Sinapis alba (SINAL)

Galium aparine (GALAP)

Centaurea cyanus (CENCY)

Mercurialis annua (MERAN)

Bromus tectorus (BROSS)

Magyar név libatop krizantém hajnalka baracklevelű keserűfű tyúkhúr őszi búza tavaszi búza rizs kukorica

A vizsgálatokat olyan készítményekkel végeztük, amelynek hatóanyag-tartalma 100 g/liter, 70 tömeg% ciklohexán, 20 tömeg% etoxiezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 10 tömeg% etoxilezett ricinusolaj (EmulphorEL) elegyében.

A kapott eredményeket a 12-25. táblázatokban ismertetjük.

A12-24. táblázatokban feltüntetett adatok a széleslevelű gyomokat irtó hatást és a haszonnövények tűrőképességét mutatják növényházban kikelés után 1,0 kg/ha hatóanyaggal (a 20. táblázatban 0,5 kg/ha) végzett kezelés esetén.

12. táblázat

Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	TRZAW	CHEAL	CHYCO	IPOSS	POLPE	STEME
3,018	20	100	100	100	100	100
3,019	10	100	100	100	100	100
			13. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	CASTO		CHYCO	IPOSS		STEME
3,002	100		100	100		100

	14. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	CASTO	CHEAL	CHYCO	IPOSS	POLPE
3,005	100	100	100	100	100

HU 207 788 Β

15. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	TRZAW		CHEAL CHYCO	POLPE
3,006	10		100 100.		. 100
			16. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	TRZAW	ZEAMX CASTO	CHEAL	AMARE
3,016	0	0	98	100	100
3,017	10	15	100	100 ’	100
			17. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	ORYZA		7RZ4W CHEAL	POLPE
3,008	10		10 100		100
			18. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, % j
száma i	ORYZA	TRZ4W	ABUTH	CHYCO	IPOSS
3,023	20	10	100	100	100
			19. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma		TRZAW	' ABUTH	CHYCO	IPOSS
3,020		0	100	100	100
			20. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma		TRZAS	ZEAMX	ABUTH	CHYCO
3,029		0	10	100	100
			21. táblázat
Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma		ORYSA	TRZAS ZEAMX	ABUTH	CHEAL
3,028		15	10 20	.100	100

HU 207 788 Β

22. táblázat

Hatóanyag			Növények károsodása, %
száma	ZEAMX	77/Z/W	POLPE	CHEAL	SOLNI
3,037	20	20	100	100	100

	23. táblázat
Hatóanyag		Növények károsodása, %
száma.	ZEAMX	POLPE VERSS	ABUTH	CASTO
3,053	25	100 100	100	100

24. táblázat

Hatóanyag Növények károsodása, %

száma	ZEAMX	ORYSA	IPOSS	CASTO	CHEAL
3,053	0	10	100	100	100

25. táblázat

A 3,057 számú hatóanyag gyomirtó hatása kikelés eló'tt, illetve után 3,0 kg/ha adagban alkalmazva

Módszer	AVESA	ECHCG	SINAL
KE	95	98
KU		60	75

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (8)

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavamidszármazékot - a képletben

X oxigén- vagy kénatom; 40

R¹ adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcso- 45 porttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben metilcsoport szubsztituált tetrahidropiranil- vagy norbomilcsoport vagy furanilcsoport,

R¹’ adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-6 50 szénatomos alkenilcsoport,

R² egy -COYR⁵ vagy -CONHR⁷ általános képletű csoport, ahol

Y oxigén- vagy kénatom,

R⁵ hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, 55 ciano-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy -CR’°=NR^]1 általános képletű csoporttal - amelyben R¹⁰ hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és 60

Növények károsodása, %

GALAP IPOSS CENCY MERAN BROSS

75 98 100 100 90

Rⁿ 1-4 szénatomos alkoxicsoport szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, szukcinimido-, N-ftálimido-, 3-8 szénatomos cikloalkil-aminocsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-5 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furanil-metil-, tienil-metil- vagy piridilcsoport, és ha

Y jelentése oxigénatom, akkor R^{5 *} egy ekvivalens alkáli- vagy alkáliföldfém-, ammónium- vagy (1-3 szénatomos alkil)-ammónium-kation is, vagy rs _egy -N=CR⁸R⁹ általános képletű csoport, ahol

R⁸ 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport és

R⁹ 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R⁸ és R⁹ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak,

R hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport,

R³ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R⁴ adott esetben 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal

HU 207 788 Β vagy fenilcsoporttal szubsztifuált 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6. szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal,; 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsóporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy

R³ és R⁴ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak vagy a fenti vegyületek környezetet nem károsító sóit tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.

(Elsőbbsége: 1990.09.21.)

2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavamidot tartalmaz, amelyben R³ jelentése hidrogénatom, R¹, R’, R², R⁴ és X az 1. igénypontban meghatározottak.

(Elsőbbsége: 1990.09.21.)

3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavamidot tartalmaz, amelyben

X oxigén- vagy kénatom,

R¹ 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport;

R¹’ az 1. igénypontban megadott,

R² egy CO-Y-R⁵ általános képletű csoport, ahol Y jelentése oxigénatom, és R⁵ jelentése hidrogénatom vagy egy -N=CR®R⁹ általános képletű csoport, ahol

R® és R⁹ 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy együtt egy 4-7 tagú alkiléngyűrut alkot;

R³ hidrogénatom;

R⁴ 1—4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport.

(Elsőbbsége: 1990.09.21.)

4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (la) általános képletű karbonsavamidot tartalmaz - a képletben X, R¹, R², R³ és R⁴ az 1. igénypontban megadott.

(Elsőbbsége: 1990.09.21.)

5. Eljárás az (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavamidok - a képletekben

X, R¹, R¹’, R², R³ és R⁴ az 1. igénypontban meghatározott, azzal a megszorítással, hogy az (Ia)-(Ic) általános képletű vegyületek esetében

R³ jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha

R¹ jelentése fenilcsoport és

R² jelentése karbamoil-, karboxi- vagy metoxi-karbonilcsoport; vagy ha

X jelentése oxigénatom,

R¹ jelentése -CH(OCH₂CH₃)₂ és

R² jelentése karbamoilcsoport és környezetet nem károsító sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) olyan (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése metoxi-karbonil-csoport,

X jelentése oxigénatom,

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésűek, (Π) képletű hidroxámsav-kloridot ismert módon bázis jelenlétében egy (ΠΙ) képletű β-ketosav-észteirel R¹ a fenti jelentésű - reagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű dimetil-észtert-R¹ a fenti jelentésű egy egyenértéknyi vizes bázissal az (Va) és (Vb) monoészterek - R¹ a fenti jelentésű - keverékévé hidrolizáljuk, amelyeket egymástól elválasztva, vagy keverékben karbonsav-kloriddá vagy más aktív karbonsavszármazékká alakítunk át, és azt egy (Via) általános képletű aminszármazékkal - R³ és R⁴ a fenti jelentésű

- amidáljuk, vagy b) olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése egy -COOR⁵ általános képletű csoport,

X jelentése pedig oxigénatom, és

R⁵ jelentése hidrogénatomtól vagy metilcsoporttól eltérő,

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésűek, (Π) képletű hidroxámsav-kloridot ismert módon, bázis jelenlétében egy (Illa) általános képletű β-ketosav-észteirel -R¹ és R⁵ a fenti jelentésű-reagáltatunk, majd a kapott, (TVa) általános képletű diészter-származékot - R¹ és R⁵ a fenti jelentésű - elszappanosítással (Va’) általános képletű monoészterré - R¹ és R⁵ a fenti jelentésű - hidrolizáljuk, amit karbonsav-kloriddá vagy más aktív karbonsav-származékká alakítunk át, és egy (Via) általános képletű aminszármazékkal - R³ és R⁴ a fenti jelentésű - amidálunk, vagy

c) olyan (la) és (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R¹ jelentése hidrogénatomtól eltérő, R² jelentése karboxiesoport,

R³ jelentése hidrogénatom,

X és R⁴ a fenti jelentésű, egy (Ve) vagy (Vd) általános képletű karbonsavat

- X és R¹ a fenti jelentésű - ismert módon savkloriddá vagy más aktív származékká alakítunk át, azt amidáljuk egy (Via) általános képletű aminszármazékkal

- R³ és R⁴ a fenti jelentésű -, majd az így kapott, (VHa) illetve (Vllb) általános képletű karbonsavamidot - X, R¹ és R⁴ a fenti jelentésű - ismert módon, bázis jelenlétében egy karboxilező reagenssel karboxilezzük, vagy

d) olyan (la) és (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése karboxiesoport,

X jelentése kénatom,

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű egy (VHI) általános képlet- izotiazol-dikarbonsavanhidridet - R¹ a fenti jelentésű - ismert módon reagáltatunk egy (Via) általános képlet- aminszármazékkal R³ és R⁴ a fenti jelentésű -, majd az így kapott, (la) és (Ib) általános képletű izomereket elválasztjuk egymástól, vagy

e) olyan (la), (Ib), (Ic) és (Id) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése karboxiesoport,

HU 207 788 Β

X, R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű', a megfelelő (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű észtert - amelyekben R² jelentése egy -COOR⁵ általános képletű csoport és R⁵ 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, X, R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű ismert módon bázis jelenlétében hidrolizáljuk,

f) olyan (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R² jelentése egy -CO-Y-R⁵ vagy egy -CONHR⁷ általános képletű csoport,

X, R¹, R¹’, R³ és R⁴ a fenti jelentésű, a megfelelő (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képletű karbonsavat - amelyekben R² jelentése karboxicsoport, X, R¹, R¹’, R³ és R⁴ a fenti jelentésű - ismert módon savkloriddá vagy más aktív származékká alakítjuk át, majd az így kapott származékot ugyancsak ismert módon egy (IX) általános képletű alkohollal vagy tiollal - Y és R⁵ a fenti jelentésű - vagy egy (VIb) általános képlet- aminszármazékkal - R⁷ a fenti jelentés— reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (la), (Ib), (Ic) vagy (Id) általános képlet- vegyületet környezetet nem károsító sójává alakítjuk.

(Elsőbbsége: 1990. 09. 21.)

6. Gyomirtó készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (la), (Ib) vagy (Ic) általános képletű karbonsavamidszármazékot - a képletben

X oxigén- vagy kénatom;

R¹ adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált tetrahidropiranil- vagy norbornilcsoport vagy furanilcsoport,

R² egy -COYR⁵ vagy -CONHR⁷ általános képletű csoport, ahol

Y oxigén- vagy kénatom;

R⁵ hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1^4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy -CR¹⁰=NR¹¹ általános képletű csoporttal - amelyben

R¹⁰ hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport és

R¹¹ 1—4 szénatomos alkoxicsoport szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, szukcinimido-, N-ftálimido-, 3-8 szénatomos cikloalkil-aminocsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-5 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 38 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furanil-metil-, tienil-metil- vagy piridilcsoport, és ha

Y jelentése oxigénatom, akkor

R⁵ egy ekvivalens alkáli- vagy alkáliföldfém-, ammónium- vagy (1-3 szénatomos alkil)-ammónium-kation is, vagy

R⁵ egy -N=CR⁸R⁹ általános képlet- csoport, ahol R⁸ 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és

R⁹ 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy ;

R⁸ és R⁹ együtt 4-7 tagú alkiléngyűrut alkotnak,

R⁷ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport,

R³ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R⁴ adott esetben 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 36 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy

R³ és R⁴ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrut alkotnak vagy a fenti vegyületek környezetet nem károsító sóit tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt. (Elsőbbsége: 1989. 09. 22.)

7. Eljárás az (la), (Ib) vagy (Ic) általános képletkarbonsavamidok - a képletekben X, R¹, R², R³ és R⁴ az 1. igénypontban meghatározott, azzal a megszorítással, hogy R³ jelentése hidrogénatomtól eltérő, ha R¹ jelentése fenilcsoport és

R² jelentése karbamoil-, karboxi- vagy metoxi-karbonilcsoport; vagy ha

X jelentése oxigénatom,

R¹ jelentése -CH(OCH₂CH₃)₂ és

R² jelentése karbamoilcsoport és környezetet nem károsító sóik előállítására, azzaljellemezve, hogy

a) olyan (la) vagy (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése metoxi-karbonil-csoport,

X jelentése oxigénatom,

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésűek, (II) képlet- hidroxámsav-kloridot ismert módon bázis jelenlétében egy (III) általános képlet β-ketonsavészterrel - R¹ a fenti jelentésű - reagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű dimetil-észtert - R¹ a fenti jelentésű - egy egyenértéknyi vizes bázissal az (Va) és (Vb) monoészterek - R¹ a fenti jelentésű keverékké hidrolizáljuk, amelyeket egymástól elválasztva, vagy keverékben karbonsav-kloriddá vagy más aktív karbonsav-származékká alakítunk át, és azt egy (Via) általános képletű aminszármazékkal - R³ és R⁴ a fenti jelentésű - amidáljuk, vagy

b) olyan (la) általános képlet- vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése egy -COOR⁵ általános képlet- csoport,

X jelentése pedig oxigénatom, és

R⁵ jelentése hidrogénatomtól vagy metilcsoporttól eltérő,

HU 207 788 Β

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésűek, (Π) képletű bidroxámsav-kloridot ismert módon, bázis jelenlétében egy (Dia) általános képlet- β-ketosav-észterrel - R¹ és R⁵ a fenti jelentésű - reagáltatunk, majd a kapott, (TVa) általános képletű diészter-származék - R¹ és R⁵ a fenti' jelentésű - elszappanosítással (Va’) általános képletű monoészterré - R¹ és R⁵ a fenti jelentésű - hidrolizáljuk, amit karbonsav-kloriddá vagy más aktív karbonsav-származékká alakítunk át, és egy (Via) általános képletű aminszármazékkal - R³ és R⁴ a fenti jelentésű - amidálunk, vagy

c) olyan (la) és (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R¹ jelentése hidrogénatomtól eltérő, R² jelentése.karboxicsoport,

R³ jelentése hidrogénatom,

X és R⁴ a fenti jelentésű, egy (Ve) vagy (Vd) általános képletű karbonsavat X és Rl a fenti jelentésű - ismert módon savldoriddá vagy más aktív származékká alakítunk át, azt amidáljuk egy (Via) általános képletű aminszármazékkal - R³ és R⁴ a fenti jelentésű - majd az így kapott, (VHa) illetve (Vllb) általános képletű karbonsavamidot - X, R¹ és R⁴ a fenti jelentésű - ismert módon, bázis jelenlétében egy karboxilező reagenssel karboxilezzük, vagy

d) olyan (la) és (Ib) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése karboxicsoport,

X jelentése kénatom,

R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű, egy (Vili) általános képlet- izotiazol-dikarbonsavanhidridet - R¹ a fenti jelentésű - ismert módon reagáltatunk egy (Via) általános képletű aminszármazékkal R³ és R⁴ a fenti jelentésű -, majd az így kapott, (la) és (Ib) általános képletű izomereket elválasztjuk egymástól, vagy

e) olyan (la), (Ib) és (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése karboxicsoport,

X, R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű, a megfelelő (la), (Ib) vagy (Ic) általános képletű észtert - amelyekben R² jelentése egy -COOR⁵ általános képletű csoport és R⁵ 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, X, R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű - ismert módon bázis jelenlétében hidrolizáljuk,

f) olyan (la), (Ib) és (Ic) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben

R² jelentése egy -CO-Y-R⁵ vagy egy -CONHR⁷ általános képletű csoport,

X, R¹, R³ és R⁴ a fenti jelentésű, a megfelelő (la), (Ib) vagy (Ic) általános képletű karbonsavat - amelyekben R² jelentése karboxicsoport, X, R¹, R¹’, R³ és R⁴ a fenti jelentésű - ismert módon savkloriddá vagy más aktív származékká alakítjuk át, majd az így kapott származékot ugyancsak ismert módon egy (IX) általános képlet- alkohollal vagy tiollal Y és R⁵ a fenti jelentésű - vagy egy (VIb) általános képletű aminszármazékkal - R⁷ a fenti jelentésű reagáltatjuk, és kívánt esetben a kapott (la), (Ib) vagy (Ic) általános képlet- vegyületet környezetet nem károsító sójává alakítjuk.

(Elsőbbsége: 1989.09.22.)

8. Gyomirtó készítmény, azzaíjellemezve, hogy hatóanyagként 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (Id) általános képletű karbonsavamidszármazékot - a képletben X oxigén- vagy kénatom;

R¹’ adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoport,

R² egy -COYR⁵ vagy -CONHR⁷ általános képletű csoport, ahol

Y oxigén- vagy kénatom;

R⁵ hidrogénatom, adott esetben halogénatommal, ciano-, 1-3 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy -CR¹⁰=NRⁿ általános képletű csoporttal - amelyben R¹⁰ hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport , és

R¹¹ 1-4 szénatomos alkoxicsoport szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, szukcinimido-, N-ftálimido-, 3-8 szénatomos cikloalkil-aminocsoport, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 2-5 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, 1—4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, furanil-metil-, tienil-metil- vagy piridilcsoport, és ha

Y jelentése oxigénatom, akkor R⁵ egy ekvivalens alkáli- vagy alkáliföldfém-, ammónium- vagy (1-3 szénatomos alkil)-ammónium-kation is, vagy

R⁵ egy -N=CR^SR⁹ általános képletű csoport, ahol

R⁸ 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és

R⁹ 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy

R⁸ és R⁹ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak,

R⁷ hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport,

R³ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R⁴ adott esetben 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, (1—4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-5 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy

R³ és R⁴ együtt 4-7-tagú alkiléngyűrűt alkotnak vagy a fenti vegyület környezetet nem károsító sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt