HU207645B - Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components - Google Patents

Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components Download PDF

Info

Publication number
HU207645B
HU207645B HU905066A HU506690A HU207645B HU 207645 B HU207645 B HU 207645B HU 905066 A HU905066 A HU 905066A HU 506690 A HU506690 A HU 506690A HU 207645 B HU207645 B HU 207645B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
noch
alkyl
formula
weight
carboxylic acid
Prior art date
Application number
HU905066A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54464A (en
HU905066D0 (en
Inventor
Joachim Rheinheimer
Karl Eicken
Uwe Josef Vogelbacher
Wolfgang Rohr
Thomas Kuekenhoehner
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU905066D0 publication Critical patent/HU905066D0/hu
Publication of HUT54464A publication Critical patent/HUT54464A/hu
Publication of HU207645B publication Critical patent/HU207645B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű karbonsavszármazékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gyomirtó készítmények képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák. Az (I) általános képletben
R1 és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
R3 hidrogénatom,
R5 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 1,2,4oxadiazol-5-il-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogén-fenilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport vagy egy -CR6=NOR7 általános képletű csoport, ahol
R6 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 3-5 szénatomos alkenilcsoport vagy fenil-(l-3 szénatomos alkilcsoport;
A oxigén- vagy kénatom;
X nitrogénatom vagy egy =CR8- általános képletű csoport, ahol
R8 halogénatom vagy R3 és Rg együtt egy 1,3-butadién-1,4-diil-láncot képez.
A találmány tárgyához tartoznak továbbá az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag használható sóit tartalmazó készítmények, valamint a sók előállítása is.
Az irodalomból ismertek gyomirtó hatású szalicilsav-származékok és kénanalógjaik (EP-A 223 406, EP-A 249 708, EP-A 287 072 és EP-A 287 079 szabadalmi leírások), amelyeknél jobb hatású, a kultúrnövényeket kevébé károsító vegyületeket kerestünk. E munkánk során dolgoztuk ki a karbonsav-származékokat, az előállításukra szolgáló eljárást és alkalmazásuk lehetőségeit a gyomirtás területén.
Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy, hogy egy (IV) általános képletű karbonsavszármazékot egy (V) általános képletű alkohollal - R lehasadó csoport - reagáltatunk. A (IV) általános képletű karbonsav-származékok ismertek, az (V) általános képletű alkoholok ismert módon előállíthatók.
A különösen előnyös (I) általános képletű vegyületeket az 1. és 2. táblázatban mutatjuk be.
1.táblázat
Különösen előnyös (I) általános képletű vegyületek (R3 hidrogénatom)
R1 R2 A X R3 R5
och3 och3 0 =CF- H C(CH3)=NOCH3
och3 och3 0 =CF- H ch=noch2c6h5
och3 och3 0 =CF- H ch=noch2ch3
och3 och3 0 =N- H C(CH3)=NOCH2CH3
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch2ch=ch2
och3 och3 0 =N- H ch=noch2ch3
och3 och3 0 =CC1- H C(CH3)=NOCH2CH3
och3 och3 0 =CCI- H ch=noch2c6h5
och3 och3 0 =CC1- H C(CH3)=NOCH2C6H5
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch3
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch2ch=chci
och3 och3 0 -N- H ch-noch2c6h5
och3 och3 0 =CC1- H C(CH3)=NOCH2CH=CH2
och3 och3 0 =CC1- H N_/CWCíi,), Λ H
och3 och3 0 =CC1- H r-íXHci
och3 och3 0 =CC1- H CH = NOCH2CH3
och3 och3 0 =CC1- H XI
och3 och3 0 =CC1- H ,_/CWCHA JTi í>'\
HU 207 645 Β
R1 R2 A X R3 R5
OCH3 cf3 0 =CF- H CH=NOCH2CH=CHC1
och3 och3 0 =C(OCH2CH=CH2)- H ch=noch3
och3 och3 s =CC1- H ch=noch2ch3
och3 och3 s =CC1- H C(CH3)=NOCH2CH3
och3 och3 s =CC1- H ch=noch2 —
och3 och3 s =CC1- H CH=NOCH2CH=CH2
och3 och3 s =CC1- H ch=noch2ch=chci
och3 och3 s =CC1- H C(CH3>NOCH2 —
och3 och3 s =CC1- H CH=NOCH2CH3
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch2ch3
och3 och3 0 =CCI- H C(CH3)=NOCH2CH3
och3 och3 0 =CF- H ch=noch2ch3
och3 och3 0 =CC1 H CH=NOCH2—
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch2ch=ch2
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch3
och3 och3 0 =CC1- H ch=noch2ch=chch3
2. táblázat
Különösen előnyös olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése =CR8- általános képletű csoport.
R1 R2 A R8 R3 R5
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch _[XCH(CH3)2
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch CH=NOCH2CH=CHC1
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch C(CH3)=NOCH3
och3 och3 0 CH=CH-CH=CH ch=noch2ch3
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch ch=noch2 —
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch C(CH3bNOCH2—
och3 och3 o CH=CH-CH=CH CH=NOCH2CH=CH2
och3 och3 0 ch=ch-ch=ch ch=noch2ch3
och3 och3 0 CH=CH-CBr=CH ch=noch2ch3
och3 och3 0 CF=CH-CH=CH ch=noch2ch3
och3 och3 0 CH=CH-CH=CH C(CH3)=NOCH2CH=CH2
och3 och3 0 CH=CH-C(CH3)=CH ch=noch3
Az (Γ) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag használható sói lehetnek alkálifémsók, különösen káliumvagy nátriumsók, alkáliföldfémsók, különösen kalcium-, magnézium- vagy báriumsók, de mangán-, réz-, cink- 60 vagy vassók éppúgy mint ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxóniumsók, például ammóniumsók, tetraalkil-ammóniumsók, benzil-trialkil-ammóniumsók, trialkil-szulfóniumsók vagy trialkil-szulfoxóniumsók is.
HU 207 645 Β
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyagtartalmú, víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat vagy diszperziókat, emulziókat, olajdiszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményeket, oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olaj-diszperziókat állítsunk elő. Ezek előállításához hordozó anyagként közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók (például kerozin vagy gázolaj), továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek (például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon) vagy víz használhatók.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, kenőcsökből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olaj-diszperziók előállításához a gyomirtó hatóanyagot önmagában vagy először olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elbomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeáló-szerekből szükség esetén oldószert vagy olajat tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatok.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftáim- vagy dibutil-naftalin-szulfonsav) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-sói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éterés zsíralkohol-szulfonátok, szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, zsíralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képzett kondenzátumai, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képzett kondenzátumai, polioxi-etilén-alkil-fenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonil-fenolok, alkil-fenil- és tributil-fenil-poIiglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkohol-etilén-oxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éterek vagy polioxi-propilén, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- vagy szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag összeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, például kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum', kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammóniumnitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéreg- és dióhéjliszt, cellulózpor stb.) valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,195 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A hatóanyagok tisztasága 90-100%, előnyösen 95-100% lehet magmágneses rezonancia-spektroszkópiával vizsgálva.
A találmány szerinti vegyületekből előállítható készítményekre az alábbiakban adunk példákat.
1. példa.
Formált készítmények előállítása
a) 90 tömegrész 1.016 vegyületet 10 tömegrész
N-metil-a-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.003 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátból. 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
c) 20 tömegrész 2.003 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból. 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke). Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
d) 20 tömegrész 2.006 vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot 100 000 tömegrész vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma 0,02 tömeg%.
e) 20 tömegrész 1.014 vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 17 tömegrész ligninszulfonsav nátrium-sóval (szulfitszennylúgból) és 60 tömegrész por alakú szilikagél1
HU 207 645 Β lel alaposan összekeverünk és kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt 20 000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 1.016 vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 1.015 vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélbol és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 2.004 vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffinjellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé érje a kultúrnövényt, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét.
Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és fejlődési állapotától, de általában 00,01-3,0 kg/ha, előnyösen 0,01-1,0 kg/ha lehet.
Tekintettel az alkalmazási technikák sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek és az azokat tartalmazó készítmények a kultúrnövények igen széles körében alkalmazhatók a gyomnövények elleni védekezésre.
A hatásspektrum szélesítése és hatásfokozódás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket ismert gyomirtószerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat, a 4H-3,1-benzoxazinszármazékokat, a benzo-tia-diazinont, a 2,6dinitro-anilint, az N-fenil-karbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat, a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éterszármazékokat, a triazinon-, az uracil- vagy benzo-furánszármazékokat, a ciklohexán-l,3-dionszármazékokat, a kinolin-karbonsavakat, az ariloxi- vagy a (heteroaril)oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű vegyületeket vagy más gyomirtószereket is tartalmazó kombinációikat más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktériumok elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is. A vegyületek nem fitotoxikus olajokhoz vagy olajos koncentrátumokhoz is keverhetők.
A következő példákban az (I) általános képletű vegyületeknek a megfelelő kiinduló vegyületekből való előállítását, valamint az előállított vegyületek fizikai tulajdonságait mutatjuk be.
1. példa
2-[(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-naftalin-l karbonsav-[(3-izopmpil-izoxazol-5-il)-metil]-észter előállítása
a) 2-[(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-naftalin-lkarbonsav előállítása
14,7 g 2-hidroxi-naftalin-l -karbonsavat feloldunk 640 ml metanolban, és az oldathoz 25 °C hőmérsékleten 5,1 g kálium-hidroxidot adunk. Mintegy 10 perc múlva az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a visszamaradt káliumsót megszárítjuk, és feloldjuk 380 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 25 °C hőmérsékleten, apránként 2,52 g nátriumhidridet (lenolajban készült 80%-os szuszpenzió) adunk, majd 30 perc múlva, a feltisztult oldathoz 17,4 g 4,6-dimetoxi-2-metil-szulfonil-pirimidint adunk. A reakciót 12 órán át folytatjuk; ekkor a reakcióelegyhez vizet adunk, etil-acetáttal extraháljuk, a vizes fázist megsavanyítjuk: 22 g szilárd terméket kapunk.
b) 2-[(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi]-naftalin-lkarbonsav-[(3-izopropil-izoxazol-5-il)-metil]-észter előállítása
4,9 g a) pont szerint előállított naftalin-karbonsavat
100 ml dimetil-szulfoxidban, 25 °C hőmérsékleten, először 1,7 g kálium-terc-butiláttal, majd 3,1 g [(3-izopropil-izoxazol-5-il)-metil]-bromiddal elegyítünk, és 12 órán át reagáltatunk ezen a hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vízzel felhígítjuk, megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A kívánt terméket a szerves fázisból kapjuk meg olaj alakjában (2.001 vegyület); mennyisége szilikagél-oszlopon történt tisztítás után
3.6 g.
’H-NMR (250 mHz): 1,25 (d), 3,02 (m), 3,75 (s), 5,35 (s), 5,75 (s), 6,10 (s)
2. példa
2-[(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)oxi ]naftalin-l-karbonsav-{2-[(3-klór-2-propénil-oxi)-imino]-etilj-észter (E-izomér) előállítása
3,1 g, az 1. a) pont szerint előállított naftalin-karbonsavat 50 ml dimetil-szulfoxidban, 25 °C hőmérsékleten, először 1,1 g kálium-terc-butiláttal, majd
1.7 g 2-[(3-klór-2-propénil-oxi)-imino]-etil-kloriddal elegyítünk, és 12 órán át reagáltatunk ezen a hőmérsékleten. Ezután a reakcióelegyet vízzel felhígítjuk, megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A kívánt terméket a szerves fázisból kapjuk meg szilárd alakban (2.002 vegyület); mennyisége szilikagél-oszlopon történt tisztítás után 2,2 g, olvadáspontja 77-83 °C.
HU 207 645 Β
3. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Szám R1 R2 z Y A X R3 R4 R5 Fizikai adatok [Op (°C), NMR* (δ ppm)]
1.001 och3 och3 CH N O =CF- H H C(CH3)=NOCH3 71-74
1.002 och3 OCH3 CH N 0 =CF- H H ch=noch2c6h5 3,82(s), 4,73(d), 4,55(d), 5,78(s)
1.003 och3 och3 CH N 0 =CF- H H ch=noch2ch3 l,23(t), 3,84(s), 4,70(d), 4,92(d), 5,78(s)
1.004 och3 och3 CH N 0 =N- H H C(CH3)=NOCH2CH3 74-77
1.005 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H CH=NOCH2CH=CH2 3,93(s), 4,80(d), 5,05(d), 5,80(s), 6,00(m)
1.006 och3 och3 CH N 0 =N- H H ch=noch2ch3 l,25(t), 3,80 (s), 4,78(d), 5,02(d), 5,80(s)
1.007 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H C(CH3)=NOCH2CH3 3,23(t), 1,87(s), 3,82(s) 4,10(q), 5,80(s)
1.008 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H CH=NOCH2C6H5 3,88(s), 4,80(d), 5,07(s), 5,78(s)
1.009 och3 och3 CH N 0 =CCI- H H C(CH3)=NOCH2C6H5 l,90(s), 3,80(s), 4,73(s), 5,77(s)
1.010 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H ch=noch3 87-89
1.011 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H CH=NOCH2CH=CHC1 3,85(s), 4,80(d), 5,00(d), 5,78(s),6,10(m)
1.012 och3 och3 CH N 0 =N- H H CH=NOCH2C6H5 3,80(s),4,80(d), 5,05(d), 5,78(d)
1.013 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H C(CH3)=NOCH2=CH2 l,90(s), 3,82(s), 4,57(d), 4,75(s), 5,78(d)
1.014 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H N /CHfCHj. 11 l,23(d), 3,78(s), 5,53(s), 6,00(s)
1.015 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H 127-128
1.016 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H CH = NOCH2CH3 l,15(t), 3,85(s), 4,80(d), 5,05(d), 5,80(s)
1.017 och3 och3 CH N 0 =CC1- H H ,/CH(CH,)2 Λ Ί 1,27 (d), 3,85(s), 5,27(s), 5,75(s), 6,13(s),7,18(d)
1.018 och3 och3 CH N 0 N H H ,^CH(CH,), XT l,25(d), 3,80(s), 5,33(s), 5,80(s), 6,20(s), 8,70(d)
* kiválasztott jelek
4.táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése =CR8- általános képletű csoport
Szám R1 R2 z Y A R8 R3 R4 R5 Fizikai adatok [Op. (”C), NMR (δ ppm)]
2.001 OCH3 OCH3 CH N O CH = CH-CH = CH H , ,^CH(CH3, X 11 l,25(d),3,02(m), 3,75(s), 5,35(s), 5,75(s), 6,10(s)
2.002 och3 och3 CH N 0 CH = CH-CH = CH H CH=NOCH2CH=CHC1 77-83
2.003 och3 och3 CH N 0 CH = CH-CH = CH H C(CH3)=NOCH3‘ 96-98
2.004 och3 och3 CH N 0 CH = CH-CH = CH H CH=NOCII2CH3 3,82(s), 4,87(d), 5,10(d), 5,80(s)
HU 207 645 Β
5. táblázat
Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A kénatom, R1 és R2 metoxicsoport, R3 hidrogénatom, X =C(C1)-.
(’H-NMR spektrum, δ értékek ppm-ben)
R5 ’H-NMR
a) C=N-OCH3 3,70 (s); 3,85 (s); 3,90 (s); 4,90 (d); 5,10 (d); 5,73 (s); 7,45 (m); 7,65 (m)
b) C=N-OCH3 I ch3 1,85 (s); 3,70 (s); 3,90 (s); 4,80 (s); 5,70 (s); 7,45 (m); 7,65 (d)
c) C=N-O-CH2-C2H5 ch3 1,90 (s); 3,70 (s); 4,82 (s); 5,13 (s); 5,72 (s); 7,40 (m); 7,63 (d)
d) C=N-O-CH2-CH= CH-C1 3,70 (s); 4,55 (m); 4,87 (d); 5,10 (d); 5,73 (s); 6,10 (m); 6,30 (m); 7,50 (m); 7,60 (m)
4. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű karbonsavszármazékok gyomirtó hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
Tenyészedénynek műanyag virágcserepeket használunk, amelyekbe 3% humuszt tartalmazó agyagos homoktalajt teszünk. A növények magvait a faj által megkívánt mélységre vetjük el.
Apreemergens kezeléshez a hatóanyagból készített permetlevet közvetlenül a talaj felszínére juttatjuk. A permedé vizes alapú szuszpenzió vagy elmulzió, amit egy finom eloszlást biztosító permetezőgéppel szórunk ki. A kezelés után a tenyészedényeket megloesoljuk, hogy a magok csírázásnak indulhassanak, majd átlátszó műanyag fedéllel letakarjuk a csíranövények megjelenéséig. A lefedés elősegíti az egyenletes csírázást, ha csak a kísérleti hatóanyagok nem befolyásolják azt. A preemergens kezelés esetén alkalmazott hatóanyagmennyiség 0,06 kg/ha.
A posztemergens kezeléshez a növényeket előbb fajtól függően 3-15 cm magasságig felneveljük, és ezután kezeljük a hatóanyagok vizes emulziójával vagy szuszpenziójával. Az alkalmazott dózis a posztemergens kezelés esetén is 0,06 kg hatóanyag/ha.
A kísérleti növényeket a faj által megkívánt hőmérsékleten (10-25 °C illetve 20-35 °C) neveljük 2-4 héten át. A megfigyelési idő alatt a növényeket a szokásos módon gondozzuk, és feljegyezzük a kezelésnek tulajdonítható tüneteket.
A kísérleteket egy 0-100 szélsőértékű pontrendszerrel értékeljük, ahol 0 a minden szempontból egészséges növényt, 100 pedig a ki sem kelt vagy a kikelés után teljesen elpusztult növényt jelenti.
A kísérleteket az alábbi növényfajokon végeztük el:
Latin név (rövidítés) Magyar név
Abutilon theophrasti (ABUTH) selyemmály va
Amaranthus retroflexus (AMARE) szőrös disznóparéj
Cassia tora (CASTO)
Galium aparine (GALAP) ragadós galaj
Malva neglecta (MALNE) papsajt-mályva
Solanum nigrum (SOLNI) fekete csucsor
A kísérletek eredményei alapján a találmány szerinti 1.014, 1.015 és 1.016 vegyületek mind pre-, mind posztemergensen, 0,06 kg hatóanyag/ha dózisban alkalmazva igen jó hatást mutattak a kétszikű gyomnövények ellen.
Az eredményeket a 6., 7. és 8. táblázatokban ismertetjük.
A vizsgálatokat olyan készítménnyel végeztük, amely 100 g/liter hatóanyagot tartalmazott 701% ciklohexanon, 201% etoxilezett izooktil-fenol (Nekanil NL) és 101% etoxilezett ricinusolaj (Emulphor EL) elegyében.
6. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 0,06 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag jele Növények károsodása, %
AMARE GALAP ABUTH
1.015 100 98 100
1.014 100 98 100
7. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 0,06 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag jele Növények károsodása, %
AMARE CASTO SOLNI MALNE
1.016 98 98 98 98
8, táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 0,06 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag jele Növények károsodása, %
ABUTH AMARE SOLNI MALNE
1.016 100 100 100 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

  1. I. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg%-ig teqedő mennyiségű (I) általános képletű karbonsav-származékot - a képletben
    R1 és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport,
    R3 hidrogénatom,
    R5 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált
    HU 207 645 Β l,2,4-oxadiazol-5-il-csoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy halogén-fenilcsoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, vagy egy -CR6=NOR7 általános képletű csoport, 5 ahol
    R6 hidrogénatom vagy 1^4 szénatomos alkilcsoport,
    R7 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztitu- 10 ált alkenilcsoport vagy fenil-(l—3 szénatomos alkil)-csoport,
    A oxigén- vagy kénatom;
    X nitrogénatom vagy egy =CR8- általános képletű csoport, ahol
    R8 halogénatom vagy R8 és R3 együtt egy l,3-butadién-l,4-diil-láncot képez vagy mezőgazdaságilag használható sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - R1, R3, R3, R5, A és X az 1. igénypontban meghatározottak - és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (TV) általános képletű aromás karbonsavat - R1, R2, R3, A és X a fenti egy (V) általános képletű alkohollal -R5 a fenti jelentésű és R kilépő csoport, előnyösen halogénatom - reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet sójává átalakítjuk.
HU905066A 1989-08-19 1990-08-17 Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components HU207645B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3927382A DE3927382A1 (de) 1989-08-19 1989-08-19 Carbonsaeurederivate

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU905066D0 HU905066D0 (en) 1991-01-28
HUT54464A HUT54464A (en) 1991-03-28
HU207645B true HU207645B (en) 1993-05-28

Family

ID=6387418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU905066A HU207645B (en) 1989-08-19 1990-08-17 Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5085685A (hu)
EP (1) EP0414058B1 (hu)
JP (1) JP3053413B2 (hu)
KR (1) KR0174541B1 (hu)
AT (1) ATE107301T1 (hu)
CA (1) CA2022747C (hu)
DE (2) DE3927382A1 (hu)
ES (1) ES2055242T3 (hu)
HU (1) HU207645B (hu)
YU (1) YU158590A (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04235171A (ja) * 1990-07-26 1992-08-24 Sumitomo Chem Co Ltd スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US5298632A (en) * 1990-05-15 1994-03-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
US5232897A (en) * 1990-05-15 1993-08-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal pyrimidine compounds, compositions containing the same and method of use
US5506192A (en) * 1990-06-07 1996-04-09 Sandoz Ltd. Substituted phthalides and heterocyclic phthalides
AU638840B2 (en) * 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
JPH05301872A (ja) * 1992-04-23 1993-11-16 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピコリン酸誘導体及び除草剤
DE69132635T2 (de) * 1990-10-25 2001-09-20 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Picolinsäurederivat, seine herstellung und verwendung als herbizid
US5391537A (en) * 1990-10-25 1995-02-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Picolinic acid derivative, and herbicidal composition
JPH05331163A (ja) * 1991-03-26 1993-12-14 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリジン誘導体及び除草剤
RO109848B1 (ro) * 1991-12-18 1995-06-30 Kumiai Chemical Industry Co Derivati de acid picolinic, procedee pentru prepararea acestora si compozitii erbicide
AU704623B2 (en) * 1994-12-16 1999-04-29 Shiseido Company Ltd. Composition for rouge for lip
WO1998057957A1 (fr) * 1997-06-18 1998-12-23 Nissan Chemical Industries, Ltd. Composes pyridiniques et herbicides associes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
JPH082883B2 (ja) * 1986-06-06 1996-01-17 クミアイ化学工業株式会社 ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤
DE3777250D1 (de) * 1986-06-14 1992-04-16 Kumiai Chemical Industry Co Picolinsaeure-derivate und herbizide zusammensetzungen.
US4889552A (en) * 1987-04-14 1989-12-26 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition
DE3854099T2 (de) * 1987-04-14 1996-04-04 Ihara Chemical Ind Co 2-Phenoxy-pyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzung.
ES2063075T3 (es) * 1988-06-16 1995-01-01 Basf Ag Derivados del acido salicilico y sus analogos azufrados.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2022747A1 (en) 1991-02-20
ATE107301T1 (de) 1994-07-15
JPH03106876A (ja) 1991-05-07
KR910004576A (ko) 1991-03-28
DE3927382A1 (de) 1991-02-21
EP0414058A3 (en) 1991-08-21
US5085685A (en) 1992-02-04
DE59006120D1 (de) 1994-07-21
CA2022747C (en) 2000-11-07
HUT54464A (en) 1991-03-28
JP3053413B2 (ja) 2000-06-19
EP0414058A2 (de) 1991-02-27
KR0174541B1 (ko) 1999-02-01
YU158590A (sh) 1993-05-28
HU905066D0 (en) 1991-01-28
ES2055242T3 (es) 1994-08-16
EP0414058B1 (de) 1994-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100203826B1 (ko) 우라실 유도체
HU207645B (en) Herbicide compositions containing carboxylic acid derivatives as active components and process for producing them active components
US5006155A (en) Pyridine derivatives and their use as herbicides
US4948421A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides
EP0135838B1 (de) 3-Phenyl-4-methoxycarbonylpyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0081141B1 (de) Harnstoffderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0085785B1 (de) Substituierte 4,5-Dimethoxy-pyridazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0107156A1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CA1176271A (en) 2'-phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters and herbicides containing these compounds
HU205910B (en) Herbicide composition containing monokline metazachlorine, process for extirpating weeds and process for producing the active components
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
CS199747B2 (en) Herbicide
HU212605B (en) Selective herbicidal compositions containing salicylic acid derivatives, process for producing the active ingredient and method for weed control
EP0137174A1 (de) Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CA1128767A (en) Herbicidal agents based on acetanilides
CA1322751C (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2- carboalkoxybenzene-sulfonamides, their preparation and their use
HU206427B (en) Antidoted herbicide compositions containing substituted 1,8-naphtiridine derivatives as antidotums and process for selective extirpating weeds
EP0107123B1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0192998B1 (de) Thiazolylamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
CS200241B2 (en) Growth plants regulator
HU208232B (en) Herbicidal compositions comprising pyrazole-3-carboxylic acid amides as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH05202038A (ja) アゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
EP0162224B1 (de) Cyclohexenonderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU181851B (en) Herbicide composition containing substituted acetanilide as active substance and tetrahydro-1,3-oxazine as antidote further process for preparing tetrahydro-1,3-oxazine
EP0091639B1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee