HU207044B - Fungicidal compositiions coprising pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Fungicidal compositiions coprising pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU207044B
HU207044B HU901038A HU103890A HU207044B HU 207044 B HU207044 B HU 207044B HU 901038 A HU901038 A HU 901038A HU 103890 A HU103890 A HU 103890A HU 207044 B HU207044 B HU 207044B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
dichloro
pyridine
methyl
copper
Prior art date
Application number
HU901038A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53874A (en
HU901038D0 (en
Inventor
Hans Peter Isenring
Beat Zehnder
Hugo Ziegler
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of HU901038D0 publication Critical patent/HU901038D0/hu
Publication of HUT53874A publication Critical patent/HUT53874A/hu
Publication of HU207044B publication Critical patent/HU207044B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 10 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 207 044 B
A találmány hatóanyagként piridin-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 104690 sz. európai közzétételi irat hatóanyagként l-heteroaril-2-(adott esetben szubsztituált)-feniletén-származékokat, köztük l-piridil-2-(adott esetben szubsztituált)-fenil-etén-vegyületeket tartalmazó fungicid készítményeket ismertet. Az ott ismertetett vegyületekben a heteroaromás csoportot és az adott esetben
I i szubsztituált fenilcsoportot R'C = CR2 általános képletű etenilén-híd kapcsolja össze.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagként (I) általános képletű piridin-származékokat - a képletben
X (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletekben
R1 és R2 metilcsoportot jelent, vagy együtt etiléncsoportot képeznek,
R3 jelentése hidrogénatom, klóratom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy metoxicsoport,
R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
R5 jelentése metilcsoport vagy - amennyiben
R4 hidrogénatomot jelent - úgy R3 1-4 szénatomos alkil-, allil- vagy propargilcsoportot is képviselhet vagy azok savaddíciós sóit vagy rézkomplexeit tartalmazzák.
Az (I) általános képletű vegyületek szerkezetileg alapvetően abban térnek el a 104690 sz. európai közzétételi iratban ismertetett fungicid hatású vegyületektől, hogy ezekben a piridilcsoportot és a 2,4-diklór-fenil-csoportot etilén-híd kapcsolja össze.
A találmány szerinti fungicid készítmények elsősorban a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóiként fiziológiai szempontból elviselhető sók jöhetnek tekintetbe. így az alábbi savakkal képezett sókat említjük meg: szervetlen vagy szerves savak, pl. sósav, salétromsav, foszforsav; egy- és kétbázisú karbonsavak és hidroxikarbonsavak pl. ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav; és szulfonsavak pl. 1,5-naftalindiszulfonsav.
A „réz-komplexek” kifejezésen különösen a (VII) általános képletű réz(II)komplexek értendők (mely képletben A2 jelentése szerves vagy szervetlen sav anionja pl. hangyasav, ecetsav, propionsav, benzoesav, oxálsav, borkősav, tejsav, szalicilsav, citromsav, szénsav, kénsav, salétromsav vagy sósav anionja). A2 előnyösen acetát-aniont képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek E- és Z-izomerek és/vagy atrop-izomerek alakjában lehetnek jelen. Az (I) általános képlet az összes lehetséges izomer-formát és ezek keverékeit felöleli.
Az (I) általános képletben R1 és R2 előnyösen együtt etiléncsoportot képeznek. R1 és R2 jelentésétől függetlenül R3 előnyösen hidrogénatomot vagy metoxicsoportot, R4 előnyösen hidrogénatomot és R3 előnyösen metilcsoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: 3-(2,4-cliklőr-a,a-dimetil-(3-metilén-fenetil)-piridin; 3-[l-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin; 3-[l-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe; 3-[l-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin-l-oxid;
3-[ 1 -(2,4-diklór-a-metoxi-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin;
3-[l-(2,4-diklór-a-etilidén-benzil)-ciklopropil]-piridin;
3-(2,4-diklór-a-metoxi-metilén-P-metil-fenetil)-piridin;
3-(a-butilidén-2,4-diklór-3-metil-fenetil)-piridin;
3-(2,4-diklór-P,P-dimetil-a-metilén-fenetil)-piridin;
3-[2,4-diklór-a.-metilén-p-(2-propiniI)-fenetil]-piridin;
3-[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-3-(2-propinil)-fenetil]piridin;
3-(2,4-diklór-a-metilén-P-propil-fenetil)-piridin;
3-(a-klór-metilén-2,4-diklór^-metiI-fenetil)-piridÍn;
3-[a.-klór-metilén-2,4-diklór$-(2-propinil)-fenetil]-piridin;
3-(3-allil-2,4-diklór-a-meti]én-fenetil)-piridin; 3-(ö.-butilidén-2,4-diklór-p-metil-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe;
3-[a-butilidén-2,4-diklór-P-(2-propinil)-fenetil]-piridin;
3-(2,4-diklór-3-metil-a-metilén-fenetil)-piridin; 3-(2,4-diklór-P-metil-a-metilén-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe; 3-(2,4-diklór^-etil-a-metoxi-metilén-fenetil)-piridin, különösen a két utolsó vegyület.
Előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek továbbá az alábbi (I) általános képletű vegyületek: 3-(2,4-diklór-a-etilidén-P-metil-fenetil)-piridin; 3-(2,4-diklór-3,3-dimetil-a-metilén-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe; 3-(a-butilidén-2,4-diklór-p-metil-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe; 3-(2,4-diklór-p-metil-a-propilidén-fenetil)-piridin; 3-(2,4-diklór-P-metil-ct-propilidén-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexe; 3-[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-P-(2-propinil)-fenetil)piridin és réz(ü)acetát 1:1 arányú komplexe;
l-amino-3-(2,4-diklór-P-metil-a-metilén-fenetil)-piridínium-2,4,6-trimetil-benzolszulfonát és l-amino-3-[l-(2,4-diklór-a-metilén-benzol)-ciklopropil]-piridínium-2,4,6-trimetil-benzolszulfonát.
Találmányunk tárgya továbbá eljárás a fenti vegyületek előállítására oly módon, hogy
a) valamely (II) általános képletű ketont [mely képletben Y jelentése (a’) vagy (b’) általános képletű csoport és R1, R2, R4 és R3 jelentése a fent megadott] valamely (ΙΠ) általános képletű trifenil-foszfónium-sóval reagáltatunk (mely képletben R3 jelentése a fent megadott és Hal jelentése klorid- és bromid-ion); vagy
HU 207 044 B
b) (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói előállítása esetén, egy (I) általános képletű vegyületet valamely savval reagáltatjuk; vagy
c) az (I) általános képletű vegyületek réz-komplexei előállítása esetén, egy (I) általános képletű vegyületet valamely (V) általános képletű réz-sóval hozunk reakcióba (mely képletben A2 jelentése szervetlen vagy szerves sav anionja).
Az a) eljárást célszerűen oly módon hajthatjuk végre, hogy a (III) általános képletű trifenil-foszfóniumsót inért hígítószerben (pl. aromás szénhidrogénben mint pl. benzolban vagy tokióiban; alifás vagy gyűrűs éterben pl. 1,2-dimetoxi-etánban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban; vagy dialkil-amidban, pl. dimetilformamidban) szuszpendáljuk és valamely bázissal (pl. alkálifém-hidriddel mint pl. nátrium-hidriddel; alkálifém-alkoholáttal, pl. nátrium-metiláttal vagy káliumtercier butiláttal; alkálifém-amiddal pl. nátrium-amiddal; vagy alkil-lítium-vegyülettel pl. n-butil-lítiummal) -20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten - előnyösen 0-80 °C-on - reagáltatjuk. Ezután a (H) általános képletű ketont oldatlan formában vagy célszerűen valamely fent említett hígítószerrel képezett oldata alakjában hozzáadjuk és a reakcióelegyet -75 °C és forráspont közötti hőmérsékleten előnyösen +20 °C és +80 °C között - tartjuk. Trifenilfoszfónium-sóként és bázisként különösen előnyösen alkalmazhatjuk a Fluka-cég „Instant-ilid” néven kereskedelmi forgalomban lévő termékét (trifenil-foszfónium-só és nátrium-amid keveréke).
A b) eljárás szerint a savaddíciós sókat oly módon állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet szokásos módon a kívánt savval reagáltatjuk.
A c) eljárást célszerűen oly módon hajthatjuk végre, hogy az (I) általános képletű vegyület vízzel nemelegyedő hígítószerrel (pl. halogénezett alifás szénhidrogénnel, mint pl. metilén-kloriddal vagy kloroformmal) képezett oldatát a (V) általános képletű réz-só vizes oldatával intenzív keverés közben elegyítjük.
Az ily módon előállított (I) általános képletű vegyületek, savaddíciós sóik és réz-komplexeik izolálását és tisztítását önmagukban ismert módszerekkel végezhetjük el. A kapott izomer-keverékeket [pl. E/Z izomerkeveréket] szükség esetén önmagukban ismert módszerekkel a tiszta izomerekre szétválaszthatjuk (pl. kromatografálás vagy ffakcionált kristályosítás útján).
Az a) eljárásnál kiindulási anyagként felhasznált (Π) általános képletű ketonok ismert vegyületek vagy önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő [lásd pl. a 74018 és 117 485 sz. európai közrebocsátott szabadalmi bejelentések, valamint - a (Π) általános képletű ciklopropil-ketonok esetében (R1 és R2, illetve R4 és R5 együtt etiléncsoportot képeznek) - Tetrahedron Lettére 25,5501 (1984)]. A (ΙΠ) általános képletű kiindulási anyagok ugyancsak ismertek és önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő.
Az (I) általános képletű vegyületek fungicid hatással rendelkeznek és ennek megfelelően a mezőgazdaságban, kertészetben és fafeldolgozásnál gombák irtására alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületek különösen kedvezően alkalmazhatók növényi részeken (pl. leveleken, szárakon, gyökereken, gumókon, gyümölcsökön és bimbókon), a vetőmagvakon és a talajban levő fitopatogén gombák irtására. Az (I) általános képletű vegyületek továbbá falebontó és faelszínező gombák ellen alkalmazhatók. A találmányunk szerint előállított (I) általános képletű hatóanyagok különösen a Deuteromycetes, Ascomycetes és Basidiomycetes osztályokba tartozó gombafajok, így pl. Botrytis cinerea, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe graminis, Uncinula necator, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Cerocospora archidicola, Cerocospora beticola és Mycosphaerella fijiensis, továbbá a Sphaerotheca, Puccinia, Uromyces, Hemileia, Rhizoctonia, Altemaria, Cercosporella, Ceratocystis (z.B. Coratocystis ulmi és Ceratocystis fímbriata), Verticillium, Fusarium, Helmithosporium, Sclerotinia, Penicillium, Septona, Ustilago, Tilletia, Coniophora, Gloeophyllum és Aureobasidium fajokba tartozó kártékony gombák ellen hatásosak.
Az (I) általános képletű vegyületek helyi és/vagy szisztémás hatásukkal tűnnek ki.
Az (I) általános képletű vegyületek hatásukat fitopatogén gombák ellen üvegházi körülmények között már 1-500 mg hatóanyag/liter permetlé koncentrációban kifejtik. Szabadföldön az előnyös koncentráció 25-1500 g (I) általános képletű hatóanyag/hektár. A készítményeket magvakon vagy talajban levő gombák irtására csávázó eljárással előnyösen 0,05-1,5 g (I) általános képletű hatóanyag/kg mag mennyiségben alkalmazhatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket különböző növényvédő szerekké - pl. oldatok, szuszpenziók, emulziók, emulgeálható koncentrátumok és por alakú készítmények alakjában - formálhatjuk.
Találmányunk tárgya továbbá fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,001-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet, savaddíciós sóját vagy réz-komplexét és formálási segédanyagokat tartalmaz.
A találmányunk szerinti fungicid készítmények célszerűen legalább egy alábbi formálási segédanyagot tartalmaznak.
Szilárd hordozóanyagok; oldó-, illetve diszpergálószerek; tenzidek (nedvesítő- és emulgeálószerek); diszpergálószerek (tenzidhatás nélkül) és stabilizálószerek.
Szilárd hordozóanyagként előnyösen az alábbi anyagok jöhetnek tekintetbe: természetes ásványi anyagok, pl. kaolin, agyagféleségek, kovasav, talkum, bentonit, kréta pl. iszapolt kréta, magnézium-karbonát, mészkő, kvarc, dolomit, attapulgit, montmorrilonit és diatómaföld; szintetikus ásványi anyagok pl. magas diszperzitású fokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok; szerves anyagok pl. cellulóz, keményítő, karbamid és műgyanták; műtrágyák pl. foszfátok és nitrátok. A fenti hordozóanyagok pl. szemcsés anyagok vagy porok lehetnek.
Az oldó- és hígítószerek közül pl. az alábbiakat soroljuk fel: aromás szénhidrogének pl. toluol, xilolok, benzol és alkil-naftalinok; klórozott aromás és alifás
HU 207 044 B szénhidrogének pl. klór-benzolok, klór-etilének és metilén-klorid; alifás szénhidrogének pl. ciklohexán és paraffinok, mint pl. ásványolajfrakciók; alkoholok pl. butanol és glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; erősen poláros oldó-, illetve diszpergálószerek pl. dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon és dimetil-szulfoxid - előnyösen 30 °C-nál magasabb lobbanáspontú és legalább 50 °C forráspontú oldószerek és víz. Oldó-, illetve diszpergálószerként, továbbá szobahőmérsékleten és normálnyomáson gáz alakú, ún. cseppfolyósított gáz alakú hordozóanyagok is tekintetbe jöhetnek. Ezek példáiként az aeroszol-hajtógázokat említjük meg (halogénezett szénhidrogének pl. diklórdifluor-metán). Amennyiben oldószerként vizet alkalmazunk, segéd-oldószerként szerves oldószereket is felhasználhatunk.
Tenzidként (nedvesítő- és emulgeálószerek) nemionos vegyületek alkalmazhatók pl. zsírsavak, zsíralkoholok vagy zsírszerűen helyettesített fenolok etilénoxiddal képezett kondenzációs termékei; cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavészterei és -éterei; cukrok és többértékű alkoholok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei; etilén-oxid és propilén-oxid tömbpolimerjei; vagy alkil-dimetil-amin-oxidok.
Tenzidként továbbá anionos vegyületek is felhasználhatók pl. szappanok; zsírsavészterek pl. dodecilnátrium-szulfát, oktadecilnátrium-szulfát és cetilnátriumszulfát; alkilszulfonátok, arilszulfonátok és zsíraromás szulfonátok pl. kalcium-dodecilbenzolszulfonát és butilnaftalinszulfonátok; és komplex zsírszulfonátok pl. olajsav és N-metil-taurin amidkondenzációs termékei és dioktilszukcinát nátrium-szulfonátja.
A tenzidek továbbá kationos vegyületek is lehetnek pl. alkil-dimetil-benzil-ammónium-kloridok, dialkil-dimetil-ammónium-kloridok, alkil-trimetil-ammóniumkloridok és etoxilezett kvatemer ammónium-kloridok.
Diszpergálószerként (tenzidhatás nélkül) az alábbi vegyületek jöhetnek tekintetbe: lignin, ligninszulfonsav nátrium- és ammóniumsói, maleinsavanhidrid-diizobutilén kopolimerek nátriumsói, naftáimból és formaldehidből képezett szulfonált polikondenzációs termékek nátrium- és ammóniumsói és a szulfitszennylúg.
Diszpergálószerként - különösen sűrítőszerként, illetve lerakődásgátló szerként - pl. metilcellulóz, karboxi-metil-cellulóz, hidroxi-etil-cellulóz, poli(vinilalkohol), alginátok, kazeinátok és véralbumin alkalmazhatók.
Stabilizálószerként pl. az alábbi anyagok alkalmazhatók: savmegkötőszer pl. epiklórhidrin, fenil-gliciléterek és szójaepoxid; antioxidánsok pl. galluszsavészterek és butil-hidroxi-toluol; UV-abszorberek pl. helyettesített benzofenonok, difenil-akril-nitril-sav-észterek és fahéjsavészterek; és dezaktivátorok pl. etiléndiamintetraecetsav sói és poliglikolok.
A találmányunk szerinti fungicid szerek az (I) általános képletű vegyületeken kívül további hatóanyagokat is tartalmazhatnak, pl. más hatású fungicid szereket, inszekticid és akaracid anyagokat, baktericid hatóanyagokat, növényi növekedés szabályozókat és műtrágyákat. A kombinációs készítmények célja a hatásspektrum bővítése vagy a növényi növekedés specifikus befolyásolása.
A találmányunk szerinti fungicid szerek 0,001-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot vagy hatóanyagokat tartalmaznak. A készítményeket tárolásra és szállításra alkalmas formában is előállíthatjuk. Az ilyen készítmények (pl. emulgeálható koncentrátumok) a szokásosnál több hatóanyagot tartalmaznak. A fenti koncentrátumokat felhasználás előtt a bennük levővel azonos vagy más formálási segédanyagokkal a végső koncentrációra hígítjuk. Az emulgeálható koncentrátumnak általában 5-95 tömeg% - előnyösen 25-75 tömeg% - (I) általános képletű vegyületet vagy vegyületeket tartalmaznak. A felhasználásra kész oldatok, emulziók vagy szuszpenziók - azaz permetlevek általában 0,001-20 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak. Az „ultra-alacsony-térfogatú eljárással” felhasznált permetlevek hatóanyag-tartalma 0,5-20 tömeg% lehet. Az „alacsony-térfogatú eljárással”, illetve „magas-térfogatú eljárással” felhasznált permetlevek hatóanyag-tartalma 0,02-1,0 tömeg%, illetve 0,002-0,1 tömeg% lehet.
A találmányunk szerinti fungicid készítmények oly módon állíthatók elő, hogy legalább egy (I) általános képletű vegyületet formálási segédanyagokkal összekeverünk.
A készítmények előállítása a növényvédőszergyártás önmagukban ismert módszereivel történik. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, vagy megfelelő oldó-, illetve diszpergálószerben oldjuk vagy szuszpendáljuk, adott esetben tenzidek mint nedvesítő- vagy emulgeálószerek vagy diszpergálószerek jelenlétében, vagy egy korábban elkészített emulgeálható koncentrátumot oldó-, illetve diszpergálószerrel hígítunk stb.
Por alakú készítményeket oly módon állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal öszszekeverjük (pl. összeöntjük) vagy a szilárd hordozóanyagot a hatóanyag oldatával vagy szuszpenziójával átitatjuk, majd az oldó-, illetve diszpergálószert elpárologtatással, hevítéssel vagy vákuumban történő leszívatással eltávolítjuk. A por alakú készítményeket tenzidek, illetve diszpergálószerek hozzáadásával vízzel könnyen nedvesíthetővé tehetjük és ily módon vizes szuszpenziókká - pl. permetlevekké - alakíthatjuk.
A találmányunk szerint előállított hatóanyagokat, továbbá tenziddel és szilárd hordozóanyaggal összekeverve vízben diszpergálható nedvesíthető port készíthetünk. Eljárhatunk továbbá oly módon is, hogy a hatóanyagot szilárd előreszemcsézett hordozóanyaggal összekeverve szemcsés készítményt állítunk elő.
A találmányunk szerint előállított hatóanyagokat kívánt esetben vízzel nem-elegyedő oldószerben (pl. aliciklikus ketonban) oldhatjuk, amely célszerűen oldott emulgeálószert tartalmazhat. Az ily módon nyert oldat víz hozzáadásakor önemulgeálódó hatást fejt ki. Eljárhatunk oly módon is, hogy áhatóanyagot emulgeálószerrel összekeverjük és a keveréket vízzel a kívánt
HU 207 044 B koncentrációra hígítjuk. Más eljárás szerint a hatóanyagot oldószerben oldjuk, majd az emulgeálószert hozzákeverjük. Az ily módon kapott keveréket vízzel a kívánt koncentrációra hígíthatjuk. A fenti eljárásokkal emulgeálható koncentrátumok, illetve felhasználásra kész emulziók állíthatók elő.
A találmányunk szerinti fungicid szereket a növényvédelemben, illetve mezőgazdaságban szokásos módszerekkel alkalmazhatjuk és juttathatjuk ki.
I. Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítása
1. példa
73,9 g (0,215 mól) metoxi-metil-trifenil-foszfónium-klorid és 500 ml vízmentes tetrahidrofurán szuszpenziójához 0 °C-on argon-atmoszférában 135 ml n-butil-lítiumot (1,6 mólos hexánban) csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 5 °C fölé ne emelkedjék. Az elegyet 30 percen át 0 °C-on keverjük, majd 50 g (0,178 mól) 2-(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)-lpropanon 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatát -75 °C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át a fenti hőmérsékleten keverjük, majd 0 °C-on 100 ml vizet csepegtetünk hozzá. A tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátot ledesztilláljuk, majd az olajos maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és 95:5 térfogatarányú diklór-metán/etil-acetát eleggyel eluáljuk. Az 1. frakcióval (E)-3(2,4-diklór-a-metoxi-metilén-P-metil-fenetil)-piridint (drapp kristályok, op.: 67-68 °C) és a 2. frakcióval (Z)-3-(2,4-diklór-<x-metoxi-metilén-P-metil-fenetil)-piridint (sárgás olaj) kapunk, összesen 44,4 g sárgás olaj alakjában. A komponensek aránya kb. 1:1.
A fenti, eljárással analóg módon
2-(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)-4-pentin-l-on és metoxi-metil-trifenil-foszfónium-klorid reakciójával 3[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-P-(2-propinil)-fenetil]piridint, 1. izomer fehér kristályok, op.: 96-97 °C; 2. izomer: sárgás olaj;
2-(2,4-diklór-fenil)-l-(3-piridil)-4-pentin-l-on és klórmetil-trifenil-foszfónium-klorid reakciójával 3-[aklór-metilén-2,4-diklór-P-(2-propinil)-fenetil]-piridint, izomertiszta vegyület, fehér kristályok, op.: 87—88 °C; és
2’,4’-diklór-2-metil-2-(3-piridil)-propiofenon és metiltrifenil-foszfónium-bromid reakciójával 3-(2,4-diklóra,a-dimetil-P-metilén-fenetil)-piridint, világossárga kristályok, op.: 58-63 °C;
állítunk elő.
2. példa g 3-(2,4-diklór-a-metilén-P,P-dimetil-fenetil)-piridin 80 ml kloroformmal képezett oldatát 5 g réz(H)acetát és 30 ml víz oldatával erőteljesen összerázzuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, és szárazra pároljuk. A maradékot dietiléter és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. Zöld kristályok alakjában a 3-(2,4-diklór-p,p-dimetil-a-metilénfenetil)-piridin és iéz(II)-acetát 1:1 arányú komplexét kapjuk; op.: 190-192 °C. Kitermelés: 1,2 g.
Az anyalúgot szárazra pároljuk, a maradékot 50 ml kloroformban oldjuk és a fent ismertetett módon kezeljük. További 0,68 g réz-komplexet kapunk.
A fenti eljárással analóg módon
3-(1-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridinből zöld kristályok alakjában a 3-(1-(2,4-diklór-ametilén-benzil)-ciklopropil]-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexét, op.: 183 °C;
3-(a-butilidén-2,4-diklór-P-metil-fenetil)-piridinből (1. izomer) zöld kristályok alakjában a 3-(a-butilidén2.4- diklór-P-metil-fenetil)-piridin és iéz(II)acetát 1:1 arányú komplexét, op.: 179-180 °C (1. izomer); 3-(2,4-diklór-P-metil-a-metilén-fenetil)-piridinből zöld kristályok alakjában a 3-(2,4-diklór-p-metil-ametílén-fenetil)-piridin és réz(H)acetát 1:1 arányú komplexét, op.: 202-203 °C;
3-(a-butilidén-2,4-diklór-P-metil-fenetil)-piridinből (2. izomer) zöld kristályok alakjában a 3-(a-butilidén2.4- diklór-p-metil-fenetil)-piridin és réz(II)acetát 1:1 arányú komplexét, op.: 160-161 °C (2. izomer); 3-(2,4-diklór-P-metil-a-propilidén-fenetil)-piridinből zöld kristályok alakjában a 3-(2,4-diklór-P-metil-apropilidén-fenetil)-piridin és réz(ü)acetát 1:1 arányú komplexét, op.: 191-192 °C;
3-[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-p-(2-propinil)-fenetil]piridinből zöld kristályok alakjában a 3-[2,4-diklór-ametoxi-metilén-P-(2-propinil)-fenetil]-piridinés iéz(II)acetát 1:1 arányú komplexét op.: 145 °C állítjuk elő.
H. A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása
3. példa
26,6 g 2’,4’-diklór-2-(3-piridil)-acetofenon és 120 ml vízmentes tetrahidrofurán oldatához 0-5 °C-on keverés közben inertgáz-atmoszférában részletekben 8,72 g nátrium-hidridet (55%-os olajos diszperzió) adunk. Az elegyet másfél órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd -75 °C-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 12,45 ml metil-jodid és 20 ml tetrahidrofurán oldatát csepegtetjük hozzá. A reakcióelegyet kb. 16 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd jeges vízbe öntjük és 3x100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és dietil-éterrel eluáljuk. A terméket n-hexánból kristályosítjuk. Drapp kristályok alakjában 15 g 2’,4’-diklór-2-metil-2-(3-piridil)propiofenont kapunk, op.: 75-76 °C.
A fenti eljárással analóg módon
2.4- diklór-benzil-(3-piridiI)-ketonból 2-(2,4-diklór-fenil)2-metil-l-(3-piridil)-l-propanont állítunk elő, 103— 104 °C-on olvadó világosbarna kristályok alakjában,
4. példa
46,5 g frissen szublimált kálium-tecier butilát és 590 ml tercier butanol szuszpenziójához inertgáz-atmoszférában részletekben 54 g 2’,4’-diklór-2-(3-piridil)acetofenont adunk és a reakcióelegyet 2 órán át 45 °C-on keverjük. Ezután szobahőmérsékleten 59,5 g 2-(klór5
HU 207 044 B etil)-dimetil-szulfónium-jodidot és spatulahegynyí nátrium-jodidot adunk hozzá és a reakcióelegyet erős keverés közben 16 órán át 50 °C-on melegítjük. Az elegyet vízbe öntjük és 3x300 ml dietil-éterrel extraháljük. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografáljuk és dietil-éterrel eluáljuk. Dietil-éter és n-hexán elegyéből történő kristályosítás után fehér kristályok alakjában 41,7 g 2,4-diklór-fenil-1 -(3-piridil)-ciklopropiI-ketont kapunk. Op.: 83 °C.
III. Formálási példák
5. példa
Alábbi összetételű emulgeálható koncentrátumot készítünk:
Komponens Mennyiség, gHiter
Hatóanyag [(I) általános képletű ve-
gyület] 500
Nonil-fenol-polietoxilát (nemionos
emulgeálószer) 50
Kalcium-dodecilbenzolszulfonát (an-
ionos emulgeálószer) 25
Cj_]0-alkil-benzolok elegye (oldószer) ad 1 liter
A hatóanyagot és az emulgeálószereket az oldó-
szerben felvesszük. A kapott koncentrátumot emulgeálva tetszés szerinti koncentrációjú felhasználásra kész permetleveket állítunk elő.
6. példa
Alábbi összetételű magcsávázószert készítünk:
Komponens Mennyiség, tömeg%
Hatóanyag [(I) általános képletű vegyület] 10,9
Nátrium-laurilszulfát (nedvesítőszer) 2,0
Nátrium-lignoszulfonát (diszpergálószer) 4,0
Dextrin (kötőanyag) 10,0
Vörös vasoxid (színezőanyag) 9,0
Kovasav (hordozóanyag) 15,0
Kaolin (hordozóanyag) ad 100
A komponenseket összekeverjük és a keveréket megfelelő malomban finomra őröljük. A kapott terméket a vetőmagvakkal szárazon közvetlenül összekeverjük vagy víz hozzáadásával előbb szabadon folyó péppé alakítjuk, amelyet a magvakon eloszlatunk.
7. példa
Alábbi összetételű porkeveréket készítünk:
Komponens Mennyiség, tömeg%
Hatóanyag [(I) általános képletű vegyület; előnyösen réz-komplex] 25,0
Nátrium-laurilszulfát (nedvesítőszer) 4,0
Nátrium-lignoszulfonát (diszpergálószer) 10,0
Kovasav (hordozóanyag) 15,0
Kaolin (hordozóanyag) ad 100
A komponenseket összekeverjük, majd megfelelőmalomban finomra őröljük. A keveréket vízben diszpergálva felhasználásra kész permetlevet kapunk.
8. példa.
A komponensek összekeverésével állítjuk elő az alábbi összetételű oldatokat:
Komponens Mennyiség, tömeg%
F-3.1. F-3.2. F-3.3. F-3.4.
Hatóanyag ((I) általános képletül vegyület) 80 10 5 95
Propilén-glikol-mono- metil-éter 20 - - -
Poli(etilén-glikol) M = 400 - 70 - -
N-metil-pirrolid-2-on - 20 - -
Epoxidált kókuszolaj - - 1 5
Petroléter (forrásponttartomány: 160190 °C) - - 94 -
9. példa
Erysiphe graminis elleni hatás vizsgálata árpán
a) Maradék-védöhatás vizsgálata:
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket a példákban felsorolt hatóanyagokat tartalmazó nedvesíthető porkészitményből vizes hígítással készített, 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permedével lecsurgásig bepermeteztünk, majd 3-4 óra elteltével a növényeket Eiysiphe graminis konídiumaival fertőztük meg. A megfertőzött növényeket 22 °C hőmérsékletű üvegházba helyeztük. A vegyületek aktivitását a megfertőzés után 10 nappal értékeltük.
b) Szisztémás hatás vizsgálata:
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket körülvevő talajra a példákban felsorolt hatóanyagokat tartalmazó nedvesíthető porkészítményekből vizes hígítással készített permetleveket öntöttünk olyan mennyiségben, hogy a kezelt talajtérfogatra jutó hatóanyagmennyiség 0,002 tömeg/térfogat% legyen. A kezeléskor ügyeltünk arra, hogy a permetlé ne érintkezzen a növény föld feletti részeivel. 48 óra elteltével a növényeket Erysiphe graminis konídiumaival fertőztük meg. A megfertőzött növényeket 22 °C hőmérsékletű üvegházba helyeztük. A vegyületek aktivitását a megfertőzés után 10 nappal értékeltük.
Eredmények:
A fenti vizsgálatokban a hatóanyagok Erysiphe graminisszal szemben jó védőhatást fejtettek ki. A kezelt növények fertőzöttségi foka 0-5%-os volt; ezzel szemben a kontroll növények fertőzöttségi foka 100%-os volt.
10. példa
Botrytis cinereával szemben kifejtett maradék-védőhatás vizsgálata almán
Mesterségesen felsértett almák sérülési helyeire 0,02 tömeg%, a példákban felsorolt hatóanyagot tartalmazó permetlevet vittünk fel. A kezelt gyümölcsöket Botrytis cinerea spóraszuszpenzióval fertőztük meg, és
HU 207 044 Β hétig nagy relatív légnedvességű térben 20 °C-on tároltuk. A vegyületek fungicid hatását a károsodott sérülési helyek alapján értékeltük. A kezelés hatására a károsodás mértéke a kontrolihoz viszonyítva 10% alá csökkent. A 3-(1-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropilj-piridinnel kezelt almákon károsodást nem észleltünk.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben X (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletekben
    R1 és R2 metilcsoportot jelent, vagy együtt etiléncsoportot képeznek,
    R3 jelentése hidrogénatom, klóratom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy metoxicsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
    R5 jelentése metilcsoport vagy - amennyiben R4 hidrogénatomot jelent - úgy R51-4 szénatomos alkil-, allil- vagy propargilcsoportot is képviselhetvagy savaddíciós sóját vagy rézkomplexét tartalmazza szilárd vagy folyékony, ásványi vagy szerves hordozóanyaggal, előnyösen agyagásvánnyal, szilícium-dioxiddal, folyékony szénhidrogénnel és/vagy vízzel, és adott esetben ionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen szulfonát-sóval és/vagy hosszú szénláncú alkil-fenil-etoxiláttal együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 együtt etiléncsoportot képez.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként R3 helyén hidrogénatomot vagy metoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként R5 helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy alábbi vegyületet tartalmaz:
    3-(2,4-diklór-a-metoxi-metilén-b-metil-fenetil)-piridin,
    3-[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-p-(2-propinil)-fenetil]piridin,
    3-[a-klór-metilén-2,4-diklór-P-(2-propinil)-fenetil]-piridin,
    3-(2,4-diklór-a,a-dimetil-P-metilén-fenetil)-piridin, 3-(2,4-diklór-p,p-dimetil-a-metilén-fenetil)-piridinés réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe,
    3-(1-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin és réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe, 3-(a-butilidén-2,4-diklór-P-metil-fenetil)-piridin és réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe, 3-(2,4-diklór-P-metil-P-metilén-fenetil)-piridin és réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe, 3-(a-butilidén-2,4-diklór-P-metil-fenetil)-piridin és réz(n)-acetát 1:1 arányú komplexe, 3-(2,4-diklór-3-metil-a-propilidén-fenetil)-piridinés réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe, 3-[2,4-diklór-a-metoxi-metilén-P-(2-propinil)-fenetil]piridin és réz(II)-acetát 1:1 arányú komplexe, és 3-(1-(2,4-diklór-a-metilén-benzil)-ciklopropil]-piridin.
  7. 7. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    X (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi képletben
    R1 és R2 metilcsoportot jelent, vagy együtt etiléncsoportot képeznek,
    R3 jelentése hidrogénatom, klóratom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy metoxicsoport,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és
    R5 jelentése metilcsoport vagy - amennyiben R4 hidrogénatomot jelent - úgy R5 1-4 szénatomos alkil-, allil- vagy propargilcsoportot is képviselhet-, savaddíciós sóik és rézkomplexeik előállítására, azzaljellemezve,hogy
    a) egy (Π) általános képletű ketont - a képletben Y jelentése (a’) vagy (b’) általános képletű csoport, és az utóbbi képletekben R1, R2, R4 és R5 jelentése a tárgyi kör szerinti - (ΙΠ) általános képletű trifenil-foszfóniumsóval reagáltatunk - a képletben R3 jelentése a tárgyi kör szerinti és Hal- klorid- vagy bromidiont jelent -; vagy
    b) (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóinak előállítására egy (I) általános képletű vegyületet savval reagáltatunk; vagy
    c) az (I) általános képletű vegyületek rézkomplexeinek előállítására egy (I) általános képletű vegyületet (V) általános képletű rézsóval reagáltatunk - a képletben A2 szervetlen vagy szerves sav anionját jelenti.
HU901038A 1989-03-01 1990-02-26 Fungicidal compositiions coprising pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU207044B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH74789 1989-03-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901038D0 HU901038D0 (en) 1990-05-28
HUT53874A HUT53874A (en) 1990-12-28
HU207044B true HU207044B (en) 1993-03-01

Family

ID=4194258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901038A HU207044B (en) 1989-03-01 1990-02-26 Fungicidal compositiions coprising pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5036074A (hu)
EP (1) EP0385267A3 (hu)
JP (1) JPH02275856A (hu)
KR (1) KR900014318A (hu)
AU (1) AU638434B2 (hu)
BR (1) BR9000897A (hu)
HU (1) HU207044B (hu)
PT (1) PT93310B (hu)
ZA (1) ZA901358B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914820A1 (de) * 1989-05-05 1990-11-08 Basf Ag Neue pyridinderivate und ihre verwendung als fungizide
DE4003919A1 (de) * 1990-02-09 1991-08-14 Basf Ag Heteroarylalkene, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5360459A (en) 1991-05-13 1994-11-01 The Lubrizol Corporation Copper-containing organometallic complexes and concentrates and diesel fuels containing same

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1225092A (en) * 1980-10-10 1987-08-04 Franz Dorn Pyridine and pyrazine derivatives
AU554104B2 (en) * 1981-09-01 1986-08-07 F. Hoffmann-La Roche Ag Heterocyclic compounds and fungicides containing same
CA1234388A (en) * 1982-09-27 1988-03-22 Pieter T. Haken Fungicidally active compositions containing ethene derivatives
EP0117485A3 (de) * 1983-02-28 1985-01-23 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Pyridin-, Pyrazin- und Pyrimidinderivate und deren Verwendung als fungizide Wirkstoffe
DK429884A (da) * 1983-10-07 1985-04-08 Hoffmann La Roche Heterocycliske forbindelser
JPS62169766A (ja) * 1986-01-23 1987-07-25 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジン系化合物及びそれらを含有する有害生物防除剤
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
DE4018260A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Basf Ag Derivate des (beta)-picolins und diese enthaltende pflanzenschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
HUT53874A (en) 1990-12-28
AU5003290A (en) 1990-09-06
AU638434B2 (en) 1993-07-01
ZA901358B (en) 1990-11-28
BR9000897A (pt) 1991-02-13
PT93310A (pt) 1990-11-07
KR900014318A (ko) 1990-10-23
EP0385267A3 (de) 1991-09-04
EP0385267A2 (de) 1990-09-05
JPH02275856A (ja) 1990-11-09
PT93310B (pt) 1996-01-31
US5036074A (en) 1991-07-30
HU901038D0 (en) 1990-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0113640B1 (de) 1-Azolyl-2-aryl-3-fluoralkan-2-ole als Mikrobizide
EP0126430B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Triazolylethylether-Derivaten, sowie mikrobizide Mittel enthaltende neue 1-triazolyl-phenoxyphenylethylether-derivate als Wirkstoffe und deren Verwendung
US4772623A (en) Triazolyl-alkanones or triazolyl-alkanols
US4548945A (en) Fungicidally active substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives
HU187375B (en) Fungicide compositions containing pyridine and pyrazine derivatives as active substances and process for preparing the active substances
JPS5823671A (ja) イミダゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルおよびその塩の製法
JPS58418B2 (ja) シンキナイミダゾリルユウドウタイオヨビソノ エンノセイホウ
HU180669B (en) Fungicide preparations containing diastereomeric triazolyl-/substituted phenoxy/-dimethyl-butanols and process for the production of the active materials
JPS6052148B2 (ja) α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物
EP0149426B1 (de) Mikrobizide
JPS6337764B2 (hu)
US4154842A (en) Fungicidally and bactericidally active 1-azolyl-4-hydroxy-1-phenoxy-butane derivatives
US4427673A (en) Azolylalkyl ketone and alcohol fungicides
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
JPS5835190B2 (ja) シンキ １− エチル − トリアゾ−ルノ セイホウ
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
HU207044B (en) Fungicidal compositiions coprising pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU194689B (en) Fungicide compositions containing pyridine- or pirazine derivatives as active components and process for producing the active components
US4670454A (en) Azolylmethylcycloalkanes, their preparation and their use as drugs
EP0255243A1 (en) Azole derivatives useful for controlling plant diseases
US4657920A (en) (1,2,4-triazol-1-yl)-2-thiazol-2-yl ethanol as fungicides
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
HU187668B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives and process for preparing the active substances
US4870092A (en) 1,3-Diazolyl-2-propanols as fungicidal agents
JPS6140269A (ja) アゾ−ル化合物及び該化合物を含有する殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CIBA-GEIGY AG., CH

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee