HU206689B - Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU206689B
HU206689B HU91408A HU40891A HU206689B HU 206689 B HU206689 B HU 206689B HU 91408 A HU91408 A HU 91408A HU 40891 A HU40891 A HU 40891A HU 206689 B HU206689 B HU 206689B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
methyl
formula
phenyl
Prior art date
Application number
HU91408A
Other languages
English (en)
Other versions
HU910408D0 (en
HUT56829A (en
Inventor
Helmut Zondler
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU910408D0 publication Critical patent/HU910408D0/hu
Publication of HUT56829A publication Critical patent/HUT56829A/hu
Publication of HU206689B publication Critical patent/HU206689B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként pirimidinil-fenilhidroxil-amin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, továbbá ezeknek a készítményeknek az alkalmazása kultúrnövények fitopatogén gombák okozta fertőzéseinek megelőzésére vagy leküzdésére, és eljárás az új fungicid készítmények hatóanyagaiként alkalmazott, (I) általános képlettel jellemezhető pirimidinil-fenil-hidroxil-amin-származékok előállítására.
Az (I) általános képletű vegyületek képletében -R[ jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
- RJelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, cianocsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, benzilcsoport, COR5, CON(R5)R6, COOR6 vagy Si(R^)3 általános képletű csoport;
- R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, CH2OR6 általános képletű csoport, ciklopropilcsoport, metil-ciklopropil-csoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport;
- R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy halogénatommal vagy
1-3 szénatomos alkilcsoporttal egyyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport;
- R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport.
A találmány kiterjed az (I) általános képletű vegyületek szerves vagy szervetlen savakkal képzett savaddíciós sóit tartalmazó fungicid készítményekre és azok alkalmazására, továbbá ezen savaddíciós sók előállítására is.
Az „alkilcsoport” kifejezés egymagában vagy egy másik helyettesítő részeként a megadott szénatomszámnak megfelelően például a következő csoportok valamelyike lehet: metil-, etil-, propil-, butil-, pentilvagy hexilcsoport, valamint például ezen csoportok izomerjei, így az izopropil-, izobutil-, t-butil-, szek-butil-, izopentilcsoport és más hasonlók. „Halogénatom” alatt leírásunkban fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór-, vagy brómatomot értünk.
Az (I) általános képletű vegyületek szobahőfokon stabil olajok, gyanták vagy szilárd anyagok, amelyek igen értékes fiziológiás - úgymint növényi gombákkal szembeni fungicid - hatásukkal tűnnek ki. Ezáltal a mezőgazdaságban vagy annak rokon területein fitopatogén gombák leküzdésére alkalmazhatók.
A találmány szerinti sók különösen azok az addíciós sók, amelyeket az alkalmazási célnak megfelelően fiziológiailag elfogadható szervetlen vagy szerves savakkal képeztünk; ilyen savak például a hidrogén-halogenidek, úgymint hidrogén-klorid, -bromid vagy -jodid,. valamint a kénsav, foszforsav, foszforossav, salétromsav, adott esetben halogénezett zsírsavak, úgymint ecetsav, triklór-ecetsav vagy oxálsav, vagy szulfonsavak, úgymint benzolszulfonsav vagy metánszulfonsav. Alkalmazhatunk továbbá megfelelő sókkal, mint például magnézium- vagy kalcium-kloriddal képzett addíciós sókat is.
Kifejezett növényvédő hatásuk alapján előnyösek a következő hatóanyagcsoportok:
a) azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
- R, jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom;
- R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-3 szénatomos alkinilcsoport, COR5,
CONÍRjjR^ vagy COOR6 általános képletű csoport;
- R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, metoxi-metil-csoport, ciklopropilcsoport vagy metil-ciklopropil-csoport;
- R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy egy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
-R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport;
b) azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
- R| jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom;
- R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, COR5, CON(R5)R6 vagy COOR.6 általános képletű csoport;
- R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, metoxi-metil-csoport, ciklopropilcsoport vagy metil-ciklopropil-csoport;
- R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
-R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A következő vegyületek különösen előnyös növényvédő tulajdonságaikkal tűnnek ki: N-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin (1.1 számú vegyület),
N-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxilamin (1.6 számú vegyület),
N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxilamin (1.13 számú vegyület), N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenilhidroxil-amin (1.16 számú vegyület), N-[4-metil-6-(metoxi-metil)-2-pirimidinil]-fenil-hidroxil-amin (1.61 számú vegyület), N-[4-rnetil-6-(rnetoxi-metil)-2-pirimidinil]-3-fluor-fenil-hidroxil-amin (1.27 számú vegyület), 0-acetil-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pjrimidinil)-fenilhidroxil-amin (1.26 számú vegyület), O-pivaloil-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin (1.36 számú vegyület).
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű pirimidiníl-halogenidet - a képletben R3 és R4 jelentése a fenti, Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom - egy (III) általános képletű fenil-hidroxil-aminnal - a képletben R| jelentése a fenti - reagáltatunk sav jelenlétében közömbös szerves oldószerben, -30 °C és 100 °C közötti, előnyösen 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, és a kapott (la) általános képletű vegyűletet kívánt esetben ai) egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, X
HU 206 689 Β jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, vagy imidazolilcsoport - reagáltatjuk, vagy a2) egy (V) általános képletű anhidriddel - a képletben
R5 jelentése a fenti - reagáltatjuk, vagy a3) egy (VI) általános képletű izocianáttal - a képletben R5 jelentése a fenti, Y jelentése oxigénatom reagáltatjuk közömbös szerves oldószerben -20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten és az és aj) reakciók esetében savkötő szer jelenlétében, és kívánt esetben a fenti eljárások bármelyikével kapott vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk.
Reakcióközegként a mindenkori reakciókörülményekhez igazítva például a következő oldó- vagy hígítószereket alkalmazhatjuk: alifás vagy aromás szénhidrogének, úgymint benzol, toluol, xilolok, petroléter; halogénezett szénhidrogének, úgymint klór-benzol-, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, tetraklór-etilén; éter és éterszerű vegyületek, úgymint dialkil-éterek (dietil-éter, diizopropil-éter, t-butilmetil-éter és más hasonlók), anizol, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, úgymint acetonitril, propionitril; N,Ndialkilezett amidok, úgymint dimetil-formamid; továbbá dimetil-szulfoxid vagy N-metil-pirrolidon; valamint a felsorolt oldószerek egymással képzett keverékei.
Savakként szervetlen vagy szerves savakat alkalmazunk, mint például hidrogén-halogenidet, úgymint hidrogén-fluoridot, hidrogén-kloridot vagy hidrogén-broraidot, továbbá kénsavat, foszforsavat vagy salétromsavat, valamint például ecetsavat, hangyasavat, oxálsavat, citromsavat, trifluor-ecetsavat, metánszulfonsavat vagy toluolszulfonsavat.
Savkötő szerként protonakceptorok, különösen szerves bázisok alkalmazhatók, mint például tercier aminok, így trietil-amin, dimetil-amino-benzol, dietil-amino-benzol vagy piridin, továbbá szervetlen bázisok, mint például alkálifém- vagy alkáliföldfém-vegyületek, így lítium, nátrium, kálium, magnézium, kalcium, stroncium vagy bárium hidroxidja, oxidja vagy karbonátja, vagy hidridek, mint például nátrium-hidrid.
A (Π) általános képletű 2-halogén-pirimidinek ismertek vagy a szakember számára ismert módszerekkel könnyen előállíthatók [például Brown, D. J.: The Pyrimidines in Heterocyclic Compounds, 1962, Interscience Publishers, New York]. A fent leírt eljárásban az első lépésben különösen 2-klór-pirimidint alkalmazunk.
A (III) általános képletű fenil-hidroxil-aminokat nitro-benzol-származékok hidrazin-hidráttal, ródiumkatalizátorok jelenlétében végzett redukciójával állítjuk elő (Oxley: Organic Synthesis, 67,187).
Az irodalomból ismeretesek 2-(fenil-amino)-4,6-diszubsztituált-pirimidin-származékok. Ilyen vegyületeket írnak le például a 243 136 és 270111 számú európai szabadalmi bejelentésekben, mint káros mikroorganizmusok, ezek között fitopatogén gombák ellen hatásos hatóanyagokat. Ezek a vegyületek azonban a gyakorlatban nem mindig felelnek meg a velük szemben támasztott követelményeknek.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeknek gyakorlati célra igen kedvező biocid spektrumuk van fitopatogén gombák leküzdésére. Igen előnyös gyógyító, megelőző és különösen szisztémás tulajdonságaik vannak és számos kultúrnövény védelmére alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületekkel különböző haszonnövény kultúrák növényein vagy növényi részein (gyümölcsök, virágok, lombozat, szár, rügyek, gyökerek) fellépő kártevőket gátolhatjuk vagy megsemmisíthetjük, mimellett a később kinövő növényi részek is védettek maradnak a fitopatogén gombáktól.
Az (I) általános képletű vegyületek például a következő osztályokba tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak: Fungi imperfecti (különösen Botrytis, továbbá Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Altemaria); Basidiomycetesek (például Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia). Ezenfelül hatásosak az Ascomycetesek osztálya ellen (például Venturia és Erysiphe, Podosphaera, Monilia, Uncinula) és az Oomycetesek ellen (például Phytophthora, Pythium, Plasmopara). Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá csávázószerekként vetőanyagok (gyümölcsök, rügyek, magvak) és növényi dugványok kezelésére a gombafertőzéstől való megvédésre, valamint a talajban fellépő fitopatogén gombák ellen alkalmazhatjuk.
A találmány azokra a szerekre is kiterjed, amelyek hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazzák, elsősorban a növényvédő szerekre, valamint azok alkalmazására a mezőgazdasági területen vagy rokon területeken.
A találmány körébe tartozik egy eljárás is növények kezelésére, amelynek során az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó új szereket alkalmazzuk.
A leírásunkban ismertetett növényvédő alkalmazásra célkultúrákként például a következő növényfajták alkalmasak: gabonafélék (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, cirok és rokon fajták); répafélék (cukor- és takarmányrépa); magvas, csonthéjas és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, barack, mandula, cseresznye, málna, eper és szeder); hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szója); olajos kultúrák (repce, mustár, mák, olajbogyó, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, mogyoró); uborkafélék (tökfélék, uborka, dinnyék); rostos növények (gyapot, len, kender, juta); citrusfélék (narancs, citrom, grape fruit, mandarin); zöldségfélék (spenót, fejes saláta, spárga, káposztafélék, cékla, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika); babérfélék (avokádó, fahéj, kámfor) vagy olyan növények, mint a dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, bors, szőlő, komló, banán, természetes kaucsuk vagy dísznövények.
Az (I) általános képletű vegyületeket általában készítmények alakjában alkalmazzuk és más hatóanyagokkal egyidejűleg vagy egymás után juttathatjuk a kezelendő felületre vagy növényre. Ezek a további hatóanyagok lehetnek trágyázószerek, nyomelem-közvetítők vagy más, növényi növekedést befolyásoló készítmények is. Alkalmazhatunk szelektív herbicideket, valamint inszekticideket, fungicideket, baktericideket, nematocidokat, molluszkicideket vagy ilyen készítmények keverékeit is, adott esetben további, a formálási
I
HU 206 689 Β technikában szokásos hordozóanyagokkal, tenzidekkel vagy más, az alkalmazást elősegítő adalékokkal együtt.
Az alkalmazható hordozó- és segédanyagok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak és a formálási technikában szokásos célszerű anyagok, mint például természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló-, térhálósító-, tapadást segítő, sűrítő-, kötő- vagy trágyázóanyagok.
A legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmazó agrokémiai szer felvitelére egy előnyös eljárás a lombozatra való felvitel. Az alkalmazás gyakorisága és az alkalmazott mennyiség emellett az érintett kórokozó fertőzési intenzitásához igazodik. Az (I) általános képletű vegyületek azonban a talajon át, a növény gyökérzetén keresztül is alkalmazhatók (szisztémás hatás), amelynek során a növények környezetét egy folyékony készítménnyel átitatjuk vagy a vegyületeket a talajba szilárd készítmény, például granulátum formájában, bevisszük. Vízirizs kultúráknál az ilyen granulátumokat az elárasztott rizsföldekre adagolhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket azonban szaporítómagvakra is felvihetjük (coating), amelynek során a magvakat vagy átitatjuk a hatóanyag egy folyékony készítményével, vagy egy szilárd készítménnyel réteget viszünk fel rá.
Az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk. Ehhez célszerűen például emulziókoncentrátumokká, kenhető pasztákká, közvetlenül kipermetezhető vagy hígítható oldatokká, hígított emulziókká, permetezőporokká, oldható porokká, porozószerekké, granulátumokká vagy kapszulázott készítményekké - például polimer anyagokba kapszulázva - dolgozzuk fel a hatóanyagot ismert módon. Az alkalmazási eljárást, így a permetezést, köd alakjában való kijuttatást, porozást, kiszórást, bekenést vagy leöntést az ilyen szereknél szokásos módon, a kitűzött célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk meg. Az előnyös alkalmazási mennyiség általában 10 g-5 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 20 g-1 kg hatóanyag/hektár.
A formált készítményeket, azaz az (I) általános képletű vegyületet és szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó szereket, készítményeket vagy összetételeket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyag és hígítóanyagok, mint például oldószerek, szilárd hordozóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok (tenzidek) alapos összekeverésével és/vagy összeőrlésével.
Az alkalmazható oldószerek például az aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, mint például a xilolkeverékek vagy helyettesített naftalinok, ftálsavészterek, úgymint dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffin, alkoholok vagy glikolok, valamint ezek éterei vagy észterei, úgymint etanol, etílénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, úgymint ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, úgymint N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, úgymint epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj; vagy víz.
Szilárd hordozóanyagként, például porozószerekhez vagy diszpergálható porokhoz, általában természetes kőzetliszteket, úgymint kalcitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot alkalmazunk. A fizikai tulajdonságok javítására finomszemcsés kovasavat vagy finomszemcsés nedvszívó polimerizátumokat is alkalmazhatunk. Szemcsés, adszorptív granulátumhordozóként porózus típusúakat, mint például horzsakövet, téglazúzalékot, szepiolitot vagy bentonitot, nemszorptív hordozóanyagként például kalcitot vagy homokot alkalmazhatunk. Ezenfelül alkalmazhatunk számos szervetlen vagy szerves természetű előgranulált anyagot, mint különösen dolomitot vagy aprított növényi maradékokat.
Az alkalmazást segítő különösen előnyös adalékanyagok, amelyek az alkalmazási mennyiség erős csökkentését eredményezhetik, lehetnek továbbá természetes (állati vagy növényi) vagy szintetikus foszfolipidek.
Felületaktív anyagként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag fajtájától függően nemionos, kationos és/vagy anionos tenzideket alkalmazunk jó emulgeáló, diszpergáló és térhálósítási tulajdonságokkal. A tenzidekbe beleértjük a tenzidkeverékeket is.
Az alkalmazható anionos tenzidek lehetnek úgynevezett vízoldható szappanok, valamint vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek is.
A szappanok lehetnek például hosszú szénláncú zsírsavak (10-22 szénatomosak) alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsói, mint például az olaj- vagy sztearinsav nátrium- vagy káliumsói, vagy természetes zsírsavkeverékek fenti sói, például a kókuszolajból vagy a faggyúolajból nyerhető zsírsavkeverékeké. Megemlítjük továbbá a zsírsav-metil-taurin-sókat.
Gyakrabban alkalmazunk azonban úgynevezett szintetikus tenzideket, különösen alkánszulfonátokat, zsíralkohol-szulfátokat, szulfonált benzimidazolszármazékokat vagy alkil-szulfonátokat.
A zsíralkohol-szulfonátok vagy -szulfátok alkilrésze
8-22 szénatomos (alkilrészbe beleértjük az acilcsoportok alkilrészét is), és általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben helyettesített ammóniumsók formájában vannak jelen; például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav-észterek vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfát keverék nátriumvagy kalciumsója. Ide tartoznak a kénsavészterek sói és a zsíralkohol-etilén-oxid adduktok szulfonsavai is. A szulfonált benzimidazolszármazékok előnyösen 2szulfonsav-csoportot és 8-22 szénatomos zsírsavmaradékot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin sói.
Szóba jönnek továbbá a megfelelő foszfátok, mint például egy p-nonil-fenol-(4-14)-etilén-oxid addukt foszforsavésztereinek sói.
Nemionos tenzidként elsősorban alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol-éter-származékai jönnek szá1
HU 206689 Β mításba, amelyek 3-30 glikol-éter-csoportot, az alifás szénhidrogéngyökben 8-20 szénatomot és az alkil-fenol alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
További alkalmas nemionos tenzidek a polipropilénglikol, etilén-diamino-polipropilénglikol és az alkil- 5 részben 1—10 szénatomot tartalmazó alkil-polipropilénglikol polietilén-oxiddal képzett adduktjai, amelyek vízoldhatóak és 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmaznak.
Ezek a vegyületek általában propilénglikol egységen- 10 ként 1-5 etilénglikol egységet tartalmaznak.
A nemionos tenzid lehet például nonil-fenol-polietoxi-etanol, ricinusolaj-poliglikoléter, polipropilén-polietilén-oxid addukt, tributil-fenoxi-polietilén-etanol, polietilénglikol vagy oktil-fenoxi-polietoxi-etanol. 15
Szóba jönnek továbbá a polioxi-etilén-szorbitán zsírsavészterei, úgymint a polioxi-etilén-szorbitán-trioleát is.
A kationos tenzidek elsősorban kvatemer ammóniumsók lehetnek, amelyek N-helyettesítőként legalább 20 egy, 8-22 szénatomos alkilcsoportot és további helyettesítőkként rövid szénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövid szénláncú hidroxi-alkil-csoportot tartalmaznak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok alakjában vannak je- 25 len, például sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-di(2-klór-etil)-ammónium-bromid.
További, a formálási technikában szokásos tenzidek szakember számára ismertek vagy az idevágó szakirodalomban megtalálhatók. 30
Az agrokémiai készítmények általában 0,1-99 tömeg%, különösen 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 99,9-1 tömeg%, különösen 99,9-5 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 025 tömeg%, különösen 0,1-25 tömeg% tenzidet tártál- 35 maznak.
Míg kereskedelmi termékként inkább koncentrált készítmények az előnyösek, a végfelhasználó általában hígított szereket alkalmaz.
A szerek tartalmazhatnak további adalékanyagokat, 40 így stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozókat, kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagokat vagy trágyákat, vagy speciális hatások elérésére további hatóanyagokat is.
A következő nem korlátozó példák a találmány kö- 45 zelebbi megvilágítására szolgálnak.
1. Hatóanyag-előállítási példák 1.1. N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin [(1) képletű vegyület] előállítása [1.13 50 számú vegyület]
4,22 g (0,025 mól) 2-klór-4-metil-6-ciklopropil-pirimidint és 3,06 g (0,028 mól) fenil-hidroxil-amint feloldunk 25 ml metanolban, hozzáadunk 2 ml ecetsavat és az oldatot szobahőmérsékleten egy éjszakán át állni 55 hagyjuk. A vékonyréteg-kormatogramon ezután már nem mutatható ki kiindulási pirimidinvegyület. A keveréket víz és etil-acetát keverékébe öntjük, keverjük, és pH-ját nátrium-hidrogén-karbonáttal 7-re állítjuk be. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer extraháljuk, az ext- 60 raktumot nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, így 6,5 g nyersterméket kapunk, amelyet 16 ml etil-acetátból átkristályosítunk; 3,77 g (62,5%) tiszta terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 121,5-123 °C. Az anyalúgból további 0,73 g tiszta anyagot kapunk, így a teljes kitermelés 74,6%-ra növekszik.
Elemanalízis a C14H15N3O összegképlet (molekulatömeg 241,29) alapján:
N O 17,42% 6,63% 16,93% 7,13%.
C H 69,69% 6,27% 69,83% 6,16% számított talált
1.2. N-(4-metil-6-/metoxi-metil/-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amin [(2) képletű vegyület] előállítása [1.27 számú vegyület]
4,32 g (0,025 mól) 2-klór-4-metil-6-(metoxi-metil)pirimidint 25 ml metanolban és 2 ml jégecetben szobahőmérsékleten elegyítünk 3,81 g (0,03 mól) 3-fluor-fenil-hidroxil-aminnal. A reakció csak lassan indul be és 2 ml tömény vizes sósavoldat hozzáadása után gyorsul fel (vékonyréteg-kromatográfia). A kiindulási pirimidin teljes átalakulása után vizes extrakcióval és etilacetátos extrakcióval 6,7 g nyersterméket kapunk. Ennek kromatográfiás feldolgozása (Kieselgel; futtatószer 25 térfogatrész etil-acetát és 75 térfogatrész hexán) 4,59 g (69,7%) tiszta anyagot eredményez olaj alakjában. Az NMR-adatok a 2. táblázatban találhatók.
Elemanalízis a C)3H14FN3O2 összegképlet (molekulatömeg 263,27) alapján:
tb összegképlet (molekulatömeg 263,27) alapján:
C Η N O számított 59,31% 5,36% 15,96% 7,22% talált 59,44% 5,52% 15,60% 7,28%.
1.3. O-propargil-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinilj-fenil-hidroxil-amin [(3) képletű vegyület] előállítása [1.43 számú vegyület]
1,32 g (0,0055 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amint 0,72 g (0,006 mól) propargil-bromiddal és 0,2 g cetil-trimetil-ammóniumbromiddal 10 ml metilén-kloridban, 5 ml 30 t%-os nátrium-hidroxid hozzáadásával 60 percig keverünk szobahőmérsékleten. Az alkilezés teljesen lezajlik (vékonyréteg-kromatográfia). Vízzel és kloroformmal végzett extrakcióval nyersterméket kapunk, amelynek oszlopkromatográfiás tisztításával (Kieselgel; futtatószer 20 térfogatrész etil-acetát és 80 térfogatrész hexán keveréke) 1,55 g tiszta anyagot kapunk olaj alakjában. Az NMR-adatok a 2. táblázatban találhatók. .
Elemanalízis a Ci7H17N3O összegképlet (molekulatömeg 279,34) alapján:
számított talált
C
73,10%
72,91%
H
6,14%
6,11%
N
15,04%
14,94%.
1.4.0-(metil-karbamil)-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin [(4) képletű vegyület] előállítása [1.37 számú vegyület]
3,14 g (0,013 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amint 0,86 (0,015 mól) metilizocianáttal együtt feloldunk 40 ml tetrahidrofuránban és elegyítjük néhány csepp trietil-aminnal. Az átalaku5
HU 206 689 Β lás szobahőmérsékleten 1 órán belül lezajlik. Az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk és a maradékot 4 ml toluol és 6 ml ciklohexán keverékéből átkristályosítjuk. Kitermelés: 3,60 g (92,7%), op.: 96-97 °C, a kapott termék tisztasága 100%-os.
Elemanalízis a C16H18N4O2 összegképlet (molekulatömeg 298,35) alapján:
számított talált
C
64,41%
64,40%
H
6,08%
6,15%
N
18,78%
18,91%.
1.5. O-propionil-N-(4-metil-6-/metoxi-metil/-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amin [(5) képletű vegyület) előállítása [1.32 számú vegyület]
2,49 g (0,0095 mól) N-(4-metil-6-/metoxi-metil/-2pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amint 1,5 g trietilaminnal együtt feloldunk 30 ml tetrahidrofuránban és legfeljebb 10 °C hőmérsékleten csöppenként elegyítjük 1,16 g (0,0125 mól) prop ionsav-klorid 10 ml tetrahidrofuránnal készített oldatával. Trietil-amin-hidroklorid válik ki. Az elegyet vízzel és kloroformmal extraháljuk és az oldószer eltávolítása után 3,71 g nyersterméket kapunk, amit oszlopkromatográfiásan tisztítunk. A tiszta kitermelés 1,99 g olaj (65,7%). Az NMR-adatokat a 2. táblázatban tüntetjük fel.
Elemanalízis a C]6H18FN3O3 összegképlet alapján (molekulatömeg 319,34):
C(%) H(%) N (%) F (%)
számított 60,18; 5,68; 13,16; 5,95;
talált 59,84; 5,60; 13,45; 6,01.
A reakciót 1,16 g propionsav-klorid helyett 1,62 g propionsavanhidriddel végrehajtva azonos végterméket kapunk.
1,6. O-(dietil-karbamil)-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amin [(6) képletű vegyület] előállítása [1.54 számú vegyület]
2,20 g (0,0085 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amint 1,33 g (0,0098 mól) dietil-karbamoil-kloriddal együtt feloldunk 20 ml tetrahidrofuránban és hozzáadunk 1,12 g (0,011 mól) trietil-amint. Az elegy csak 0,20 g dimetilamino-piridin hozzáadása után lép reakcióba forralás közben és a reakció simán végbemegy. Az elegyet vízzel és etil-acetáttal extraháljuk, a nyersterméket elkülönítjük és oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés 3,07 g olaj. Az NMR-adatokat a 2. táblázatban adjuk meg.
Elemanalízis a C[9H23FN4O összegképlet alapján:
C (%) H(%) N (%) F (%)
számított 63,67; 6,47; 15,63; 5,30;
talált 63,79; 6,67; 15,36; 5,29.
1.7. O-karbometoxi-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amin [(7) képletű vegyület] előállítása [1.33 számú vegyület]
3,89 g (0,015 mól) N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amint 2,02 g (0,02 mól) trietil-aminnal együtt feloldunk 20 ml tetrahidrofuránban és szobahőmérsékleten hűtés közben hozzácsöpögtetjük 1,56 g (0,0165 mól) klór-hangyasav-metil-észter 8 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. Azonnal trietil-amin-hidroklorid csapódik ki. Az elegyet etil-acetáttal extraháljuk és a nyersterméket oszlopkromatográfiásan tisztítjuk kovasavgélen. 4,40 g terméket kapunk, amit átkristályosítunk 15 ml n-hexánból és 6 ml etil-acetátból. A kitermelés 4,10 g (az elméleti 86%-a); op.: 59-60 ’C.
Elemanalízis a C16HI6FN3O összegképlet alapján (molekulatömeg 317,32):
C (%) H (%) N (%) F (%)
számított 60,56; 5,08; 13,24; 5,99;
talált 60,74; 5,18; 13,43; 6,08.
1. táblázat
Sorszám R, r2 Rj R< Fizikai áll.
1.1 H H ch3 ch3 op. 122-123 °C
1.2 H H ch3 C2H5
1,3 H H ch3 n-C3H7
1.4 H H c2h5 CH(CH3)3
1.5 4-Cl H n-C3H7 C(CH3)3
1.6 3-F H ch3 ch3 op. 142-143 °C
1.7 3-F coch3 CHj ch3 ld. 2. tábl.
1.8 H oc2h5 ch3 ch3
1.9 4-CH3O n-C3H7NHCO ch3 ch3
1.10 3-CF3 C6H5NHCO ch3 ch3
1.11 3-CF3 4-CF3C6H4NHCO c2h5 CzH5
1.12 H cooch3 ch3 ch3
1.13 H H ch3 ciklo-C3H5 op. 121,5-123 °C
1.14 H H ch3 ~<TCH3
HU 206 689 Β
Sorszám Rí r2 r3 r4 Fizikai áll.
1.15 H cosch3 ch3 ch3
1.16 3-F H ciklo-C3H5 ch3 op. 124-126 °C
1.17 H ch3 ciklo-C3H5 ch3 ld. 2. tábl.
1.18 4-CH3 H CH(CH3)2 ch3
1.19 4-CH3 SO2C2H5 ch3 ch3
1.20 4-CH3 cocf3 ch3 ch3
1.21 4-CH3 cssch3 ch3 ch3
1.22 H CH2C6H5 ch3 ciklo-C3H5 ld. 2. tábl.
1.23 H Sí(CH3)3 ch3 ciklo-C3H5
1.24 H cocf3 c2h5 ciklo-C3H5
1.25 H PO(OC2H5)2 ch3 ciklo-C3H5
1.26 H coch3 ch3 ciklo-C3H5 Id. 2. tábl.
1.27 3-F H ch2och3 ch3 ld. 2. tábl.
1.28 4-F C4H9—n ch2oc2h5 c2h5
1.29 H H -OCCH3 ch3
1.30 3-F H -OCCH3 ch3
1.31 4-F H -occh3 n—C3H7
1.32 3-F COC2H5 ch3 ch2och3 ld. 2. tábl.
1.33 3-F cooch3 cÍklo-C3H5 ch3 op. 59-60 °C
1.34 H COSCH3 ciklo-C3H5 ch3
1.35 H CSSCH3 ciklo-C3H5 ch3
1.36 H COC(CH3)3 ciklo-C3H5 ch3 ld. 2. tábl.
1.37 H conhch3 ciklo-C3H5 ch3 op.96-97 °C
1.38 H SiC(CH3)C(CH3)3 ciklo-C3H5 ch3
1.39 3-F Si(CH3)3 ciklo-C3H5 ch3 fp. 145 °C/6,5 Pa
1.40 3-F ch2ch2cn ciklo-C3H5 ch3 op. 54-55 °C
1.41 H ch2ch2och3 n-C4H9 ch3
1.42 2-C1 CH2CsCCH3 ch3 C2H5
1.43 H ch2c=ch ch3 ciklo-C3H5 ld. 2. tábl.
1.44 3-F so2ch3 ch3 ciklo-C3H5
1.45 H 4-CH3-C6H4SO2 ch3 ciklo-C3H5
1.46 3-F ch3 ch3 ciklo-C3H5 ld. 2. tábl.
1.47 H CON(C2H5)2 ch3 ciklo-C3H5
1.48 3-F CON(CH3)2 ch3 ciklo-C3H5
1.49 H 4-Cl-C6H4CO ch3 ciklo-C3H5
1.50 3-F n-C3H7 ch3 ciklo-C3H5 ld. 2. tábl.
1.51 3-CH3O COOCH ch3 ch3
1.52 2-J coch=chch3 ch3 ch3
1.53 H H -ch=chch3 ch3
1.54 3-F CON(C2H5)2 ciklo-C3H5 ch3 ld. 2. tábl.
1.55 4-F H ciklo-C3H5 ch3
1.56 4-F coch3 ciklo-C3H5 ch3
1.57 4-F CON(CH3)2 ciklo-C3H5 ch3
1.58 3-F CONHC3H7(n) ciklo-C3H5 ch3 op. 118-119 °C
1.59 3-F COOC6H5 ciklo-C3H5 ch3 op. 71-72 °C
HU 206 689 Β
Sorszám Rí r2 R.s Rt Fizikai áll.
1.60 H cooch2cci3 ciklo-C3H5 ch3
1.61 H H CH2OCH3 ch3
1.62 H coch3 ch2och3 ch3
1.63 H H c2h5 c2h5
1-64 H H n-C3H7 c2h5
1.65 H CON(CH3)2 CH2OCH3 ch3
1.66 H csnhch3 ch2och3 ch3
1.67 3-F H cf3 ch3 op. 104-105 °C
1.68 H conhch3 ch3 ch2och3
1.69 H H n—C3H7
1.70 3-F 3-Cl-C6H4NHCO cik!o-C3H5 ch3 op. 122-123 °C
1.71 3-F H ch3 -<TtH3 op. 108-110 °C
1.72 H H CH(CH3)2 CH(CH3)2
1.73 H cooch3 ch2och3 ch3
1.74 3-F H C2H5 ciklo-C3H5 op. 88-89 °C
1.75 3-F COC(CH3)3 ch3 ciklo-C-jHj ld. 2. tábl.
1.76 3-F CO-C6H4-4-CH3 ch3 ciklo-C3H5 op. 83-84 °C
1.77 3-F H ch2och3 ciklo-C3H3 op. 107-109 °C
2. táblázat
Nem kristályosodó vegyületek NMR-adatai
Sorszám NMR-spektrum: ppm-értékek
1.7 2,29 S (COCH3); 2,35 S (2CH3, pirim.), 6,55 S (Hj-pirim.); 6,6-7,6 M (arom. H)
1.17 0,8-1,1 M (-CH2CH2-); 1,5-1,9 M (CH); 2,38 S (C-CH3); 3,90 S (OCH3); 6,53 S (H5-pirim.); 7,1-7,8 M (arom. H)
1.22 1,1-1,5 T (CH3CH2); 2,40 S (CH3, pirim.); 2,6 Q (CH2CH3); 3,43 S (ÖCH3); 4,38 S (CH2O); 6,87 S (H5- pirim.)
1.26 0,8-1,1 M (CH2CH2); 1,7-2,0 M (CH); 2,25 S (CH3CO); 2,32 S (CH3-pirim.); 6,60 S (H5-pirim.)
1.27 2,33 S (CH3-pirim.); 3,37 S (OCH3); 4,30 S COCH2); 6,73 S (H5-pirim.)
1.32 1.30T(CH2CH3); 2,63 Q (CH2CH3); 2,40 S (CH3-pirim.); 3,45 S (OCH3); 4,38 S (OCH2); 6,87 S (H5-pirim.)
1.36 0,9-1,2 M (CH2CH2); 1,37 S (C(CH3)2); 1,5-1,9 M (CH); 2,27 S (CH3); 6,52 S (H5-pirim.)
1.43 0,8-1,1 M (CH2CH2); 1,6-2,0 M (CH); 2,37 (CH3); 2,45 T (HC=C-); 4,80 D (CH2C=C); 6,60 S (H5-pirim.)
1.46 0,8-1,1 M (CH2CH2); 1,5-2,0 M (CH); 2,40 S (CH3-pirim.); 3,92 S (OCH3); 6,60 S (Hj-pirim.)
Sorszám NMR-spektrum: ppm-értékek
1.50 1,03 T+M (CH3, CH2CH2); 1,5-2,0 M (CH2, CH); 2,40 S (CH3-pirim.), 4,03 T (OCH2); 6,60 S (H5-pirim.)
1.54 0,7-1,3 T+M (CH3, CH2CH2); 1,5-2,0 M (CH); 2,33 S (CH3); 3,47 Q (CH2CH3); 6,60 S (H5-pirim.
1.75 0,7-1,2 M (CH2CH2); 1,4 S (C(CH3)3); 2,32 S (CH3); 6,68 S (H5-pirim.); 7,27,6 M (arom. H)
2. Az (I) általános képletű folyékony hatóanyagok formálási példái (A példákban a % jelentése mindig tömeg%)
2.1. Emulziókoncentrátum a) b) c)
1. táblázat szerinti hatóanyag 25% 40% 50%
kalcium-dodecil-benzol- szulfonát 5% 8% 6%
ricinusolaj-polictilénglikol- éter (36 mól etilén-oxiddal) 5% - -
tributil-fenol-polietiléngli- kol-éter (30 mól etilén-oxiddal) - 12% 4%
ciklohexanon ' · - ; 15% 20%
xilolkeverék 65% 25% 20%
HU 206 689 Β
Ezekből a koncentrátumokból vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú emulziót előállíthatunk.
2.2. Oldatok a) b) c) d)
1. táblázat szerinti hatóanyag 80% 10% 5% 95%
etílénglikol-monome- til-éter 20% - - -
400-as molekulatömegű polietilénglikol - 70% - -
N-metiI-2-pirrolidon - 20% - -
epoxidált kókuszolaj - - 1% 5%
160-190 °C forrástartományú benzin - - 94% -
Az oldatok kisebb cseppek formájában alkalmazhatók.
2.3. Granulátumok a) b)
1. táblázat szerinti hatóanyag 5% 10%
kaolin 94% -
Finomszemcsés kovasav 1% -
attapulgit - 90%
A hatóanyagot feloldjuk metilén-kloridban, rápermetezzük a hordozóra és azután az oldószert vákuumban lepároljuk.
2.4. Porozószerek a) b)
1. táblázat szerinti hatóanyag 2% 5%
finomszemcsés kovasav 1% 5%
talkum 97% -
kaolin - 90%
A hordozóanyag és a hatóanyag alapos összekeverésével felhasználásra kész porozószert kapunk.
Szilárd (1) általános képletű. hatóanyagok formálási példái (% jelentése tömeg%)
2.5. Permetezöporok a) b) c)
2.5.1.1.37 számú hatóanyag 99,0%
Na-lauril-szulfát 0,3%
finomszemcsés kovasav 0,2%
kaolin 0,5%
2.5.2.1. táblázat szerinti hatóanyag 25% 50% 75%
nátrium-lignoszulfonát 5% 5% -
nátrium-lauril-szulfát 3% - 5%
2.5. Permetezöporok a) b) c)
nátrium-diizobutil-naftalin- szulfonát - 6% 10%
oktil-fenol-polietilénglikol- éter (7-8 mól etilén-oxiddal) - 2% -
finomszemcsés kovasav 5% 10% 10%
kaolin 62% 27% -
A hatóanyagot jól összekeverjük az adalékanyagokkal és egy megfelelő malomban jól megőröljük. Permetezőport kapunk, ami vízzel bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
2.6. Emulziókoncentrátum
1. táblázat szerinti hatóanyag 10%
oktil-fenol-polietilénglikol-éter (4-5 möl etilén-oxiddal) 3%
kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3%
ricinusolaj-poliglikol-éter (35 mól etilén-oxiddal) 4%
ciklohexanon 34%
xilolkeverék 50%
Ebből a koncentrátumból vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2.7. Porozószerek a) b)
1. táblázat szerinti hatóanyag 5% 8%
talkum 95% -
kaolin - 92%
A hatóanyagot a hordozóval összekeverve és megfelelő malomban megőrölve felhasználásra kész porozószert kapunk.
2.8. Extruder granulátum
1. táblázat szerinti hatóanyag 10%
nátrium-lignoszulfonát 2%
karboxi-metil-cellulóz 1%
kaolin 87%
A hatóanyagot összekeverjük az adalékanyagokkal, megőröljük és vízzel megnedvesítjük. Ezt a keveréket extrudáljuk, majd légáramban megszárítjuk.
2,9. Bevonatos granulátum
1. táblázat szerinti hatóanyag 3%
200-as tömegű polietilénglikol 3%
kaolin 94%
HU 206 689 Β
A finomra őrölt hatóanyagot keverőben egyenletesen felvisszük a polietilénglikollal megnedvesített kaolinra. Pormentes bevonatos granulátumokat kapunk.
2.10. Szuszpenziőkoncentrátum
1. táblázat szerinti hatóanyag 40%
etilénglikol 10%
nonil-fcnol-polietilénglikol-éter (15 mól etilén-oxiddal) 6%
nátrium-lignoszulfonát 10%
karboxi-metil-cellulóz 1%
37t%-os vizes formaldehid oldat 0,2%
szilikonolaj 75t%-os vizes emulzió formájában 0,8%
VÍZ 32%
A finomra őrölt hatóanyagot alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal. Szuszpenziókoncentrátumot kapunk, amiből vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
3. Biológia! példa
3.1 Venturia inaequalis elleni hatás almacsemetéken - maradék védőhatás
10-20 cm hosszú friss hajtásokkal rendelkező almacsemetéket bepermetezünk egy, a hatóanyag permetezőporából előállított permedével (0,006 t% hatóanyag). 24 óra múlva a kezelt növényeket megfertőzzük a gomba konídiumszuszpenziójával. A növényeket azután 5 napig 90-100% relatív légnedvességtartalomnál inkubáljuk és további 10 napig üvegházba helyezzük 20-24 °C hőmérsékletre. A varasodást a fertőzés után 15 nappal értékeljük.
Az 1. táblázat szerinti vegyületek jó hatékonyságot mutatnak Venturia ellen (fertőzés kevesebb mint 20%). így például az 1.13, 1.16, 1.17, 1.26, 1.36 és 1.37 számú vegyületek a Venturia-fertőzést 0-10%-ra csökkentik. A kezeletlen megfertőzött kontrollnövényeket ezzel szemben 100%-ban Venturia-fertőzés érte.
3.2. Botrytis cinerea elleni hatás alma gyümölcsén maradék védőhatás
Mesterségesen megsértett almákat kezelünk egy, a hatóanyagot tartalmazó permetezőporból készített permedét (0,002 t% hatóanyag-tartalom) a megsértett helyekre csöpögtetve. A kezelt növényeket ezután a gomba spóraszuszpenziójával inokuláljuk és egy hétig magas légnedvességtartalom mellett 20 °C-on inkubáljuk. Az értékelésnél megszámoljuk a rothadásnak indult sérülési helyeket és ebből vezetjük le a vizsgált anyag fungicid hatását.
Az 1. táblázat szerinti vegyületek jó hatékonyságot mutatnak Botrytis ellen (fertőzés 20%-nál kevesebb), így például az 1.1,1.6,1.7,1.13,1.16,1.17,1.22, 1.27, 1.32, 1.36, 1.37 és 1.54 számú vegyületek a Botrytisfertőzést 0-10%-ra csökkentették. A kezeletlen, de megfertőzött kontrollnövények ezzel szemben 100%os Botrytis-fertőzöttséget mutattak.
3.3. Erysiphe graminis elleni hatás árpán a) maradék védőhatás
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket bepermetezünk egy, a hatóanyagot tartalmazó permetezőporból készített permedével (0,006 t% hatóanyag-tartalom). 3-4 óra múlva a kezelt növényeket a gomba konídiumával szórjuk be. A megfertőzött árpanövényeket üvegházban körülbelül 22 °C-on tartjuk és a gombafertőzést 10 nap múlva értékeljük.
Az 1. táblázat szerinti vegyületek jó hatékonyságot mutatnak Erysiphe ellen (fertőzés kevesebb, mint 20%). így például az 1,1, 1.16, 1.26 és 1.36 számú vegyületek az Erysiphe-fertőzést 0-10%-ra csökkentették. A kezeletlen, de megfertőzött kontrollnövényeket ezzel szemben 100%-ban Erysiphe-fertőzés érte.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, amely biológiailag aktív hatóanyagból, hordozóanyagból és adott esetben felületaktív anyagból állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-99 t%-ban legalább egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    - R, jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
    - R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, cianocsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, benzilcsoport, COR5, CON(R5)R6, COOR6 vagy Si(R3) általános képletű csoport;
    - R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, CH2OR6 általános képletű csoport, ciklopropilcsoport, metil-cikloprópil-csoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport;
    -R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport;
    -Rg jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport vagy annak savaddíciós sóját tartalmazzák.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
    - R1 jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom; -R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-3 szénatomos alkinilcsoport, COR5,
    CON(R5)Rg vagy COORg általános képletű csoport;
    - R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, metoxi-metil-csoport, ciklopropilcsoport vagy metil-ciklopropil-csoport;
    - R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy egy fluor-, klór-, brómatommal vagy metilcsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    -Rgjelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jelle10
    HU 206 689 Β mezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R| jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom;
    -R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, COR5, CON(R5)R6 vagy COOR^ általános képletű csoport;
    -R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoport, metoxi-metil-csoport, ciklopropilcsoport vagy metil-ciklopropil-csoport;
    -R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    -R6 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként a következő, az (I) általános képlet körébe tartozó vegyületek valamelyikét tartalmazzák:
    N-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin;
    N-(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxilamin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxilamin;
    N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-3-fluor-fenilhidroxil-amin;
    N-(4-metil-6-/metoxi-metil/-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin;
    N-(4-metil-6-/metoxi-metil/-2-pirimidinil)-3-fluor-fenil-hidroxil-amin;
    O-acetil-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenilhidroxil-amin;
    O-pivaloil-N-(4-metil-6-ciklopropil-2-pirimidinil)-fenil-hidroxil-amin.
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sóik előállítására - a képletben
    - R] jelentése hidrogénatom vagy halogénatom;
    -R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, cianocsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-5 szénatomos alkinilcsoport, benzilcsoport, COR5, CON(R5)R6, COOR6 vagy Si(Rg)3 általános képletű csoport;
    -R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-5 szénatomos alkilcsoport, CH2OR6 szénatomos csoport, ciklopropilcsoport, metil-ciklopropil-csoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport;
    - R5 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenilcsoport;
    -Rg jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport -, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű pirimidinil-halogenidet - a képletben R3 és R4 jelentése a tárgyi körben megadott, Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom - egy (III) általános képletű fenil-hidroxilaminnal - a képletben Rj jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatunk sav jelenlétében közömbös szerves oldószerben, -31 °C és 100 °C közötti, előnyösen 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, és a kapott (la) általános képletű vegyületet kívánt esetben ai) egy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a tárgyi körben megadott, de hidrogénatomtól eltérő, X jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, vagy imidazolilcsoport reagáltatjuk, vagy a2) egy (V) általános képletű anhidriddel - a képletben R5 jelentése a tárgyi körben megadott - reagáltatjuk, vagy a3) egy (VI) általános képletű izocianáttal - a képletben R5 jelentése a tárgyi körben megadott, Y jelentése oxigénatom - reagáltatjuk, közömbös szerves oldószerben -20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten és az aj) és a2) reakciók esetében savkötő szer jelenlétében, és kívánt esetben a fenti eljárások bármelyikével kapott vegyületet savaddíciós sójává alakítjuk.
  6. 6. Eljárás kultúrnövények fitopatogén gombáktól való megvédésére vagy ilyen fertőzések leküzdésére, azzaljellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti készítményt a növényekre, növényi részekre vagy a növények tenyészhelyére 10 g-5 kg hatóanyag/hektár mennyiségben kijuttatjuk.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 2-4. igénypontok szerinti készítmények valamelyikét alkalmazzuk.
    HU 206 689 Β Int. Cl.5: C 07 D 239/42
HU91408A 1990-02-07 1991-02-07 Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds HU206689B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH38890 1990-02-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU910408D0 HU910408D0 (en) 1991-08-28
HUT56829A HUT56829A (en) 1991-10-28
HU206689B true HU206689B (en) 1992-12-28

Family

ID=4185868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91408A HU206689B (en) 1990-02-07 1991-02-07 Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5120741A (hu)
EP (1) EP0441747B1 (hu)
JP (1) JP2984857B2 (hu)
KR (1) KR910015548A (hu)
AU (1) AU643744B2 (hu)
BR (1) BR9100488A (hu)
CA (1) CA2035729A1 (hu)
DE (1) DE59107969D1 (hu)
ES (1) ES2089170T3 (hu)
FI (1) FI910579A (hu)
HU (1) HU206689B (hu)
IE (1) IE910396A1 (hu)
IL (1) IL97026A (hu)
NZ (1) NZ237015A (hu)
PT (1) PT96670B (hu)
ZA (1) ZA91877B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0388838B1 (de) * 1989-03-22 1996-01-10 Ciba-Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0527154A1 (en) * 1990-05-01 1993-02-17 Pfizer Hospital Products Group, Inc. Process for preparing 3,4-difluoroaniline
ES2402036B1 (es) * 2011-10-13 2014-03-10 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Haptenos conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3614060A1 (de) * 1986-04-23 1987-10-29 Schering Ag Pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
JPH0784445B2 (ja) * 1986-12-03 1995-09-13 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
US4966622A (en) * 1988-04-12 1990-10-30 Ciba-Geigy Corporation N-phenyl-N-pyrimidin-2-ylureas

Also Published As

Publication number Publication date
PT96670B (pt) 1998-08-31
KR910015548A (ko) 1991-09-30
JPH04211069A (ja) 1992-08-03
NZ237015A (en) 1993-03-26
HU910408D0 (en) 1991-08-28
EP0441747A2 (de) 1991-08-14
AU7083491A (en) 1991-08-08
JP2984857B2 (ja) 1999-11-29
EP0441747B1 (de) 1996-07-03
BR9100488A (pt) 1991-10-29
ES2089170T3 (es) 1996-10-01
IE910396A1 (en) 1991-08-14
FI910579A0 (fi) 1991-02-06
IL97026A (en) 1995-01-24
AU643744B2 (en) 1993-11-25
PT96670A (pt) 1991-10-31
FI910579A (fi) 1991-08-08
US5120741A (en) 1992-06-09
ZA91877B (en) 1991-10-30
DE59107969D1 (de) 1996-08-08
CA2035729A1 (en) 1991-08-08
IL97026A0 (en) 1992-03-29
EP0441747A3 (en) 1991-11-21
HUT56829A (en) 1991-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200652B (en) Fungicides comprising 3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
KR920005825B1 (ko) 1-아릴-2-플루오로-2-아졸릴 알카논 및 알칸올의 제조방법
AU708591B2 (en) O-benzyl oxime ether derivatives and their use in crop protection compositions
JPH01283270A (ja) 植物を病気から保護するための組成物
US5612338A (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates thereto, and in their use as microbicides
HU206689B (en) Fungicide compositions containing pyrimidinyl-phenyl-hydroxylamine derivatives as active components utilizing them for treating infections of cultivated plants with fitopatogene fungi, and process for producing these compounds
US5322853A (en) Microbicidal benzotriazole compounds
JPS6051178A (ja) Ｎ−（２−ニトロフエニル）−５−アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JP2832544B2 (ja) 有害生物防除剤
AU689746B1 (en) Pesticides
IE912134A1 (en) Microbicides
WO1997003977A1 (en) Thiopyrans microbicides
JPH04211668A (ja) 殺微生物剤

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee