HU205838B

HU205838B - Synergetic fungicide compositions containing morfoline- and triazol derivatives and process for curing fungal infections

Info

Publication number: HU205838B
Application number: HU908264A
Authority: HU
Inventors: Jean Paviot
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1989-12-13
Filing date: 1990-12-13
Publication date: 1992-07-28
Also published as: FI906114A0; CA2030819A1; JPH04210901A; PT96171A; HUT55962A; FR2655514A1; AU6798090A; IE904236A1; HU908264D0; ZA909740B; KR910011131A; FI906114A; EP0433194A1; BR9006458A

Description

A találmány tárgyát a növényvédelemben alkalmazható szinergetikus fimgicidkészítmények képezik, amelyek morfolinszármazékot és tiazolszármazékot tartalmaznak, és e készítmény tartalmaz még legalább egy inért, mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagot. A találmány tárgyát képezi a készítményeknek növényeknél fungicidekként való alkalmazása is.

Ilyen típusú készítményeket ismertet például a 237 483 számú európai közrebocsátási irat, amely fenpropimorfot, cisz-4-[3-(4-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]2,6-dimetil-morfolint és propikonazolt, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-propil-l,3-dioxolán-2-il-metil]-lH-l,2,4triazolt tartalmazó szinergetikus készítményt ír le, vagy pedig a 230844 számú európai közrebocsátási irat, amely fúrkonazolt, (2RS, 5RS:2RS, 5SR)-5-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidro-5-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-2 -furil-2,2,2-trifluor-etil-étert és fenpropimorfot tartalmazó szinergetikus fúngicidkészítményt ír le.

A fentiek mellett szükség van azonban más fungicidkészítményekre és/vagy olyanokra, amelyek az ismerteknél jobb hatásúak.

Figyelembe véve a technika állását, találmányunk a következőket foglalja magában:

- új szinergetikus hatású fungicidkészítmények,

- javított szinergetikus hatású fungicidkombinációk,

- a lisztharmat és a csírafolt, különösen a tökféléknél fellépő lisztharmat preventív és kuratív kezelésére alkalmas fúngicidkombináció, és

- gyakorlatilag végtelen számú lehetőséget kínáló új kombináció, amely számos lényeges előnnyel rendelkezik, ami a leírásunk további részéből válik érthetővé.

A találmányunk szerinti kombináció nem várt módon lényegesen és meglepően megnöveli a két hatóanyag külön-külön való hatását olyan gombákkal szemben, amelyek rendkívül károsak a termésekre, különösen az uborkára, cukkinire és dinnyére, és ugyanakkor a terményekkel szemben nem rendelkeznek fitotoxicitással. így tehát a kombináció aktivitási spektruma az ismertekhez képest javul, fennáll annak a lehetősége, hogy kisebb mennyiségű hatóanyagokat használjunk, és ez különösen fontos ökológiai szempontból.

A találmányunk szerinti kombináció tehát számottevő szinergetikus hatással rendelkezik, ezt a PML Tammes, Netherlands Journal of Plánt Pathology, 70,7380. oldal (1964) irodalmi helyen az „Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides” cikkben, illetve Limpel, L. E., P. H. Schuldt and D. Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16: 48-53 irodalmi helyen leírt képlettel számítjuk.

A képletben

E jelentése a két fungicid meghatározott mennyiségét tartalmazó elegynek a gombák növekedésén kifejtett várható százalékos gátlása,

838 B 2

X jelentése az A fungicid meghatározott mennyiségénél fellépő százalékos növekedésgátlás és

Y jelentése a B fungicid meghatározott mennyiségénél fellépő százalékos növekedésgátlás.

Ha a kombináció százalékos nővekedésgátlása magasabb, mint az E érték, szinergizmus lép fel.

A találmányunk szerinti kombináció különösen a következő esetekben alkalmas növekedésgátlásra:

- a különböző patogén gombák által a tökféléknél okozott lisztharmat esetén, különösen:

Erysiphe cichoracearum,

Sphaerotheca fuliginea.

Ezek a gombák a tökfélék családjába tartozó növényeknek, különösen a dinnyének, az uborkának és a cukkininek a leveleit támadják meg, attól függetlenül, hogy ezeket üvegházban vagy szabad területen termesztjük; a gombák a levelek felületén fejlődnek ki, azok kialakulásának legkorábbi állapotától kezdve, behatolnak a levelek belsejébe és a növényi sejtek kárára kivonják a tápanyagokat a nedvekből; ennek eredményeképpen a sejtek növekedése csökken, elpusztulnak, és így a mezőgazdasági termelésben visszaesés lép fel.

A felsoroltakon kívül a találmányunk szerinti eljárással még különösen a rozsda megbetegedések (Puccinia recondita) és más terményeknél fellépő lisztharmatok, így a gabonaféléknél fellépő lisztharmat (Erysiphe graminis), a szőlőnél, a gyümölcsfáknál fellépő lisztharmat, valamint az almafa és a körtefa varasodása leküzdhető.

A találmány szerinti eljárás előnye, hogy alkalmazásával az egyik vagy másik fúngiciddel külön-külön csökkent érzékenységű törzsek (rezisztens törzsek) is elpusztíthatok.

A találmányunk tárgya tehát szinergetikus fúngicidkészítmény, amely hatóanyagként 0,5-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű 4-[3-(aril-oxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolin-származékot - a képletben

Z jelentése halogénatom és (II) általános képletű triazolszármazékot - a képletben

R jelentése (a) általános képletű tetrahidrofurángyűrű

- ebben

Rj jelentése hidrogénatom vagy 2,2,2-trifluor-etoxi-csoport,

R₂ jelentése hidrogénatom vagy brómatom tartalmaz szilárd vagy folyékony, a mezőgazdaságban elfogadható hordozóanyagokkal és/vagy szintén a mezőgazdaságban elfogadható felületaktív anyagokkal, és az (I) és (II) általános képletű vegyületek mólaránya 0,2 és 5 közötti.

Az (I) általános képletű vegyület előnyösen az (la) képletű 4-[3-(4-klór-fenoxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6dimetil-morfolin.

Az (I) általános képletű vegyületek, amelyeket a 262 870 számú európai közrebocsátási irat ismertet, cisz/transz izomer elegyek formájában vagy előnyösen túlnyomórészt - több mint 70%-nyi mennyiségben vagy tisztán - cisz alakban fordulnak elő.

A sztereoizomerek a szakember számára ismert móI

HU 205 838 B dón a különböző enantiomerekké rezolválhatók. Ezek szintén találmányunk tárgyát képezik. Előnyös (I) általános képletű vegyületek azok, amelyekben túlnyomórészt - 70%-nál nagyobb mennyiségben - a cisz alak van jelen.

A tetrahidrofurángyűrű vonatkozásában a (H) általános képletű vegyűleteket a 121 879, 151084 és 230 844 számú európai közrebocsátást iratok írják le.

Előnyös vegyületek azok, amelyek olyan tetrahidrofurángyűrűt tartalmaznak, amelyben Rj jelentése 2,2,2trifluor-etoxi-csoport vagy R! jelentése hidrogénatom és R₂ jelentése brómatom.

A morfolinszármazékokhoz hasonlóan a triazolszármazékok is különböző izomer, diasztereomer és/vagy enantiomer alakokban fordulhatnak elő.

Az előzőekben említett tetrahidrofuránszármazékok esetében, ahol R₂ jelentése hidrogénatom és R_t jelentése 2,2,2-trifluor-etoxi-csoport, az Rj csoport túlnyomórészt vagy kizárólag a síknak ugyanazon a részén helyezkedik el, mint a CH₂-triazol-csoport; és ugyancsak abban az esetben, ha R₂ jelentése brómatom, ez a csoport túlnyomórészt vagy kizárólag a síknak ugyanazon az oldalán helyezkedik el, mint a triazolgyűrű. így tehát az előnyös alak a túlnyomórészt vagy kizárólag cisz alak. Ezeket a formákat az enantiomerekké rezolválhatjuk, ezek is találmányunk tárgyát képezik.

A találmányunk szerint az (I) és (II) általános képletű vegyületek mólaránya 0,2 és 5 közötti, előnyösen 0,4 és 2,5 közötti.

A találmányunk szerinti kombinációt mind megelőző, mind gyógyító kezelésre használhatjuk gombák ellen. A megelőző kezelés a növényeknek a kikelése előtti kezelését jelenti a fertőzés megakadályozása céljából.

A találmányunk szerinti kombinációval leküzdhető gombák közül megemlítjük a következőket: a lisztharmat kialakulását okozó gombák (Erysiphe, Cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea és az Erysiphe nemzetségbe tartozó egyéb organizmusok, így Erysiphe graminis, Podosphoera, Uncinula, Venturia és a Puccinia-fajták, így a Puccinia recondita).

A találmány szerinti kombinációkat ritkán használjuk önmagukban. A kombinációkat leggyakrabban készítményeik formájában alkalmazzuk. Ezek a készítmények alkalmasak a növényeknek a gombás fertőzésekkel szembeni védelmére, és hatóanyagként a találmány szerinti kombinációt tartalmazzák szilárd vagy folyékony, mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagokkal és adott esetben szintén mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív anyagokkal. Előnyösen az inért szokásos hordozóanyagokat és a szokásos felületaktív anyagokat alkalmazzuk.

A készítmények általában 0,5 és 95 t% közötti mennyiségű találmány szerinti vegyületet tartalmaznak.

A találmányunk értelmében a hordozóanyag szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus anyagot jelent, amellyel a hatóanyagot összekeverjük, hogy a növényen, a magvakon vagy a talajban való alkalmazását elősegítsük. A hordozóanyag ezért tehát általában inért és mezőgazdasági szempontból elfogadható, és különösen elviselhető a kezelt növény számára. A hordozóanyag lehet szilárd (agyag, természetes vagy szintetikus szilikátok, szilícium-dioxid, gyanták, viaszok, szilárd trágyák stb.) vagy folyékony (víz, alkoholok, ketonok, kőolajfrakciók, aromás vagy paraffin szénhidrogének, klórozott szénhidrogének, cseppfolyósított gázok stb).

A felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy ionos vagy nemionos típusú nedvesítőszer. Megemlítjük például a következőket: poliakrilsavsók, ligninszulfonsavsók, fenolszulfonsavsók vagy naftalinszulfonsavsók, etilén-oxidnak zsíralkoholokkal vagy zsírsavaknak zsírsav-aminokkal képzett polikondenzációs termékei, helyettesített fenolok (különösen alkil-fenolok vagy aril-fenolok), szulfoborostyánkősav-észter-sók, taurinátok (különösen alkil-taurinátok), alkoholoknak vagy etilén-oxidnak fenolokkal képzett polikondenzációs termékeinek foszforsav-észterei. Ha a hatóanyag és/vagy az inért hordozó nem vízoldható és a hordozóanyag az alkalmazás során víz, legalább egy felületaktív anyagra általában szükség van.

A találmányunk szerinti kombinációkat tehát általában készítményeik formájában alkalmazzuk, ezek a készítmények különböző szilárd vagy folyékony készítmények.

A szilárd készítmények például a következők lehetnek: porozószerek vagy diszperziók és granulátumok, különösen extrudálással, kompaktálással, a granulált hordozóanyagnak az impregnálásával vagy porgranulálással előállított granulátumok [az (I) általános képletű hatóanyag mennyisége ebben az esetben 1 és 80 t% közötti].

A folyékony készítmények, illetve az alkalmazás során folyékony készítménnyé alakítható készítmények például a következők lehetnek: oldatok, különösen vízoldható koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziós koncentrátumok, aeroszolok, nedvesíthető porok (vagy szórható porok) és paszták.

Az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok leggyakrabban 10-801% hatóanyagot, az alkalmazásra kész emulziók és oldatok 0,01-20 t% hatóanyagot tartalmaznak.

A készítmények tartalmazhatnak más típusú komponenseket is, így például tixotrópizáló kolloidokat, áthatolást elősegítő szereket, stabilizátorokat, szétesést elősegítő szereket stb., továbbá más ismert peszticid hatóanyagot (különösen inszekticid vagy fungicid hatóanyagot) vagy növényi növekedést elősegítő hatású anyagot (különösen trágyákat) vagy növényi növekedést szabályozó hatású anyagokat. A találmányunk szerinti vegyűleteket általában egy vagy több szilárd vagy folyékony hatóanyaggal kombináljuk a felhasználásnak megfelelően.

így például az emulgeálható koncentrátumok az oldószer mellett szükséges esetben 2-20 t% megfelelő adalékanyagot, így stabilizátort, felületaktív anyagot, áthatolást elősegítő anyagot, korróziógátló anyagot,

HU 205 838 B színezéket vagy az előzőekben említett tapadást fokozó szereket tartalmazhatják.

A találmányunk szerinti készítmények alkalmazása során a gombás fertőzések leküzdésére vagy megakadályozására a találmányunk szerinti kombinációt alkalmazzuk a növények zöld levélzetén 5 és 1000 g hatóanyag/ha közötti mennyiségben, ez függ a kezelt növénytől, a fertőzöttség fokától és a környezeti feltételektől.

Az adagolási mennyiség előnyösen 10 és 500 g hatóanyag/ha közötti.

A találmányunk szerinti kombináció különösen előnyösen alkalmazható a következő növényeknél:

- zöldségfélék, így uborka, spenót, spanyol pozdor, paradicsom, borsó és répa;

- fafélék, így almafa, körtefa, diófa és általában a magvas gyümölcsfák, és szőlő, és

- gabonafélék, így búza és árpa.

A találmányunkat a továbbiakban példákkal mutatjuk be bárminemű korlátozás nélkül.

A kísérletekben alkalmazott triazolszármazék (a) vagy a (2RS, 5RS)-5-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidro-5(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-furil-2,2,2-trifluor-etiléter 250 g/1 koncentrációjú szuszpenzió formájában vagy az l-[4-bróm-2-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidro-2-furanil-metil]-lH-l,2,4-triazol 200 g/1 koncentrációjú szuszpenzió formájában és a morfolinszármazék (b) a 4-[3-(4-klór-fenoxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetilmorfolin és ezt 500 g/1 koncentrációjú emulgeálható koncentrátum formájában alkalmazzuk.

A (2RS, 5RS)-5-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidro-5-(lHl,2,4-triazol-l-il-metil)-2-furil-2,2,2-trifluor-etil-ét er triazolszármazékkal végzett kísérletek A két folyadékot összekeverjük atomizátorban úgy, hogy az (a) vegyűlet adagolási mennyisége 15 g/ha, a (b) vegyűlet mennyisége 25 g/ha, az alkalmazás során a szóróberendezésből 1000 1/ha mennyiségű folyadékot viszünk ki.

Uborkát, cukkinit, dinnyét és tőzegdarabot kivetünk 16 parcellába (4 ismétlés 4 parcellában), egy parcellát kezeletlenül hagyunk minden ismétlésre (a növényeket a lisztharmattal a kivetés után fertőzzük meg, egy előre meg nem határozott időpontban a klimatikus körülményektől függően a természetes fertőzésnek megfelelő módon).

1. példa

Az Erysiphe cichoracearummal (lisztharmat) fertőzött dinnyéket beszórjuk a fentiekben ismertetett keverékkel szabályos időközökben, a kivetést követően minden 8-10. napon.

A kiértékelést a 2. bepermetezést követő 10. napon és a 4. bepermetezést követő 7. napon végezzük. Az eredményeket a következőkben ismertetjük:

- Első kiértékelés (a 2. bepermetezést követő 10. napon):

Az eredményeket a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva adjuk meg a fertőzött levélfelületek csökkenésének %-ában:

(a) önmagában 15 g/ha 84 (b) önmagában 25 g/ha 92 (a) + (b) 99

- Második leolvasás (negyedik bepermetezést követő 7. napon):

(a) önmagában 15 g/ha 12 (b) önmagában 25 g/ha 11 (a) + (b) 52

2. példa „Gyémént” cukkinifajtákat Erysiphe cichoracearummal (lisztharmat) fertőzünk meg, és az előzőekben ismertetett keverékkel permetezünk szabályos időközökben, a kivetést követő minden 10. napon.

A kiértékelést a 4. kezelést követő 5. napon és az 5. kezelést követő 5. napon végezzük.

Mint az 1. példában is, meghatározzuk a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva a fertőzött levélfelület csökkenésének százalékos értékét.

- Első kiértékelés (negyedik kezelést követő 5. napon):

(a) önmagában 15 g/ha 19 (b) önmagában 25 g/ha 34,6 (a) + (b) 72,1

- Második kiértékelés (ötödik kezelést követő 5. napon):

(a) önmagában 15 g/ha 26,4 (b) önmagában 25 g/ha 67,3 (a) + (b) 88

3. példa „Rochet” uborkafajtákat Erysiphe cichoracearummal (lisztharmat) fertőzünk meg, és az ismertetett keverékkel permetezünk be szabályos intervallumokban, a kivetést követően minden 14. napon.

A kiértékelést a 3. kezelést követő 4. napon két különböző módon végezzük:

a fertőzött levélfelület csökkenésének százalékát határozzuk meg, és a fertőzött levelek számának a százalékos csökkenését határozzuk meg.

Levélfelület:

(a) önmagában 15 g/ha 45 (b) önmagában 25 g/ha 24 (a) + (b) 71

Levelek száma:

(a) önmagában 15 g/ha 46 (b) önmagában 25 g/ha 30 (a) + (b) 72

4. példa „Brunex” uborkafajtákat Erysiphe cichoracearummal (lisztharmat) fertőzünk meg és permetezünk be az ismertetett keverékkel szabályos időközönként a kivetést követően minden 8-10. napon.

A kiértékelést a harmadik kezelést követő 5. napon és a negyedik kezelést követő 12. napon végezzük, a növény végétől számított 5., 10. és 15. levélen.

- Első leolvasás (harmadik kezelést követő 5. napon):

(a) önmagában 15 g/ha 53

HU 205 838 B (b) önmagában 25 g/ha 63 (a) + (b) 96

- Második leolvasás (a negyedik kezelést követő 12.

napon):

	5. levél	10. levél	15. levél
(a)	önmagában 15 g/h	34	38	44
(b)	önmagában 25 g/h	59	61	45
(a) + (b)		94	88	92

Következtetés:

Az eredmények világosan mutatják, hogy a találmány szerinti kombinációval lényeges szinergizmus érhető el.

Az l-[4-bróm-2-(2,4-diklór-fenil)-tetrahidro-2-faranÍl-metll]-lH-l,2,4-triazolszármazékkal végzett kísérletek

5. példa

Avalon-féle őszibúzafajtákat ősszel elvetünk, és az utolsó levélzet kinyílásakor a levélzetet a következőkben felsorolt iszapos elegyek egyikével permetezzük be.

A) (b) vegyület 500 g/1 koncentrációjú vízzel hígított szuszpenzió formájában 200g hatóanyag/ha mennyiségben

B) (a) triazolszármazék 200 g/1 koncentrációjú vízzel hígított szuszpenzió formájában 200 g hatóanyag/ha mennyiségben

C) (b) és (a) vegyületek atomizátorban (tankkeverő) összekeverve úgy, hogy 200 g (a) + 200 g (b)/ha hatóanyag-mennyiséget érjünk el.

A kezelést követő 34. napon a lisztharmattal (Erysiphe graminis) fertőzött levelek számát meghatározzuk a kalász alatti legutolsó levélen.

A következő eredményeket kapjuk:

A fertőzött levelek százalékos mennyisége

A 100

B 37

C 16

A két vegyület egyidejű adagolásával észrevehető szinergizmus lép fel.

6. példa

Thésée-féle őszibúzát elvetünk ősszel, és „3 csomós” állapotban, valamint virágzási fázisban a levélzet bepermetezése útján a következő iszapszerű készítmények egyikével kezelünk:

A) (b) vegyület 500 g/liter koncentrációjú vízzel hígított szuszpenzió formájában 100 g hatóanyag/ha mennyiségben,

B) (b) vegyület 500 g/liter koncentrációjú vízzel hígított szuszpenzió formájában 200g hatóanyag/ha mennyiségben,

C) (a) vegyület 200 g/liter koncentrációjú vízzel hígított szuszpenzió formájában 200 g hatóanyag/ha mennyiségben,

D) (a) és (b) vegyület összekeverve atomizátorban (tankkeverő) úgy, hogy 100 g (b) + 200 g (a) hatóanyagmennyiséget érjünk el,

E) (a) és (b) vegyületek összekeverve atomizátorban (tankkeverő) úgy, hogy 200 g (b) + 200 g (a) hatóanyagmennyiséget érjünk el.

A második kezelést követő 27. napon meghatározzuk a barna rozsdával (Puccinia recondita) fertőzött levelek százalékos mennyiségét a kalász alatti második levélen.

A következő eredményeket kapjuk:

A fertőzött levelek százalékos mennyisége

A 100

B 100

C 37

D 17

E 16

A két vegyület egyidejű hatása révén észrevehető szinergizmus figyelhető meg.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Szinergetikus fungicidkészítmény, amely hatóanyagként 0,5-95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű 4-[3-(aril-oxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetil-morfolin-származékot - a képletben

Z jelentése halogénatom és egy (II) általános képletű triazolszármazékot - a képletben

R jelentése (a) általános képletű tetrahidrofurángyűrű

- ebben

Rj jelentése hidrogénatom vagy 2,2,2-triflüor-etoxi-csoport,

R₂ jelentése hidrogénatom vagy brómatom tartalmaz szilárd vagy folyékony, a mezőgazdaságban elfogadható hordozóanyagokkal és/vagy a mezőgazdaságban elfogadható felületaktív anyagokkal, és az (I) és (II) általános képletű vegyületek mólaránya 0,2 és 5 közötti.
2. Az 1. igénypont szerinti kombináció^-, ahol az (I) általános képletű morfolinszármazék az (la) képletű 4[3-(4-klór-fenoxi-fenil)-2-metil-propil]-2,6-dimetÍl-mo rfolin.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyület túlnyomórészt - 70 t%-nál nagyobb mennyiségben - cisz alakú.
4. Az 1. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű triazolszármazék olyan vegyület, amelyben a tetrahidrofurángyűrűben R] jelentése 2,2,2-trifluor-etoxi-csoport vagy R] jelentése hidrogénatom és R₂ jelentése brómatom.
5. A 4. igénypont szerinti kombináció, azzal jellemezve, hogy a triazolszármazék túlnyomórészt cisz alakú.
6. Eljárás gombás fertőzések leküzdésére vagy megakadályozására, azzaljellemezve, hogy a növények zöld levélzetén az (I) általános képletű vegyületet - a képletben Z jelentése a 1. igénypontban megadott - 2,5— 500 g/ha, a (II) általános képletű vegyületet - a képletben R, R, és R₂ jelentése az 1. igénypontban megadott2,5-500 g/ha mennyiségben alkalmazzuk.