HU205827B - Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU205827B
HU205827B HU872616A HU261687A HU205827B HU 205827 B HU205827 B HU 205827B HU 872616 A HU872616 A HU 872616A HU 261687 A HU261687 A HU 261687A HU 205827 B HU205827 B HU 205827B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
formula
alkyl
halogen
active ingredient
Prior art date
Application number
HU872616A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT43919A (en
Inventor
Christopher Glade Knudsen
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT43919A publication Critical patent/HUT43919A/hu
Publication of HU205827B publication Critical patent/HU205827B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/64—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/65—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and sulfur atoms, not being part of thio groups, bound to the same carbon skeleton containing sulfur atoms of sulfone or sulfoxide groups bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/24—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 3-(helyettesített tio)-2-benzoil-cikIohex-2-enon-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány tárgya közelebbről megjelölve olyan herbicid készítmény, amely hatóanyagként herbicid hatású 3-(helyettesített tio)-2-benzoil-ciklohex-2-enon származékokat tartalmaz közömbös vivőanyaggal együtt, amelyben a benzoil-rész 2-es helyzete az alábbiakban megadásra kerülő módon helyettesített és a benzoil-rész 4-es helyzete előnyösen elktronvonzó csoporttal, így halogénatommal, ciano- vagy trifluor-metil-csoporttal van helyettesítve.
A ciklohex-2-enon-rész 4-es, 5-ös és a 6-os helyzete az alábbiakban felsorolásra kerülő csoportokkal lehet helyettesítve. Előnyösen a ciklohex-2-enon-rész nincs helyettesítve, vagy a 4-es vagy 6-os helyzetben két metilcsoporttal van helyettesítve. A benzoil-rész előnyösen az alábbiakban felsorolásra kerülő csoportokkal lehet helyettesítve.
A találmány tárgya vonatkozásában legközelebbi technika állásának a 4 008 067 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tekinthető, amely (Γ) általános képletű, herbicid aktivitású 2-benzoil-l,3-cikIohexán-származékokat, sóikat, az ilyen vegyületeket vagy sóikat tartalmazó herbicid készítményeket és ezek herbicidként való alkalmazását ismerteti; e képletben
R9 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-, alkil-, haloalkil-, ciano-, nitrovagy -S(O)nR’ általános képletű csoport, amelyben
R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 0,1 vagy 2, és
Ri-Rg jelentése hidrogénatom vagy más helyettesítő csoport.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai új vegyületek és az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben
R halogénatom vagy nitrocsoport;
R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy'
1-4 szénatomos alkilcsoport;
R3-R6 hidrogénatom;
R7 hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
R8 hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfoníl-csoport;
m értéke 0, 1 vagy 2, és
R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil- vagy 14 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, cianocsoport, -(CH2)XC(O)OR10 csoport, amelyben x értéke 1,2 vagy 3, és
R10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és a kártevőirtő szerek készítésénél szokásosan alkalmazott egy vagy több oldószert, felületaktív anyagot, nedvesítőszert, diszpergálószert, hígítót, kötőanyagot, szuszpendálószert, fagyásgátló szert, mikrobaellenes anyagot vagy habzásgátló anyagot tartalmaz.
Az „1-4 szénatomos alkilcsoport” megjelölés metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butil-csoportra vonatkozik. A „halogénatom” klór-, bróm-, jód- és fluoratomot képvisel. Az „1-4 szénatomos alkoxicsoport” megjelölés metoxi-, etoxi-, η-propoxi-, izopropoxi-, η-butoxi-, szek-butoxi-, izobutoxi- és terc-butoxi-csoportot jelent.
R7 a 3-as helyzetben van, elsősorban hidrogénatom. R8 a 4-es helyzetet foglalja el és előnyösen halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek általános típusú herbicid hatóanyagok. Ezek a vegyületek hatásosak a növényfajták széles tartományába tartozó növények ellen. A nem kívánt növények irtására szolgáló módszer abban áll, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségét visszük rá a növényekre vagy azoknak a tenyészhelyeire.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő két-, szükség esetén háromlépéses általános módszer szerint állíthatjuk elő.
Az A) reakcióvázlat szerinti lépésben, ahol e képletekben R-R8 jelentése az előzőekben megadott, a (ΠΙ) általános képletű benzoil-diont feloldjuk valamely közömbös oldószerben, így metilén-dikloridban és feleslegben, szokásosan 150-200 mólszázalék feleslegben, előbb oxalil-kloridot, majd katalitikus mennyiségű (0,1 egyenértéknyi) dimetil-formamidot adunk az oldathoz. A reakcióelegyet egy órától 1 napig terjedő ideig keverjük szobahőmérsékleten. A reakcióterméket ezután hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az a) eljárás szerint, amelyet a B) reakcióvázlaton mutatunk be, e képletekben R-R9 jelentése a fentiekkel egyezik, a (II) általános képletű 3-klór-2-benzoil-cikloalkenont feloldjuk valamely közömbös oldószerben, így tetrahidrofuránban és a tiolt (1,0-2,0 egyenértéknyi) hozzáadjuk, majd 1,0-2,0 egyenértéknyi bázist, így tríetil-amint adunk a reakcióelegyhez, majd az oldatot 1-8 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és a terméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az a) eljárás változataként a tiolt tiolátként, előnyösen nátrium-tiolát alakjában alkalmazzuk. A kapott terméket ez esetben is hagyományos módszerekkel különítjük el.
A b) eljárás szerint, amelyet a G) reakcióvázlat szemléltet, e képletekben R-R9 jelentése a fenti, m értéke 1 vagy 2 és [O] oxidáló szer, előnyösen valamely peroxid, így perecetsav.
A b) eljárás szerint a vinilszulfidot feloldjuk metilén-kloridban, oxidálószert, így m-klór-perbenzoesavat (1,1-2,2 egyenértéknyi mennyiségben) adunk az oldathoz az adagonként és a reakcióelegyet 1-8 óra hosszat keverjük. A kapott terméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az a) reakcióvázlat szerint felhasznált benzoil-dion elővegyületeket a kővetkező kétlépéses általános módszerrel állíthatjuk elő.
Valamely enolészteren, mint közbenső terméken keresztül történő előállítást az 1. reakcióvázlat szemlélteti
HU 205 827 B (1. a 2. reakcióvázlatot is). A végterméket úgy kapjuk, hogy az enolésztert átrendezzük a 2. reakcióvázlaton bemutatott módon. A két reakciót elkülönített lépésekben végezhetjük, amelynek során az enolésztert hagyományos módszerekkel elkülönítjük és kinyerjük a második lépés előtt, vagy valamely cianid-forrást adunk a reakcióközeghez az enolészter képződése után, vagy egy lépésben a cianid-forrást az első reakció indulásakor adjuk a reakcióelegyhez.
Az 1. reakcióvázlaton feltüntetett képletben R-R8 jelentése az előzőekben megadott és a mérsékelt bázis a megadotakkal egyezik, előnyösen tri(CrC6-alkil)amin, alkálifém-karbonát vagy alkálifém-foszfát.
Általában a reakció első lépésében mólnyi mennyiségű diont és helyettesített benzoil-vegyületet használunk mólnyi mennyiségű vagy feleslegben lévő bázissal együtt. A két reagenst valamely szerves oldószerben, így metilén-kloridban, toluolban, etil-acetátban vagy dimetil-formamidban hozzuk össze egymással. A bázist vagy a benzoil-reagenst előnyösen hűtés közben adjuk a reakcióelegyhez. Az elegyet 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten keverjük mindaddig, ameddig a reakció teljessé nem válik.
A reakcióterméket hagyományos módon dolgozzuk fel. A 2. reakcióvázlaton feltüntetett képletekben R-R8 jelentése az előzőekben megadott.
Általában a reakció második lépésében egy mól enolészter közbenső terméket reagáltatunk 1-4 mól mérsékelt bázissal, előnyösen 2 mól mérsékelt bázissal és 0,01-0,5 mól vagy több, elsősorban 0,1 mól cianid-forrással (például kálium-cianiddal vagy aceton-ciánhidrinnel). Az elegyet addig keverjük valamely reakcióedényben, ameddig az átrendeződés lényegében teljessé válik 80 °C alatti, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten, majd a kívánt terméket hagyományos módon elkülönítjük.
A „cianid-forrás” megjelölés olyan anyagra vagy anyagokra vonatkozik, amelyek a reakciókörülmények között hidrogén-cianidot és/vagy cianid-aniont fejlesztenek vagy ezekből állnak.
A reakciót katalitikus mennyiségű cianid-forrás, így cianid-anion és/vagy hidrogén-cianid jelenlétében és mólnyi feleslegű mérsékelt bázis alkalmazása mellett vitelezzük ki. A mennyiségeket az enolészterre számítjuk.
Előnyös cianid-források az alkálifém-cianidok, így a nátrium- és a kálium-cianid; olyan metil-alkil-ketonok ciánhidrinjei, amelyek 1-4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaznak, ilyenek az aceton- és izobutil-ketonciánhidrinek; a benzaldehid vagy a 2-5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjei, így az acetaldehid- és a propionaldehid-ciánhidrinek; a cink-cianid; a tri(rövidszénláncú alkil)-szilil-cianidők, így a trimeti 1-szi 1 i 1-cianid; és maga a hidrogén-cianid. A hidrogén-cianid a legelőnyösebb ezek közül, mivel viszonylag gyors reakciólefolyást biztosít és nem költséges anyag. A ciánhidrin-források közül előnyös az aceton-ciánhidrin.
A cianid-forrást 50 mólszázalékig terjedő mennyiségben alkalmazzuk az enolészterre számítva. Használhatunk egészeri kevés, így 1 mólszázalék ciánhidrint és így is elfogadható reakciósebességet érünk el 40 °C-on kis méretek előállításakor. Nagyobb mennyiségek esetén reprodukálhatóbb eredményeket kapunk akkor, ha kissé nagyobb, 2 mólszázalék, katalizátort használunk. Előnyösen általában 1-10 mólszázalék cianid-fonást alkalmazunk.
A reakciót úgy vitelezzük ki, hogy a mérsékelt bázist moláris feleslegben használjuk az enolészterre számítva. A „mérsékelt bázis” olyan anyag, amelynek a hatása valamely erős bázis, így hidroxidok (amelyek az enolésztert hidrolizálhatják) és valamely gyenge bázis, így hidrogén-karbonátok (amelyek nem hatásosak ebben az esetben) között van. Az eljárásnál alkalmazható mérsékelt bázisok szerves bázisok, így tercier-aminok, vagy szervetlen bázisok, így alkálifém-karbonátok vagy -foszfátok lehetnek. Megfelelő tercier-aminok erre a célra a trialkil-aminok, így a trietil-amin. Alkalmas szervetlen bázisok a kálium-karbonát és a trinátriumfoszfát.
Az alkalmazható bázisok mennyisége 1-4 mól az enolészterre vonatkoztatva. Az előnyös mennyiség 2 mól.
Abban az esetben, ha a cianid-forrás valamely alkálifém-cianid, különösen kálium-cianid, akkor valamely fázisátvivő katalizátort használhatunk a reakcióban. Különösen alkalmas fázisátvivő katalizátorok a koronaészterek.
Különböző oldószereket használhatunk a vegyületek előállítási eljárásainál a savklorid és az acilezett termék természetétől függően. Előnyös oldószer ezeknél a reakcióknál az 1,2-diklór-etán. Más oldószereket ugyancsak használhatunk a reakcióban résztvevő anyagoktól és a termékektől függően, így toluolt, acetonitrilt, metilén-kloridot, etil-acetátot, dimetil-formamidot és metilizobutil-ketont (MIBK).
A reagensek és a cianid-forrás természetétől függően az átrendeződés általában 50 °C alatti hőmérsékleten végbemegy.
A fent leírt helyettesített benzoil-kloridokat megfelelően helyettesített benzoesavakból állíthatjuk elő a Reagents fór Organic Synthesis, Vol. I. L. E Fieser and M. Fieser pp. 767-769 (1967) irodalmi helyen leírt módon. A folyamatot a C) reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben R, R7 és R8 jelentése az előzőekben megadott.
A helyettesített benzoesavakat az eljárások széles változata szerint állítjuk elő, így a [The Chemistry of Canboxylic Acids and Esters, S. Patai, editor, J. Wiley and Sons, New York, N. Y. (1969)] és Suevey of Organic Synthesis, C. A. Buehler and D. F. Pearson (J. Wiley and Sons, 1970) irodalomban ismertetett módon.
A módszerek további példáit mutatják be a D), E) és F) reakcióvázlatok. A reakcióvázlatok képleteiben szereplő R, R7 és R8 szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott.
A D) reakcióvázlaton bemutatott módszer esetében úgy járunk el, hogy a helyettesített benzonitrilt visszafolyatás közben melegítjük vizes kénsavban néhány óra hosszat. Ezután az elegyet lehűtjük és a reakcióterméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
HU 205 827 B
Az E) reakcióvázlaton bemutatott eljárásnál a helyettesített acetofenont visszafolyatás közben melegítjük néhány óra hosszat vizes hipoklorit-oldatban. Ezután az elegyet lehűtjük és a reakcióterméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az F) reakcióvázlatnál szereplő X szubsztituens jelentése klór-, bróm- vagy jódatom.
A helyettesített aromás halogenidet magnéziummal reagáltatjuk valamely oldószerben, így éterben. Az oldatot ezután tört szárazjégre öntjük és a benzoesavat hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
A találmányt a továbbiakban példákon közelebbről is bemutatjuk.
1. példa
2-(2-klőr~4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohexán-l,3dion (1) képletű vegyület
11,2 g (0,1 mól) 1,3-ciklohexándiont és 23,3 g (0,1 mól) 2-klór-4-metánszulfonil-benzoil-kloridot szobahőmérsékleten feloldunk 200 ml metilén-kloridban. Ezután 11 g (0,11 mól) trietil-amint adunk hűtés közben lassú ütemben az oldathoz. A reakcióelegyet 5 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten és utána 2 normál hidrogén-klorid-oldatba öntjük. A vizes fázist elöntjűk és a szerves fázist MgSO4 felett szárítjuk, majd bepároljuk és így a közbenső 3-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil-oxi)-ciklohex-2-enon-enolésztert kapjuk. A 3-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil-oxi)-ciklohex-2-enont feloldjuk 200 ml acetonitrilben és egyszerre hozzáadunk 22 g (0,22 mól) trietil-amint és ezt kővetően 0,8 g (0,01 mól) aceton-ciánhidrint. Az oldatot 5 óra hosszat keverjük és utána 2 normál HCl-oldatba öntjük, majd etil-acetáttal kétszer extraháljuk. A szerves réteget MgSO4 felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk, így a kívánt terméket kapjuk.
2. példa
3~klór-2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohex2-enon (2) képletű vegyület
9,8 g (30 mól) 2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)ciklohexán-l,3-diont feloldunk 100 ml metilén-kloridban és keverés közben szobahőmérsékleten. Az oldathoz hozzáadunk 5,7 g (45 mmól) oxalil-kloridot és utána 0,5 ml dimetil-formamidot kis adagokban annak érdekében, hogy mérsékeljük a pezsgést. A keletkező oldatot 4 óra hosszat keverjük és utána vízbe Öntjük, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget ismét vízzel és telített K2C03-oldattaI mossuk, utána MgSO4 felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 7,3 g
3-klór-2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohex-2 -enont kapunk olaj alakjában, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel. Kitermelés 70%.
3. példa
3-etil-tio-2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-clklohex-2-enon (3) képletű vegyület
4,2 g (12 mmól) 3-klór-2-(2-klór-4-metánszulfoniIbenzoil)-ciklohex-2-enont feloldunk 80 mlTHF-ben és az oldathoz hozzáadunk 0,75 g (12 mmól) etán-tiolt és
1,2 g (12 mmól) trietil-amint, majd az egészet 18 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet ezután vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget 1 normál HCl-el, 1 normál NaOH-val és vízzel mossuk, majd bepároljuk és így 2,9 g rozsdabarna színű szilárd anyagot kapunk 65%-os kitermeléssel.
Op. 151-154’C.
4. példa
3-etánszulfanil-2-(2-klór-4-meiánszulfonil-benzoil)ciklohex-2-enon (4) képletű vegyület
2,0 g (5,4 mmól) 3-etiI-tio-2-(2-klór-4-metánszulfonil-benzoil)-ciklohex-2-enont feloldunk 50 ml metilénkloridban és az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Ezután 2,2 g (10 mmól 80%-os)m-klór-peroxi-benzoesavat adunk az oldathoz adagonként és utána néhány óra hosszat keverjük. Abban az esetben, ha a vékonyrétegkromatográfiás (TLC) vizsgálat a reakció teljessé válását mutatja, a reakcióelegyet választótölcsérre visszük, hozzáadunk még CH^I^-t és az elegyet Na2S2O3-oldattal, majd 5 t%-os K2CO3-oldattal mossuk, a szerves réteget MgSO4 felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. Ily módon 1,1 g szilárd anyagot kapunk. Op. 157-161 ’C.
A következő I. táblázatban néhány a fenti módszerekkel előállítható vegyületet írunk le. Az egyes vegyületeket számozzuk és a leírásban e számokra hivatkozunk. A táblázatban a vegyületek számát, az R - R9 szubsztituenseket és m értékét, valamint az olvadáspontokat adjuk meg.
I. táblázat (I) általános képletnek megfelelő vegyületek
Vegy.szám R R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 m R9 Op. °C
1 Cl H H H H H H 3-C1 4-C1 0 C2H5OC(O)CH2- 55-58
2 Cl H H H H H H 3-CI 4-C1 0 fenil olaj
3 Cl H H H H H H H 4-C1 0 ch3 olaj
4 Cl H H H H H H H 4-C1 2 ch3 olaj
5 no2 ch3 ch3 H H H H H H 2 c2h5 142-147
6a) Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 2 C2H5 157-161
HU 205 827 B
Vegy.szám R R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 m R9 Op. ’C
7 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 2 ch3 81-86
8 no2 ch3 ch3 H H H H H H 0 CH3OC(O)CH2- -
9 Cl H H H H H H H 4-C1 0 CH3OC(O)CH2 olaj
10 Cl H H H H H H 3-C1 4-CI 0 CH3OC(O)CH2- olaj
11 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 CH3OC(O)CH2- olaj
12 no2 ch3 ch3 H H H H H H 2 ch3
13 no2 ch3 ch3 H H H H H H 2 CH3OC(O)CH2- 119-124
14 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 CN 123-126
15 no2 ch3 ch3 H H H H H H 0 2,3-diklór-fenil 121-125
16 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 4-metoxi-fenil olaj
17 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 fenil 186-188
18 Cl H H H H H H H 4-CI 0 fenil olaj
19 Cl H H H H H H H 4-CI 2 fenil olaj
20 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 3-metil-fenil olaj
21 no2 ch3 ch3 H H H H H H 0 fenil 152-156
23 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 0 2,3-diklór-fenil 165-169
24 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 2 3-metil-fenil olaj
25 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 2 4-metoxi-fenil 99-109
26 Cl H H H H H H H 4-C1 0 3-metil-fenil olaj
27 no2 ch3 ch3 H H H H H H 2 2,3-diklór-fenil 75-76
28 no2 ch3 ch3 H H H H H H 2 fenil olaj
29 Cl H H H H H H 3-OC2H5 4-SO2C2H5 - 0 ch3 olaj
30 Cl H H H H H H H 4-SO2CH3 1 2,3-diklór-fenil 97-102
31 no2 ch3 ch3 H H H H H H 1 3-metil-fenil olaj
32 CL H H H H H H H 4-C1 2 2,3-diklór-fenil 161-164
33 Cl H H H H H H 3-C1 4-CI 0 3-metil-fenil olaj
34 Cl H H H H H H 3-C1 4-C1 0 fenil olaj
35 Cl H H H H H H H 4-CI 0 4-metoxi-fenil olaj
36 Cl H H H H H H H 4-CI 2 4-metoxi-fenil olaj
37 Cl H H H H H H 3-CI 4-CI 2 fenil 69-74
38 Cl H H H H H H 3-OC2H5 4-SO2C2H5 ch3 60-63
4. példa szerint előállítva
Herbicid hatás vizsgálata
Ahogy az előzőekben említettük, az (I) általános képletű vegyületek fitotoxikus hatásúak és jól alkalmazhatók különböző növényfajták irtására készítmények alakjában. A hatóanyagok herbicid hatását a következő módon vizsgáltuk.
Kikelés előtti herbicid hatásvizsgálat
Kezelés előtti napon hét különböző gyomnövényfajta magvait vetettük márgás-homokos talajba, mégpedig minden fajtát külön-külön sorba a felület szélességé- 55 ben. Az alkalmazott gyomnövények a következők voltak: zöld ecsetpázsit (FT) (Setaria viridis), kakaslábfű (WG) (Echinochloa crus-galli), vadzab (WO) (Avena fatua), egynyári folyondár (AMG) (Ipomoea lacunosa), selyemperje (VL) (Abutilon theophrasti), indiai mustár 60 (MD) (Brassica juncea) és sárga iszapsás (YNS) (Cyperus esculentus). Elegendő magot vetettünk el azért, hogy körülbelül 20-40 palántát kapjunk soronként kikelés után, a növények méretétől függően. Analitikai mérleget használtunk 600 mg vizsgálandó vegyület mérésére. A vegyületet átlátszó pergament papírra mértük. A papírt és a vegyületet egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba tettük és feloldottuk 45 ml acetonban vagy más alkalmas oldószerben. Ebből az oldatból 18 ml-t átvittünk egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba és 22 ml 19 : 1 térfogatarányú víz/aceton-eleggyel hígítottuk, amely elegendő poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurát emulgeálószert tartalmazott és ily módon 0,5 tf/tf %-os oldatot kaptunk. Az oldatot ezután rápermeteztük a bevetett felületre olyan mennyiségben, hogy 748 liter/ha oldat kerüljön a
HU 205 827 B talajra, amelyet kalibrációs táblázatból állapítottunk meg. Az alkalmazott mennyiség 4,48 kg hatóanyag volt hektáronként.
Kikelés után az edényeket melegházba vittük, ahol 21-27 °C-on tartottuk és vízzel öntöztük azokat. Két héttel a kezelés után meghatároztuk a károsodás mértékét ugyanazon korú kezeletlen kontroli-növényekhez viszonyítva. A károsodás mértékét 0-100%-ban adjuk meg mindegyik növényfajtánál, ahol 0% azt jelenti, hogy nem volt károsodás, a 100% pedig a teljes irtást jelenti.
A kapott eredményeket a H. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás Alkalmazott hatóanyagmennyiség = 4,48 kg/ha
Vegyű- let- szám FT WG WO AMG VL. MD YNS
1 0 0 0 0 0 0 0
2 15 45 0 0 50 30 0
3 60 40 0 0 50 50 40
4 98 100 0 40 100 100 80
5 100 85 100 20 100 100 80
6 100 100 90 100 100 100 80
7 100 100 90 95 100 100 80
8 100 100 70 30 100 90 70
9 0 10 0 5 100 100 10
10 0 10 0 0 100 100 70
11 0 0 0 0 0 0 0
12 100 100 70 10 100 95 80
13 98 98 50 90 100 80 70
14 50 100 0 25 100 100 80
15 0 0 0 0 0 0 0
16 0 10 80 95 100 80 80
17 10 5 90 100 95 80 80
18 0 0 0 0 0 0 0
19 80 5 90 100 100 50 80
20 0 0 80 50 90 10 80
21 0 0 0 0 0 0 0
22 0 0 0 0 0 0 0
23 - - - - - - -
24 100 30 100 100 100 40 80
25 85 10 100 100 90 50 80
26 0 0 20 20 0 0 10
27 100 95 100 95 100 30 80
28 100 95 100 90 100 10 80
29 100 80 100 100 100 90 80
30 100 80 100 100 100 80 80
31 100 100 100 100 100 20 80
32 0 0 10 10 0 0 30
33 50 0 10 10 0 0 0
Vegyü- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNS
34 0 0 10 0 0 0 0
35 50 0 80 100 100 0 80
36 0 0 70 100 100 5 80
37 0 0 30 100 90 5 0
38 100 100 100 100 100 100 80
Kikelés utáni herbicid hatásvizsgálat
Ezt a hatásvizsgálatot a kikelés előtti hatásvizsgálathoz hasonló módon végeztük azzal az eltéréssel, hogy a hét különböző gyomnövényfajta magvait 10-12 nappal a kezelés előtt vetettük el. A kezelt edények öntözését úgy irányítottuk, hogy a víz a talaj felületére jusson és ne a kihajtott növények leveleire.
A kikelés utáni herbicid hatás eredményeit a IH. táblázatban adjuk meg.
III. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatás Alkalmazott hatóanyagmennyiség = 4,48 kg/ha
Vegytl- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNS
1 40 60 10 15 60 60 50
2 10 50 0 30 90 100 0
3 60 40 0 0 50 50 40
4 0 40 0 40 80 50 5
5 75 70 70 60 60 40 80
6 100 100 95 100 100 100 80
7 90 85 95 80 95. 95 60
8 98 80 80 60 80 75 70
9 90 100 90 80 100 85 10
10 85 95 0 70 100 90 10
11 0 0 0 0 0 0 0
12 90 60 50 40 80 60 80
13 90 80 80 40 100 90 70
14 10 50 10 40 80 70 10
15 80 20 80 20 90 20 5
16 90 80 100 90 100 100 80
17 30 30 100 90 100 100 60
18 10 0 90 80 100 100 5
19 70 5 100 100 100 100 80
20 5 10 95 100 100 100 70
21 0 20 60 20 80 20 0
22 10 20 70 50 50 20 0
23 - - - - - - -
24 95 85 90 100 100 85 80
25 100 80 100 100 100 100 80
26 10 0 90 100 íoo 75 30
27 90 80 80 80 90 75 80
28 90 80 85 80 100 50 80
HU 205 827 B
Vegyü- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNS
29 100 70 . 100 90 90 90 80
30 100 90 95 100 100 90 80
31 100 90 90 100 100 80 80
32 0 0 80 100 100 50 70
33 0 0 20 80 100 50 10
34 0 0 50 100 100 40 5
35 10 0 85 100 100 100 30
36 0 0 70 100 90 20 30
37 0 0 30 80 80 50 10
38 80 50 50 80 70 20 80
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatású anyagok és különböző koncentrációkban számos módon alkalmazhatók. A gyakorlatban az (I) általános képletű vegyületeket herbicid készítmények alakjában formáljuk, amelyek hatásos mennyiségű herbicid hatóanyagot, segédanyagot és vivőanyagot tartalmaznak, amelyek elősegítik a hatóanyagok diszperzióját és alkalmassá teszik azokat a mezőgazdaságban való használatra, ugyanis a felhasználás módja és a készítmények alkalmazási formája nagy mértékben befolyásolja a hatóanyagok hatásosságát egy adott használatnál.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményeket viszonylag nagy részecskeméretű granulátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, szórható porok, lebegő porok, oldatok vagy bármilyen felhasználásra alkalmas formában előállíthatjuk. Ezek a készítmények kevés, 0,5%-tól egészen sok, 95%-ig terjedő mennyiségű aktív anyagot tartalmaznak tömeg%-ban kifejezve. A hatásos herbicid mennyiség a kezelendő, illetve irtandó magvak és növények természetétől függően változik és az alkalmazásra kerülő hatóanyagmennyiség 0,0112-11,2 kg/ha, előnyösen 0,0224-4,48 kg/ha tartományban van.
A nedvesíthető porok finomra őrölt formában készülnek, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy más diszpergáló szerekben. A nedvesíthető port a talajra végül is száraz diszperzióként visszük rá. A nedvesíthető porokhoz használható vivőanyagok a fullerföld, a kaolinkréták, a sziliciumoxidok és más könnyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígító szerek. A nedvesíthető porok szokásosan úgy készülnek, hogy 5-95 tömeg% hatóanyag mellett még kis mennyiségű nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket tartalmaznak a nedvesítés és a diszpergálás megkönynyítésére.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony készítmények, amelyek diszpergálhatók vízben vagy más diszpergálószerben és a hatóanyagot folyékony vagy szilárd emulgeálószerrel együtt tartalmazzák, vagy tartalmazhatnak folyékony vivőanyagot is, így xilolt, nehéz aromás ásványolajtermékeket, izoforont és más nem illékony oldószereket. Herbicid használatra ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony vivőanyagokban diszpergálhatjuk és rendszerint permetezéssel visszük rá a kezelendő felületre. A tényleges hatóanyag koncentrációja változhat a hatóanyag alkalmazási módjától és rendszerint 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz a herbicid készítmény.
A granulátumok olyan készítmények, amelyeknél a hatóanyagot viszonylag durva részecskékre visszük rá, és szokásosan hígítás nélkül alkalmazzuk azon a felületen, ahol a növényzetet fejlődésében gátolni kívánjuk. Jellegzetes vivőanyagok a granulátum-készítmények számára a homok, fullerföld, attapulgitkréta, bentonitkréták, montmorillonitkréta, vermikulit, perlit és más szerves vagy szervetlen anyagok, amelyek elnyelik a hatóanyagot vagy bevonhatók a hatóanyaggal. A granulátumok szokásosan úgy készülnek, hogy 525 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, továbbá magukban foglalnak felületaktív anyagokat, így nehéz aromás szénhidrogén-származékokat, kerozint vagy más ásványolajfrakciókat, növényi olajokat, és/vagy ragasztóanyagokat, így dextrint, enyvet vagy szintetikus gyantákat.
A mezőgazdasági készítményekben alkalmazott jellegzetes nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek például az alkil- vagy alkil-aril-szulfonátok és szulfátok és sóik, a polihidroxi-alkoholok, a polietoxilezett alkoholok, az észterek és zsíraminok vagy más típusú felületaktív anyagok, amelyek kereskedelmi forgalomban vannak. Az alkalmazott felületaktív anyag rendszerint a herbicid készítmények 0,1-15 tömeg%-át teszi ki.
A szórható porok, amelyek szabadon áramlanak, illetve lebegnek, szintén alkalmas készítmények a talajon való használatra. Ezek a készítmények a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal, így talkummal, krétákkal, lisztféleségekkel és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagokkal, amelyek diszpergáló és vivőanyagokként szolgálnak a hatóanyag számára, együtt tartalmazzák.
A pasztákat, amelyek valamely finomeloszlású szilárd hatóanyagok homogén szuszpenziói folyadékban, így vízben vagy olajban, különleges célokra használjuk. Ezek a készítmények rendszerint 5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és tartalmazhatnak még kis mennyiségben nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószereket is a diszpergálás megkönnyítésére. A pasztákat szokásosan hígítjuk és így visszük rá a kezelendő felületre.
Más alkalmazható készítmények is számításba jöhetnek a herbicid használatra, így a hatóanyagok oldatai olyan diszpergálószerekben, amelyekben azok teljesen oldhatók a kívánt koncenrációban. Ilyen oldószerek az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Nyomás alatti spray-k, így aeroszolok, szintén alkalmazhatók, amelyekben a hatóanyagok finoman eloszlatott formában vannak jelen és valamilyen alacsony forráspontú diszpergálószer, így például freon, elpárolgása hajtja ki azokat.
A találmány szerinti herbicid készítményeket hagyományos módon visszük rá a növényekre. így a szórható porokat és a folyékony készítményeket porszórókkal,
HU 205 827 B kézi vagy gépi permetezőkkel vihetjük rá a felületre. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk repülőgépről permetezve is, mivel kis mennyiségekben hatásosak, por vagy permet alakjában. Annak érdekében, hogy szabályozzuk a csírázó magvak vagy a kikelt növények növekedését vagy irtsuk azokat, például a port és a folyékony készítményeket hagyományos módon vihetjük rá a talajra és bedolgozhatjuk abba legalább 12 mm mélységig a talaj felszínétől számítva. Szükség esetén a találmány szerinti készítményeket mechanikusan összekeverhetjük a talajrészecskékkel, mivel a készítmények csupán permetezéssel vagy öntöEmulgeálható koncentrátumok Általános készítmény határokkal
herbícid hatóanyag felületaktív anyag(ok) oldószereik) 5-551% 5-25 t% 20-901% 100t%
Nedvesíthető porok
herbícid hatóanyag 3 -901%
nedvesítő szer 0,5-2 t%
diszpergálószer 1 -8 t%
hígítószer(ek) 8,5-87t%
1001%
Extrudált granulátumok
herbícid hatóanyag 1-201%
kötőanyag 0-101%
hígítószer(ek) 70-99t%
1001%
Áramló készítmények
herbícid hatóanyag 20 -70 t%
felületaktív anyag(ok) 1 -10 t%
szuszpendálószerfek) 0,05- 1 t%
fagyásgátlószer 1 -10 t%
mikrobaellenes szer 1 -10 t%
habzásgágló szer 0,1-77,85
oldószer 7,95-77,85 t%
100 t%
A találmány szerinti készítmények összekeverhetők műtrágyákkal, további herbicidekkel is. A találmány szerinti készítményekhez keverhető műtrágyák például az ammónium-nitrát, a karbamid és a szuperfoszfátok.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbícid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű 3-(helyettesített tio)-2-benzoil-ciklohex-2enon-származékot, e képletben
    R halogénatom vagy nitrocsoport;
    R* és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
    1-4 szénatomos alkilcsoport;
    R3-R6 hidrogénatom;
    R7 hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    zéssel is rávihetők a talaj felületére. A találmány szerinti készítményeket locsolással is bevihetjük a kezelendő talajba. Ez a módszer lehetővé teszi a készítmény könnyű bejuttatását a talajba és ezzel együtt a yíz is bekerül a talajba. A porkészítményeket, a granulált készítményeket vagy a folyékony készítményeket a talaj felületére vihetjük rá és ezután bedolgozhatjuk a talaj felülete alá hagyományos módon, így tárcsázással, boronálással vagy más keverő műveletekkel.
    A következő készítmény-példákban a „hatóanyag” kifejezés bármelyik, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületre vonatkozik.
    Konkrét készítmény herbícid hatóanyag 241% olajoldható szulfonátok és poli(oxi-etilén)-éterek elegye 101% ásványolaj szénhidrogén 39 t%
    1001% herbícid hatóanyag 80 t% nátrium-dialkil-naftalinszulfonát 0,51% nátrium-lignin-szulfonát 7 t% attapulgit kréta 12,51%
    100 t% herbícid hatóanyag 101% ligninszulfonát 51% kalcium-karbonát 851%
    1001% herbícid hatóanyag 45 t% poli(oxi-etilén)-éter 5 t% attagél 0,051% propilénglikol 10 t% l,2-benzizotiazolin-3-on 0,031% szilikon habzásgátló 0,021% víz 39,91%
    100 t%
    R8 hidrogénatom, halogénatom vagy 14 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
    m értéke 0, 1 vagy 2, és
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, cianocsoport, -(CH2)XC(O)O-R10 csoport, amelyben x értéke 1, 2 vagy 3, és
    R'° jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és a herbícid készítmények előállításánál szokásosan alkalmazott egy vagy több oldószert, felületaktív anyagot, nedvesítőszert, diszpergálószert, hígítót, kötőanyagot, szuszpendálószert, fagyásgátló szert vagy habzásgátló anyagot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbícid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R klór- vagy brómatom, vagy nitrocsoport; R1 hidrogénatom vagy metil8
    HU 205 827 B csoport; R2 hidrogénatom vagy metilcsoport; R3R6 hidrogénatom; R7 hidrogén-, klór-, fluor- vagy brómatom, vagy metoxicsoport, R8 hidrogénatom, halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport; m értéke 0, 1 vagy 2, R9 metil-, etil-, fenil-, CH3OC(O)CH2-, C2H5OC(O)CH2-, diklór-fenil-, metilfenil-, metoxi-fenil- vagy cianocsoport.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R7 hidrogén-, klór-, fluor- vagy brómatom, vagy metoxicsoport; R8 hidrogénatom, klór-, fluor- vagy brómatom, vagy metil-szulfonil-csoport, a többi helyettesítő jelentése pedig a 2. igénypont szerinti.
  4. 4. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - e képletben
    R halogénatom vagy nitrocsoport; R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R3-R6 hidrogénatom; R7 hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénato.mos alkoxicsoport; R8 hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
    m értéke 0,1 vagy 2,
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, cianocsoport, -(CH2)XC(O)O-R'° csoport, amelyben x értéke 1,2 vagy 3, és
    R10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport-,
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben m értéke 0, egy (II) általános képletű 3-klór-2-benzoil-ciklohex-2-enon-származékot - e képletben R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és R8 jelentése a tárgyi körben megadott - oldószerben, egy bázis jelenlétében egy R9-SH általános képletű tiolszármazékkal - ahol R9 jelentése a tárgyi kör szerinti vagy ennek egy sójával, előnyösen nátriumsójával reagáltatunk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben m értéke 1 vagy 2, az a) eljárással kapott (la) általános képletű 3-(helyettesített tio)-2benzoil-ciklohex-2-enon-származékot - amelyben a helyettesítők jelentése az a) eljárással kapcsolatban megadott - oldószerben oxidálószerrel kezeljük.
HU872616A 1986-06-09 1987-06-08 Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components HU205827B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/872,078 US4762551A (en) 1986-06-09 1986-06-09 Certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43919A HUT43919A (en) 1988-01-28
HU205827B true HU205827B (en) 1992-07-28

Family

ID=25358787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872616A HU205827B (en) 1986-06-09 1987-06-08 Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4762551A (hu)
EP (1) EP0249150B1 (hu)
JP (1) JP2502311B2 (hu)
KR (1) KR880000390A (hu)
CN (1) CN87104124A (hu)
AU (1) AU595608B2 (hu)
BR (1) BR8702901A (hu)
CA (1) CA1292750C (hu)
DE (1) DE3770339D1 (hu)
DK (1) DK290687A (hu)
FI (1) FI872547A (hu)
GT (1) GT198700023A (hu)
HU (1) HU205827B (hu)
IL (1) IL82799A0 (hu)
MY (1) MY100031A (hu)
NZ (1) NZ220487A (hu)
PT (1) PT85026A (hu)
TR (1) TR22928A (hu)
ZA (1) ZA874095B (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006158A (en) * 1984-12-20 1991-04-09 Ici Americas Inc. Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
US4855477A (en) * 1986-09-12 1989-08-08 Stauffer Chemical Company Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4997473A (en) * 1989-08-24 1991-03-05 Ici Americas Inc. Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US5110979A (en) * 1991-01-15 1992-05-05 Imperial Chemical Industries Plc Trisubstituted benzoic acid intermediates
US5092919A (en) * 1991-01-15 1992-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Certain 2-(2'-methyl-3',4'-trisubstituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones
DE4241999A1 (de) * 1992-12-12 1994-06-16 Hoechst Ag Benzoylcyclohexenone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
ES2207637T3 (es) 1993-02-18 2004-06-01 Basf Aktiengesellschaft Composiciones herbicidas.
US5716901A (en) * 1993-02-18 1998-02-10 Sandoz Ltd. Synergistic herbicidal compositions of dimethenamid, sulcotrione, and atrazine
US5895773A (en) * 1993-02-18 1999-04-20 Fenderson; John M. Herbicidal compositions comprising dimethenamid and a pyridazinone herbicide
US5525580A (en) * 1993-03-18 1996-06-11 Sds Biotech K.K. Substituted benzoyl cyclic enone, process for preparation, and herbicide
TW402585B (en) * 1993-11-24 2000-08-21 Sumitomo Chemical Co Method for producing alkylsulfinylbenzamides and 1, 2-benzisothiazol-3-ones
US5536703A (en) * 1995-01-13 1996-07-16 Sandoz Ltd. Herbicidal substituted benzoyl bicycloalkanediones
GB9501434D0 (en) * 1995-01-25 1995-03-15 Zeneca Ltd Chemical process
GB9501433D0 (en) * 1995-01-25 1995-03-15 Zeneca Ltd Chemical process
KR20030017549A (ko) * 2000-06-19 2003-03-03 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 제초제
JP4608054B2 (ja) * 2000-06-26 2011-01-05 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 置換ベンゾイルチオエーテル化合物の製造方法
CA2447416A1 (en) * 2001-05-16 2002-11-21 Bayer Cropscience Ag Substituted benzoylcyclohexenones and their use as herbicidal agents
KR20040029410A (ko) * 2001-08-08 2004-04-06 바스프 악티엔게젤샤프트 벤조일시클로헥세논 유도체
DK1471887T3 (da) 2002-02-04 2010-06-07 Elan Pharma Int Ltd Nanopartikelkompositioner der har lysozym som overfladestabiliseringsmiddel
JP2006273795A (ja) * 2005-03-30 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag シクロヘキサンジオン誘導体の除草剤としての利用
PT104664A (pt) 2009-07-07 2011-01-07 Sapec Agro S A Polimorfo cristalino estável de 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)- ciclo-hexano-1,3-diona e processo para preparar o mesmo
MX2012001155A (es) * 2009-07-29 2012-02-13 Bayer Cropscience Ag 2-(3-alquiltiobenzoil)ciclohexanodionas y su uso como herbicidas.
WO2013010882A2 (de) 2011-07-15 2013-01-24 Bayer Intellectual Property Gmbh 2,3-diphenyl-valeronitrilderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
CN108530325A (zh) * 2017-03-06 2018-09-14 浙江中山化工集团股份有限公司 一种甲基磺草酮的生产方法
WO2024146512A1 (zh) * 2023-01-03 2024-07-11 沈阳万菱生物技术有限公司 一种三取代苯环己烯硫醚类化合物及其应用
WO2024153071A1 (zh) * 2023-01-16 2024-07-25 沈阳万菱生物技术有限公司 烷氧基取代的苯甲酰氧代环己烯硫醚类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4336062A (en) * 1977-09-19 1982-06-22 Stauffer Chemical Company Herbicidal cyclohexenone derivatives
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
IL77348A (en) * 1984-12-20 1991-05-12 Stauffer Chemical Co 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanediones,their preparation and their use as herbicides
US4681621A (en) * 1984-12-20 1987-07-21 Stauffer Chemical Company Herbicidal 2-(2-substituted benzoyl)-1,3-cyclopentanediones
US4783213A (en) * 1986-10-16 1988-11-08 Stauffer Chemical Company Certain 2-(2-substituted benzoyl)-4-(substituted oxy or substituted thio)-1,3-cyclohexanediones

Also Published As

Publication number Publication date
PT85026A (en) 1987-07-01
EP0249150A1 (en) 1987-12-16
EP0249150B1 (en) 1991-05-29
KR880000390A (ko) 1988-03-25
NZ220487A (en) 1989-05-29
FI872547A0 (fi) 1987-06-08
FI872547A (fi) 1987-12-10
JPS62292755A (ja) 1987-12-19
US4762551A (en) 1988-08-09
HUT43919A (en) 1988-01-28
TR22928A (tr) 1988-11-28
DK290687D0 (da) 1987-06-04
IL82799A0 (en) 1987-12-20
AU595608B2 (en) 1990-04-05
GT198700023A (es) 1988-11-29
CN87104124A (zh) 1988-02-10
MY100031A (en) 1989-04-20
DE3770339D1 (en) 1991-07-04
DK290687A (da) 1987-12-10
CA1292750C (en) 1991-12-03
BR8702901A (pt) 1988-03-01
ZA874095B (en) 1988-03-30
JP2502311B2 (ja) 1996-05-29
AU7388787A (en) 1987-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205827B (en) Herbicide compositions containing 3-/substituted thio/-2-benzoyl-cyclohex-2-enone derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0713034B2 (ja) ２―（２′―アルキルベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
DK171230B1 (da) 2-(2-substitueret benzoyl)-4-substitueret-1,3-cyklohexandioner, herbicidt middel, der indeholder dem, fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket vegetation under anvendelse heraf, fremgangsmåde til fremstilling heraf, substituerede 1-benzoyloxy-cyklohex-1-en-3-oner samt substituerede 1,3-cyklohexandioner
JPH0723347B2 (ja) ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
HU196882B (en) Herbicidal compositions comprising 2-(2'-substituted benzoyl)-1,3-cyclohexanedione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4797150A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
EP0249149B1 (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4775411A (en) Certain substituted 3-amino-2-benzoylcyclohex-2-enones
US4918236A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
JP2557389B2 (ja) 置換４−ベンゾイル−３，５−ジオキソテトラヒドロピランとチオピラン類及びそれらの塩
US4837352A (en) 3-chloro-2-(2'-substituted benzoyl)-cyclohex-2-enone intermediate compounds
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US5006162A (en) Certain 2-(2-substituted benzoyl)-1,3,5-cyclohexanetriones
JPH0130818B2 (hu)
US4997473A (en) Certain 2-(2'-substituted benzoyl)-4-proparoyl-1,3-cyclohexanedione herbicides
US4854966A (en) Method of controlling undesirable vegetation utilizing certain 3-(substituted thio)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4957540A (en) Certain substituted 3-(substituted oxy)-2-benzoyl-cyclohex-2-enones
HUT61434A (en) Herbicidal and plant growth regulating composition comprising halogen alkoxy group-substituted benzoylcyclohexandedione as active ingredient, process for producing the active ingredients and their intermediates and for using the composition
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4855477A (en) Ester intermediates for 2-benzoyl-4-phenyl-1,3-cyclohexanediones
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4786309A (en) Certain substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee