HU205061B

HU205061B - Process for producing benzophenone derivatives and aqueous compositions treqtable photochemically, comprising such compounds

Info

Publication number: HU205061B
Application number: HU88745A
Authority: HU
Inventors: Peter Nicholl Green; William Arthur Green
Original assignee: Ward Blenkinsop & Co Ltd
Priority date: 1987-02-17
Filing date: 1988-02-16
Publication date: 1992-03-30
Also published as: AU596888B2; BR8800614A; NZ223526A; EP0279475A2; CN88100768A; EP0279475A3; IL85435A; AU1174788A; DE3867649D1; GB8703606D0; EP0279475B1; CN1019572B; IN172591B; ZA881063B; IL85435A0; DK79788A; ATE71613T1; JPS63239253A; KR880009894A; DK79788D0

Description

A találmány szerinti eljárás benzofenon-származékok előállítására és fotokémiai iniciátorként történő felhasználására vonatkozik, nevezetesen az ultraibolya (UV) sugárzással kezelt lakkok előállításában történő felhasználásra.

Anyagok széles körét, többek között fémet, fát, papírt, műanyaggal rétegzett lemezt gyakorta vonnak be ultraibolya sugárzással kezelt lakkréteggel. A bevont cikkre jó példa a fényes felületű képesújság vagy könyv, élelmiszer-csomagoló anyag vagy ital tárolására alkalmas doboz. A lakkréteget általában úgy alakítják ki, hogy a tárgyat (szubsztrátumot) fotoiniciátort tartalmazó, polimerizációra képes készítménnyel vonják be és a készítményt ezután UV besugárzással kezelik.

Az UV sugárzással kezelt lakkok előállítására szolgáló készítmények rendszerint egy lipidben oldható prepolimerből, egy lipidben oldható monomerből és egy lipidben oldható fotoiniciátorból állnak. Egy koiniciátort, például N-metil-dietanol-amint is tartalmazhat a készítmény. Az ilyen típusú készítményeket részletesen például a következő könyv ismerteti: „UV and EB curing foimulations fór printing inks, coatings and paint” (R. Holman, Ed.) STTA-Technology, U. K., 1986.

Míg a fentiekben említett készítmények kitűnő UV sugárzással kezelt filmet képeznek a legkülönbözőbb szubsztrátumokon, hátrányos tulajdonságuk, hogy az alkalmazott monomerek gyakran bőrizgató tulajdonságúak.

Hátrányos az is, hogy bizonyos esetekben nehéz a készítmény kívánt viszkozitását szerves oldószerek alkalmazása nélkül beállítani. Ezek a problémák vizes készítmények alkalmazásával kerülhetők el. Az ilyen készítményekben használható ismert fotoiniciátorok száma igen kicsi. Ezeket a fotoiniciátorokat általában igen költséges előállítani, mivel nehezen hozzáférhető anyagokból kell előállításuknál kiindulni.

Ahhoz, hogy egy fotoiniciátor alkalmas legyen UV sugárzással kezelt lakkok előállításához, a fotoiniciátomak széles pH-tartományhan vízoldhatónak, színtelennek és előnyösen szagtalannak kell lennie, továbbá követelmény a gyors hatás.

A kereskedelmi forgalomban előforduló UV sugárzással kezelt lakkok előállításánál 4-benzoil-N,N,N-trimetil-benzol-metánamínium-kloridot használnak fotoiniciátorként. Ez a vegyűlet széles Ph-tartományban vízoldható, gyorsan hat és színtelen. Ugyanakkor a vegyűlet alkalmazásával előállított lakkoknak kedvezőtlen „amin” szaga van. További hátránya, hogy gyártása költséges. Ezt a vegyületet 4-metil-benzofenonból állítják elő oly módon, hogy először klórozószerrel reagáltatják 4-klór-metil-benzofenon előállítása céljából, majd ezt követően trímetil-amínnal. A 4-metilbenzofenont Friedel-Crafts-reakcióval toluolból és benzoil-kloridból lehet előállítani.

A találmány szerinti eljárással olyan új benzofenonszármazékokat állítunk elő, amelyek vizes készítményekben felhasználhatók UV sugárzással kezelt lakkok fotoinicíátoraként. Az előállított vegyületek szagtalanok és könnyen, olcsón előállíthatok, könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból.

A találmány szerinti eljárással olyan (I) általános képletű benzofenon-származékokat állítunk elő, amelyek képletében

X jelentése -SO₃H csoport vagy annak alkálifém sója vagy -NR⁵R⁶R⁷⁺A' általános képletű csoport, ahol

R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport,

A' jelentése egy egyenmértéknyi mennyiségű anion;

R',R²,R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy -O.CH₂-CH(OH)CH₂X általános képletű csoport, melyben

X jelentése a fentiekben megadott.

R¹ jelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport, mint például metilcsoport vagy előnyösebben hidrogénatom.

R², R³ és R⁴ jelentése előnyösen egymástól függetlenül hidrogénatom, klőratom, hidroxilcsoport, metil-, metoxi- vagy metil-tio-csoport vagy -O-CH2CH(OH)CH2N⁺(CH3)₃C1' csoport. Még előnyösebben R², R³ és R⁴ közül kettő jelentése hidrogénatom. Különösen előnyösek azok a vegyületek, melyekben R², R³és R⁴ jelentése egyaránt hidrogénatom.

R⁵, R⁶ és R⁷ legfeljebb 6 szénatomot tartalmazhat, különösen előnyösek a kevesebb mint 4 szénatomot tartalmazó csoportok, előnyösen R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése metilcsoport.

A jelenthet egy ekvivalens mennyiségű kétértékű csoportot, például szulfátcsoportot, de előnyösen egy vegyértékű iont, például halogént vagy szulfonátot, például metán-szulfonátot. Még előnyösebben A'jelentése klorid- vagy bromidion.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése -SO₃Na csoport.

A találmány szerinti eljárással az © általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol R⁸, R⁹, R¹⁰ és R¹¹ egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport - egy bázis jelenlétében ©I) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol Y jelentése megegyezik X fentiekben megadott jelentésével, vagy halogénatom;

R¹² egy távozó csoport;

R¹³ jelentése hidroxilcsoport vagy R¹² és R¹³ együttesen oxigénatomot jelent - majd abban az esetben, ha Y jelentése halogénatom, a kapott terméket alkálifémszulfittal vagy NR⁵R⁶R⁷ általános képletű vegyülettel ahol R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése a tárgyi körben megadott reagáltatunk.

A távozó R¹² csoport előnyösen halogénatom, legelőnyösebben klőratom.

A reakciót előnyösen egy megfelelő oldószer jelen2

HU 205 061 Β létében, mint például egy alkoxi-alkanol vagy egy alkanol, előnyösen egy 1-3 szénatomos alkanol, például propán-2-ol jelenlétében játszatjuk le.

A reakciót 40-120 °C, előnyösen 60-100 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le, visszafolyató hűtő alkalmazásával. Bázisként az alkálifém (például nátrium és kálium) alkoxidokat és hidroxidokat alkalmazhatunk.

A (II) és a (III) általános képletű reakcióba lépő vegyületek móljainak száma természetesen függ a (II) általános képletű vegyület hidroxilcsoportjainak számától, mely csoportokat -O-CH₂-CH₂-CH(OH)CH₂X csoportokkal kívánunk helyettesíteni.

A (II) általános képletű vegyületek ismert eljárásokkal állíthatók elő. így például előállíthatok az alkalmas benzoil-kloridokból és fenolokból Friedel-Crafts-reakcióval.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek különösen előnyös tulajdonsága, hogy kényelmesen, olcsón, könnyen hozzáférhető alapanyagokból állíthatók elő. Ilyen tekintetből különösen figyelemre méltó vegyület a 2-hidroxi-3-(4-benzoil-fenoxi)-N,N,N-trimetil-l-propán-amínium-klorid. Ezt a vegyületet a könnyen hozzáférhető 4-hidroxi-benzofenonból és glicidil-trimetil-ammónium-kloridból nagy hozammal állíthatjuk elő.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket vizes, fotokémiailag kezelhető készítményekben alkalmazzuk. A találmány szerinti vizes, fotokémiailag kezelhető készítmény vizes oldatban legalább egy polimerizálható prepolimert, valamint fotoiniciátorként egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz 0,510 tömeg% koncentrációban a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.

A találmány szerinti készítmények használhatók UV sugárzás hatására kialakuló lakkrétegek előállításában. A találmány oltalmi köre az ily módon előállított lakkrétegekre, filmekre is kiterjed.

A lakkfilmeket úgy állíthatjuk elő, hogy a találmány szerinti készítményeket sugárzással UV fénnyel kezeljük a technika állásából ismert módon.

Megfelelő fotopolimerizálható prepolimerek például az akrilált poliuretánok, poliészterek és epoxidok, mint például a Lankro Chemicals Lts., Eccles, USA által gyártott ilyen típusú termékek.

Különösen előnyös a fenti cég RCP 2702 márkanevű, vízzel hígítható akrilált poliuretán prepolimerje. Ez a prepolimer 30 tömeg% vízzel még hígítható anélkül, hogy fáziselkülönülés indulna meg.

A találmány szerinti, fotokémiailag kezelhető készítmény adott esetben egy vízoldható koiniciátort is tartalmazhat.

Koiniciátorként különösen előnyösek a vízoldható tercier aminok, például a trietanol-amin, N,N-dimetiIetanol-amin, vagy N-metil-dietanol-amin.

Az ilyen koiniciátorok előnyösen 0,5-10 tömeg%. koncentrációban vannak jelen a készítmény össztömegére vonatkoztatva.

A találmány szerinti eljárást és készítményt a következő példákban mutatjuk be.

1. példa

2-Hidroxi-3-(4-benzoil-fenoxi)-N,N,N-trimetil -1 propánamínium-klorld

49,5 g 4-hidroxi-benzofenont és 49,5 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot (30%-os fölösleg) 250 ml propán-2-ollal keverünk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk, miközben a pH értékét néhány csepp etanolos nátrium-etoxid oldat (3 g/liter) hozzáadásával 9-re állítjuk be. A kapott halványbama oldatot egy éjszakán át visszafolyatő hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 0,2 g aktívszenet és 0,2 g szilikagélt (Kieselguhr) adunk hozzá. Az oldatot forrón szűrjük, vákuum alkalmazásával töményítjük. Viszkózus halványsárga szirupot kapunk, melyhez először 15 ml propán-2-olt, majd 250 ml acetont adunk. Ezt követően az oldatot 20 órán át jégfürdő alkalmazásával hűtjük. Fehér kristályokból álló anyag képződik, amit kiszűrünk, 2 x 20 ml 5 tömeg% propán-2-olt tartalmazó acetonnal mosunk, majd 50 °C-on szárítunk.

A cím szerinti, nyers vegyületet kapjuk. A 77,9 g (olvadáspontja: 99—104 °C) piszkosfehér szilárd anyagot, 50 ml propán-2-ol és 50 ml aceton elegyében feloldjuk. Az aceton hozzáadása után a keveréket egy éjszakán át jégfürdőn állni hagyjuk. Az oldatot szűrjük, majd a szüredéket 2 x 25 ml 10% propán-2olt tartalmazó acetonnal mossuk és 50 °C-on, egy éjszakán át szárítjuk. 69,35 g cím szerinti vegyületet (hozam: 75,4%) kapunk. A vegyület fehér, amorf-

kristályos szilárd anyag, melynek olvadáspontja:
105,5-107 °C. Analízis·. C₁₉H₂4ClNO₃XlH₂O-ra
C%	H% Cl%	N% .
számított: 62,01	7,12 9,64	3,81
talált: 61,83	7,18 9,70	3,78.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 293 nm-nél van, extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 436.

2. példa

Nátrium-2-hidroxi-3-(4-benzoil-fenoxi)-propánszulfonát

3,3 g nátrium-hidroxidot 5 ml vízben oldunk és az oldatot 14,73 gnátrium-3-kloro-2-hidroxi-propán-szulfonátot és 30 ml vizet tartalmazó oldathoz adjuk. Az így kapott oldatot hozzáadjuk 9,9 g 4-hidroxi-benzolfenont tartalmazó oldathoz. A reakcióelegyet 18 órán át kevertetjük és visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a halványsárga oldat pH értékét 4 n sósavoldat hozzáadásával 4-re állítjuk be. Az oldatot néhány órán át jégfürdőn hűtjük, majd a kapott cím szerinti vegyületet kiszűrjük, 2 x 20 ml etanollal mossuk és 50 °C-on szárítjuk. 11,58 g halványbama, homokszerű szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja: 320323 °C.

Az anyagot 50 ml etanol és 15 ml víz elegyéből aktívszenes derítés után átkristályosítjuk, szűrjük, mossuk és szárítjuk, 9,84 g (hozam: 55%) nátrium-2-hidroxi-3-(4-benzoil-fenoxi)-propán-szulfonátot kapunk, halványbarna, homokszerű, szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 316-318 °C.

HU 205 061 Β

Analízis: Ci₆H₁₅NaO₆S-re

	C%	H%	S%	Na%
számított	53,63	4,22	8,95	6,42
talált	53,57	4,24	8,75	6,69.

A vegyület vizes oldatának adszorpciós maximuma 294 nm-nél van, extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 467.

3. példa

2-Hidroxi-3-(3-benzoil-fenoxi)-N,N,N-trimetil

-1 -propánamínium-klorid

9,9 g 3-hidroxi-benzofenont és 9,1 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot 60 ml propán-2-ollal 6 órán át kevertetünk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Aktívszenes derítés és forró szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával töményítjük, majd 200 ml aceton és 1 ml víz elegyét adjuk hozzá. Az oldatot jégfűrdőn 1 órán át hűtjük, szűrjük, 2 x20 ml acetonnal mossuk és a kapott fehér, szilárd anyagot levegőn 50 °C-os kemencében szárítjuk, majd átkristályosítással állandó olvadáspont eléréséig tisztítjuk. 15 tömeg% propán-2-olt, 20 tőmeg% etanolt és 65 tömeg% acetont tartalmazó oldószert alkalmazva négy átkristályosításra van szükség. 4,29 g (hozam: 24,5%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér, kristályos, szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 168-169,5 ’C.

Anaíízis;Ci9H₂4ClNO₃-ra

	C%	H%	N%	Cl%
számított:	65,24	6,91	4,00	10,14
talált	65,01	6,92	4,08	10,35.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 258 nm-nél van, extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 461.

4. példa

2-Hidroxi-3-(2-benzoil-fenoxi)-N,N,N-trimetil

-I-propánamínium-klorid

9,9 g 2-hidroxi-benzofenont és 9,1 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot 60 ml propán-2-ollal kevertetünk és éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazásával fonalunk. Aktívszenes derítés és forró szűrés után a szűrletet vákumm alkalmazásával töményítjük és 200 ml aceton és 1 ml víz elegyét adjuk hozzá. Az oldatot jégfűrdőn hűtjük 1 órán át, majd szűrjük. A kapott barna, szilárd terméket 2 x 20 ml acetonnal mossuk, majd levegőn, 50 °C-on kemencében szárítjuk és átkristályosítással állandó olvadáspont eléréséig tisztítjuk. 18 tömeg% propán-2-olt, 10 tömeg% etanolt és 72 tőmeg% acetont tartalmazó oldószert alkalmazva öt átkristályosításra van szükség. 2,66 g (hozam: 15,2%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér kristályos szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 166-167 ^eC.

Analízis: θ!9Η₂4θ1ΝΌ₃ képletű vegyületre

	C%	H%	N%	CL%
számított:	65,24	6,91	4,00	10,14
talált:	65,00	6,98	4,01	10,37.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 257 nm-nél van, extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 368.

5. példa

2-Hidroxi-3-(2-benzoil-5-metoxi-fenoxi)-N,N,

N-trimetil-1-propánamínium-klorid

3,04 g glicidil-trímetil-ammónium-kloridot és

1,3 ml vizet tartalmazó oldatot 4,56 g 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenont és 50 ml propán-2-olt tartalmazó oldathoz adagolunk állandó keverés közben, majd az elegyet egy éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Aktívszenes derítés és forró szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk, majd 50 ml aceton és 5 ml propán-2-ol elegyét adjuk hozzá, A keveréket jégfürdőn 1 órán át hűtjük, szűrjük és 2 x 20 ml acetonnal mossuk. A kapott szilárd anyagot levegőn, 50 °C-on kemencében szárítjuk, 50 ml vízben feloldjuk és 3 x 10 ml kloroformmal extraháljuk. A vizes részt vákuum alkalmazásával koncentráljuk. A maradékot 50 tömeg% propán-2-olt és 50 tömeg% acetont tartalmazó oldószer-eleggyel kétszer átkristályosítjuk. A kapott, 2,49 g (hozam: 32,7%) cím szerinti vegyület fehér, kristályos szilárd anyag. Olvadáspontja: 192193,5 ’C.

Analízis: C₂₀H₂₆ClNO₃.O.15 H₂O képletű vegyület-

re	C%	H%	N%	Cl%
számított:	62,49	6,95	3,46	9,22
talált:	63,50	6,95	3,65	9,37.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 250 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 340.

6. példa

2-hidroxi-3-[4-(4-metil-benzoil)-fenoxi]-N,N,

N-trimetil-1-propánamínium-klorid

10,6 g 4-hidroxi-4’-metil-benzofenont, 9,14 g glicídil-trimetil-ammónium-kloridot és 60 ml propán-2-olt tartalmazó reakcióelegyet forralunk. Aktívszenes derítés és szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk, 100 ml vízben oldjuk és 2 X 20 ml toluollal extraháljuk. A vizes részt vákuum alkalmazásával koncentráljuk, a maradék 30 tömeg% propán-2-olt,

1,5 tömeg% vizet és 68,5 tömeg% acetont tartalmazó oldószerből háromszor átkristályosítjuk. 8,7 g (hozam: 47,7%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér, kristályos szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 203,5-204,5 ’C.

Analízis: C₂₀H₂₆ClNO₃ képletű vegyületre	Cl%
	C%	H%	N%
számított:	66,01	7,2	3,84	9,74
talált:	65,88	7,19	3,83	9,86.

A vegyület vizes oldatának adszorpciós maximuma 290 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 529.

7. példa

2-Hidroxi-3-[4-(4-klór-benzoil)-fenoxi]-N,N,

N-trimetil-1 -propánamínium-klorid

11,67 g 4-kIoro-4’-hidroxi-benzofenont, 9,14 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot és 70 ml propán-2olt tartalmazó reakciólegyet egy éjszakán át kevertetünk és refluxáltatunk. Aktívszenes derítés és forró (

HU 205 061 Β szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk, meleg vízben a maradékot feloldjuk, az oldatot pH=4 értékre savanyítjuk, majd leszűrjük. A szűrletet 2 x 10 ml kloroformmal extraháljuk és a vizes részt vákuum alkalmazásával koncentráljuk. A maradékot 39 tömeg% propán-2-olt, 2 tömeg% vizet és 59 tömeg% acetont tartalmazó oldószerelegyből háromszor átkristályosítjuk. 2,65 g (hozam: 13,4%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér, kristályos, szilárd anyag formájában. Olvasáspontja: 220-222 °C.

Analízis:	0!9Η₂₃01₂Ν0₃.0,5 H₂O képletű vegyületre
C%	H%	N%	Cl%
számított:	58,02	6,15	3,56	18,03
talált:	58,42	5,96	3,65	18,17.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 293 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 486.

8. példa

2-Hidroxi-3-(4-benzoil-2,6-dimetil-fenoxi)-N, N,N-trimetil-l-propánamínium-kloi'id-hemihidrát

8,6 g 3,5-dimetil-4-hidroxi-benzofenont, 6,96 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot és 60 ml propán-2olt tartalmazó reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetünk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Aktívszenes derítés és szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk, majd a maradékot 50 ml vízben oldjuk. Az oldatot 5 x 10 ml toluollal extraháljuk és a vizes fázist vákuum alkalmazásával bepároljuk. A maradékot 14 tömeg% propán-2-olt és 64 tömeg% acetont tartalmazó oldatból háromszor átkristályosítjuk. 2,05 g (hozam: 13,9%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér, kristályos szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 137-140 °C.

Analízis: C₂₁H₂₈C1N0₃.0,5 H₂O képletű vegyületre

	C%	H%	N%	Cl%
számított:	65,18	7,55	3,62	9,16
talált:	64,95	7,55	3,67	9,54.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 273 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 353.

9. példa

2-Hidroxi-3-[4-(4-metil-lio-benzoil)-fenoxi]-N,N,Ntrimetil-J-propánamínlum-klorid-hidrát 4-hidroxi-4’-metil-tio-benzofenont állítunk elő 4metil-tio-benzoil-klorid és anizol reakciójával alumínium-klorid jelenlétében, majd hidrogén-bromiddal, ecetsav és ecetsavanhidrid keverékének jelenlétében történő demetilezéssel.

7,39 g 4-hidroxi-4’-metil-tio-benzofenont, 5,54 g glicidil-trimetil-ammónium-kloridot és 60 ml propán2-olt tartalmazó reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetünk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Aktívszenes derítés és forró szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk, a maradékot 50 ml meleg vízben oldjuk és 2 n sósav hozzáadásával a pH-értéket 4-re állítjuk be. Szűrés után a szűrletet 2 x 10 ml kloroformmal extraháljuk és a vizes fázist vákuum alkalmazásával koncentráljuk. Krémszerű szilárd anyagot kapunk, amit 33 tömeg% propán-2-olt, tömeg% vizet és 66 tömeg% acetont tartalmazó oldószerből háromszor átkristályosítunk.

2,38 g (hozam: 19,29%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér, kristályos, szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 204,5-206,5 °C.

Analízis: C₂₀H₂₆ClNO₃S.0,75 H₂O-képletű vegyü-

letre	C%	H%	N%	Cl%
számított:	58,66	6,40	3,42	.8,65
talált:	58,64	6,39	3,47	8,92.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 318 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 510.

70. példa

3,3’ -[] ,1’ -karboml-bisz(J ,4-fenilén)-biszoxi]-bisz(2-hidroxi-N,N,N-trimetil-propánamínium-diklorid)-tnonohidrát

10,7 g 4,4’-dihidroxi-benzofenont, 18,3 g glicidiltrimetil-ammónium-kloridot és 60 ml propán-2-olt tartalmazó reakcióelegyet egy éjszakán át kevertetünk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Aktívszenes derítés és szűrés után a szűrletet vákuum alkalmazásával koncentráljuk. Ragadós, szilárd anyagot kapunk, melyhez 30 ml etanolt, majd 150 ml acetont adunk. Az oldatot két órán át állni hagyjuk, majd szűrjük és a szüredéket 50 °C-on szárítjuk. A nyers, cím szerinti vegyületet kapjuk meg.

A fehér, szilárd anyagot 30 ml etanolban oldjuk és 100 ml acetont adunk hozzá. Az oldatot két órán át állni hagyjuk, majd szűrjük, a szilárd maradékot 2 x 20 ml acetonnal mossuk és 50 °C-on szárítjuk.

12,52 g fehér, kristályos anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja: 234-238 °C.

Analízis: C₂₅H₃₈C1₂N₂O₅.1 H₂O képletű vegyületre

	C%	H%	Cl%	N%
számított:	56,07	7,53	13,24	5,23
talált:	56,43	7,51	13,41	5,16.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 293 nm-nél van. Extinkciós koefficiense (1%, 1 cm) 436.

] l.példa

Dinátrium-3,3' (1,7 ’-karboml-bisz(í ,4-fenilén),biszoxi]-bisz(2-hidroxi-propán-szulfonát)

29,47 g nátrium-3-kloro-2-hidroxi-propán-szulfonátot és 10,7 g 4,4’-dihidroxi-benzofenont adunk etanolos nátrium-etoxid - amit 2,53 g nátrium és 150 ml abszolút etanol reagáltatásával állítunk elő - kevertetett oldatához. A kapott elegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd 75 ml vizet adunk az elegyhez és azt további 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet 1 órán át jégfürdőn hűtjük, majd szűrjük, a maradékot 2 X 20 ml acetonnal mossuk és levegőn, 50 °C-on szárítjuk. Fehér szilárd anyagot kapunk, melyet 50 tömeg% vizet és 50 tömeg% etanolt tartalmazó oldószerből ötször átkristályosítunk. 5,28 g (hozam: 19,8%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér, kristályos szilárd anyag formájában. Olvadáspontja nagyobb, mint 360 °C.

HU 205 061 Β

Analízis: Ci9H₂₀Na₂O₁iS₂ képletű vegyületre
C%	H%	S%	Na%
számított: 42,69	3,77	12,00	8,60
talált: 42,69	3,81	11,70	8,53.

A vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 298 nm-nél van. Extinkcíós koefficiense (1%, 1 cm) 454.

12. példa

Az 1-11. példa szerinti vegyületek és a technika állása szerint ismert fotoiniclátor vegyületek hatékonyságának összehasonlítása

Fotokémiai kezeléssel átalakítható készítményeket készítünk Lankro gyártmányú, RCP-2702 márkanevű, 3,1 g prepolimer, 1,75 g víz, 0,15 g N-metil-dietanolamin és 0,00043 mól fotoiníciátor összekeverésével. A kevertetést homogén folyadék kialakulásáig végezzük. A készítményekkel üveg mikroszkóptárgylemezeket vonunk be, bevonatkészítő berendezés segítségével.

A kapott lemezeket UV sugárzásnak vetjük alá egy egylámpás „Minicure” márkanevű készülékben. A szállítószalag 20 fordulat/perc-nél megfelelő sebességű ahhoz, hogy a bevonat (film) a legrövidebb besugárzási idő alatt azt a maximális ceruzakeménységet érje el (ASTM-D3363-74), amit a teljesen kialakult bevonat (film) egyáltalán elérhet, azaz a 3H keménységet.

Fotoiní- ciátor	Minimális besugárzási idd (sec)	A bevonat (Film) tulajdonságai
1	0,24	színtelen, jó sima, szagtalan
2	0,20	színtelen, jő sima, szagtalan
3	0,39	színtelen, jó sima, szagtalan
4	0,29	színtelen, jó sima, szagtalan
5	0,39	színtelen, jó sima, szagtalan
6	0,34	színtelen, jó sima, szagtalan
7	0,34	színtelen, jó sima, szagtalan
8	0,29	színtelen, jő sima, szagtalan
9	0,24	színtelen, jő sima, szagtalan
10	0,49	színtelen, jó sima, szagtalan
11	0,59	színtelen, jó sima, szagtalan
Összehasonlító A	0,24	színtelen, jő sima, „amín”szagú

Az Összehasonlító A fotoiniciátorként 4-benzoilΝ,Ν,Ν-trimetil-benzol-metánamin-klorídot használunk.

Az eredmények világosan mutatják, hogy a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek igen alkalmas fotoiniciátorok vizes közegben történő alkalmazásnál UV sugárzással kezelt lakkok előállítására. Előnyös tulajdonságuk, hogy az alkalmazásukkal előállított lakkok szagtalanok.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben

X jelentése -SO₃H csoport vagy annak alkálifém sója vagy -NR⁵R⁶R⁷⁺A' általános képletű csoport, ahol

R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport,

A* jelentése egy egyenértéknyí menynyiségű anion;

R^l, R², R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy -O.CH₂-CH(OH)CH₂X általános képletű csoport, melyben

X jelentése a fentiekben megadott, azzal jellemezve, hogy egy (H) általános képletű vegyületet - ahol R⁸, R⁹, R¹⁰ és R¹¹ egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport - egy bázis jelenlétében (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ahol Y jelentése megegyezik X fentiekben megadott jelentésével, vagy halogénatom;

R¹² egy távozó csoport;

R¹³ jelentése hidroxilcsoport vagy R¹² és R¹³ együttesen oxigénatomot jelent - majd abban az esetben, ha Y jelentése halogénatom, a kapott terméket alkálifémszulfittal vagy NR⁵R⁶R⁷ általános képletű vegyülettel ahol R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése a tárgyi körben megadott reagáltatunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, R¹ helyében hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R^2, R³ és R⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, vagy klóratom, vagy hidroxil-, metil-, metoxi- vagy metil-tio-csoport, vagy

-O.CH₂.CH(OH)CH₂N(CH₃)₃ ⁺C1- képletű csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében

R², R³ és R⁴ közül kettő jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében

HU 205 061 Β

R², R³ és R⁴ mindegyikének jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében

X jelentése -NR⁵R⁶R⁷⁺A' általános képletű csoport, ahol R⁵, R⁶ és R⁷ jelentése metilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében

A jelentése halogenidion, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében

X jelentése -SO₃Na csoport, azzal jellemezve, hogy 5 megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatunk.
9. Vizes, fotokémiailag kezelhető, legalább egy polimerizálható prepolimert tartalmazó készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,5—10 tömeg% mennyiségben egy 1-8. igénypont szerinti eljárással előállított foto10 iniciátor vegyületet tartalmaznak.
10. Eljárás UV sugárzással kezelt lakkfilmek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy 9. igénypont szerinti készítményt ismert módon UV sugárzásnak teszünk ki.