HU204771B - Process for producing anilinofumarates from chloromaleates or chlorofumarates or from their mixture - Google Patents
Process for producing anilinofumarates from chloromaleates or chlorofumarates or from their mixture Download PDFInfo
- Publication number
- HU204771B HU204771B HU90120A HU12090A HU204771B HU 204771 B HU204771 B HU 204771B HU 90120 A HU90120 A HU 90120A HU 12090 A HU12090 A HU 12090A HU 204771 B HU204771 B HU 204771B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- process according
- mixture
- aniline
- transfer catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/30—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/40—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás anilino-fumarátok előállítására klór-maleátokból vagy klór-fumarátokbólvagy ezekelegyeibőL
Ismeretes, hogy az anilino-firmarátok fontos köztitermékek, olyan igen nagy hatékonyságú herbicid ható- 5 anyagok előállításánál, mint a 2-(imidazol-2-il)-kinolin-3-karboxiIátok .
Az anilino-fumarátok előállítására például a 1 4675432, 4766218 és 4814486 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertet- 10 nekmeglehetősen bonyolult eljárásokat rátok- aképletben R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport-hatékonyan és gazdaságosán előállíthatók a fii) általános képletú klór-maleátokból vágy a fiU) 15 általános képletű klór-fumarátokból - ezekben a képletekben R jelentése a korábban megadott- vagy ezek elegyéből úgy, hogy az említett vegyületeket vagy elegyeiket 1,0-1,5 mólekvivalens anilinnel reagáltatjuk 1,0-1,8 mólekvivalens bázis jelenlétében, mely utóbbi anyagot 20 15-50 tömeg%-os, fázistranszfer-katalizáíorttartalmazó vizes oldat formájában hasznosítunk, továbbá a reagáltatást megemelt hőmérsékleten hajtjuk végre. A reagáltatást az A reakcióvázlatbanmutatjukbe.
Az így kapott fi) általános képletű anilino-fumarátok a 25 B reakciővázlatban bemutatott módon kinolin-2,3-dikarleteket a herbicid hatású 2-(imidazolin-2-il)-kinolin-3A fentiek alapján a találmány tárgya új és hatékony 30 eljárás az fi) általános képletű anilino-fumarátok előállítására a (Π) általános képletű klór-maleátokból vagy fin) általános képletű klór-fumarátokból - ezekben a képletekben R jelentése1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - vagy ezek elegyéből. Az így előállított 35 fi) általános képletű anilino-fumarátok felhasználhatók olyan kinolin-2,3-dikarbonsav-szánnazékok előállítására, amelyeket köztitermékként hasznosíthatunk az igen hatásos herbicid hatóanyagként alkalmazott 2(imidazolin-2-il)-kinolin-3-karboxilátok előállításánál. 40
A találmány értelmében az fi) általános képletű anilino-fomarátokat úgy állítjuk elő, hogy valamely (Π) álta- lános képletú klór-maleátot vagy (ώ) általános képletű klór-fumarátot vagy ezek elegyét I,0-1,5 mólekvivalens anilinnel reagáltatunk 1,0-1,8 mólekvivalens, előnyösen 45 1,0-1,5 mólekvivalens vizes bázis jelenlétében megemelt hőméraékleteken, előnyösen 70 ?G és 110 °C, különösenelőnyösen 90°C és 95“Cközötti hőmérsékleten, a bázist 15-50 tömeg%-os, előnyösen20-30 tömeg %-os, fázistranszer-katalizátort tartalmazó vizes oldat formájá- 50 bán hasznosítva. A reagáltatást adott esetben egy olyan nek forráspontja 100 °C és 250 °C közötti. Atermékként képződő anilino-fumarátokat szokásos elkülönítési módszerekkel, így például egy szerves oldószerrel végzett 55 extrahálással, majd ezután végrehajtott desztillálással különíthetjük el.
A találmány szerinti eljárásnál bázisként előnyösén alkálifém-tartalmú bázisokat, így például nátrium- és kálium-hidroxidokat, -hidrogén-karbonátokat vagy 60
-karbonátokat használunk, különösen előnyős a nátrium-karbonát
A találmány szerinti eljárásban fázistranszfer-katalizátorként előnyösen tetraalkilezett arrimóníumsókat, így például fetra-n-butil-ammónium-bromidot-írikaprilil-metü-ammónium-kloridot, tetrabutil-ammóniumhidrogén-szulfátot, benzil-trietil-ammóníum-kloridot vagy tributíl-metíl-ammónium-kloridot használunk.
A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani.
Lpélda átból
9,3 g (0,088 mól) nátrium-karbonát 23,5 tőmeg%-os vizes oldatához hozzáadunk 1,0 g(0,003 mól) tetra-n-butil-ammónium-bromidot, majd az így kapott oldathoz 20-25 9C-on először 13,7 g (0,0663 mól)klór-dietil-maleátot, ezután pedig 6,5 g (0,070 mól) aniiint adagolunk. A reakcióelegyet 30 perc leforgása alatt 95 °C-ra mele20,0 ml toluolt adagolunk a fázisszétválás elősegítése céljából, majd a fázisokat 40-50 °C-on elválasztjuk. A szerves terméket tartalmazó fázist 20 ml vízzel mossuk, szárítjuk. így 17,,54 g mennyiségű tennéket kapunk, amely az elvégzett gáz-folyadék kromatográfiás analízis szerint 86,6%-os tisztaságú, vagyis a kitermelés 87,0%. 2. példa
Dietil-anilino-fitmarát előállítása dietil-klór-fitmarátból · ·
Keverés közben 2,1 g (0,01 mól) dietil-klór-fumarát toluollal készült oldatához hozzáadunk 0,93 g (0,01 mól) aniiint, majd 6,72 g 15%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot, amely 0,20 g (0,005 mól) trikaprilil-metil-ammónium-kloridot tartalmaz. Az így kapott reakcióelegyet 75-80 °C-on 10 órán át melegítjük A kapott szerves fázis gáz-folyadék kromatográfiás elemzése azt mutatja, hogy 71%-os kitermeléssel dietil-anilino-fumarát képződött.
. 3. példa
Dietil-kinolin^J-dikarboxilát előállítása dietil-anilino-fumarátból
7,2 g (0,098 mól) dimetil-formamid toluollal készült oldatához 14-23 °C-on 20 perc leforgása alatt hozzáadunk 15,0 g (9,0 ml, 0,098 mól) foszfor-oxid-trikloridot, majd az így kapott kétfázisú reakcióelegyet 2325 °C-on 1 órán át keverjük és ezután 16 °C-ra lehűtjük. Ezt követően a rcakcióelegyhez 30 perc leforgása alatt 16-22 °C-on hozzáadjuk 21,92 (0,0833 mól) etil-anilinofumarát toluolos oldatát Az így kapott reakcióelegyet 23 °C-on 1 órán át keverjük, majd 110 °C-on, azaz a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten visszáfolyató hütő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. 105 °C-ra való lehűtés után a rcakcióelegyhez hirtelen vizet adunk A szerves fázist elválasztjuk, 20 ml vízzel mossuk és vákuumban bepároljuk. így 30,0 g mennyiségben a kívánt célvegy ületet kapjuk, amely az elvégzett
HU 204 771 Β gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 63,5%-os tisztaságú, azaz a kitermelés 83,7%.
4, példa
Kinolin-2,3-dikarbonsav előállítása
16,7 g (0,21 mól) nátrium-hidroxid vízzel készült 50 tomeg%-os oldatához hozzáadjuk 15,60 g (0,0567 mól) dietil-kmolin-2,3-dikarboxilát toluolos oldatát, 'majd az így kapott reakcióelegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ezt követően a toluolból, vízből és etanolból álló azeotróp elegyet desztillálással eltávolítjuk, majd a maradékot szobahőmérsékletre lehűtjük és hozzáadjuk 12,8 g (0,125 mól) 96%os kénsav vizes oldatát 30 °C-ra való lehűtés után az így kapottelegy pH-értéke 1,4. A reakcióelegyet 30 °C-on 10 percen át állni hagyjuk, majd szűrjük és a szűrőlepényt vízzel mossuk. A szűrőlepény vákuumban végzett szárítása után 12,2 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely az elvégzett nagynyomású folyadékkromatográfiás elemzés szerint 97,4%-os tisztaságú, azaz a kitermelés 96,6%;
Claims (8)
1. Eljárás az (I) általános képletű anilino-fumarátok - a képletben R jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű klór-maleátot vagy (ΙΠ) általános képletű klór-fumarátot - a képletekben R jelentése a tárgyi körben megadott - vagy ezek elegyét 1,0-1,5 mólekvivalens anilinnel reagáltatunk 1,0-1,8 mólekvivalens olyan vizes bázis jelenlétében, amely fázistranszfer-katalizátort tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vizes bázisként egy alkálifém-hidroxid, -hidrogén-karbonát vagy -karbonát 15-50 tömeg%-os vizes oldatát használjuk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként 20-30 tömeg%-os vizes nátríum-karbonát-oldatot használunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer-katalizátorként egy tetraalkilezett ammóniumsót használunk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fázistranszfer-katalizátorként tetra-n-butil-ammónium-bromidot használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 70 °C és 110 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 90 °C és 95 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű klór-maleátként dietil-klórmaletátot használunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/366,554 US4904816A (en) | 1989-06-15 | 1989-06-15 | Process for the manufacture of anilinofumarate via chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU900120D0 HU900120D0 (en) | 1990-03-28 |
| HUT54101A HUT54101A (en) | 1991-01-28 |
| HU204771B true HU204771B (en) | 1992-02-28 |
Family
ID=23443514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU90120A HU204771B (en) | 1989-06-15 | 1990-01-12 | Process for producing anilinofumarates from chloromaleates or chlorofumarates or from their mixture |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4904816A (hu) |
| EP (1) | EP0402561B1 (hu) |
| JP (1) | JP2812761B2 (hu) |
| KR (1) | KR100207247B1 (hu) |
| AR (1) | AR245437A1 (hu) |
| AT (1) | ATE112548T1 (hu) |
| AU (1) | AU617576B2 (hu) |
| BR (1) | BR9000119A (hu) |
| CA (1) | CA2007653C (hu) |
| DE (1) | DE69013062T2 (hu) |
| DK (1) | DK0402561T3 (hu) |
| ES (1) | ES2060819T3 (hu) |
| HU (1) | HU204771B (hu) |
| IE (1) | IE64431B1 (hu) |
| IL (1) | IL92786A (hu) |
| ZA (1) | ZA90100B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5276157A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds |
| CN109187521A (zh) * | 2018-08-30 | 2019-01-11 | 湖南博隽生物医药有限公司 | 一种检测唾液中酒精含量的聚合物膜及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD71545A (hu) * | ||||
| US4656283A (en) * | 1982-05-25 | 1987-04-07 | American Cyanamid Company | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| US4843162A (en) * | 1982-05-25 | 1989-06-27 | American Cyanamid Company | Alkyl esters of substituted 2-methyl-3-quinolinecarboxylic acid and quinoline-2,3-dicarboxylic acid |
| ATE57912T1 (de) * | 1986-08-29 | 1990-11-15 | American Cyanamid Co | Verfahren zur herstellung von anilinofumarat und 2,3-chinolindicarbonsaeure. |
| US4675432A (en) * | 1986-08-29 | 1987-06-23 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of anilinofumarate |
| US4814486A (en) * | 1987-10-01 | 1989-03-21 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of anilinofumarate |
-
1989
- 1989-06-15 US US07/366,554 patent/US4904816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-18 IL IL9278689A patent/IL92786A/en not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-01-05 ZA ZA90100A patent/ZA90100B/xx unknown
- 1990-01-08 AR AR90315897A patent/AR245437A1/es active
- 1990-01-11 JP JP2002661A patent/JP2812761B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-12 CA CA002007653A patent/CA2007653C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-12 AU AU47929/90A patent/AU617576B2/en not_active Ceased
- 1990-01-12 IE IE13390A patent/IE64431B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-01-12 EP EP90100632A patent/EP0402561B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-12 AT AT90100632T patent/ATE112548T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-01-12 ES ES90100632T patent/ES2060819T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-12 BR BR909000119A patent/BR9000119A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-01-12 HU HU90120A patent/HU204771B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-01-12 DE DE69013062T patent/DE69013062T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-12 DK DK90100632.0T patent/DK0402561T3/da active
- 1990-01-13 KR KR1019900000384A patent/KR100207247B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910001563A (ko) | 1991-01-31 |
| HUT54101A (en) | 1991-01-28 |
| US4904816A (en) | 1990-02-27 |
| CA2007653C (en) | 1999-04-06 |
| BR9000119A (pt) | 1991-10-08 |
| JPH0324045A (ja) | 1991-02-01 |
| AU4792990A (en) | 1990-12-20 |
| CA2007653A1 (en) | 1990-12-15 |
| KR100207247B1 (ko) | 1999-07-15 |
| DE69013062D1 (de) | 1994-11-10 |
| EP0402561B1 (en) | 1994-10-05 |
| ATE112548T1 (de) | 1994-10-15 |
| AR245437A1 (es) | 1994-01-31 |
| DK0402561T3 (da) | 1994-10-31 |
| IE900133A1 (en) | 1991-01-02 |
| IL92786A0 (en) | 1990-09-17 |
| IE64431B1 (en) | 1995-08-09 |
| ZA90100B (en) | 1990-10-31 |
| JP2812761B2 (ja) | 1998-10-22 |
| AU617576B2 (en) | 1991-11-28 |
| IL92786A (en) | 1994-05-30 |
| EP0402561A2 (en) | 1990-12-19 |
| ES2060819T3 (es) | 1994-12-01 |
| HU900120D0 (en) | 1990-03-28 |
| IE900133L (en) | 1990-12-15 |
| EP0402561A3 (en) | 1991-05-29 |
| DE69013062T2 (de) | 1995-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5225585A (en) | Production of fluoxetine and new intermediates | |
| HU195182B (en) | Process for production of /z/-1-phenil-1-diethil-amino-carbonil-2-amino-methil-cyclopropan hcl | |
| JPS61207369A (ja) | ３つの置換基を有する安息香酸中間体 | |
| JP2004500324A (ja) | ピペラジン環含有化合物の新規の合成及び結晶化 | |
| JP2009500435A (ja) | 新規ピロカテキン誘導体 | |
| JP2682705B2 (ja) | ２，６−ジクロロフェニルアミノベンゼン酢酸誘導体及びジフェニルアミン誘導体の製造方法。 | |
| HU204771B (en) | Process for producing anilinofumarates from chloromaleates or chlorofumarates or from their mixture | |
| WO1989006230A1 (en) | Cyano-dienes, halopyridines, intermediates and a process for their preparation | |
| JPH0742269B2 (ja) | ４−アルコキシ−３−ピロリン−２−オン−１−イル−酢酸アルキルエステルおよびその製造方法 | |
| EP0273321A1 (en) | 7-Bromo-beta-carboline compound and method for producing same | |
| HU213315B (en) | Process for producing arylacetic acids and their alkali metal salts | |
| KR920002127B1 (ko) | 6-아미노-1,2-디히드로-1-히드록시-2-이미노-4-피페리디노피리미딘의 제조방법 | |
| EP0713865B1 (fr) | Dérivés d'acide 2-aminobenzènesulfonique et de chlorure de 2-aminobenzènesulfonyle, leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| EP1002798A1 (en) | An improved process for preparing a therapeutically active pyrazolopyrimidinone derivative | |
| HUT56050A (en) | Process for resolving 2-amino-4phenyl-butane | |
| US5250744A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
| JPH0637449B2 (ja) | 光学活性アテノロール及びその中間体の製法 | |
| US5239121A (en) | Process for the preparation of 2-aryl-1,3-propanediols | |
| JPS6343382B2 (hu) | ||
| NO750877L (hu) | ||
| US4189444A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein | |
| JPH02295946A (ja) | 置換されたビフエニルカルボン酸およびその製法 | |
| JPH0576473B2 (hu) | ||
| KR100359503B1 (ko) | 방향족 프로피온산 유도체의 제조방법 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |