HU203941B - Herbicidal composition comprising cyclic 1,3-dione derivatives and process for producing cyclic 1,3-dione derivatives - Google Patents

Herbicidal composition comprising cyclic 1,3-dione derivatives and process for producing cyclic 1,3-dione derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU203941B
HU203941B HU88607A HU60788A HU203941B HU 203941 B HU203941 B HU 203941B HU 88607 A HU88607 A HU 88607A HU 60788 A HU60788 A HU 60788A HU 203941 B HU203941 B HU 203941B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
dione
formula
hydrogen
alkoxy
Prior art date
Application number
HU88607A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48092A (en
Inventor
Neil Jonathan Geach
James Gilmour
Leslie Roy Hatton
Philip Henry Gaunt Smith
Original Assignee
May & Baker Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB878703068A external-priority patent/GB8703068D0/en
Priority claimed from GB878707608A external-priority patent/GB8707608D0/en
Application filed by May & Baker Ltd filed Critical May & Baker Ltd
Publication of HUT48092A publication Critical patent/HUT48092A/hu
Publication of HU203941B publication Critical patent/HU203941B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D211/30—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom
    • C07D211/32—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two oxygen or sulfur atoms singly bound to the same carbon atom by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/55—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups or carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/782—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic
    • C07C49/792—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring polycyclic containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C07C49/835—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups having unsaturation outside an aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/86—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagaként 2-benzoil-ciklusos-l,3-dionszámiazékokat tartalmazó herbicíd készítményekre és ilyen vegyületek előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti új 2-benzoil-ciklusos-l,3-dionszármazékokat (I) általános képlettel írjuk le, amely képletben
X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése metiléncsoport vagy CRJR6 általános képletű csoport, amelyben RJ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, és
RÉ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport, vagy R1 és R2 jelentése együttesen 2-6 szénatomos alkiléncsoport,
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R8n-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfinilcsoport,
R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, balogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, m értéke 0,1,2,3 és n értéke 0,1,2.
A találmány oltalmi körébe tartoznak a fenti (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói is.
A fenti (I) általános képletű vegyületeknek és azok mezőgazdaságilag elfogadható sóinak herbicíd hatásuk van.
Ha a fenti képletben m vagy n jelentése 2, az R3 és R8 szubsztituensek lehetnek azonosak vagy különbözőek.
A szakember számára ismert, hogy az (I) általános képletű vegyületek tautomer formában is előfordulhatnak, azaz a benzoilcsoporton lévő hidrogénatomok a szomszédos oxigénatomokhoz is tartozhatnak és az így kialakuló vegyületek egymással dinamikus egyensúlyban vannak. Az (1) általános képletű vegyület királis szénatomokat is tartalmaz, így az (I) általános képletű vegyületek különböző sztereoizomerjeik formájában is előfordulhatnak, továbbá bizonyos esetekben az R1, R2, R3, R4, RJ, Re, R7 és R8 szubsztituensek révén optikai és/vagy sztereoizomerek is kialakulnak.
Mindezen fonnák szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói lehetnek bázisokkal vagy savakkal képzett sók, amely bázisok vagy savak a szakterületen sóképzésre ismertek.
Az (I) általános képletű vegyületek sói előnyösen vízzel oldhatók.
A bázisos sókat előnyösen alkálifémekkel, például nátriummal vagy káliummal, alkáliföldfémekkel, például kalciummal vagy magnéziummal, ammóniával és aminokkal, például dietanol-aminnal, trietanol-aminnal, oktil-aminnal, morfolinnal vagy dioktil-metilaminnal képezzük. A savaddíciós sókat például szervetlen savakkal, így például sósavval, kénsavval, foszforsavval, salétromsavval vagy szerves savakkal, például ecetsavval állítjuk elő. A továbbiakban a találmány értelmében, amikor az (1) általános képletű vegyületeket említjük, értelemszerűen ezen vegyületek bázisokkal vagy savakkal képzett sóit is értjük.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése -NR4- képletű csoport, Y jelentése metiléncsoport, -CR3R6 általános képletű csoport, R2 jelentése alkil- vagy adott esetben fenilcsoport, és a többi szubsztituens jelentése a fenti.
Különösen előnyösek a következő csoportokba tartozó (I) általános képletű vegyületek:
azon vegyületek, amelyek képletében Y jelentése metiléncsoport, -CRJR6 képletű csoport, azon vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, vagy lehet még R8„-fenil képletű csoport vagy R1 és R2 jelentése együttesen 2-6 szénatomos alkilén-csoport, azon vegyületek, amelyek képletében R* jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R2 jelentése R8n-fenil-csoport, azon vegyületek, amelyek képletében X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4’ általános képletű csoport, amelyben R4’ jelentése hidrogénatom vagy egyenes elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése metiléncsoport, -CRsR6-csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R* és R2 együttesen 2-6 szénatomos alkilén-csoportot jelentenek, azon vegyületek, amelyek képletében X jelentése NH csoport, Y jelentése metiléncsoport, -CR’R6- általános képletű csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azon vegyületek, amelyek képletében X jelentése metiléncsoport, Y jelentése metiléncsoport, -CR’R6 általános képletű csoport, R* jelentése hidrogénatom vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése R8„-fenil-csoport és amely vegyületekben R3 jelentései közül az egyik
HU 203 941 Β előnyösen nitro- vagy ciano-csoport, továbbá lehet 20. még egyenes vagy elágazó láncú alkil- vagy alkoxicsoport, amelyek egy vagy több halogénatommal 21. szubsztituálva vannak, Így például lehet trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport, továbbá 1-4 szén- 5 22. atomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy 1-4 szénato- 23. mos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, amelyek adott esetben balogénatommal 24. szubsztituálva lehetnek, ezek közül különösen elő- 25. nyös a nitrocsoport, 10 azon vegyületek, amelyek képletében X jelentése 26. oxigénatom, Y jelentése metiléncsoport, CR5R6 képletű csoport, R1 jelentése hidrogénatom vagy egyenes 27. vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése R8n-fenil-csoport, 15 28.
azon vegyületek, amelyek képletében R3n jelentése 2-klór, 2-trifluor-metil vagy előnyösen 2-nitro-csoport, 29. továbbá 4-trifluor-metoxi-, 4-trifluor-metil-tio-szulfonil-csoport vagy előnyösen 4-klór-, 4-trifluor-metil- 30. vagy 4-metil-szulfonil-csoport, továbbá előnyösek 20 azok a vegyületek, amelyekben a benzoilcsoport a 6- 31.
helyzetben szubsztituálatlan, különösen előnyös szubsztituensek a 2-nitro- és 4-klór-2-nitro-csoportok. 32. Néhány különösen előnyös herbicid hatású vegyületet
a következőkben ismertetünk: 25 33.
1. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetil-piperidi n-2,4-dion 34.
2. 3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-dion
3. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 30 35.
4. l-metil-3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 36.
5. 6,6-dimetil-3-(2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-d ion 37.
6. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion 35 38.
7. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-metil-piperidin- 2,4-dion 39.
8. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-l-metil-piperidin- 2,4-dion 40.
9. 3-(4-kl6r-2-nitro-benzoil)-6-metil-6-fenil- piperidin-2,4-dion 40 41.
10. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-metil-piperidin- 2,4-dion 42.
11. 3-(3,4-diklór-benzoil)-6-fetiil-piperidin- 2,4-dion 45 43.
12. 3-(3-bróm-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4- 44.
dion 45.
13. 3-(2,6-dikl6r-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 46.
14. 3-(5-metil-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 50 47.
15. 3-(4-trifluor-metil-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 48.
16. 3-(4-fluor-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4- dion 55 49.
17. 3-(2-klór-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-dion
18. 3-(2-trifluor-metil-benzoil)-6-fenil-piperidin- 2,4-dion 50.
19. 3-(2-fluor-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4- dion 60 51.
3-(2,4-bisz-trifluor-metil-benzoil)-6-fenilpiperidin-2,4-dion
3-(2-bróm-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion
3-(2-jód-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-dion
3-(2-metil-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion
3-benzoil-6-fenil-piperidin-2,4-dion
3-(2-klór-3-fluor-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(4-br6m-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-fenilpiperidin-2,4-dion
3-(2-metoxi-benzoil)-6-feniI-piperidin-2,4dion
3-(4-acetil-2-uitro-benzoil)-6-fenil-pÍperidin2,4-dion
3-(2-metil-tio-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(2-trifluor-metoxi-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(2,3,4-triklór-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(2,4,5-triklór-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(4-metoxi-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(5-klór-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(2-etoxi-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion
3-(3-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion
3-(3-klór-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-dion
3- (3-trifluor-metoxi-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
4- (3-trifluor-metil-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(3-metil-benzoil)-6-fenil-piperidiu-2,4dion
3-(3-metoxi-beuzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion
3-(4-terc-butil-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion
3-(4-jöd-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoiI)-6-(3,4-difluorfenil)-piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-fenil)piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metoxi-fenil)piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(3-klör-fenil)piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-tiofenil)-piperidin-2,4-dion
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metoxi-szulfinilfenil)-piperidin-2,4-dion
3-(4-klör-2-nitro-benzoh)-6-(4-metil-szulfonilfenil)-piperidin-2,4-dion
HU 203 941 Β
52. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(2-brómrfenil)piperidin-2,4-dion
53. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(2-metoxi-fenil) -piperidin-2,4-dion
54. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-etoxi-fenil)piperidin-2,4-dion
55. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-tiofenil)-piperidin-2,4-dion
56. 3[(4-kl6r-2-nÍtro-benzoil)-6-fenil-l-metilpiperidin-2,4-dion
57. 3-(2,4-dinitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion
58. 3-(5-klór-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
59. 3-(2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion
60. 3-(2-klór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
61. 3-(3-trifluor-metil-benzoil)-piperidin-2,4dion
62. 3-(2,4-diklór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
63. 3-(5-metil-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
64. 3-(2,4-bisz-trifluor-metil-benzoil)-piperidiu2.4- dioü
65. 3-(2-trifluor-metil-benzoil)-piperidin-2,4dion
66. 3-benzoil-piperidin-2,4-dion
67. 3-(3,4-diklór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
68. 3-(2,5-diklór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
69. 3-(2-etoxi-benzoil)-piperidin-2,4-dion
70. 3-(2,3,4-triklór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
71. 3-(2,4,5-lriklór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
72. 3-(4-bróm-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
73. 3-(4-ciano-2-nitn>-benzoil)-piperidin-2,4dion
74. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-piperidin2.4- dion
75. 3-(4-fluor-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion
76. 3-(2-metil-3-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
77. 3-(2-metil-5-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
78. 3-(2-bróm-benzoil)-piperidin-2,4-dion
79. 3-(2-metoxi-benzoil)-piperidin-2,4-dion
80. 3-(3-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion
81. 3-(3-bróm-benzoil)-piperidin-2,4-dion
82. 3 [(3-trifluor-metoxi-benzoil)-piperidin-2,4dion
83. 3-(3-metoxi-benzoil)-pipendin-2,4-dion
84. 3-(3-klór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
85. 3-(3-metil-benzoil)-piperidin-2,4-dion
86. 3-(4-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-dion
87. 3-(4-trifluor-metil-benzoil)-piperidin-2,4dion
88. 3-(4-klór-benzoil)-piperidin-2,4-dion
89. 3-(4-ciano-benzoil)-piperidin-2,4-dion
90. 3-(4-bróm-benzoil)-piperidin-2.4-dion
91. 3-(4-metoxi-benzoil)-piperidin-2,4-dion
92. 3-(4-metoxi-benzoil)-piperidin-2,4-dion
93. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5,6-dimetil-piperidin2,4-dion
94. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6,6-penta-metilénpiperidin-2,4-dion
95. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5,5-dimetil-piperidi n2,4-dion
96. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)- 1,5,5-trimetilpiperidin-2,4-dion
97. 3-(2,4-bisz-trifluor-metil-benzoil)-6,6-dimetil· píperidin-2,4-dion
98. 3-(4-fluor-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetil-piperi din-2,4,-dion
99. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6,6-dinietilpiperidin-2,4-dion
100. 3-(2,3,4-triklór-benzoil)-6,6-dimetil-piperidin2,4-dion
101. 3-(2,4,5-triklór-benzoil)-6,6-dimetil-piperidin2,4-dion
102. 3-(4-bróm-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetil-pÍperid in-2,4-dton
103. 3-(4-metil-szulfonil-2-nitro-benzoil)-6,6-dime til-piperidin-2,4-dion
104. 2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-fenil-ciklohexán1.3- dion
105. 4-kaibetoxi-2-(4-klör-2-nitro-benzoil)-5fenil-ciklohexán-1,3-dion
106. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-metiltetrahidropirán-2,4-dion
107. 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-fenil-tetrahidropi rán-2,4-dion
108. 2-(4-klór-2-nitro-benzil)-5-(2-etil-tio-pn>pil)-6karbetoxi-ciklohexán-1,3-dion
109. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-metil6-trifluor-metil-piperidin-2,4-dion
110. 3-(4-metil-szulfonil-2-nitro-benzoil)-piperidin2.4- dion
111. 6,6-dimetil-3-(4-metoxi-2-nitro-benzoil)piperidin-2,4-dion
112. 3-(4-fluor-2-trifluor-metil-benzoil)-6-fenil-pip eridin-2,4-dion
113. 3-(2-kiór-4-trifluor-metiI-benzoil)-6-fenilpiperidin-2,4-dion
114. 3-(4-karbetoxi-2-nitro-benzoil)-piperidin2,4-dion
115. 3-(2-kl6r-4-trifluor-metil-benzoil)-piperidin2,4-dion
116. 3-(4-fluor-2-trifluor-metil-benzoil)-piperidin2,4-dion
117. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-metilpiperidin-2,4-dion
118. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-1,5,5trimetil-piperidin-2,4-dion
119. 3-(4-metoxi-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
120. 3-(4-karbetoxi-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-dion
121. 6,6-dimetil-3-(4-metil-2-nitro-benzoil)-piperid in-2,4-dion
122. 3-(4-terc-butil-benzoil)-piperidin-2,4-dion
123. 3-4,5-diklór-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
HU 203 941 Β
124. 3-(4-acetil-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
125. 3-(4-metil-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
126. 3-(2-klór-4-metil-szulfonil-benzoil)-piperidin2,4-dion
127. 3-(4-klór-5-metil-2-nitro-benzoil)-piperidin2,4-dion
128. 3-(2-klór-5-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion
129. 3-(4-bróm-2-metil-benzoil)-piperidin-2,4dion
130. 3-(3-bróm-4-metil-benzoil)-piperidin-2,4dion
131. 3-(2-metil-tío-benzoil)-piperidin-2,4-dion
132. 3-(2-metil-benzoil)-prperidin-2,4-dion
133. 3-(4-jód-benzoil)-pÍperidin-2,4-dion
134. 3-(3,5-bisz-trifluor-metil-benzoil)piperidin-2,4-dion
135. 3-(2-klór-4-metil-szulfonil-benzoil)-6,6dimetil-piperidin-2,4-dion
136. 6,6-dimetü-3-(4-fluor-2-trifluor-metilbenzoil)-piperidin-2,4-dion
137. 3-(4,5-diklór-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetilpiperidiu-2,4-dion
138. 3-(4-kIór-5-metil-2-nitro-benzoíI)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-dion
139. 3-(4-ciano-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-dion
140. 3-(4-metil-szulfonil-2-nitro-benzoil)-1,5,5trimetil-piperidin-2,4-dion
141. 5-metil-3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)piperidin-2,4-dion
142. 5,5-dimetil-3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)piperidin-2,4-dion
143. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6,6pentametilén-piperidin-2,4-dion
144. 6-etil-6-metil-3-(2-nitro-4-trifluor-metilbenzoil)-piperidin-2,4-dion
145. 6,6-dietil-3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)piperidin-2,4-dion
146. 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-1,6,6trímetíl-piperidin-2,4-dion
147. 3-(3,5-bisz-trifluor-metil-benzoil)-6,6-dimetilpiperidin-2,4-dion
A fenti vegyületek közül különösen előnyösek a következő számmal jelölt vegyületek: 104., 105., 106.,
107., 109. és 1-10., 14., 20., 23-27., 34., 45-48., 5376., 81-83., 94-100., 102., 103., 110., 111., 113. és 114-121.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségben alkalmazva előnyösek gyomnövények - azaz káros növények - irtására. Ebből a célból az (I) általános képletű vegyületeket általában készítményeik formájában, azaz kompatíbilis hígítóvagy hordozóanyagokkal és/vagy egyéb segédanyagokkal elkeverve alkalmazzuk. Ennek megfelelően e készítmények is a találmány oltalmi kőiébe tartoznak.
Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásúak kétszikű, azaz széles levelű, és egyszikű, így például fűféle gyomnövények esetében pre- és/vagy posztemergens alkalmazás esetén egyaránt.
A preemergens alkalmazás alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot a talajban alkalmazzuk a gyomnövény megjelenése vagy kikelése előtt A posztemergens alkalmazás alatt azt értjük, hogy a hatóanyagokat a gyomnövények kikelése után a talaj fölötti területen alkalmazzuk.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő gyomnövények elpusztítására alkalmazhatjuk: széleslevelű gyomnövények: Aethusa cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Atiiplex patula, Bidens pilosa, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chrysanthemum segetum, Cirsium arvense, Datura stramonium, Desmodiiim trotuosum, Emex australia, Éuphorbia belioscopia, Fumaria officinalis, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Geránium dissectum, Ipomea purpurea, Lamium purpureum, Lapsana communis, Matricaría inbdora, Monochoria vaginalis, Papaver rhoeas, Physalis longifolia, Plantago lanceolata, Polygonum spp., (pl. Polygonum lapathifolium, Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus és Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, rotala indica, Rumex obtusifolius, Saponaria vaccaria, Scandix pectenveneris, Senecio vulgáris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spetgula arvensis, Stellaría média, Thlaspi arvense, Tribulus terrestria, Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis és Xanthium strumarium, fűszert! gyomnövények, pl. Alopecunis myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonifera, Avena fatua, Avena ludoviciana, Brachiaria spp., Bromus sterílis, Bromus tectorum, Cenchrus spp., Cynodon dactylon, Digitaria sanquinalis, Ecbinochloa crus-galli, Eleusíne indica, Setaria viridis és Sorghum halepense, továbbá sásszerűek, így pl. Cyperus esculentus, Cyperus iria és Cyperus rotundus és Eieochatis acicularis.
A herbicid hatású anyagok dózisa függ a gyomnövénytől, a felhasznált készítménytől, az alkalmazás idejétől, a klimatikus és talajviszonyoktól, továbbá, amennyiben termőterületen kerülnek alkalmazásra, a termény fajtájától. Amennyiben a herbicid hatású anyagokat termőterületen alkalmazzuk, a dózisnak elegendőnek kell lenni a gyomnövények kipusztítására anélkül, hogy lényegi károsodást okoznának a terményekben. Mindezen faktorokat figyelembe véve a hatóanyagokat általában 0,01 kg és 20 kg mennyiségben alkalmazzuk hektáronként Mindazonáltal ennél magasabb és alacsonyabb dózisok is alkalmazhatók, amennyiben szükséges.
Az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat alkalmazhatjuk szelektív gyomirtásra, preemetgens vagy posztemergens módon közvetlen vagy nem közvetlen módon, például közvetlen vagy nem közvetlen permetezéssel, például a következő termények esetében: gabonafélék, például búza, rozs, zab, kukorica, rizs, szójabab, szántóföldi és törpebab, borsó, lucerna,
HU 203 941 Β gyapot, földimogyoró, len, hagyma, répa, káposzta, olajrepce, napraforgó, cukorrépa, továbbá természetes és ültetett fűfélék esetében a termények kiültetése előbb és után vagy azok kikelése előtt és után. Szelektív gyomirtás esetében a hatóanyag mennyisége általában 0,01 és 8 kg, előnyösen 0,01 kg és 4 kg közötti hatóanyag mennyiség hektáronként
A találmány szerinti (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat például a fentiekben felsorolt gyomnövények esetében akár preemergens, akár posztemergens módon alkalmazhatjuk gyümölcsösökben és más fás területen, így például erdőkben, fatelepeken és parkokban, továbbá különböző ültetvényeken, így például olajpálma, gumi vagy cukornád ültetvényen is. Ilyen esetekben a hatóanyagokat közvetlen vagy nem közvetlen módon, például közvetlen vagy nem közvetlen permetezéssel visszük fel a gyomnövényre vagy a talajra, akár a fák vagy ültetvények telepítése előtt, akár után, a dózis általában 0,25 és 10 kg, előnyösen 0,5 és 8 kg a hatóanyag hektáronként.
Az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagokat használhatjuk gyomirtásra nemcsak termőterületeken, hanem egyéb nem termő területeken, így például repülőtereken, ipari létesítmények területein, vasutak vagy utak esetében, továbbá folyók partján vagy csatornák mellett, bozótos, parlagon hagyott vagy nem bevetett földeken, különösen olyan esetekben, ahol a gyomirtásra a tűzveszély csökkentése érdekében van szükség. Ilyen esetben teljes gyomirtást végzünk és ennek megfelelően a hatóanyag mennyisége általában magasabb, mint az előzőekben említett területeken. A pontos dózis meghatározása általában függ a kezelendő növényzet fajtájától és a kívánt hatástól. Preemergens és posztemergens alkalmazás esetében, direkt vagy nem direkt módon való felvitel esetében a dózis általában 1 és 20 kg, előnyösen 5 és 10 kg hatóanyag hektáronként.
Preemergens alkalmazás esetén az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot általában a talajba dolgozzuk be, oda, ahol a gyomnövény kinövése várható. Posztemergens alkalmazás esetén a hatóanyagot a már kikelt gyomnövényre juttatjuk, de ilyen esetben a hatóanyag általában érintkezésbe kerül a talajjal is és ily módon az preemergens módon a jövőben kikelő gyomnövényekre is hat.
Amennyiben hosszabb időn át való gyomirtás szükséges, az (I) általános képletű hatóanyagok felvitelét szükség szerint megismételjük.
Az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot tartalmazó készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot elkeverjük, előnyösen diszpergáljuk egy vagy több mezőgazdaságilag elfogadható hígító- vagy hordozóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal, amelyek a herbicid készítmények esetében a szakterületen általánosan ismertek és az (I) általános képletű vegyülettel kompatíbilisek. A „homogén diszpergálás” kifejezés alatt értelemszerűen az (I) általános képletű vegyületek oldását is értjük. A találmány szerinti készítmények magukba foglalják nem csak a felhasználásra kész készítményekéi hanem a koncentrátumokat is, amelyeket közvet6 len a felhasználás előtt hígítunk a kívánt koncentrációra. A találmány szerinti készítmények általában 0,0590 tömeg%-ban tartalmazzák az (I) általános képletű hatóanyagot.
A találmány szerinti herbicid készítmények általában hígító- vagy hordozóanyagot és felületaktív anyagot, így például nedvesítő·, diszpergáló- vagy emulgeáló anyagot tartalmaznak. Felületaktív anyagként alkalmazhatunk ionos vagy nem ionos típusú vegyületeket, így például a következőket: szulfo-ricinooleátokat, kvaterner ammónium vegyűleteket, etilén-oxid és alkil- és poliaril-fenolok, így például nonilfenol kondenzátumok, anhidroszorbitolok karbonsav észterei, amelyeket a szabad hidroxil-csoport éterezésével (etilénoxiddal való kondenzálásával) tesszük oldhatóvá, szulfonsav-észterek és szulfonsavak alkáli- és alkáliföldfém sói, így például dinonil- és dioktil-nátrium-szulfoszukcinátok, nagy molekulatömegű szulfonsav-származékok alkálifém- és földalkálifém sói, így például nátrium- vagy kalcium-lignoszulfonátok és nátrium-, kalcium-alkil-benzolszulfonátok.
A találmány szerinti herbicid készítmények általában max. 10 tömeg%, előnyösen 0,05-10 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak, de szükség esetén ennél több, így például 15 tömeg% felületaktív anyagot is tartalmazhauiak emulgeálható koncentrátumok és 25 tömeg% felületaktív anyagot vízben oldható folyékony koncentrátumok esetében.
Sziláid hordozóanyagként vagy hígítóanyagként például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: alumínium-szilikát, talkum, kalcinált magnézium-oxid, szilikagél, trikalcium-foszfát, porított parafa, aktív szén, agyagok, így például kaolin vagy bentonit. A sziláid készítmények, amelyek lehetnek porok, granulátumok vagy nedvesíthető poikészítmények, előállításánál általában az (I) általános képletű vegyűleteket megőröljük a sziláid hígítóanyaggal együtt vagy a sziláid hígítóanyagot vagy hordozóanyagot az (I) általános képletű vegyület oldatával impregnáljuk, majd az illékony oldószert elpárologtatjuk és kívánt esetben a kapott terméket még tovább őröljük. A granulátum készítmények előállításához az (I) általános képletű vegyületek illékony oldószerrel készült oldatával a sziláid hígítóvagy hordozóanyagot granulátum formában impregnáljuk, majd kívánt esetben az oldószert elpárologtatjuk. Eljárhatunk úgy is, hogy az előzőek szerint nyert kész poranyagot granuláljuk. A szilárd herbicid készítmények, különösen a nedvesíthető por- és granulátum készítmények még nedvesítő- vagy diszpergáló anyagot is tartalmazhatnak, amelyek, amennyiben sziláid halmazállapotúak, hígító- vagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.
A találmány szerinti folyékony készítmények lehetnek vizes, szerves vagy vizes-szerves oldószerrel készült oldatok, szuszpenziók, emulziók, amelyek felületaktív anyagot is tartalmazhatnak. Hígitóanyagként például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: víz, glikolok, tetrahidrofurfuril-alkohol, acetofenon, ciklohexanon, izoforon, toluol, xilol, ásványi-, állati- és növényi eredetű olajok, kőolaj könnyű aromás és nafta-61
HU 203 941 Β lin tartalmú frakciói vagy ezek keverékei. A folyékony készítményekben jelen lévő felületaktív anyagok lehetnek ionos vagy nem ionos típusúak, igy például bármely fentiekben felsorolt anyag, továbbá amennyiben ezen anyagok folyékonyak, azok hígító- vagy hordozó- 5 anyagként is szolgálhatnak.
Ha a porokat, granulátumokat és folyékony készítményeket koncentrátumok formájában állítjuk elő, azokat felhasználás előtt vízzel vagy más alkalmas hígítóanyaggal, így például ásványi vagy növényi óla- 10 jókkal hígítjuk a kívánt koncentrációra közvetlen a felhasználás előtt Kívánt esetben a folyékony készítményeket, kívánt esetben az (I) általános képletú vegyületeket tartalmazó folyékony készítményeket önemulgeáló koncentrátumok formájában is alkalmazhat- 15 juk, amelyeknél az aktív hatóanyagot az emulgeálószerben vagy az emulgeálószert is tartalmazó oldószerben oldjuk, és ezeket a készítményeket vízzel egyszerű módon hígítjuk a kívánt koncentrációra,
Az olyan folyékony koncentrátumokat, amelyek hí- 20 gító- vagy hordozóanyagként olajat tartalmaznak, további hígítás nélkül elektrosztatikus felviteli eljárással alkalmazzuk.
A találmány szerinti herbicid készítmények kívánt esetben tartalmazhatnak még egyéb ismert adalékanya- 25 gokat, így például ragasztóanyagokat, védőkolloidokat, sűrítő-, behatolást elősegítő-, stabilizátor-, tapadást meggátló anyagokat, továbbá színezékeket és korróziógátló anyagokat is. Ezek a segédanyagok hordozóvagy hígitóanyagként is szolgálhatnak. 30
A találmány szerinti herbicid készítmények összetétele például a következő: vizes szuszpenzió koncentrátumok esetében: 10-70 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyag, 2-10 tömeg% felületaktív anyag, 0,1-5 vegyes% (tömeg/térfogat) sűrítőanyag és 35 15-87,9 tf% víz; nedvesíthető poricészítmények esetében: 10-90 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyag, 2-10 tömeg% felületaktív anyag és 8-88 tömeg% szilárd hígító- vagy hordozóanyag; oldható porok esetében: 10-90 tömeg% egy vagy több (I) álta- 40 lános képletű hatóanyag, 2-40 tömeg% nátrium-karbonát és 0-88 tömeg% szilárd hígító- vagy hordozóanyag; folyékony, vízben oldható koncentrátumok esetében: 5-50 vegyes%, előnyösen 10-30 vegyes% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyag, 5-25 ve- 45 gyes% felületaktív anyag és 25-90 tf%, előnyösen 4585 tf% vízzel elegyedő oldószer, így például dimetilformamid vagy vízzel elegyedő oldószer és víz elegye; folyékony emulgeálható szuszpenzió koncentrátumok esetében: 10-70 vegyes% egy vagy több (I) általános 50 képletű hatóanyag, 5-15 vegyes% felületaktív anyag, 0,1-5 vegyes% sűrítőanyag és 10-84,9 tf% szerves oldószer, granulátumok esetében: 1-90 tömeg%, előnyösen 2-10 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyag, 0,5-7 tömeg%, előnyösen 0,5-2 tö- 55 meg% felületaktív anyag és 3-98,5 tömeg%, előnyösen 88-97,5 tömeg% granulált hordozóanyag; emulgeálható koncentrátumok esetében: 0,05-90 vegyes%, előnyösen 1-60 vegyes% egy vagy több (I) általános képletű hatóanyag, 0,01-10 vegyes%, előnyösen 1—10 60 vegyes% felületaktív anyag és 9,99-99,94 tf%, előnyösen 39-98,99 tf% szerves oldószer.
A találmány szerinti készítmények kívánt esetben az (I) általános képletű hatóanyag mellett még homogén diszperzió formájában egy vagy több további peszticid hatású vegyületet is tartalmazhatnak. így például herbicid hatású vegyületként például a következő ismert anyagokat alkalmazhatjuk: alaklór-[2-klór-2’,6’-dietílN-(metoxi-metil)-acetanilid], azulam-[metíl-(4-aminobemzén-szulfonil)-karbamát], alloxidim-Na-[2-(l-alliloxi-amino-butilidén)-5,5-dimetil-4-metoxi-karbonilciklohexán-1,3-dion-nátriumsó], atrazin-P-klór-4-etilamino-6-izopropil-amino-1,3,5-triazin], barban-[4klór-but-2-inil-N-(3-klór-fenil)-karbamát], benzoilprop-etil-[etil-N-benzoil-N-(3,4-diklór-fenil)-2-aminopropionát], brómoxinil-(3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril), butaklór[N-(butoxi-metil)-2-klór-2’,6'-dietilacetanilid], butilát [S-etil-N,N-diizobutil-(tiokaibamát)], karbetamid [D-N-etil-2-(fenil-karbamoxil-oxi)propion-amid], eklór-fenprop-metil [metil-2-klór-3-(4klór-fenil)-propionát], klórprofám [izopropil-N-(3klór-fenil)-karbamát], klórtoluron [N’-(3-klór-4-metilfenil)-N,N-dimetil-urea], cianazin [2-klór-4-(l-cianol-metil-etil-amino)-6-etil-amino-l,3,5-triazin], cikloát [N’-ciklohexil-N-etil-S-etil-(tiokarbamát)], 2,4-D [2,4diklór-fenoxi-ecetsav], dalapon [2,2-diklór-propionsav], 2,4-DB [4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav], desmedifani [3-(etoxi-karbonil-amino)-fenil N-fenil-karbamát], diallát [S-2,3-diklór-allil-N,N-di-izopropil-(tiokarbamát)], dicamba [3,6-diklór-2-metoxi-benzoesav], diklórprop [(±)-2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav], difenzoquat [l,2-dimetíl-3,5-difenil-pirazoliumsó], dimefuron 4-[2-klór-4-(3,3-dimetil-karbamid)-fenil]-2-tercbutil-l,3,4-oxadiazolin-5-on, dinitramin [^.N’-dietil2,6-dinitro-4-trifluor-metil-m-feniléndiamin], diuron [N’-(3,4-dikl6r-fenil)-NJ4-dimetil-karbamid], EPTC [S-etil N,N-dipropil-(tio-karbamát)], etofumesát [2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetiI-benzofurán-5-il-metil-szulfonát], flampropizopropil [izopropil (±)-2-(N-benzoil-3-klór-4-fluor-anilino)-propionát], flampropmetil [metil (±)-2-(N-benzoil-3-klór-4-fluoranilino)-propionát], fluometuron [N’-(3-trifluor-metilfenil)-NJ4-dimetil-karbamid], ioxinil [4-hidroxi-,3,5di-jód-benzonitril], izoproturon [N’-(4-izopropil-fenil)-NN-dimetil-karbamid], linuron [N-(3,4-diklór-fenil-N-metoxi-N-metil-karbamid], MCPA [4-klór-2-metil-fenoxi-ecetsav], MCPB [4-(4-klór-2-metil-fenoxi)vajsav], mekoprop [(±)-2-(4-klór-2-metil-fenoxi)-propionsav], metamitron [4-amino-3-metil-6-fenil-l,2,4triazin-5(4H)-on, metabenztiazuron [N-(benzotiazol-2il)-N,N’-dimetil-karbamid], metribuzin [4-amino-6terc-butil-3-(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on], molinát [S-etil N,N-hesametilén-(tiokarbamát)], oxadiazon [3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fenil)-5-terc-butil-l,3,4oxadiazolin-2-on], paraquat [l,l’-dimetil-4,4’-bipiridílium só], pebulát [S-propil N-butil-N-etil-(tiokarbamát)], fenmedifam [3-(metoxi-karbonil-amino)-fenil N-(3-metil-fenil)-kart)amát], prometrin [4,6-bisz-izopropil-amino-2-metil-tio-l,3,5-triazin], propaklór [2klór-N-izopropil-acetanilid], propanil [N-(3,4-diklór-71
HU 203 941 Β fenil)-propionamid], profám [izopropil N-fenil-kartoamát], pirazon [5-amino-4-klór-2-fenil-piridazin-3(2H)on], simazin [2-klór-4,6-bisz-etil-amino-l,3,5-triazin], TCA (triklór-ecetsav), tiobenkarb [S-(4-klőr-benzil)Ν,Ν-dietil-tiol-karbamát], tri-allát [S-2,3,3-triklór-allil N,N-di-izopropil-(tio-karbamát)] és trifluralin [2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-trifluor-metil-anilin]. Inszekticid hatású vegyületként például a következő vegyületeket alkalmazhatjuk: karbaril (naft-l-il-N-metil-karbamát), szintetikus piretroidok, így például permetrin és cipermetrin. Fungicid hatású vegyületként például a következőket alkalmazhatjuk: 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolin, metil-N-(l -butil-karbamoil-benzimidazol2-il)-karbamát, 1,2-bisz-(3-metoxi-karbonil-2-tiokarbamid)-benzol, izopropil l-karbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin és l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetill-(l,2,4-triazol-l-il)-bután-2-on. További biológiailag aktív anyagként a találmány szerinti készítményeket még elkeverhetjük növény növekedését szabályozó anyagokkal, Így például borostyánkősavval (2-kl6r-etil)-trimetil-ammónium-kloriddal és 2-klóretán-foszfonsavval, továbbá különböző műtrágyákkal. Így például nitrogént, káliumot és foszfort, valamint nyomelemeket, Így például vasat, magnéziumot, cinket, mangánt, kobaltot és rezet tartalmazó műtrágyákkal.
A fentiekben felsorolt ismert peszticid hatású anyagokat, amelyek savak, kívánt esetben ismert származékaik, így például alkálifém és aminsóik vagy észtereik formájában is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti készítményeket tárolás céljából például különböző tartályokban szereljük ki, amely tartályoknak tartalmazni kell a készítmény használati utasítását is. Ezek a tartályok ismertek, és megegyeznek a különböző kémiai termékek tárolására szolgáló edényekkel, így például lehetnek fémből, műanyagból vagy üvegből készült kannák, hordók, dobozok. Szilárd készítmények tárolását végezhetjük továbbá még különböző kartonpapíiból, műanyagból vagy fémből készölt dobozokban vagy zsákokban is. A találmány szerinti hatóanyag mennyisége általában 0,01 kg és 20 kg mennyiség hektáronként, ennek megfelelően az említett tartályok előnyösen ilyen hatóanyag mennyiségnek megfelelő készítményt tartalmaznak.
A következő példákban a találmány szerinti herbicid készítmények biológiai vizsgálatát mutatjuk be.
Vizsgálati eljárás
Gyomirtó hatás vizsgálata
a) Készítmény előállítása
Az 1-123. számú vegyületek megfelelő mennyiségét olyan mennyiségű acetonban oldottuk, hogy a felhasználásnál hektáronként 1000 g vizsgálandó vegyületet vigyünk ki, kivéve a 4. és 105. számú vegyületeket, amelyeknél a felhasznált mennyiség 2000 g/ha. A kapott oldatokat standard laboratóriumi permetező berendezéssel vittük fel, amelynek működési sebessége 2,9 km/ó-nak felelt meg és 540 liter permetlevet hordott fel hektáronként.
b) Gyomirtás: preemergens felhasználás
A gyomnövények magját John Innes No. 1 komposztba ültettük (7 térfogatrész sterilizált termőtalaj, 3 térfogatrész tőzeg és 2 térfogatiész finom homok) 70 mm felületű és 75 mm mély műanyag edénybe. Az edényenként elültetett magok száma a következő volt:
Gyomnövényfajta Magok számatedény
1. Széles levelű gyomnövény
Abutilon theophrasti 10
Sinapis arvensis 20
Chenopodium album 60
Ipomoea purpurea 10
2. Fűszerű gyomok
Avena fatua 15
Echinochloa cms-galli 20
3. Sások
Cyperus esculentus 3
A vizsgálandó vegyületeket az előző a) pontban leírtak szerinti formában vittük fel a magokra, majd a magokat 25 ml homokkal befedtük. Minden egyes edényhez egy kezeletlen kontrollt és egy, csak acetonnal bepermetezett kontroll edényt alkalmaztunk. A keverés után az edényeket üvegházban tartottuk és megfelelően öntöztük. A gyomnövények elpusztulását VI20 nap elteltével vizuálisan értékeltük. Az eredményeket a gyomnövények százalékos pusztulásában fejeztük ki a kontroll növényhez viszonyítva. Az eredményeket az alábbiakban közöljük.
c) Gyomirtás: posztemergens módon
A gyomnövényeket palánta állapotukban John Innes No. 1 típusú komposztot tartalmazó 70 mm2 felületű és 75 mm mély műanyag edényekbe ültettük át, kivéve az Avena fatua növényt, amelyet közvetlenül a vizsgálati edénybe vetettünk. A növényeket ezután üvegházban tartottuk addig, amíg permetezhetőek lettek. A növények fajtáit és az egyes edényekben lévő növények számát, valamint a permetezés idejét a következő táblázatban foglaljuk össze:
Gyomnövény Növények száma/ edény Fejlődési állapot a permetezésnél
1. Széles levelűek
Abutilon theophrasti 3 1-2 levélállapot
Sinapis arvensis 4 2 levélállapot
Chenopodium album 4 2-4 levélállapot
Ipomoea purpurea 3 1-2 levélállapot
2. Fűfélék
Avena fatua 15 1-2 levélállapot
Echinochloa crus-galli 4 2-3 levélállapot
3. Sások
Cyperus esculentus 3 3 levélállapot
A növényekre a vizsgálandó vegyületeket az a) pont szerinti oldat formájában vittük fel és minden edényhez egy kezeletlen kontrollt és egy, csak acetonnal kezelt kontrollt alkalmaztunk. A növényeket 24 órával a kezelést követően felülről öntöztük. A vizuális érté-81
HU 203 941 Β kelést 17-20 nappal a permetezés után végeztük, az eredményeket a kezeletlen kontrolihoz viszonyított pusztulás mértékében határoztuk meg. Az eredményeket az alábbiakban közöljük.
Mérési eredmények
A preemergens vizsgálat során az alábbi vegyületek Chenopodium album gyomnövénynél 100%-os pusztulást, a többi gyomnövény esetében 10 és 100% közötti pusztulást eredményeztek:
1,3,4,6,7,8,10,20, 34,56,59,62,63,64,70,72, 73, 74, 75, 76. 95, 96, 97, 98, 99,100, 102,103, 104, 105,106; 109,110,113,114,115,116,117,118,119 és 121.
A többi vegyületek 10 és 100% közötti pusztulást eredményeztek néhány, de nem az összes gyomnövény esetében.
A posztemergens vizsgálatnál a következő vegyületek Chenopodium album esetében 100%-os, és a többi gyomnövény esetében 10 és 100% közötti pusztulást eredményeztek:
1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,14,20,23,24,25,26,27,34, 45,46,47,48,53,54,55,56,57,58,59,60,61, 62,63, 64,65,66,67,68,69,70,71.72,73,74,75,76, 81,82, 83,94,95,96,97,98,99,100,102,103,104,106,109, 110,111,113,114,115,116,117,118,119,120 és 121.
A többi vegyület 10 és 100% közötti pusztulást eredményezett néhány, de nem az összes gyomnövény esetében.
Készítményelőállltási példák
1. példa
Nedvesíthető porkészítmény Összetétel:
3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion 50 tömeg%
Ethylan BCP (nonilfenil/etilén-oxid kondenzátum, 9 möl etilén-oxid/1 mól fenol) 5 tömeg%
Aerosil (finom eloszlású szilicium-dioxid) 5 tömeg%
Celite PF (szintetikus magnézium-szilikát) 40 tömeg%
Az Ethylan BCP-t az Aerosil-en abszorbeáltatjuk, majd elkeverjük a többi alkotóval és kalapácsos őrlőmalomban finomra őröljük.
Hasonlóképpen eljárva nedvesíthető porkészítményt állíthatunk elő hatóanyagként más (I) általános képletnek megfelelő vegyületet alkalmazva.
2. példa
Vizes szuszpenzió koncentrátum Összetétel:
3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion 50 tf%
Ethylan BCP 1 tf%
Sopropon T36 (polikarbonsav nátriumsó) 0,2 tf% etilén-glikol 5 tf%
Rhodigel 23 (poliszacharid xantángumí) 0,15 tf% desztillált víz 100% térfogatig
A fenti összetételnek megfelelő anyagokat jól elkeverjük és golyós malomban 24 órán át őröljük.
Hasonlóképpen eljárva vizes koncentrátumokat állíthatunk elő hatóanyagként más (I) általános képletnek megfelelő vegyületet alkalmazva.
3. példa
Oldható porkészítmény Összetétel:
3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2.4- dion 60tömeg% nátrium-karbonát 40 tömeg%
Az összetevőket jól elkeverjük és kalapácsos malomban őröljük.
A fentiekhez hasonlóan eljárva nedvesíthető poikészítményt állíthatunk elő hatóanyagként más (I) általános képletnek megfelelő vegyületet alkalmazva.
Az (I) általános képlető vegyületeket a szakirodalomban ismert eljárások alkalmazásával, például a következőkben leírtak szerint állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk, ha (II) általános képletű vegyületet a megfelelő benzoesavval vagy annak reakcióképes származékával reagáltatjuk, így például benzoil-cianiddal, -kloriddal vagy -anhidriddel, így például N-benzoil-aromás beterociklusos-vegyülettel, így például N-benzoil-imidazollal.
A (II) általános képletű vegyületek és a benzoil-cianid vagy N-benzoil-imidazol reakcióját általában dnkklorid és trietil-amin, valamint inért szerves oldószer, így például diklór-metán jelenlétében végezzük.
A (II) általános képletű vegyület és a benzoesav vagy benzoil-klorid reakcióját általában dietíl-cianofoszfát, trietil-amin és inért szerves oldószer jelenlétében, így például dimetil-formamid jelenlétében végezzük, vagy inért szerves oldószer, Így például toluol és
1.5- diazobiciklo[5,4,0]undecén-5 jelenlétében a reakciókeverék visszafoiyatási hőmérsékletén végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk továbbá úgy is, hogy egy, adott esetben in situ is előállítható (III) általános képletű vegyületet átrendezünk, cianid-ion vagy alumlnium-klorid vagy 4(szubsztituált amino)-piridin, így például 4-dimetilamino-piridin jelenlétében.
Cianid-ion forrásként például aceton-eiano-hidrínt, hidrogén-cianidot, trimetil-szilil-cianidot vagy cinkcianidot alkalmazunk trietil-amin és szerves oldószer, így például diklór-metán vagy acetonitril jelenlétében.
Ha az átrendezést alumínium-klorid jelenlétében végezzük, akkor a reakciót inért szerves oldószerben, így például 1,2-diklór-etánban, szobahőmérsékleten végezzük.
Ha az átrendezéshez 4-(szubsztituált amino)-piridint alkalmazunk, a reakciót inért szerves oldószerben, így
HU 203 941 Β például toluolban, a reakcióelegy visszafolyatási hőmérsékletén végezzük.
A (III) általános képletű vegyületeket a (II) általános képletű vegyületek benzoilezésével végezzük, amely reakcióhoz például benzoil-halogenid vegyületet alkalmazunk. A (ΠΙ) általános képletű vegyületek újak.
Olyan (Π) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentése -NR4- képletű csoport és Y jelentése -CRSR6 képletű csoport, úgy állítunk elő, hogy (IV) általános képletű vegyületet hidrolizálunk, majd dekaiboxilezünk, vagy eljárhatunk úgy is, hogy egy (V) általános képletű vegyületet diketénnel reagáltatunk.
A (II) általános képletű vegyületek újak. Különösen előnyösek azok a (II) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Y jelentése -CR5R6 általános képletű metilén csoport, és
a) X jelentése -NR4- általános képletű csoport és R1 és R2 jelentése a fenti, azzal a feltétellel, hogy R1, R2 és R4 egyidejűleg nem jelenthet hidrogénatomot,
b) X jelentése metilén-csoport és R1 és R2 jelentése a fenti,
c) X jelentése oxigénatom, R2 jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport és R1 jelentése a fenti vagy R1 és R2 együttesen 2-6 szénatomos alkilén-csoportot jelentenek.
Azon (II) általános képletű vegyületeket, amelyek az a) csoportnak felelnek meg, a fentiekben már leírt módon állítjuk elő.
Azon (II) általános képletű vegyületeket, amelyek a fenti b) csoportnak felelnek meg, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő 4-alkoxi-kaibonil-5-cikloalkil-ciklohexán1,3-diont vizes alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid-oldattal kezelünk alkanol jelenlétében 0 °C és a visszafolyatási hőmérséklet közötti hőmérsékleten, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, például vizes sósav alkalmazásával.
Azon (Π) általános képletű vegyületeket, amelyek a fenti c) csoportnak felelnek meg, úgy állítjuk elő, hogy az R^WHjCR’R^Í-OjCHjCOj-alkil általános képletnek megfelelő delta-hidroxi-béta-ketoészteit vizes alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid-oldattal 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten kezelünk, majd megsavanyítjuk, például vizes sósav alkalmazásával.
A (IV) általános képletnek megfelelő vegyületeket a (VI) általános képletű vegyületek - a képletben R9 jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, és R10 jelentése 1-6 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - ciklizálásával állítjuk elő.
A reakciót alkálifém-alkoxid jelenlétében a megfelelő alkoholban, így például nátrium-etoxid jelenlétében etanolban végezzük.
A (VI) általános képletű vegyületeket a (VII) általános képletű vegyületek és a (VIII) általános képletű savak vagy azok reakcióképes származékainak, így például savhalogenid származékainak reagáltatásával vagy a megfelelő hidroxi-vegyület és savnitril reagáltatásával állítjuk elő.
Azon (VII) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R2 jelentése fenilcsoport és R4 jelentése alkilcsoport, N-metil-3-fenil-izoxazolidin-3-on hidrogénezésével állítjuk elő.
Azon (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 és R6 jelentése hidrogénatom, katalitikus hidrogénezéssel is előállíthatjuk, például a (IX) általános képletű vegyület platina-oxid vagy palládium-szén katalizátor jelenlétében végzett hidrogénezésével.
A (IX) általános képletű vegyületeket az előzőekben a (IV) képletű vegyületeknél leírtak szerint állítjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sóit ismert eljárásokkal állítjuk elő, például oly módon, hogy az (I) általános képletű vegyület és a megfelelő bázis, így például alkálifém-hidroxid, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát vagy alkáliföldfém-hidroxid vagy -karbonát, ammónia vagy amin (például dietanol-amin, trietanol-amin, oktil-amin, morfolin vagy dioktil-amin) ekvivalens mennyiségét megfelelő oldószerben reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit szintén ismert módszerrel állítjuk elő, például úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületet és a megfelelő savat, így például szervetlen savat, például sósavat, kénsavat, foszforsavat vagy salétromsavat vagy szerves savat, például ecetsavat a megfelelő oldószerben ekvimoláris menynyiségben reagáltatjuk. Az (I) általános képletű savakat kívánt esetben egy vagy két vagy több alkalmas oldószerből való átkristályosítással tisztítjuk.
A vegyületek tisztítását végezhetjük ismert módon úgy is, hogy kihasználjuk a sóvegyület és az anyavegyület közötti vízben vagy szerves oldószerben való oldhatósági különbséget.
Nyilvánvaló, hogy a különböző (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy az egyik (I) általános képletű vegyületet egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, így például az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R2 jelentése R8„-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, n értéke 1 vagy 2, azt 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoporttá alakítjuk.
A következő példákban és referenciapéldákban a találmány szerinti eljárást közelebbről illusztráljuk.
4. példa
1. vegyület
4,4 g 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot feloldunk 5 ml vízmentes diklór-metánban, majd keverés közben 510 °C hőmérsékleten 50 ml vízmentes diklór-metánban oldott 2,8 g 6,6-dimetil-piperidin-2,4-dionhoz és 2,8 ml trietil-aminhoz adagoljuk, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. Ezután egymást követően 8,4 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-cianohidrint adagolunk az oldathoz, szobahőmérsékleten 4 órán át keveijük, majd a kapott oldatot egymást követően 25 ml 2 n sósavval, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és a kapott sárga színű szilárd anyagot acetonitrilből kikristályosítjuk. Ily módon
-101
HU 203 941 Β g 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6,6-dimetil-piperidin2,4-diont nyerünk, sárga kristályos anyag formájában, op. 162-162,5 ’C.
5. példa
2-5. vegyületek
7,5 g 5,6-dihidro-4-(2-nitro-benzoil-oxi)-6-fenil-piridin-2(lH)-ont és 6,7 g trietil-amint feloldunk 100 ml diklór-metánban, hozzáadunk keverés közben 0,5 ml aceton-ciano-hidrint, majd a kapott keveréket 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután egymást követően 25 ml 2 n sósavval, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossak, 5 %-os vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk (4x50 ml), az extraktumokat egyesítjük, koncentrált sósavval megsavanyítjuk és a savas oldatot háromszor 75-75 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, háromszor 50-50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és a kapott barna, szilárd anyagot toluol/hexán-7/1 elegyéből átkristályosítva 4,7 g 3-(2-nítro-benzoil)-6-feniI-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 136-150 °C, lazacszínű kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de kiindulási anyagként 5,6-dihidro-4-(4-klór-2-nitro-benzoiI-oxi)-6-fenilpiridin-2(lH)-ont alkalmazva a következő vegyületet nyerjük: 3-(4-klőr-2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin2,4-dion, op. 91-94 °C, szén-tetraklorid/hexán-20/1 elegyből való átkristályosítás után, világosbarna kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de kiindulási anyagként 5,6-dihidro-4-(2-nitro-benzoil-oxi)-1 -metil-6-fenilpiridin-2(lH)-ont alkalmazva a következő vegyületet nyerjük: l-metil-3-(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4dion, op. 144-146 ’C, toluol/hexán -4/1 elegyből átkristályosítva, drapp színű kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de kiindulási anyagként 5,6-dihidro-6,6-dimetil-4-(2-nitro-benzoil-oxi)-piridin-2(lH)-ont alkalmazva a kővetkező vegyületet nyerjük: 6,6-dimetil-3-(2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4dion, op. 190-191 ’C, toluol/hexán -1/1 elegyből átkristályosítva, krémszínű kristályos anyag formájában.
1. referenciapélda
100 ml vízmentes diklór-metánban feloldunk 4,9 g 2-nitro-benzoil-kloridot és 5 g 6-fenil-piperidin-2,4-diont, hozzáadunk 0-5 °C közötti hőmérsékleten keverés közben 3,4 ml trietil-amint, majd a kapott keveréket szobahőmérsékleten 3,5 órán át keverjük. A kapott oldatot ezután 25 ml sósavval, kétszer 25-25 ml vízzel, 25 ml 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Az ily módon nyert sárga szilárd anyagot etil-acetát/hexán -4/1 elegyből átkristályosítva 4,8 g 5,6-dihidro-4(2-nitro-benzoil)-6-fenil-piridin-2( 1 H)-ont nyerünk, op. 139-141 ’C, világossárga kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a 2-nitro-benzoilklorid helyett 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot alkalmazva 5,6-dihidro-4-(4-klór-2-nitro-benzoil-oxi)-6-fenilpiridin-2(lH)-ont állítunk eló, op. 116-118 “C, széntetraklorid/hexán - 8/1 elegyből való átkristályosítás után sárga kristályos anyag formájában.
A fentiek szerint eljárva, de a 6-fenil-piperidin-2,4dion helyett l-metil-6-fenil-piperidin-2,4-diont alkalmazva sötétbarna gumiszerű anyag formájában 5,6-dihidro-4-(2-nitro-benzoil-oxi)-1 -metil-6-fenrl-piridin2(lH)-ont nyerünk,
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a 6-fenil-piperidin-2,4-dion helyett 6,6-dimetil-piperidin-2,4-diont alkalmazva 5,6-dihidro-6,6-dimetiI-4-(2-nitro-benzoiloxi)-piridin-2(lH)-ont nyerünk, op. 141-142,5 °C, toluol/hexán - 5/1 elegyből való átkristályosítás után, világosbarna kristályos anyag formájában.
6. példa
6., 7., 9. és 10. vegyület
5,8 g 4-klór-2-nitro-benzoil-kloridot feloldunk 10 ml vízmentes diklór-metánban, majd keverés közben 5 perc leforgása alatt 100 ml vízmentes diklór-metánban oldott 3 g piperidin-2,4-dionhoz és 5,5 ml trietü-aminhoz adagoljuk, majd szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük. Ezután 0,5 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk hozzá és a keverést még szobahőmérsékleten 18 órán át folytatjuk. Az oldatot ezután egymást követófen 50 ml 2 n sósavval, majd kétszer 100-100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot 70 ml etil-acetátból átkristályosítjuk, amikor is 1,6 g 3-(4klór-2-nitro-benzoil)-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 161-164 °C, világosbarna kristályos anyag formájában.
A piperidin-2,4-dion ismert vegyület [S. Toda és társai, J. antibioücs XXXIII, 173 (1980)].
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a piperidin-2,4dion helyett 5-metil-piperidin-2,4-diont alkalmazva 3(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-metil-piperidin-2,4-diont állítunk elő, op. 156-158 °C, toluolból való átkristályosítás után, sárga kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a pipqridin-2,4-dion helyett l-metil-piperidin-2,4-diont alkalmazva 3-(4ldór-2-nitro-benzoil)- l-meül-piperidin-2,4-diont állítunk elő, op. 143-144 ’C, etil-acetát/hexánból való átkristályosítás után, vörósesbaraa kristályos anyag formájában.
A fentiek szerint eljárva, de a piperidin-2,4-dion helyett 6-metil-6-fenil-piperidin-2,4-diont alkalmazva
3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-metil-6-fenil-piperidin2,4-diont nyerünk, op. 158-159 ’C, toluol/hexán -1/1 elegyből való átkristályosítás után, krémszínű kristályos anyag formájában.
A fentiek szerint eljárva, de a piperidin-2,4-dion helyett 6-metÍl-piperidin-2,4-diont alkalmazva 3-(4klór-2-nitro-benzoil)-6-metil-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 170-172 ’C, etil-acetát/hexán -1/1 elegyből való átkristályosítás után, sárga kristályos anyag formájában,
-111
HU 203 941 Β
7. példa
11-18., 20-49., 52-65., 68-86., 88-103., 110-147. vegyületek
A 6. példában leírtak szerint eljárva állítottuk elő a címben felsorolt számú, (I) általános képletű vegyflle- 5 tekeL A vegyületeket a következő I. táblázatban foglaljuk össze, a képletben R2 jelentése (R®)n-fenil-cso· port.
I. táblázat
1/1 általános képletű vegyület
Vegyület száma R1 R3 R4 RJ R6 R® Op. ’C
11 H 3,4-Cl2 H H H H 166-167
12 H 3-Br H H H H 126-127
13 H 2,6-Clj H H H H 180,5-181,5
14 H 2-NO2-5-CH3 H H H H 161-163
15 H 4-CFj H H H H 197-199
16 H 4-F H H H H 172-173
17 H 2-C1 H H H H 139-142
18 H 2-CFj H H H H 149,5-151
20 H 2,4-bisCF3 H H H H 78-80
21 H 2-Br H H H H 143-145
22 H 2-1 H H H H 158-160
23 H 2-CH3 H H H H 151-152
24 H H H H H H 198-200
25 H 2-C1-4-F H H H H 130-131
26 H 2-NO2-4-Br H H H H olaj
27 H 2-NO2-4-CF3 H H H H 130-131
28 H 2-OCH3 H H H H olaj
29 H 2-NO2-4-CH3CO H H H H 178-179
30 H 2-SCH3 H H H H olaj
31 H 2-OCF3 H H H H 114-115
32 H 2,3,4-Cl3 H H H H 97-98
33 H 2,4,5-Cl3 H H H H olaj
34 H 2-NO2-4-OCH3 H H H H 152-153
35 H 2-NO2-5-Cl H H H H 168-169
36 H 2-OC2Hj H H H H 66-67,5
37 H 3-NO2 H H H H 140-141,5
38 H 3-C1 H H H H 141,5-143
39 H 3-OCF3 H H H H 130-131
40 H 3-CF3 H H H H 138,5-140
41 H 3-CH3 H H H H 146,5-147,5
42 H 3-OCHj H H H H 132-134
43 H 4-tertC4H9 H H H H 170,5-172,5
44 H 4-1 H H H H 212-214
45 H 2-NO2-4-Cl H H H 3,4-F2 86-89
46 H 2-NO2-4-Cl H H H 4-CH3 66-69
-121
HU 203 941 Β
Vegyület száma R1 R3 R4 R5 R6 R8 Op. °C
47 H 2-NO2-4-Cl H H H 4-OCH3 73-74
48 H 2-NOr4-Cl H H H 3-C1 130,5-132,5
49 H 2-NOr4-Cl H H H 4-SCH3 93-96
52 H 2-NO2-4-Cl H H H 2-Br 109-112
53 H 2-NO2-4-Cl CH3 H H 2-OCH3 151-153
54 H 2-NO2-4-Cl ch3 H H 4-OCjH5 119-121
55 H 2-NO2-4-Cl ch3 H H 4-SCH3 75-77
56 H 2-NO2-4-Cl CH3 H H H 60-62
112 H 2-CF3-4-F H H H H 154-156
113 H 2-Cl-4-CF3 H H H H 126-128
//. táblázat
1/2 általános képletű vegyületek
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 R5 R6 Op. ’C
57 H H 2,4-diNO2 H H H 151-154
58 H H 2-NO2-5-Cl H H H 165,5-167,5
59 H H 2-NO2- H H H 206-208
60 H H 2-C1 H H H 209-210
61 H H 3-CF3 H H H 198-201
62 H H 2,4-Cl2 H H H 142-144
63 H H 2-NO2-5-CH3 H H H 163-165
64 H H 2»4-bisCF3 H H H 162-165
65 H H 2-CF3 H H H 189-191
68 H H 2,5-Cl2 H H H 164-166
69 H H 2-OC2Hj H H H 101-104
70 H H 2,3,4-Cl3 H H H 172-176
71 H H 2,4,5-a3 H H H 139,5-140,5
72 H H 2-NO2-4-Br H H H 168-171
73 H‘ H 2-NO2-4-CN H H H >250’C
74 H H 2-NO2-4-CF3 H H H 154-156
75 H H 2-NO2-4-F H H H 170-172
76 H H 2-CH3-3-NO2 H H H 161-163
77 H H 2-CH3-5-NO2 H H H 198-200
78 H H 2-Br H H H 163-165
79 H H 2-OCH3 H H H 149-153
80 H H 3-NO2 H H H 232-234
81 H H 3-Br H H H 202-204
82 H H 3-OCF3 H H H 151-152
83 H H 3-OCH3 H H H 139-142
-131
HU 203 941 Β
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 R3 rö Op. °C
84 H H 3-C1 H H H 190-193
85 H H 3-CH3 H H H 157-160
86 H H 4-NOj H H H 212-214
88 H H 4-C1 H H H 182-184
89 H H 4-CN H H H 239-243
90 H H 4-Br H H H 179-182
91 H H 4-CH3 H H H 176-179
92 H H 4-OCH3 H H H 138-140
93 H CHj 2-NOj-4-C1 H ch3 H 146-148
94 -(CH^y- 2-NO2-4-Cl H H H 150-152
95 H H 2-NO2-4-Cl H ch3 CH3 147-149
96 H H 2-NO2-4-Cl ch3 ch3 ch3 124-126
97 CH3 ch3 2,4-bisCF3 H H Η 175-175,5
98 ch3 ch3 2-NO2-4-F H H H 135-136
99 CH3 ch3 2-NO2-4-CF3 H H H 147-150
100 ch3 ch3 2,3,4-Cl3 H H H 273-275
101 ch3 ch3 2,4,5-Cl3 H H H 176-178
102 ch3 ch3 2-NO2-4-Br H H H 144-147
103 ch3 ch3 2-NO2-4-SO2CH3 H H H 168-170
110 H H 2-NO2-4-SO2CH3 H H H 157-158
111 ch3 CHj 2-NO2-4-OCH3 H H H 164-166
114 H H 2-NO2-4-CO2Et H H H 135-137
115 H H 2-Cl-4-CF3 H H H 108-110
116 H H 2-CF34-F H H H 179-181
117 ch3 H 2-NO2-4-CF3 H H H 126-128
118 Η H 2-NO2-4-CF3 CH3 ch3 ch3 133-134
119 H H 2-NO2-4-OCH3 H H H 173-175
120 CH3 CH3 2-NO2-4-CO2Et H H H 184-185
121 ch3 ch3 2-NO2-4-CH3 H H H 165-167
122 H H 4-tertC4H9 H H H 159-161
123 H H 2-NO2-4,5-Cl2 H H H 146-148
124 H H 2-NO2-4-CH3CO H H H 139-141
125 H H 2-NO2-4-CH3 H H H 168-170
126 H H 2-Cl-4-SO2CH3 H H H 187-188
127 u H H 2-NO2-4-Cl-5- H H H 163-165
128 H H CH32-Cl-5-NO2 H H H 131-133
129 H H . 2-CH3-4-Br H H H 156-158
130 H H 3-Br-4-CH3 H H H 168-170
131 H H 2-SCH3 H H H 116-118
132 H H 2-CH3 H H H 217-219
-141
HU 203 941 Β
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 R5 R6 Op. ’C
133 H H 4-1 H H H 144-146
134 H H 3,5-(CFj)2 H H H 137-139
135 ch3 CHj 2-C1-4-SO2CHj H H H 216
136 CHj CHj 2-CFj-4-F H H H 159-161
137 CHj CHj 2-NOr4,5-Cl2 H H H 179-180
138 CHj CHj 2-NO2-4-Cl-5- H H H 188-189
139 CHj CHj CH32-NO2-4-CN H H H 169-1705
140 Η H 2-NO2-4-SO2CHj CHj CHj CHj 164-166
141 H H 2-NO2-4-CFj H CHj H 132-134
142 H H 2-NO2-4-CFj H CHj CHj 145-146
143 -(CH2)s- 2-NO2-4-CFj H H H 151-153
144 CHj C2Hj 2-NO2-4-CFj H H H 163-164
145 CjHj c2h5 2-NO2-4-CF3 H H H 182-184
146 ch3 CHj 2-NO2-4-CFj CHj H H 124-125
147 CHj CH3 3,5-(CFj)2 H H H 166-167
8. példa
104. és 105. vegyület ml vízmentes diklór-metánban feloldunk 4,4 g 4-klör-2-nitro-benzoil-kloridot, és 5-10 ’C hőmérsékleten 50 ml vízmentes diklór-metánhoz adagoljuk keverés közben, amely 3,7 g 5-fenil-ciklohexán-l,3-diont és 2,8 ml trietil-amint tartalmaz. A kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveijük, majd 8,4 ml trietil-amint és 0,4 ml aceton-ciano-hidiint adagolunk hozzá egymást követően és a kapott keveréket szobahőmérsékleten még 4 órán át keverjük. A kapott oldatot egymást követően 25 ml 2 n sósavval, majd háromszor 25-25 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük és a kapott szilárd anyagot acetonitrilből átkristályosltjuk. Ily módon 4,2 g 2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5-fenil-ciklohexán1,3-diont nyerünk, op. 144-145 ’C, világos krémszínű kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva kiindulási anyagként 4-etoxi-karbonil-5-feniI-ciklohexán-1,3-diont alkalmazva 4-etoxi-karbonil-2-(4-klór-2-nitro-benzoil)-5fenil-ciklohexán-l,3-diont nyerünk, op. 57-59 ’C (kromatográfiás tisztítás után) sárga kristályos anyag formájában.
9. példa
106. és 107. vegyület ml vízmentes acetonitrilben feloldunk 2,2 ml trietil-amint és 2 g 6-metil-tetrahidropirán-2,4-diont, majd 0 és 5 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben hozzáadagolunk 4 g 2-nitro-4-trifluor-metil-benzoilkloridot, és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 4 órán át keveijük. Ezután 6,4 ml trietil-amint, majd 0,3 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk hozzá egymást kö30 vetően és a keverést szobahőmérsékleten még további 2 órán át folytatjuk. A keveréket ezután 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, egymást követően 20 ml 2 n sósavval, majd háromszor 20 ml vízzel mossuk, a diklór-metános oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a maradékot kloroform/hexán -1/1 elegyből átkristályosítjuk, amikor is 2,2 g 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6metil-tetrahidropirán-2,4-diont nyerünk, op. 135— 136,5 ’C, világos krémszínű kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva kiindulási anyagként 6-fenil-tetiahidropirán-2,4-diont alkalmazva 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-fenil-tetrahidropirán-2,4diont nyerünk, op. 160-161 ’C.
10. példa
108. vegyület ml diklór-metánban feloldunk 1 g 4-klór-2-nitrobenzoil-kloridot és 0-10 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben 20 ml diklór-metánhoz adagoljuk, amely 0,62 ml trietil-amint és 1,3 g 5-(2-etil-tio-propil)-6-etoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-diont tartalmaz és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 2 órán át keveijük. Ezután 1,9 g trietil-amint és 0,1 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk az oldathoz egymást követően és a keverést szobahőmérsékleten még 18 órán át folytatjuk. Ezután 10 ml 2 n sósavval, majd kétszer 10-10 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon 0,6 g 2-(4-klór-2nitro-benzoil)-5-(2-etil-tio-propil)-6-etoxi-kait)onil-ci klohexán-l,3-diont nyerünk, op. 102-104 ’C, narancssárga kristályos anyag formájában.
-151
HU 203 941 Β
11. példa
109. vegyület ml vízmentes acetonitrilben feloldunk 2,6 g 2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil-kloridot, és szobahőmérsékleten 25 ml vízmentes acetonitrilhez adagoljuk keverés közben, amely 2 g 6-metil-6-trifluor-metil-piperidin2,4-diont és 1,4 ml vízmentes trietil-amint tartalmaz és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveqük.
A fenti keverékhez ezután 4,5 ml vízmentes trietil-amint és 0,5 ml aceton-ciano-hidrint adagolunk és a keveréket 8 órán át szobahőmérsékleten keveqük, majd egymást követően 25 ml 2 n sósavval, és háromszor 50-50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó sárga gumiszerű anyagot toluol/hexán - 15 ml/10 ml elegyből átkristályosítjuk, amikor is 3,2 g 3-(2-nitro-4-trifluor-metil-benzoil)-6-metil6-trifluor-metil-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 164,5-165,5 ’C, sárga kristályos anyag formájában.
12. példa
66. vegyület ml vízmentes diklór-metánt elkeverünk 0-5 °C hőmérsékleten 1,13 g piperidin-2,4-dionnal, 1,63 g vízmentes cink-kloriddal és 1,31 g benzoil-cianiddal, hozzáadunk 1,33 g vízmentes trietil-amint és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveqük, majd egymást követően kétszer 30-30 ml 2 n sósavval és háromszor 30-30 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot 0,5 ml acetonitrilból átkristályosítjuk, amikor is 0,5 g 3-benzoil-piperidin-2,4diont nyerünk, op. 164-165 °C, krémszínű sziláid anyag formájában.
13. példa
87. vegyület ml dimetil-formamidban feloldunk 1,96 g dietil-ciano-foszfátot, 2,28 g 4-trifluor-metil-benzoesavatés 1,13 g piperidin-2,4-diont, és keverés közben 0-5 ’C hőmérsékleten hozzáadunk 3,24 g vízmentes trietil-amint, majd a keverést szobahőmérsékleten 5 órán át folytatjuk. A keveréket ezután 70 ml diklór-metánnal hígítjuk, egymást követően 70 ml 2n sósavval, majd ötször 30-30 ml vízzel mossuk, a diklór-metános oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk, a visszamaradó barna sziláid anyagot 11 ml toluolból átkristályosítjuk, amikor is 0,44 g 3-(4-trifluor-metil-benzoil)-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 197-200 ’C, halványszürke kristályos anyag formájában.
14. példa
67. vegyület ml vízmentes acetonitrilben feloldunk 2,1 g 3,4diklór-benzoil-kloridot, szobahőmérsékleten hozzáadagoljuk 50 ml vízmentes acetonitrilhez, amely 1,13 g piperidin-2,4-diontés 1,31 g vízmentes trietil-amint tartalmaz és a keverést szobahőmérsékleten 18 órán át folytatjuk. Ezután egymást követően 0,06 g kálium-cianidot, 3,1 g vízmentes trietil-amint és 05 ml trisz(3,6-dioxa-heptil)amint adagolunk hozzá és a kapott keveréket 24 órán át szobahőmérsékleten keveqük. Ezután betöményítjük, a visszamardó anyagot 50 ml diklór-metánban oldjuk, a diklór-metános oldatot egymást követően kétszer 30-30 ml sósavval és háromszor 30-30 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményitjük és a visszamaradó anyagot oszlopkromatografáljuk. Ily módon 0,37 g 3-(3,4-diklór-benzoil)-piperidrn2,4-diont nyerünk, op. 171,5-174,5 ’C, krémszínű kristályos anyag formájában.
15. példa
19. vegyület
10,9 g 5,6-dihidro-4-(2-fluor-benzóil-oxi)-6-fenil-piridin-2(lH)-ont 10 ml diklór-etánban szuszpendálunk és 5-+5 ’C közötti hőmérsékleten keverés közben 9,3 g alumínium-klorid és 50 ml diklór-etán keverékéhez adagoljuk, majd 4 órán át szobahőmérsékleten keveqük, majd 75 ml, 400 g jéggel elkevert koncentrált sósavat adunk hozzá és a keveréket háromszor 200-200 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, kétszer 200-200 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó sárga olajat metanol + víz « 25 ml + 5 ml elegyből átkristályosítjuk, amikor is 2,1 g 3-(2-fluor-benzoil)-6-fenil-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 115-116,5 ’C, világossárga kristályos anyag formájában.
Az 1. referenciapélda szerint eljárva, de a 2-nitrobenzoil-klorid helyett 2-fluor-benzoil-kloridot alkalmazva 5,6-dihidro-4-(2-fluor-benzoil-oxi)-6-fenil-piridin-2(lH)-ont állítunk elő, op. 148-149 ’C, metanolból való átkristályosítás után, színtelen kristályos anyag formájában.
16. példa
50. és 51. vegyület
1,48 g m-klór-perbenzoesavat feloldunk 40 ml vízmentes diklór-metánban és 60 ml diklór-metánban oldott 1,5 g 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-tio-fenil)-piperidin-2,4-dionhoz adagoljuk, 5-10 ’C hőmérsékleten és a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük. A reakciókeveréket ezután egymást követően 25 ml 2 n nátrium-meta-biszulfid-oldattal és kétszer 50-50 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradó anyagot dioxán/hexán «25/16 elegyből átkristályosítjuk, amikor is 0,57 g 3-(4-lklór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-szulfonil-fenil)-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 296-299 ’C, világossárga kristályos anyag formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de fele mennyiségben m-klór-perbenzoesavat alkalmazva 3-(4-klór-2-nitro-benzoil)-6-(4-metil-szulfinil-fenil)-piperidin-2,4diont nyerünk, op. 248-251 ’C.
17. példa
26,3 g metil-6,6-dimetil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot, 30 ml vizet és 3 csepp koncentrált sósavat 300 ml acetonitrilben visszafolyatás mellett 4 órán át mele-161
HU 203 941 Β gítüuk, a kapott oldatot lehűtjük, csökkentett nyomáson betöményítjük és a visszamaradó anyagot 50 ml vízből átkristályosítjuk. Ily módon 7,3 g 6,6-dimetil-piperidin-2,4-diont nyerünk, op. 183-184 °C, krémszínű kristályos anyag formájában. 5
A fentiekhez hasonlóan eljárva állítottuk még elő a következő III. és IV. táblázatokban összefoglalt piperidin-dion-vegyületekeL
III. táblázat
II/l általános képletű vegyületek
R1 R4 R5 R6 * R8 Op. °C
H H H H H 171-172
CH3 H H H H 185-187
H ch3 H H H 109-111
H H H H 3,4-Fj 116-120
H H H H 4-CH3 153-155
H H H H 4-OCHj 171-172
H H H H 3-C1 105-107
H H H H 4-SCHj 169-173
H H H H 2-Br 93-95
H ch3 H H 2-OCH3 168-170
H CH3 H H 4-OC2Hs 130-133
H CH3 H H 4-SCH3 99-102
IV. táblázat
II/2 általános képletű vegyületek
R1 R2 * R4 R5 R6 Op. °C
ch3 ch3 H Η Η 182-183
H H Η Η Η 100-101
H H Η ch3 Η 86-89
H ch3 Η Η Η 120-123
H ch3 Η ch3 Η 115-116
-(CHjjj Η Η Η 153-155
H H Η ch3 ch3 125-127
cf3 ch3 Η Η Η 153-154
ch3 C2Hj Η Η Η 136-137
C2Hs CjHj Η Η Η 129-130
H H ch3 Η Η olaj
H H ch3 ch3 ch3 52-54
CH3 ch3 ch3 Η Η 101-102
2. referenciapélda g metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-metil-butirátot és 4,22 g fém nátriumot 450 ml vízmentes metanolban elkeverünk és visszafolyatás mellett 3 órán át melegít- 55 jük. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, csökkentett nyomáson betöményítjük, a visszamaradó anyagot 200 ml vízben oldjuk, a vizes oldatot háromszor 100-100 ml éterrel mossuk, 2 n sósavval megsavanyítjuk, a savas keveréket háromszor 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk, az 60 extraktumokat egyesítjük és kétszer 100-100 ml vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon 26,3 g metil6,6-dimetil-piperidin-2,4-dion-3-kartx>xilátot nyerünk, op. 170-172 °C, krémszínű kristályos anyag formájában.
A fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként etil3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-fenil-butirátot alkalmazva metil-6-metil-6-fenil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot nyerünk, tiszta vörös színű olaj formájában.
-171
HU 203 941 Β
A fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként metil-3-(etoxi-karhonil-acetamído)-N-metil-3-fenilpropionátot alkalmazva metil-1-metil-6-fenil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot nyerünk tiszta narancsszínű olaj formájában.
A fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként metil-3-(etoxi-kaibonil-acetamido)-3-trifluor-metilbutirátot alkalmazva metil-6-metil-6-trifluor-metil-piperidin-2,4-dion-3-karboxilátot nyerünk, op. 150152 ’C, krémszínű kristályos anyag formájában.
3. referenciapélda ml diklór-metánban feloldunk 31 g etil-malonoilkloridotés 0-5 ’C hőmérsékleten keverés közben 300 ml diklór-metánhoz adagoljuk, amely 33,5 g metil-3-aminoizovalerát-hidrokloridotés 585 ml vízmentes trietil-amint tartalmaz, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keveq'ük, majd egymást követően 50 ml 2 n sósavval, 50 ml vízzel, 25 ml 2 n nátrium-karbonáttal és háromszor 50-50 ml vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is 45 g metü-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-metil-butirátot nyerünk tiszta narancsszínű olaj formájában.
A fentiek szerint eljárva, de a metil-3-amino-izovalerát-hidroklorid helyett metil-3-metil-amino-3-fenilpropionátot alkalmazva metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-N-metil-3-fenil-propionátot nyerünk, tiszta narancsszínű olaj formájában.
A fentiek szerint eljárva, de a 3-amino-izovaleráthidroklorid helyett metil-3-amino-3-metil-4,4,4-trifluor-butirútot alkalmazva metil-3-(etoxi-karbonil-acetamido)-3-trifluor-metil-butirátot nyerünk, narancsszínű tiszta olaj formájában.
4. referenciapélda ml metil-ciano-acetát és 65 g etil-3-hidroxi-3-fenil-butirát oldatához keverés közben 0-5 ’C hőmérsékleten 80 ml koncentrált kénsavat adagolunk, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 18 órán át keverjük, ' majd 250 g darabos jeget adunk hozzá és a savas keveréket háromszor 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, négyszer 250250 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is 43,16 g etil-3-(metoxi-karbonil-acetamido)-3-fenil-butirátot nyerünk, tiszta barna olaj formájában.
5. referenciopélda g 3-metil-amino-3-fenil-propionsav vízmentes metanollal készült oldatához 0-5 ’C hőmérsékleten keverés közben 30 ml tionil-kloridot adagolunk, a kapott keveréket szobahőmérsékleten 5 órán át keveq'ük, majd csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot 350 ml 2 n nátrium-karbonáttal kezeljük. Az oldatot ezután kétszer 100-100 ml diklór-metánnal extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, 250 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. üy módon 36,9 g metil-3-metil-amino-3-fenil-propionátot nyerünk, narancsszínű tiszta olaj formájában.
A fentiekhez hasonlóan eljárva, de a 3-metil-amino3-fenil-propionsavat 3-amino-3-trifluor-metil-vajsavval helyettesítve 3-amino-3-metil-4,4,4-trifluor-butirátot nyerünk, színtelen olaj formájában.
6. referenciapélda
510 ml metanolban feloldunk 45 g N-metil-3-fenilizoxazolidin-3-ont és nyomáson hidrogénezzük 0,5 g palládium/szén katalizátor jelenlétében 6 órán át A kapott keveréket szűqük, a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, amikor is 39 g 3-metil-amino-3fenil-propionsavat nyerünk, op. 167-168 ’C, világos narancsszínű kristályos anyag formájában.
7. referenciapélda g 3-trifluor-metil-krotonsavat 23 ml folyékony ammóniát és 27 ml ammónium-hidroxidot (sűrűség -0,88) zárt acél edényben 148-152 ’C hőmérsékleten 16 órán át melegítünk, majd a lehűlt oldatot betöményítjük, amikor is 10,2 g 3-amino-3-trifluor-metil-vajsavat nyerünk, viszkózus színtelen olaj formájában.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése metiléncsoport vagy CRSR6 általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, és
    R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R* jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport, vagy R1 és R2 jelentése együttesen 2-6 szénatomos alkiléncsoport,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R8n-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport,
    R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, m értéke 0,1,2,3 és n értéke 0,1,2-,
    -181
    HU 203 941 Β valamint mezőgazdaságilag elfogadható sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletben Rl, R2, X és Y jelentése a fenti - a megfelelő benzoesawal vagy annak reakcióképes származékával reagáltatjuk, vagy
    b) egy (ΠΙ) általános képletű vegyületet, amelyet adott esetben in situ állítunk elő oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben Rl, R2, X és Y jelentése a fenti - egy benzoil-haliddal reagáltatunk, cianidion-forrás vagy aluminiumklorid vagy (4-szubsztituált)-piridin jelenlétében átrendezünk, és kívánt esetben bármely fentiek szerint nyert (I) általános képletű vegyületet, amelyben R2 jelentése R8n-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, n értéket 1 vagy 2, azt 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy alkil-szulfonilcsoporttá alakítjuk, és kívánt esetben bármely fentiek szerint nyert (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítjuk.
    (Elsőbbsége: 1988. február 10.)
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
    X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése metiléncsoport vagy CR5R6 általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,és
    R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Rl jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R8n-fe-nil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfinilcsoport,
    R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbouil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, m értéke 0,1,2, 3 és n értéke 0,1,2-, valamint mezőgazdaságilag elfogadható sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletbeu R1, R2, X és Y jelentése a fenti - a megfelelő benzoesawal vagy annak reakcióképes származékával reagáltatjuk, vagy
    b) egy (ΙΠ) általános képletű vegyületet, amelyet adott esetben in situ állítunk elő oly módon, hogy egy (Π) általános képletű vegyületet - a képletben R’, R2, X és Y jelentése a fenti - egy benzoil-haliddal reagáltatunk, cianidion-forrás vagy alumíniumklorid vagy (4-szubsztituált)-piridin jelenlétében átrendezünk, és kívánt esetben bármely fentiek szerint nyert (I) általános képletű vegyületek amelyben R2 jelentése R8„-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, n értéke 1 vagy 2, azt 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy alkil-szulfonil-csoportlá alakítjuk, és kívánt esetben bármely fentiek szerint nyert (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítjuk.
    (Elsőbbsége: 1987. február 11.)
  3. 3. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-85 tömeg% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletnek megfelelő vegyületet - a képletben
    X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése metiléncsoport vagy CR5R6 általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, és
    R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport, vagy R1 és R2 jelentése együttesen 2-6 szénatomos alkiléncsoport,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R8„-fenil általános képletű csoport, amelyben R8 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfinilcsoport,
    R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, in értéke 0,1,2, 3 és n értéke 0,1.2 — vagy annak mezőgazdasági sóját tartalmazza, szilárd hordozóanyaggal, előnyösen természetes vagy mesterséges úton előállított kőzetlisztekkel, vagy folyékony hordozóanyagokkal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerekkel, és adott esetben egyéb segédanyagok19
    -191
    HU 203 941 Β kai, előnyösen ionos vagy nem ionos felületaktív anyagokkal elkeverve.
    (Elsőbbsége: 1988. február 10.)
  4. 4. Herbicíd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-85 tömeg% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletnek megfelelő X jelentése metiléncsoport, oxigénatom vagy -NR4 általános képletű csoport, amelyben
    R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése metiléncsoport vagy CR’R6 általános képletű csoport, amelyben R’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, és
    R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy R7 csoport,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-6 szénatomos alkil-tio-csoporttal szubsztituálva lehet vagy lehet még R*„-fenil általános képletű csoport, amelyben
    R* jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulftnilcsoport,
    R3 jelentése halogénatom, nitrocsoport, 1-8 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport, m értéke 0,1,2,3 és n értéke 0,1,2vagy annak mezőgazdasági sóját tartalmazza, szilárd hordozóanyaggal, előnyösen természetes vagy mesterséges úton előállított kőzetlisztekkel, vagy folyékony hordozóanyagokkal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerekkel, és adott esetben egyéb segédanyagokkal, előnyösen ionos vagy nem ionos felületaktív anyagokkal elkeverve.
HU88607A 1987-02-11 1988-02-10 Herbicidal composition comprising cyclic 1,3-dione derivatives and process for producing cyclic 1,3-dione derivatives HU203941B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878703068A GB8703068D0 (en) 1987-02-11 1987-02-11 Compositions of matter
GB878707608A GB8707608D0 (en) 1987-03-31 1987-03-31 Compositions of matter

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48092A HUT48092A (en) 1989-05-29
HU203941B true HU203941B (en) 1991-11-28

Family

ID=26291891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88607A HU203941B (en) 1987-02-11 1988-02-10 Herbicidal composition comprising cyclic 1,3-dione derivatives and process for producing cyclic 1,3-dione derivatives

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5114461A (hu)
EP (1) EP0278742A3 (hu)
KR (1) KR880009929A (hu)
AU (2) AU607183B2 (hu)
BG (1) BG47342A3 (hu)
BR (1) BR8800580A (hu)
CS (1) CS273340B2 (hu)
DK (1) DK68088A (hu)
FI (1) FI880591A (hu)
HU (1) HU203941B (hu)
IL (1) IL85347A0 (hu)
MA (1) MA21177A1 (hu)
NZ (1) NZ223458A (hu)
OA (1) OA08714A (hu)
PH (1) PH25020A (hu)
PL (1) PL270560A1 (hu)
PT (1) PT86750B (hu)
TN (1) TNSN88009A1 (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728745A (en) * 1986-06-09 1988-03-01 Stauffer Chemical Company Substituted 4-benzoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans useful as herbicides
EP0319075B1 (en) * 1987-11-28 1994-07-20 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclohexenone derivatives
DK381089A (da) * 1988-08-05 1990-02-06 May & Baker Ltd Fremgangsmaade og midler til kontrol med vaeksten af ukrudt i majsafgroede
EP0354046A3 (en) * 1988-08-05 1990-10-03 May & Baker Limited Herbicidal method using bromoxynil
KR950012756B1 (ko) * 1989-10-18 1995-10-21 훽스트 아크티엔게젤샤프트 벼의 잡초의 방제방법
US5306695A (en) * 1991-03-06 1994-04-26 Hoechst Aktiengesellschaft Haloalkoxy-substituted benzoylcyclohexanediones as herbicides and plant growth regulators
KR970010173B1 (ko) * 1991-07-09 1997-06-21 닛뽕소다 가부시끼가이샤 함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 제초제
JP3245421B2 (ja) * 1992-08-18 2002-01-15 出光興産株式会社 シクロヘキサンジオン誘導体
WO1994008988A1 (en) * 1992-10-15 1994-04-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclohexanedione derivative
US5789440A (en) * 1993-11-19 1998-08-04 Warner-Lambert Company 5,6-dihydropyrone derivatives as protease inhibitors and antiviral agents
CZ291856B6 (cs) * 1993-11-19 2003-06-18 Parke, Davis & Company 5,6-Dihydropyronové deriváty jako inhibitory proteázy a protivirová činidla a farmaceutické kompozice obsahující tyto deriváty
US5563280A (en) * 1994-07-25 1996-10-08 American Cyanamid Co. 4-Phenoxycoumarins as herbicidal agents
BR9509624A (pt) * 1994-11-07 1997-09-16 Nippon Soda Co Derivados de biciclo-heptanodiona substituída e herbicidas
AU5340098A (en) * 1996-12-27 1998-07-31 Nippon Soda Co., Ltd. Substituted piperidinedione derivatives and herbicides
DE19700097A1 (de) 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag 3-Aminocarbonyl/3-Aminothiocarbonyl-substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
DE19700019A1 (de) 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 2-Benzoyl-cyclohexan-1,3-dione
IL132439A0 (en) * 1997-05-07 2001-03-19 Basf Ag Substituted 2-benzoylcyclohexane-1 3-diones
AU9156198A (en) 1997-08-07 1999-03-01 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-diones
CA2298462C (en) * 1997-08-07 2008-02-12 Basf Aktiengesellschaft 2-benzoyl-cyclohexane-1,3-dione as herbicides
US6828460B2 (en) 1999-03-22 2004-12-07 Pfizer Inc. Resorcinol derivatives
GT200100103A (es) 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
DE102004029309A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Pyridinylisoxazole und ihre Verwendung als Herbizide
JO2783B1 (en) * 2005-09-30 2014-03-15 نوفارتيس ايه جي Compounds 2-Amino-7, 8-dihydro-6H-Bayredo (3,4-D) Pyrimidine-5-Ones
UA93522C2 (en) * 2005-09-30 2011-02-25 Новартис Аг 2-amino-7,8-dihydro-6h-pyrido[4,3-d] pyrimidin-5-ones
RU2584483C2 (ru) * 2014-07-24 2016-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная сельскохозяйственная академия имени академика Д.Н. Прянишникова" Стимулятор роста яровой пшеницы
CN104961704B (zh) * 2015-07-09 2017-06-09 南开大学 含2‑(6‑硝基‑3‑氧杂‑2h‑苯并[1,4]噁嗪‑7‑羟基)环己烷‑1,3‑二酮类化合物及除草活性
CA3128946A1 (en) 2019-02-07 2020-08-13 Bayer Aktiengesellschaft 3-amino-2-[2-(acylamino)pyridin-4-yl]-1,5,6,7-tetrahydro-4h-pyrrolo[3,2-c]pyridin-4-one as csnk1 inhibitors

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU562939B2 (en) * 1983-09-16 1987-06-25 Zeneca Ag Products Inc. Herbicidal substituted benzoyl cyclohexanediones
TR22585A (tr) * 1984-12-20 1987-12-07 Stauffer Chemical Co Bazi 2-(2'-alkilbenzoil)-1,3-sikloheksandion'lar
DE3762742D1 (de) * 1986-04-24 1990-06-21 Ciba Geigy Ag Acyl-cyclohexandione und deren oximaether mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung.
US4741755A (en) * 1986-06-09 1988-05-03 Stauffer Chemical Company Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4808720A (en) * 1986-06-09 1989-02-28 Stauffer Chemical Company Certain 3-benzoyl-4-oxolactams

Also Published As

Publication number Publication date
NZ223458A (en) 1990-11-27
AU607183B2 (en) 1991-02-28
CS83988A2 (en) 1990-06-13
AU1145488A (en) 1988-08-18
TNSN88009A1 (fr) 1990-07-10
EP0278742A3 (en) 1989-11-15
FI880591A (fi) 1988-08-12
HUT48092A (en) 1989-05-29
EP0278742A2 (en) 1988-08-17
OA08714A (en) 1989-03-31
KR880009929A (ko) 1988-10-05
DK68088A (da) 1988-08-12
PT86750B (pt) 1992-04-30
AU6691090A (en) 1991-06-27
IL85347A0 (en) 1988-07-31
PT86750A (pt) 1988-03-01
PL270560A1 (en) 1989-09-04
FI880591A0 (fi) 1988-02-09
CS273340B2 (en) 1991-03-12
US5114461A (en) 1992-05-19
BR8800580A (pt) 1988-09-27
BG47342A3 (en) 1990-06-15
PH25020A (en) 1991-01-28
DK68088D0 (da) 1988-02-10
MA21177A1 (fr) 1988-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203941B (en) Herbicidal composition comprising cyclic 1,3-dione derivatives and process for producing cyclic 1,3-dione derivatives
US4459150A (en) 5-Acylamino-4-cyano-1-phenylpyrazole derivatives and use as herbicides
EP0418175B1 (en) Isoxazoles herbicides
EP0053011B1 (en) New herbicidal nicotinamide derivatives
US5824802A (en) 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
EP0034945B1 (en) N-phenylpyrazole derivatives
GB2136427A (en) Herbicidal N-pyridylpyrazole Derivatives
US4496390A (en) N-Phenylpyrazole derivatives
US4629495A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenylpyrazoles
US4505740A (en) Herbicidal 5-amino-4-cyano-1-phenyl-pyrazoles
GB2123420A (en) Herbicidal N-phenylpyrazole derivatives
DE4009761A1 (de) 2h-pyridazinon-derivate
DD282005A5 (de) Verfahren zur herstellung cyclischer 2-benzoyl-1,3-dionverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee