HU203726B - Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203726B
HU203726B HU90865A HU86590A HU203726B HU 203726 B HU203726 B HU 203726B HU 90865 A HU90865 A HU 90865A HU 86590 A HU86590 A HU 86590A HU 203726 B HU203726 B HU 203726B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
halogen
weight
alkyl
Prior art date
Application number
HU90865A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900865D0 (en
HUT53877A (en
Inventor
Juergen Schubert
Jochen Wild
Albrecht Harreus
Thomas Kuekenhoehner
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU900865D0 publication Critical patent/HU900865D0/hu
Publication of HUT53877A publication Critical patent/HUT53877A/hu
Publication of HU203726B publication Critical patent/HU203726B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgyát új, értékes 2-anilino-ciano-piridinszármazékok előállítására szolgáló eljárás, valamint olyan gombaölő készítmények képezik, amelyek hatóanyagként ezen vegyületeket tartalmazzák.
Ismert, hogy a 2-anilino-piridinszármazékok, például a 2-[2,4-dinitro-6-(trifluor-metü)-anilino]-5(trifluor-metü)-piridin (EP-A 31 257 szabadalmi leírás) jó gombaölő hatással rendelkeznek, azonban kisebb mennyiségben vagy koncentrációban használva hatásuknem mindig kielégítő.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű 2-anilino-cÍano-pirÍdin-származékok és növényeket nem károsító kationokkal képezett sóik kiváló gombaölő hatást mutatnak amellett, hogy növénykárosító hatásuk elenyésző. Az (I) általános képletben
X halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, m 1, 2 vagy 3 lehet; ha m egynél nagyobb, úgy X jelenthet azonos vagy különböző csoportokat;
R1 hidrogénatom vagy halogénatom,
R2 halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, trihalogén-metücsoport vagy -COOR5 általános képletű csoport;
R3 hidrogénatom, halogénatom, nitro- vagy trihalogén-metil csoport,
R4 hidrogénatom vagy fenil-szulfonilcsoport,
R51-4 szénatomos alkilcsoport.
Alkilcsoportként a megadott szénatomszámokon belül egyenes vagy elágazó szénláncú csoportok szerepelhetnek, mint amilyenek a metil-, etil-, propil-, izopropfl-, butil-, szek-butil-, terc-butil-, pentü-vagy hexilcsoport. A halogénatom fluor-, klór-, bróm vagy jódatom lehet.
Cikloalkilcsoportként ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport jöhet szóba.
Az (I) általános képletű vegyületek sói lehetnek nátrium-, kálium-, magnézium-, vas- vagy ammóniumsók, ahol az ammónium-ion egyszeresen vagy többszörösen szubsztituálva lehet alkil-, hidroxi-alkil- és/vagy arilcsoporttal. Az alkilcsoportok 1-4 szénatomosak, az arilcsoport pedig fenil- vagy benzilcsoport lehet, így például a kation lehet diizopropil-, tetrametil-, tetrabutü-, trimetil-benzil- vagy trimetil-(2-hidroxi-etü)ammónium-ion vagy lehet például NJí-dimetil-anilinium-ion.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R4 jelentése hidrogénatom, például úgy állíthatjuk elő, hogy egy (Π) általános képletű ciano-piridinszármazékot — ahol X és m jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal — (ΙΠ) általános képletű vegyületekkel — ahol R1, R2 és R3 jelentései megegyeznek az (I) általános képletnél megadottakkal — reagáltatunk önmagukban vagy valamilyen oldószerben vagy hígítószerben, adott esetben egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében, -20 ‘C és 200 ’C közötti hőmérsékleten. A (Π) és (EH) általános képletű vegyületek esetében Y és Z jelentése aminocsoport vagy halogénatom lehet, de egymástól különbözőek A reakció során hidrogén-halogenid szabadul fel. Ezért előnyös savmegkötő anyagok, illetve bázisok használata.
Bázisként, illetve savmegkötő anyagként szerves vagy szervetlen vegyületeket, például alkáli-, vagy alkáliföldfém-hidroxidokat (például lítium-, nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxidot), -oxidokat (például nátrium-, lítium-, kalcium-, vagy magnézium-oxidot), -hidrideket (például lítium-, nátrium-, kálium-, kalcium-hidridet), -amidokat (például lítium-, nátriumvagy kálium-amidot), -karbonátokat (például lítium-, nátrium- vagy kálium-karbonátot), -hidrogén-karbonátokat (például nátrium-hidrogén-karbonátot), fémalkileket (például butil-lítiumot, metil-lítiumot vagy metil-magnézium-kloridot), 1-5 szénatomos alkoholátokat (például nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-etilátot, kálium-terc-butilátot vagy mgnézium-dimetilátot), aminokat, különösen tercier aminokat (például trimetil-amint, trietil-amint, diizopropüetil-amint vagy N-metil-piperidint), piridint, szubsztituált piridinszármazékokat (például kollidint, lutidint vagy 4-dimetü-amino-piridint) vagy biciklikus aminokat használhatunk.
A reakciót inért oldó- vagy hígítószerek jelenlétében végezhetjük, amelyek lehetnek alifás vagy aromás szénhidrogének (például toluol-, xilol, ciklohexan vagy petroléter), halogénezett szénhidrogének (például klór-benzol, metilén-diklorid vagy kloroform), éterek vagy éter-típusú vegyületek (például dietü-éter, diizopropil-éter vagy terc-butil-metfl-éter, anizol, dioxán, tetrahidrofurán), nihilek (például acetonitril vagy propionitril), Ν,Ν-dialkil-amidok (például dimetilamid), dimetil-szulfoxid, ketonok (például aceton, dietil-keton vagy metil-etil-keton), alkoholok (például metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, különösen terc-butanol), illetve ezen oldószerek keverékei.
A reakció hőmérséklete széles határok között változhat. Az X, R1, R2, R3 és R4 szubsztituensek milyenségétől és m értékétől függően előnyösen -30 ’C és 200 ’C, illetve az oldószerek vagy oldószer-keverékek forráspontjai közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Adott esetben előnyös lehet a reakciót védőgáz-atmoszférában és/vagy vízmentes oldószerben végezni. Védőgázként bármilyen közömbös gázt, például héliumot vagy argont, előnyösen nitrogént használhatunk.
A kiindulási vegyületek kereskedelemben beszerezhetők, illetve ismert módszerekkel vagy ismert módszerek analógiájára előállíthatok. A 2-amino- vagy 2halogén-ciano-piridinek előállítását a DE-A 31 03 065 és DE-A 25 28 459 szabadalmi leírások tárgyalják. A még le nem írt 2-amino- vagy 2-halogén-cianopiridinek előállítása ismert szintézis-módszerekkel, a megfelelő 2-hidroxi-piridinszármazékokból az [A] reakció-vázlat, míg a szubsztituált piridin-karbonsavszármazékokból a [B] reakcióvázlat szerint valósítható meg.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek esetében R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, például úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű ciano-piridinszármazékot, amelyben R4 jelentése hidrogénatom, X, m, R1, R2, R3 jelentései pe-21
HU 203 726 Β dig megegyeznek az (I) általános képletnél megadottakkal, egy (IV) általános képletű szulfonilező vegyülettel reagáltatunk. A (TV) általános képletben RA jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottakkal, L pedig egy lehasadó nukleofll kilépő csoportot jelent. Areakciót a vegyületek közvetlen reagáltatásával vagy egy oldószerben vagy hígítószerben és adott esetben egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében vagy anélkül, -20 ’C és 150 *C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre.
Lehasadó mukleofil kilépő csoportként halogénatomok (fluor-, klór-, bróm-vagy jódatom), szulfonátok (metán- vagy benzol-szulfonát), alkoholátok (etilátok vagy benzilátok) vagy karboxilátok (például acetátok) jöhetnek szóba, bázisként pedig mindazok a vegyületek, amelyeket az R4 helyen hidrogénatomot hordozó (I) általános képletű vegyületeknek a (Π) és (ΠΙ) általános képletű vegyületekből kiinduló szintézisének leírásában felsoroltunk. Areakciót -20 ‘C és 150 'C közötti hőmérsékleten vagy az alkalmazott oldószer vagy oldószerelegy forráspontján hajthatjuk végre.
A reakció során egy vagy több ínért oldószer vagy hígítószer lehet jelen, amely lehet alifás vagy aromás szénhidrogén (például toluol, xilol, ciklohexán vagy petroléter), halogénezett szénhidrogén (például klórbenzol, metilén-dildorid, etilén-klorid,'tetraklór -etilén vagy kloroform), éter vagy éter-típusú vegyület (dialkil-éter, például dietil-éter, diizopropil-éter vagy terc-butil-metil-éter, anizol.dioxán, tetrahidrofurán), nitril (például acetonitril vagy propionitril), Ν,Ν-dialldl-amid (például dímetil-amid), dimetil-szulfoxid, keton (például aceton, dietil-keton vagy metil-etilketon), illetve ezen oldószerek keveréke.
Az új vegyületek ismert eljárásokkal izolálhatók és például átkristályosítással, extrakcióval vagy kromatográfiával tisztíthatok. Előállításukat az alábbi példákon mutat jukbe.
1. példa ki 1239. vegyület előállítása
57,5 g (0,25 mól) 2-amino-3,5-diciano-6-etoxi-4izopropil-piridint és 83,8 g (0275mól) l,3-dildór-3,6dinitro-4-(trifluor-metil)-benzolt szuszpendálunk 600mltetrahidrofurán:terc-butanol-1:1 tf arányú oldószerkeverékben, majd 0-5 C hőmérsékleten, eré5 lyes keverés közben, egy óra alatt 500ml terc-butanolban feloldott 56,6 g (0,51 mól) kálium-terc-butilátot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet még egy órán át ezen a hőmérsékleten, erélyes keverés közben, egy óra alatt 500 ml terc-butanolban feloldott 56,6 g (0,51 mól) kálium-terc-butilátot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet még egy órán át ezen a hőmérsékleten, majd további 2 órán át szobahőmérsékleten (20 *C) keverjük, utána tömény ecetsavval savanyítjuk (pH-. 4), 21 vízzel felhígítjuk, és háromszor 50-50 ml dietil15 éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, bepároljuk, és a maradékot etanolban elkeverjük: 72 g kívánt vegyületet kapunk sárga kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 16520 167 ’C; a kitermelés 58%.
2. példa
Az 5.12. vegyület előállítása
3,4 g (0,01 mól) 5-ciano-3-klór-2-[2-nitro-4-(trif25 luor-metil)-anilino]-piridint (a 3.58. vegyület 25 ml tetrahidrofuránban feloldunk, és 0,24 g (0,01 mól) nátrium-hidridet adunk hozzá. Tizenöt perc múlva szobahőmérsékleten 3,5 g (0,02 mól) benzolszulfonilkloridot csepegtetünk a reakcióelegyhez, és 48 órán át
60 ’C hőmérsékleten reagáltatjuk, majd 150 ml vízzel felhígítjuk, és háromszor 100-100 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumot telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük és bepároljuk. A maradékot osz35 lopkromatográfiával (szilikagél oszlop, ciklohexán: etil-acetát- 9:1 tf.arányú oldószer-keverék) tiszta 1,5 g sárga kristályt kapunk, amelynek olvadáspontja 147-158 ’C; akitermelés 31%.
A fent bemutatott módon előállított (I) általános képletű vegyületeket a következő táblázatokban soroljuk fel.
1. táblázat
3-€iano-pirídinszánuazékok (R4 hidrogénatom)
Szám Xm r1 *— -- R3 Olvadáspont (’C)
1.19 5-0 a P3 no2
120 5-C1 F f3 no2
121 5-C1 Br f3 no2
1.32 5-C1 H F3 no2
1.34 5-cl H Br no2
1.35 5-a H a no2
1.36 5-C1 H CN no2
1.40 5-a H COOCH, no2
1.41 5-a a CN no2
1.42 5-a a CN no2
1.42 5-a a 000(¾ no2
1.45 5-a H SO,CH, no2
1.48 5-a H CH3 no2
HU 203 726 Β
1. táblázat folytatása
3-Ciano-piridinszármazékok (R4 hidrogénatom)
Szám R1 R2 R3 Olvadáspont (’C)
1.49 5-a H C(CH3)3 no2
1.52 5-a H no2 cf3
1.53 5-a H no2 a
1.56 5-a a a no2
1.57 5-a a a a
1.58 5-a H cf3 H
1.60 5-CH3 a cf3 no2
1.61 5-CH3 F cf3 no2
1.62 5-CH3 H cf3 no2
1.63 5-CH3 H no2 cf3
1.64 5-CH3 H no2 a
1.65 5-CH3 a a no2
1.66 5-CH3 a CN no2
1.67 5-CH3 a COOC2H5 no2
1.68 5-Br a cf3 no2
1.69 5-Br a CN no2
1.70 5-Br a COOC^Hj no2
1.72 5-Br F cf3 no2
1.74 5-Br H cf3 no2
1.75 5-Br H CN no2
1.76 5-Br H XI no2
1.77 5-Br a a no2
1.78 5-Br H SO,CH, no2
1.79 5-Br H cooch3 no2
1.80 5-Br H ch3 no2
1.81 5-Br H no2 cf3
1.82 5-Br H no2 a
1.84 5-Br a a a
1.93 6-a a cf3 no2 203-204
1.94 6-a F cf3 no2
1.95 6-a Br cf3 no2
1.106 6-a H cf3 no2
1.108 6-a H Br no2
1.109 6-a H Cl no2
1.110 6-a H CN no2
1.114 6-a H COOCH, no2
1.115 6-a a CN no2
1.116 6-a a COOOjHj no2
1.119 6-a H SOgGHi no2
1.122 6-a H no2 no2
1.123 6-a H C(CH3)3 no2
1.126 6-a H no2 cf3
1.127 6-a H NO2 a
1.130 6-a a a no2
1.131 6-a a a a
1.132 6-a H cf3 H
1.133 6-Br a cf3 no2
1.134 6-Br F cf3 no2
1.135 6-Br H cf3 no2
1.136 6-Br H no2 cf3
1.137 6-Br H no2 a
1.138 6-Br a a no2
1.139 6-Br a CN no2
1.140 6-Br a ¢00¾¾ no2
HU 203726 Β
1. táblázat folytatása
3-Ciano-piridinszánnazékok (R4 hidrogénatom)
Szám R1 R4 R3 Olvadáspont (’C)
1.141 6-ciklopropil , Cl cf3 no2 160
1.142 6-ciklopropiI F cf3 no2
1.143 6-cildopropil H cf3 no2 168-171
1.144 6-ciklopropil H no2 cf3 169-173
1.145 6-ciklopropil H no2 a
1.146 6-cildopropil a Cl no2
1.147 6-ciklopropil a CN no2
1.148 6-cildopropil a 000¾¾ no2
1.149 6-CH(CH3)2 , Cl cf3 no2 138-141
1.150 6-CH(CH3)2 F cf3 no2
1.151 6-CH(CH3)2 H cf3 no2 136
1.152 6-CH(CH3)2 H no2 cf3 125-131
1.153 6-CH(CH3)2 H no2 a
1.154 6-CH(CH3)2 a a no2
1.155 6-CH(CH3)2 Cl CN no2
1.156 6-CH(CH3)2 a 000¾¾ no2
1.157 6-CH3 Cl cf3 no2 163
1.158 6-CH3 F cf3 no2
1.159 6-CH3 H cf3 no2 204-206
1.160 6-CH3 H no2 cf3 131-132
1.161 6-CH3 H no2 a
1.162 6-CH3 a a no2
1.163 6-CH3 a CN no2
1.164 6-CH3 a 000¾¾ no2
1.165 6-CN a cf3 no2
1.166 6-CN F cf3 no2
1.167 6-CN H cf3 no2
1.168 6-CN H no2 cf3
1.169 6-CN H no2 a
1.170 6-CN a a no2
1.171 6-CN Cl CN no2
1.172 6-CN a 0000^5 no2
1.189 6-0¾¾ a cf3 no2
1.190 6-0¾¾ F cf3 no2
1.191 6-0¾¾ H cf3 no2
1.192 6-0¾¾ H no2 cf3
1.193 6-0¾¾ H no2 a
1.194 6-0¾¾ Cl Cl no2
1.195 6-0¾¾ Cl CN no2
1.196 6-0¾¾ Cl CooC2H5 no2
1.197 4,6-(CH3)2 Cl cf3 no2
1.198 4,6-(CH3)2 F cf3 no2
1.199 4,6-((^3)2 H cf3 no2 215-216
1.200 4,6-(CH3)2 H no2 cf3 145-152
1.201 4,6-(CH3)2 H no2 a
1.202 4,6-(CH3)2 H C(CH3)3 no2 192-194
1.203 4,6-(0¾½ Cl <3 no2
1.204 4,6-(CH3)2 a CN no2
1205 4,6-(CH3)2 H CN no2 203 bomlás
1.206 4,6-(CH3)2 Cl 000¾¾ no2
1.207 4-CH3,6-Cl a cf3 no2 220
1.208 4-CH3,6-Cl F cf3 no2
1.209 4-CH3,6-Cl H cf3 no2
1.210 4-CH3,6-Cl H no2 cf3
-5HU 20? 726 Β
1. táblázatfolytatása
3-Ciano-piridinszármazékok (R4 hidrogénatom)
Szám R1 -r2- R3 Olvadáspont (’C)
1.211 4“CHj, 6-C1 H no2 a
1.212 4-CH3,6-C1 Cl a no2
1213 4-CH3,6-Cl a CN no2
1.214 4-CHj» 6-Cl Cl COOC,HS no2
1.215 5-CN a ch3 no2
1.216 5-CN F cf3 no2
1.217 5-CN H cf3 no2
1.218 5-CN H no2 cf3
1.219 5-CN H no2 Cl
1.220 5-CN Cl Cl no2
1.221 5-CN Cl CN no2
1.222 5-CN CL 000(¾ no2
1.223 5-CN, 6-CH3 Cl cf3 no2 220
1.224 5-CN,6-CH3 F cf3 no2
1.225 5-CN,6-CH3 H cf3 no2
1.226 5-CN,6-CH3 H no2 cf3 125
1.227 5-CN,6-CH3 H no2 a
1.228 5-CN, 6-CH3 Cl Cl no2
1.229 5-CN, 6-CH3 a CN no2
1.230 5-CN, 6-CH3 Cl 000(¾¾ no2
1.231 4-CH3,5-CN, őoc2h5 Cl cf3 no2 120
1.232 4-CH3,5-CN,6-OC2H5 F cf3 no2
1.233 4-CH3,5-CN, 6-0(¾ H cf3 no2
1.234 4-CH3,5-CN, 6-OC2H5 H no2 cf3 220
1235 4-CH3,5-CN, 6-0 C2H5 H no2 Cl
1.236 4-CH3,5-CN, 6-0(¾¾ Cl a no2
1.237 4-CH3,5-CN, 6-0(¾ a CN no2
1.238 4-CH3,5-CN, 6-OC2II5 a cooc2h5 no2
1.239 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OC2H5 a cf3 no2 165-167
1.240 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ a CN no2
1241 4-01(0¾¾.5-CN, 6-OC2H5 Cl 000(¾¾ no2
1.244 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ F cf3 no2
1.246 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OC2H5 H cf3 no2
1.247 4-CH(CH,),. 5-CN, 6-0(¾¾ H CN no2
1.248 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OC2H5 H Cl no2
1.249 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ a a no2 167
1.250 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0C2H5 H SO2CH3 no2
1.251 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ H cooch3 no2
1.252 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ H ch3 no2
1253 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-0(¾¾ no2 cf3 183-185
1.254 4-CH(CHj)2,5-CN, 6-0C2H5 H no2 a ch3 219-221
1.255 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OC2H5 H no2 ch-c,h5
1.256 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OC2H5 Cl Cl a
1.257 5-NO2 a cf3 no2
1258 5-NO2 F cf3 no2
1.259 5-NO2 H cf3 no2
1.260 5-NO2 H no2 cf3
1.261 5-NO2 H no2 a
1.262 5-NO2 Cl a no2
1.263 5-NO2 Cl CN no2
1.264 5-NO2 a 000(¾ no2
1.267 6-OCH3 a cf3 no2
1.268 6-OCH3 H no2 cf3
HU 203 726 Β
1. táblázat folytatása
3-Ciano-piridinszármazékok (R4 hidrogénatom)
Szám Xm R1 Rz R3 Olvadáspont (’C)
1.269 4-CH3,5-CN, 6-OCH3 Cl CF3 NO2
1270 4-CH3,5-CN, 6OCH3 H no2 cf3
1271 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OCH3 a cf3 no2
1272 4-CH(CH3)2,5-CN, 6-OCF3 H no2 cf3
1.273 4-(¾ 5-CN, 6-0¾¾ a cf3 NO2
1274 4-¾¾. 5-CN, 6-0¾¾ H no2 cf3
1275 4-CHj, 6-Br a cf3 no2
1276 4-CH3,6-Br H no2 cf3
1.277 6-ciklopentil a cf3 no2
1278 6-ciklopentil H no2 cf3
1279 4-ciklopropil, 6-C1 a cf3 no2
1280 4-cikk>propü,6-0 H no2 cf3
1281 5-CN,6-ciidopropil a cf3 no2
1282 5-CN,6-ciklopropil H NO, ^3.
2. táblázat
4-Ciano-piridinszármazékok (R4-hidrogénatom)
Szám Xm R1 R2 R* Olvadáspont (’C)
2.1 6-C1 O cf3 no2
22 6-C1 O CN no2
2.3 6-C1 Cl 000¾¾ no2
2.6 6-CI F cf3 no2
2.8 6-C1 H cf3 no2
2.9 6-0 H CN no2
2.10 6-0 H O no2
2.11 6-0 O O no2
2.12 6-0 H so2cf3 no2
2.13 6-0 H COOCH3 no2
2.14 6-0 H CH3 no2
2,15 6-0 H no2 cf3
2.16 6-0 H no2 o
2.18 6-0 O o o
2.19 6-0¾¾ O CFj no2
220 6-0¾¾ F cf3 no2
221 6-0¾¾ H cf3 no2
222 6-0¾¾ H no2 cf3
2.23 6-0¾¾ H no2 o
224 6-0¾¾ O o no2
2.25 6-0¾¾ O CN no2
226 6-0¾¾ O cooc2h5 no2
2.43 6-Br O cf3 no2
2.44 6-Br H no2 cf3
2.45 6-F O cf3 no2
2.46 6-F H N02 cf3
2.51 6-CN O cf3 no2
2.51 6-CN H no2 cf3
3. táblázat
5-Ciano-piridinszármazékok (R4- hidrogénatom)
Szám X™ R1 Rz RJ Olvadáspont (’C)
3.19 3-0 O cf3 no2 173-175
320 3-0 F cf3 no2
321 3-0 Br cf3 no2
HU 203726 Β
3. táblázat folytatása
5-Ciano-piridinszánnazékok (R4- hidrogénatom)
Szám Xm R1 Rz R3 Olvadáspont (’C)
3.32 3-C1 H cf3 no2 134-135
3.34 3-0 H Br no2
3.35 3-C1 H a no2
3.36 3-C1 H CN no2 210-212
3.40 3-a H COOC9H, no2 185-187
3.41 3-C1 a CN no2
3.42 3-a a cooc2h5 no2
3.43 3-a a conh2 no2
3.44 3-a a COOH no2
3.45 3-a H SO,CH, no2 220
3.47 3-a H SO,NH, no2
3.47 3-a H SO2N(CH3)2NO2
3.48 3-a H ch3 no2 155
3.49 3-a H C(CH3)3 no2 175-178
3.52 3-a H no2 cf3 117-119
3.53 3-a H no2 a
3.56 3-a a a no2
3.57 3-a a a a
3.58 3-a H cf3 H 164-170
3.59 3-a a H H
3.60 3-NO2 a cf3 no2
3.61 3-NO2 F cf3 no2
3.62 3-NO2 H cf3 no2
3.63 3-NO2 H no2 cf3
3.64 3-NO2 H no2 a
3.65 3-NO2 a a no2
3.66 3-NO2 a CN no2
3.67 3-NO2 a 000(¾¾ no2
3.68 3-Br a cf3 no2
3.69 3-Br a CN no2
3.70 3-Br a cooc2h5 no2
3.72 3-Br F cf3 no2
3.74 3-Br H cf3 no2
3.75 3-Br H CN no2
3.76 3-Br H a no2
3.77 3-Br a a no2
3.78 3-Br H SO2CH3 no2
3.79 3-Br H cooch3 no2
3.80 3-Br H ch3 no2
3.81 3-Br H no2 cf3
3.82 3-Br H no2 a
3.84 3-Br a a a
3.85 3-CF3 a cf3 no2
3.86 3-CF3 F cf3 no2
3.87 3CF3 H cf3 no2
3.88 3-OP3 H no2 cf3
3.89 3-CF3 H no2 a
3.90 3-CF3 a a no2
3.91 3-CF3 a CN no2
3.92 3-OF3 a cooc^Hj no2
3.93 4,6-(CH3)2 a cf3 no2 220
3.94 4.6-(CH3)2 F cf3 no2
3.95 4,6-(CH3)2 H cf3 no2
3.96 4,6-(CH3)2 H no2 cf3
3.97 4,6-(CH3)2 H no2 a
HU 203 726 Β
3. táblázat folytatása
5-Ciano-piridinszármazékok (R4- hidrogénatom)
Szám X™ R1 Rz R3 Olvadáspont (*C)
3.98 4.6-(CH3)2 a α no2
3.99 4,6-(CH3)2 a CN no2
3.100 4,6-(CF3)2 a cooc2h5 no2
3.101 6-a a cf3 no2
3.102 6-a F cf3 no2
3.103 6-a H cf3 no2
3.104 6-a H no2 cf3
3.105 6-a H no2 α
3.106 6-a a α no2
3.107 6-a a CN no2
3.108 3,6-a2 a CF3 no2
3.110 3,6-02 F cf3 no2
3.111 3,6-a2 H of3 no2
3.112 3,6-a2 H no2 cf3
3.113 3,6-a2 H no2 α
3.114 3,6-a2 a α no2
3.115 3,6-02 a CN no2
3.116 3,6-(¾ a cooc2h5 no2
3.117 4-CH3 a cf3 no2
3.118 4-CH3 H no2 cf3
3.119 6-CH3 a cf3 no2
3.120 6-CH3 H no2 cf3
3.121 3-a,6-OC2H5 a cf3 no2
3.122 3-0,6-0(½¾ H no2 cf3
3.123 3-0,6-0(½¾ a cf3 no2
3.124 3-0,6-0(½¾ H no2 cf3
4. táblázat
ÓTCiano-piridínszármazékok (R - hidrogénatom)
Szám Xm R1 Rz R3 Olvadáspont (*C)
4.9 3-a,5-CF3 α cf3 νο2
4.10 3-a,5-CF3 F cf3 νο2
4.11 3-a,5-CF3 H cf3 νο2
4.12 3-Q,5-CF3 H NŐJ cf3
4.13 3-a,5-CF3 H Νθ2 α
4.14 3-0,5-CF3 α α νο2
4.15 3-a,5-CF3 α CN νο2
4.16 3-a,5~CF3 α ¢00(½¾ νο2
4.17 3,5-a2 α cf3 νο2
4.18 3,5-0½ F cf3 νο2
4.19 3,5-Cl2 Η cf3 νο2
4.20 3,5-a2 Η νο2 cf3
421 3,5-a2 Η νο2 α
4.22 3,5-a2 α α νο2
4.23 3,5-a2 α CN νο2
4.24 3,5-a2 α ¢00(½¾ νο2
4.25 3-CF3 α cf3 νο2
4.26 3-CF3 F cf3 νο2
4.27 3<F3 Η cf3 νο2
4.28 3-CF3 Η νο2 cf3
4.29 3-CF3 Η νο2 α
4.30 3-CF3 α α νο2
4.32 3-CF3 α 000(½¾ νο2
4.33 5-CF3 α cf3 νο2
4.34 5-CF3 F cf3 νο2
HU 203 726 Β
4. táblázat folytatása
6-Ciano-piridinszármazékok (R4- hidrogénatom)
Szám Xm R1 Rz R3 Olvadáspont (*C)
4.35 5-CF3 H cf3 no2
4.36 5-CF3 H no2 cf3
4.37 5-CF3 H no2 Cl
4.38 5-CF3 a Cl no2
4.39 5-CF3 a CN no2
4.40 5-CF3 a cooc2h5 no2
4.41 4-CF3 a cf3 no2
4.42 4-CF3 H no2 cf3
4.43 3-NO2 Cl cf3 no2
4.44 3-NO2 H no2 cf3
4.45 5-NO2 Cl cf3 no2
4.46 5-NO2 H no2 cf3
4.47 5-Q, 3-CF3 Cl cf3 no2
4.48 5-Cl,3-CF3 H no2 cf3
4.49 6-CN. 3,4,5C13 Cl cf3 no2
4.50 6-CN, 3.4.5-Cl, H no2 cf3
5. táblázat
Ciano-piridinszármazékok, ahol R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő
Szám XJCN R1 R2 RJ R4 Olvadáspont fC)
5.12 3-C1.5-CN H cf3 H so2c2h5 147-158
5.13 3-C1,5-CN Cl cf3 no2 SO^Hj
5.14 3-Q.5-CN Cl cf3 no2 COOCHj
5.15 3-C1,5-CN Cl cf3 no2 COCHC12
5.16 3-CL5-CN Cl cf3 no2 cocyHj
5.17 3-d,5-CN a cf3 no2 cooch3
5.18 3-C1,5-CN Cl cf3 no2 conh2
5.19 30,5-CN a cf3 no2 CHO
5.20 3-0,5-CN H no2 cf3 SO2C2H5
523 6-0,3-CN a cf3 no2 SO2C2H5
5.24 6-0,3-CN H no2 cf3 so2c2h5
525 6-0,5-CN Cl cf3 no2 SO2C2H5
5.26 6-0,5-CN H no2 cf3 so2C2H5
527 4-CH(CH3)2,6-OC2H3, 3,5-(CN)2 a cf3 no2 so2c2h5
5.28 4-CH(CH3)2,6-OC2H5 3,5-(CN)2 H no2 cf3 so2C2H5
5.29 5-0,3-CN a CF3 no2 SO^Hj
5.33 5-0,3-CN H no2 CF3SO2C2H5
5.38 6-cydo-C3H5,3-CN a cf3 no2 SOjX^Hj
5.39 6-CH3,3,5-(CN)2 Cl cf3 no2 so2c2h5
5.40 6-CH3,3,5-(CN)2 H no2 cf3 so2c2h5
5.41 6-C1.4-CN Cl cf3 no2 SO^Hj
5.42 6-O.4-CN H no2 cf3 SO2C2H5
5.43 4,6-(CH3)2,3-CN a cf3 no2 SO2C2H5
5.44 4,6-(CH3)2,3-CN H no2 cf3 SO2C2H5
5.45 4,6-(CH3)9,3-CN H ch, Νθ2 ..5¾¾¾
-101
HU 203726 Β
6. táblázat
Ciano-piridinszármazékok sói R1
CN NO2 R2 N N M
Szám ..Xm/CN R1 Rz R3 M+ Olvadáspont (’C)
6.12 3-Q.5-CN Cl cf3 no2 K+ 175
6.13 3-C1.5-CN α cf3 no2 N(CH3)4 +
6.14 3-a,5-CN Cl cf3 no2 N(C4H9)4 + 110-112
6.15 3-C1,6-CN Cl cf3 no2 NH2(í-C3H7)2
6.16 3-C1,5-CN α cf3 no2 (CH3)3NCH2CH2OH+
6.17 3-C1.5-CN H no2 CF3 K+
6.18 3-C1.5-CN H no2 cf3 N(C4H9)4 +
6.19 3-Q.5-CN H no2 cf3 nh2(í-c3h7)2 +
620 3-Br,5-CN Cl cf3 no2 N(C4H9)4 +
621 3-Br,5-CN H no2 cf3 N(C4H9)4 +
622 5-Q, 3-CN α CFj no2 K+
6.23 5-Q, 3-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.24 5-Q, 3-CN Η no2 cf3 K+
6.25 5Q.3-CN Η no2 cf3 N(C4H9)4 +
626 5-Br, 3-CN Cl cf3 no2 N(C4H9)4 +
627 5-Br, 3-CN Η no2 cf3 N(C4H9)4 +
6.28 6Q.3-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
629 6Q.3-CN Η no2 cf3 N(C4H9)4 +
6.30 4-(CH(CH3)2, ő-OC^Hj, 3,5-(CN)2 α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.31 4-CH(CH3)2,6-OC2H5, 3,5-(CN)2 Η NO2 cf3 N(C4H9)4 +
6.32 6-CH3,3,5-(CN)2 α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.33 6-CHj, 3-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.34 6-cydo-C3H5,3-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.35 6-C1.4-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.36 6-Q.4-CN Η no2 cf3 N(C4H9)4 +
6.37 4,6-{CH3)2,3-CN α cf3 no2 N(C4H9)4 +
6.38 4,6-(CH3)2,3-CN Η no2 cf3 n<c4h9)4*
6.39 4,6-(CH3)2,3-CN Η ch3 no2 N(C4H9)4 +
6.40 6-CH(CH3)„3-CN α OF, no, N(C4HQ)4 +
A találmány szerinti vegyületeknek kiváló gombaölő hatásuk van a növénykórokozó gombák széles köre, de elsősorban a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazidiumos gombák (Basidíomycetes) ellen. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása Is van, mind levélre, mind talajra juttatva alkalmazhatók. Különösen fontosak lehetnek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken (például búza, árpa, rizs, zab, rozs, kukorica, pázsitfüvek, gyapot, szója, kávé, cukornád, gyümölcsök, dísznövények, szőlő vagy zöldségnövények, például uborka, bab, kabakosok) és az azokmagvain fellépő növénykórokozó gombák elleni védekezésben.
A találmány szerinti vegyületek előnyösen használhatók az alábbi növénykórokozó gombák ellen.
Kórokozó_Megbetegedés_Gazdanövény
Erysiphe graminis gabonalisztharmat gabonafélék
Erysiphe cichoracearum lisztharmat kabakosok
Sphaerotheca fuliginea lisztharmat kabakosok
Podosphera leucotricha lisztharmat alma
Uncinulanecator lisztharmat szőlő
Pucciniasp. rozsdabetegségek gabonafélék
Rhizoctoniasp. gyökérpenész gyapot, pázsitfüvek
-111
HU 203 726 Β
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Ustilagosp. üszög gabonafélék, kukorica, cukornád
Venturia inaequalis varasodás alma
Helmínthosporium sp. penészedés gabonafélék, kukorica
Septorianodorum szártörés búza
Botrytis cinerea szürkepenész szamóca, szőlő
Cercospora arachidicola Pseudocercosporella levélfoltosság földimogyoró
herpotrichoides búza, árpa
Pyricularia oryzae levélfoltosság rizs
Phytophthora infestans burgonyavész burgonya, paradicsom
Fusariumsp. fehérpenész különböző övények
Plasmopara viticola peronoszpóra szőlő
Alternaria sp. levélfoltosság gyümölcs- és zöldségfélék
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a növényre juttatva (permetezéssel vagy porozással), de kezelhetjük velük a magvakat is. A kezelés történhet a gombafertőzés bekövetkezése előtt (preventív kezelés), vagy a fertőzés után (kuratív kezelés).
A találmány szérinti vegyületekből a szokásos készítmények, így oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porkészítmények, kenőcsök vagy granulátumok állíthatók elő. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzol), paraffinok (például kőolajfrakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanolamin, dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta), vagy szintetikus ásványi anyagok (például kovasav, szilikátok); emulgeálószerek lehetnek nem-ionos vagy anionos felületaktív anyagok (például polioxí-etilén-zsíralkohol-éterek, alkil- vagy aril-szulfonátok); diszpergálószerek pedig lehetnek például lignin, szulf itszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gombaölő készítmények legfeljebb 95 tömeg%, általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90% hatóanyagot tartalmazhatnak Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,02-3,0 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók
A találmány szerinti vegyületek anyagvédelemre is használhatók például a Paecilomyces variotii penészgomba ellen.
A felhasználásra kész készítmények (oldatok, emulziók, szuszpenziók porkészítmények, porozószerek, kenőcsök vagy granulátumok) bármely ismert módon, például permetezéssel, porozással, ködképzéssel, szórással, csávázással vagy öntözéssel juttathatók ki a növényzetre. Ilyen készítményeket mutatunk be az alábbi példában:
3. példa
a) 90 tömegrész 1.239. vegyületet 10 tömegrész Nmetíl-alfa-pirrolidonnal összekeverünk A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 1.207. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium -dodecilbenzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású diszperziót kapunk
c) 20 tömegrész 3.19. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpergálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 8 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 1.239. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tőmegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 ’C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 1.226. vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naf talin-alfa-szulfonsavnátrium-sóval, 10 tömegrész lignin-szulfonsav nátrium-sóval és 8 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk A készítményt vízzel összekeverve permetlevet kapunk
f) 3 tömegrész 1.223. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
-121
HU 203 726 Β
g) 30 tőmegrész 1.234. vegyületet összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. Akapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 1.200. vegyületet 10 tőmegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) 2 tömegrész sziiikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Egy stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 1.93. vegyületet 2 tömegrész kalciumdodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tőmegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehidkondenzátunimal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény stabil olajos diszperzió.
A készítmények a találmány szerinti vegyületek mellett további növényvédőszer-hatóanyagokat, így gyomirtószerek, rovarölő szerek, növekedés-szabályozók vagy más gömbaölő szerek hatóanyagait, valamint növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén a készítmények hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével is számolhatunk.
A találmány szerinti vegyületek az alábbiakban felsorolt, ismert gombaőlőszer-hatóanyagok bármelyikével keverhetők.
Az együttes alkalmazás lehetősége azonban nem korlátozódik csupán az itt felsorolt hatóanyagokra.
A találmány szerinti vegyületekkel keverhető gombaölőszerekre példaként a következők sorolhatókfel:
elemikén, ditiokarbamátok és származékaik, például vas-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etüén-bisz-ditiokarbamát, mangán-etüén-bisz-ditiokarbarnát, mangán-cink-etüén-diamin-bisz-ditiokarbamát, tetr&metíl-tiurám-diszulfid, cink-(N,N-etilén-bisz-ditiokarbamát)-ammónium
-komplex, cink-(N,N’-propüén-bisz-ditiokarbamát),
NJN’-polipropüén-bisz-(tiokarbamoU)-diszulfid;
nitrovegyületek, például dinitro-(l-metü-heptü)-fenU-krotonát,
2-szek-butü-4,6-dlnítro-fenfl-3,3-dimetü-akrilát,
2-szek-butíI-4,6-dlnitro-fenil-izopropil-karbonát, ő-dinítro-lzoftálsav-diizopropil-észter;
heterociklusos vegyületek, például
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2,4-diklór-6-(2-klór-anilino)-s-triazin,
0,0-dietü-ftálimido-foszfonotioát,
5-amino-l -[bisz(dimetil-amino)-foszfinü]-3-fenü
-1,2,4-triazol,
2,3-diciano-l,4-ditio-antrakinon,
2-tio-l,3-ditiolo(4,5-b)kinoxalÍn, l-(butü-karbamoü)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észter,
2-metoxi-karbamoil-benzimidazol,
2-(2-furil)-benzimidazol,
2-(4-tiazolil)-benzimidazol,
N-(l ,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid, N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimld, N-(triklór-metÜ-tio)-ftálÍmid; N-(diklór-fluor-metii-tio)-N’,N’-dimetü-N-fenilkénsav-diamid,
5-etoxi-3-(triklór-metü)-l,2,3-tíadíazol,
2-rodán-metil-tio-benztiazol,
1.4- dildór-2,5-dimetoxi-benzol,
4- (2-klór-fenil-hidroazán)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-l-oxíd,
8-hidroxi-kinolin és rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatUn,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin4,4-dioxíd,
2-metil-5,6-díhidro-4H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.4.5- trimetü-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metioxi-2,5-dimetil-furán-3- karbonsav-amid,
2-metil-benzoesav-amlld,
2- jód-benzoesav-anilid, N-formil-N-morfoIm-2,2,2-tríkIór-etü-acetál, piperazin-l,4-díil-bisz[l-(2,2,2-triklór-etil)]- formamid,
-(3,4-diklór-anilin)-l -formil-amino-2,2,2- triklór-etán,
2.6- dimetü-N-tridecil-morfolin és sói,
2.6- dimetil-N-ciklo-dedecel-morfolin és sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propíl]-cisz-2,6
-dimetü-morfolin,
N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propíl]-plperidin, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-etil-l,3-dloxolán-2-iletil]-lH-l,2,4-triazol, l-[2-(2,4-diklór-fenil)-4-n-propill-l,3-dioxolán-2 -il-etil]-1 Η-1,2,4-triazol,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’- imidazdil-karbamid, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4- triazoll-il)-2-butanon, l-(4-klór-fenoxí)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4- triazoll-il)-2-butanol, alfa-(2-kl6r-fenR)-alfa-(4-klór-fenil)-5- pirimidinmetanol,
5- butil-2-dimetil-amino-4-hidroxí-6-metíl- pirimidin, bisz(4-kIór-fenil)-3-piridin-metanol),
1.2- bisz(3-etoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol; egyéb gombaőlőszer-hatóanyagok, például dodecil-guanidin-acetát,
3- [3-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexü)-2-hidroxietüj-glutárimid, hexaklór-benzol,
DL-metil-N-(2,6-dietil-fenil)-N-furoil(2)- alaninát,
-131
HU 203 726 Β
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-klór-acetil-D,L-2amino-butirolakton,
DL-N-(2,6-dimetil-fenü)-N-(fenil-acetil)- alaninmetil-észter,
5-metil-5-cinil-3-(3,5-diklór-fenil)-2,4-dioxo-l,3
-oxazolidin,
3-[3,5-diklór-fenü-(5-metil-5-metoxi-metil)]-l,3
-oxazolidin-2,4-dion,
3- (3,5-diklór-fenil)-l-izopropil-karbamoü- hidantoin,
N-(3,5-diklór-fenil)-L2-dimetil-cildopropán-l,2dikarbonsav-imid,
2-ciano-|N-(etü-amino-karbonil)-2-metoxi- imino]-acetamid,
-[2-(2,4-diklór-fenil)-pentiI]- 1H-1,2,4-triazol,
2,4-difluor-alfa-(lH-l ,2,4-triazolil-l -metil)- benzhidril-alkohol,
N-(3-klór-2,6-dinitro-4-trifluor-metil-fenil)- 5(trifluor-metil)-3-klór-2-amino-piridin, l-[(bisz(4-fluor-fenÍl)-metÍl-szilil)-metil]-lH-l,2,
4-triazol.
Alkalmazási példák
Összehasonlító vegyűletként az EP-A 31 257 szabadalmi leírásból ismert 2-[2,4-dinitro-6-(trifluormetil)-anilino]-5-(trifluor-metilj-piridmt [(A) vegyület] alkalmaztunk.
4. példa
Szőlőperonoszpóra elleni védekezés
Cserepekben nevelt szőlőnövényeket (cv. MüllerThurgau) 801% hatóanyagból és 201% emulgeálószerből készült kísérleti formulációk permetlevével kezelünk, majd a szerek hatástartamának megvizsgálása érdekében a növényeket 8 napon át üvegházban neveljük, és utána fertőzzük és a szőlőperonoszpóra (Plasmopara viticola) zoospóráival. A növényeket ezután a fertőzésnek kedvező, telített páratartalmú, 24 ’C hőmérsékletű kamrába helyezzük 2 napra, majd további őt napon át a szokásos körülmények között neveljük tovább. A vizsgált szerek hatásának értékelése a levelek fonákain megjelenő sporangioforok területének meghatározásával történik.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 1.197., 1.200., 1.207., 1.223., 1.226., 1.234., 1.239. és 3.19 vegyületek ahtása az alkalmazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb (95-100%), mint az ismert (A) vegyületé(70%),
5. példa
Szürkepenész elleni alkalmazás
4- 5 leveles paprikanövényeket (cv. Neusiedler Ideál Elité) 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeálószert tartalmazó készítményekből készült permedével megcsorgásig bepermetezünk. Megszáradás után a növényeket a Botrytis cinerea gomba konidiumaival fertőzzük, és 20-24 ’C hőmérsékleten, magas relatív páratartalmú klimakamrában inkubáljuk. öt nap múlva a kezeletlen növényeken a betegség tünetei már az érintett levelek elhalásáig fokozódnak.
Az eredmények azt mutatják, hogy az 1.93, és 3.19. vegyületek az alkahnazott 0,05 tömeg%-os koncentrációban jobb gombaellenes hatást (85-90%) mutatnak, mint az ismert (A) vegyület (0%).

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (1) általános képletű ciano-piridin-származékot—a képletben
    X halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, m 1, 2 vagy 3 lehet; ha m egynél nagyobb, úgy X jelenthet azonos vagy különböző csoportokat;
    R1 hidrogénatom vagy halogénatom,
    R2 halogénatom, nitro-, ciano-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, trihalogén-metilcsoport vagy -COOR5 általános képletű csoport;
    R3 hidrogénatom, halogénatom, nitro- vagy trihalogén-metilcsoport,
    R4 hidrogénatom vagy fenil-szulfonilcsoport,
    R51-4 szénatomos alkilcsoport — vagy azon (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, növényeket nem károsító kationnal képezett sóját tartalmazza szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék—előnyösen ionos és nem-ionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer —legalább egyikével együtt
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű ciano-piridin-származékok előállítására — X, m, R1, R2, R3 és R4 az 1. igénypontban meghatározottak — azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatom, egy (Π) általános képletű ciano-piridin-származékot — X és m jelentései megegyeznek az 1. igénypontban megadottakkal — egy (ΙΠ) általános képletű szubsztituált benzolszármazékkal — R1, R2 és R3 jelentései megegyeznek az 1. igénypontban megadottakkal, Y és Z aminocsoportot vagy halogénatomot jelentenek, de egymástól különbözőek — adott esetben egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott vegyületet sójává átalakítjuk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű ciano-piridin-származékok előállítására, amelyek képletében R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, egy olyan (I) általános képletű ciano-piridin-származékot — ahol R4 jelentése hidrogénatom, X, m, R1, R2 és R3 jelentései pedig megegyeznek az 1. igénypontban megadottakkal — egy (IV) általános képletű szulfonilező vegyülettel — ahol R4 jelentése megegyezik az 1. igénypontban megadottal, L jelentése pedig egy nukleofil kilépő csoport — adott esetben egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében reagáltatunk.
HU90865A 1989-02-21 1990-02-20 Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components HU203726B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3905238A DE3905238A1 (de) 1989-02-21 1989-02-21 2-anilino-cyanopyridine und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU900865D0 HU900865D0 (en) 1990-05-28
HUT53877A HUT53877A (en) 1990-12-28
HU203726B true HU203726B (en) 1991-09-30

Family

ID=6374554

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90865A HU203726B (en) 1989-02-21 1990-02-20 Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5081133A (hu)
EP (1) EP0384311A1 (hu)
JP (1) JPH02255657A (hu)
KR (1) KR900012538A (hu)
AU (1) AU620211B2 (hu)
CA (1) CA2008588A1 (hu)
DE (1) DE3905238A1 (hu)
HU (1) HU203726B (hu)
IL (1) IL93171A0 (hu)
NZ (1) NZ232567A (hu)
ZA (1) ZA901258B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0401168A3 (de) * 1989-06-02 1991-11-06 Ciba-Geigy Ag Neue Herbizide
DE4029772A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Basf Ag 2-anilino-cyanopyridine und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US5327426A (en) * 1991-09-27 1994-07-05 Echelon Corporation Method and apparatus for preventing unnecessary retransmission of messages in a networked messaging system
DE4308395A1 (de) * 1993-03-17 1994-09-22 Basf Ag Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen
JP2001026506A (ja) * 1999-04-28 2001-01-30 Takeda Chem Ind Ltd スルホンアミド誘導体
TW200409629A (en) * 2002-06-27 2004-06-16 Bristol Myers Squibb Co 2,4-disubstituted-pyridine N-oxides useful as HIV reverse transcriptase inhibitors
IL172137A0 (en) * 2005-11-23 2006-04-10 Maktheshim Chemical Works Ltd Process for prep aring pyridinamines
AU2013200507B2 (en) * 2005-11-23 2015-07-23 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing pyridinamines and novel polymorphs thereof
NZ592527A (en) * 2005-11-23 2013-01-25 Makhteshim Chem Works Ltd Process for preparing crystalline form 1 of fluazinam
JP5390800B2 (ja) * 2007-08-02 2014-01-15 石原産業株式会社 トルイジン化合物の製造方法
CN102827072B (zh) * 2011-06-17 2014-08-06 中国中化股份有限公司 一种取代硝基苯胺类化合物及其应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA796645B (en) * 1978-12-22 1980-12-31 Ici Australia Ltd Herbicidally active compounds and compositions
JPS6052146B2 (ja) * 1979-12-25 1985-11-18 石原産業株式会社 Ｎ−ピリジルアニリン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
DE3103065A1 (de) * 1981-01-30 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen "verfahren zur herstellung von 2-aminopyridinderivaten"
DE3528459A1 (de) * 1985-08-08 1987-02-19 Basf Ag Difluorpyridinderivate
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
DE3716512A1 (de) * 1987-05-16 1988-11-24 Basf Ag 2-anilino-chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
GB8905526D0 (en) * 1989-03-10 1989-04-19 Fujisawa Pharmaceutical Co N-containing heterocyclic compounds,processes for the preparation thereof and composition comprising the same
EP0401168A3 (de) * 1989-06-02 1991-11-06 Ciba-Geigy Ag Neue Herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU4993190A (en) 1990-08-30
ZA901258B (en) 1991-10-30
DE3905238A1 (de) 1990-08-23
AU620211B2 (en) 1992-02-13
US5081133A (en) 1992-01-14
EP0384311A1 (de) 1990-08-29
CA2008588A1 (en) 1990-08-21
IL93171A0 (en) 1990-11-05
NZ232567A (en) 1991-07-26
HU900865D0 (en) 1990-05-28
JPH02255657A (ja) 1990-10-16
KR900012538A (ko) 1990-09-01
HUT53877A (en) 1990-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0350691B2 (de) Heterocyclisch substituierte alfa-Aryl-acrylsäureester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
EP0532022B1 (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
JP2858756B2 (ja) プロペン酸誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する殺菌剤組成物
HU202838B (en) Fungicide compositions containing oximether derivatives as active components and process for producing the active components
RU2112774C1 (ru) Производное пиколиновой кислоты и гербицидная композиция
JPH085860B2 (ja) アクリル酸エステル誘導体，その製造方法およびそれを含有する農薬組成物
HU218298B (en) 2-[(dihydro)pyrazol 3&#39;-yl-oxymethyl]-anilide-derivatives, intermediates, preparation thereof, pesticide and fungicide compositions containing these compounds and use thereof
PL171579B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL
HU217034B (hu) 2-[(1&#39;,2&#39;,4&#39;-Triazol-3&#39;-il-oxi)-metil]-anilidek, előállításuk, ezeket tartalmazó készítmények és kártevőirtó szerként történő alkalmazásuk
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
HU196691B (en) Fungicides and bactericides comprising 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives as active ingredient and process for producing 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one derivatives
HU203726B (en) Fungicide compositions containing 2-anilino-cyanopyridines as active components and process for producing the active components
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
JPH04235171A (ja) スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CA1192195A (en) Pyridazinone derivatives, their preparation and their use as fungicides
HU203717B (en) Fungicide compositions containing oxime-ethers as active component and process for producing the active components
EP0617014B1 (en) Oxime ether compound, processes for preparing the same and fungicide containing the same
HU201652B (en) Fungicidal agents containing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives as agents and process for producing 7-amino-azolo[1,5-a] pyrimidine derivatives
EP0293743A1 (de) Substituierte 5-Amino-Pyrazole und diese enthaltende Fungizide
JPH02221253A (ja) 硫黄含有オキシムエーテルならびにこれを含有する殺菌剤
CA2009795A1 (en) N-hydroxypyrazoles and fungicides which contain these compounds
HU209624B (en) Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH0688975B2 (ja) ０−置換３−オキシピリジニウム塩及び該化合物を含有する殺菌剤
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee