HU203713B - Process for producing 3-aryl-isobutyl-alkohols - Google Patents
Process for producing 3-aryl-isobutyl-alkohols Download PDFInfo
- Publication number
- HU203713B HU203713B HU894547A HU454789A HU203713B HU 203713 B HU203713 B HU 203713B HU 894547 A HU894547 A HU 894547A HU 454789 A HU454789 A HU 454789A HU 203713 B HU203713 B HU 203713B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- aryl
- propanol
- alkyl
- isobutanols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 28
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229940019836 cyclamen aldehyde Drugs 0.000 abstract description 3
- ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N xi-3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)C)C=C1 ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 3
- 241000234269 Liliales Species 0.000 abstract 1
- 244000188192 Murraya paniculata Species 0.000 abstract 1
- 235000009696 Murraya paniculata Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N lilial Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 phenyl isobutyl alcohols Chemical class 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical class CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGVBCLGVIOFAFT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-(4-methylphenyl)propanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C)C=C1 SGVBCLGVIOFAFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003938 benzyl alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTZKHYYXQWNXPU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-phenylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)CC1=CC=CC=C1 LTZKHYYXQWNXPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1 KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007869 Guerbet synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- FVEINXLJOJPHLH-UHFFFAOYSA-N p-tert-Butylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CO)C=C1 FVEINXLJOJPHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/32—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups
- C07C29/34—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions without formation of -OH groups by condensation involving hydroxy groups or the mineral ester groups derived therefrom, e.g. Guerbet reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
- C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás 3-aril-izobutil-alkoholok előállítására.
Az (A) általános képletű vegyületek értékes illatosítóanyagok az illatszergyártásban (Ullmann’s Encyclopedia of Ind. Chem. Kötet Al, 343. oldal). Különösen értékesek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 metilcsoport (jasmorange), izopropilcsoport (ciklámenaldehid) és terc-butil-csoport (Lysmeral).
Az említett aldehidek, de a megfelelő (B) általános képletű alkoholok, illetve halogén-vegyületek - X hidroxilcsoport vagy halogénatom - is iparilag rendkívül értékes közbülső vegyületek a növényvédőszerek előállításában, mivel a vegyületeknek morfolin-származékokkal megvalósított reagáltatása nagyhatású gombölő hatóanyagokat eredményez (Angewandte Chemie 92 (1980), 176-181. elsősorban 179. oldal).
A fenti vegyületek általánosan alkalmazható és műszakilag előnyösen kivitelezhető szintézise kiindulási anyagokként a megfelelő szubsztituált benzaldehiddel végzett aldol-kondenzációval a megfelelő 3-aril-2metil-2-propenálokká alakítják. Utóbbiakat katalitikusán gerjesztett hidrogénnel a megfelelő telített aldehidekké, vagy a megfelelő telített alkoholokká hidrogénezik. Tehát az alkil-szubsztituált benzaldehidek kulcsfontosságúak az említett népszerű illatosítóanyagok, valamint növényvédőszer közbülső termékek szénvázának felépítésében.
Azonban a szubsztituált benzaldehideket általában a megfelelő alkil-benzolok oxidálásával - akár elektrokémiai úton, oxigénnel, vagy halogénezésen keresztül - állítják elő, amikoris az adott benzilalkohol oxidációs szakaszát valamilyen módon át kell hidalni. Ezért megvalósítandónak tűnt a megfelelő alkoholok és halogenidek 3-aril-2-metil-propanoljai szintézisének gazdaságosabbá tétele, ha az említett vegyületek felépítésére alkalmazott szintéziseivel a benzilalkoholokra, mint kiindulási vegyületekre alkalmazni akarjuk.
A találmány célkitűzése az alkil-szubsztituált fenilizobutilalkoholok, illetve -izobutilaldehidek megfelelően szubsztituált benzilalkoholokból kiinduló előállítási eljárásának egyszerűsítése és gazdaságosabbá tétele.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 3-ail-izobutil-alkoholok - a képletben Rj és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, előnyösen 1 -4 szénatomos alkilcsoport - nagyon jó kitermeléssel iparilag elfogadható átalakulással állíthatók elő, ha a megfelelő (Π) általános képletű arilkarbinolt katalitikus mennyiségű, azaz a reakcióelegyre vonatkoztatott körülbelül 0,5-2 tömeg* alkálifém-hidroxid vagy alkálifém-alkoholát, előnyösen nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, elsősorban kálium-hidroxid jelenlétében 25-350 ’C-on zárt reakcióedényben n-propanollal reagáltatjuk.
Meglepő, hogy az (I) általános képletű aril-izobutanolok kiváló kitermeléssel és műszakilag elfogadható átalakulás mellett állíthatók elő az előzőekben ismertetett eljárással, ha a kiindulási anyagok egyikét sem alkalmazzuk felesleggben, azaz a mólarány körülbelül 1:1, továbbá dehidratáló katalizátort és/vagy egyéb katalizátort említésre méltó mennyiségben nem alkalmazunk, továbbá a reakció folyamán képződött vizet nem távolítjuk el folyamatosan.
Két rövid szénláncú alkoholnak hosszabb szénláncú alkohollá való, bázissal katalizált kondenzációs reakciója ugyan régóta ismert reakció (MarkownikoffGuerbet-reakció; Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. kiadás, VI/lb. kötet, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, New York, 1984,645-652, elsősorban 650. oldal), azonban az elérhető kitermelések általában nagyon alacsonyak, A reakció gazdaságosan csak úgy valósítható meg, ha a képződött vizet a reakcióedényből folyamatosan eltávolítják (lásd fent idézett mű 647. oldala), és ez az ismertek szerint különösen fontos, ha bázikus kondenzálószerként alkálifémhidroxidot alkalmaznak (lásd fent idézett mű 648. oldala), Ezáltal a reakció lejátszódása meglehetősen körülményes.
Ezenkívül a reakció gyorsítására és a szelektivitás fokozására dehidrogénező katalizátor adalékokat, így aktív nikkelt, rezet, vagy réz-bromidot, vagy foszfánokkal és arzánokkal módosított dehirogénező katalizátorokat és hidrogén-megkötőket, így ólomsókat alkalmaznak (lásd fent idézett mű 648. oldala), Hátrányos, hogy a részben egészséget veszélyeztető vegyületek elválasztása a reakcióelegy feldolgozását megnehezíti. ‘
Az irodalomban főleg a rövidszénláncú alkoholok dimerizálását említik (1 443 666 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 2457866és3119 880 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások), de két primer alkohol kokondenzációja is ismeretes. Az előzőekben idézett mű 650. oldalán ugyan azt állítják, hogy kokondenzációhoz a benzilalkohol jól alkalmazható, azonban az ott leírt eljárás szerint 3-fenil-izobutanolt (ott 2-benzil-propanolnak nevezik) benzilalkohol és propanol reagál tatásával nátrium és rézbronz jelenlétében autoklávban csak a műszakilag teljesen elfogadhatatlan 32%-os elméleti kitermeléssel állítják elő. A mű 651. és 652. oldalain alkoholok aktív nikkel, illetve rézbron jelenlétében kálium-alkoholáttal katalizált kokondenzációs reakcióira táblázatosán összefoglalt, 8-tól legfeljebb 62%-ig megadott kitermeléseiből nem várható az, hogy az óhajtott (I) általános képletű 3-aril-izobutanolok alkoholoknak katalitikus mennyiségű alkálifém-hidroxid jelenlétében megvalósított egyszerű reakciójával a reakció gazdaságosságát és a feldolgozást megnehezítő intézkedések nélkül rendkívül jó kitermelésekkel előállíthatok. Ezt különösen az nyomatékosat ja, hogy az idézett mű szerint nagyobb kitermelés, így 62% csak úgy érhető el, hogy a reakcióelegyből a vizet eltávolítják, amint az a 651. oldalon közölt táblázatban szerepel.
A (Π) általános képletű arilkarbinolok közül különösen azok alkalmasak, amelyekben Rj 1-4 szénatomos alkilcsoport és R2 hidrogénatom. IGemeljük elsősorban a p-metü-benzil-alkoholt, p-izopropil-benzilalkoholt és p-terc-butil-benzil-alkoholt.
-2HU 203713 Β
Bázikus katalizátorként alkálifém-hidroxidok, előnyösen nátrium-hidroxid és kálium-hidroxid, elsősorban kálium-hidroxid, de alkálifém-alkoholátok is alkalmazhatók
A bázikus katalizátorokat a reakcióelegyre vonatkoztatva 0,5-2 tömeg%, előnyösen 0,6-1,6 tömeg% mennyiségben, az alkoholra vonatkoztatva tehát körülbelül 1-3 mól%, előnyösen körülbelül 1,52,5 mól% mennyiségben alkalmazzuk.
A reakcióhőmérséklet 25-350 °C, előnyösen 26290 °C; a reakcióidő körülbelül 5-12 óra.
Zárt reakcióedényben dolgozunk, mivel a reakcióelegyben a komponensek gőznyomása a légköri nyomás felett van.
A találmány szerinti eljárással a kedvelt jasmorange, ciklámenaldehid és Lysmarad (BASF készítmény) illatosítóanyagok illetve nagyhatású gombaölőszer hatóanyagok közbülső termékeiként jelentős (I) általános képletű 3-aril-izobutanolok egyszerű és gazdaságos módon meglepően kedvező kitermeléssel állíthatók elő. Az (I) általános képletű alkoholok egyszerű módon oxigénnel oxidálva, vagy egyszerű dehidratálással közvetlenül átalakíthatok az illatosítóanyagokká.
A találmány szerinti eljárás részleteinek bemutatására szolgálnak a következő példák.
1. példa literes keverős autoklávba (RA2 anyagú) 2484 g (23 mól) benzilalkohol, 1380 g (23 mól) n-propanol és g (0,68 mól) kálium-hidroxid elegyét 10 óra hosszat 270 C-on melegítjük. A reakcióterméknek töltött oszlopon (30 cm töltési magasság, töltőtestek RA2háló) való desztillációs feldolgozásával a reagálatlan n-propanol és 2-metü-pentanol (az n-propanol önkondenzációjával képződik) mellett 1339 g reagálatlan benzilalkoholt és 1445 g 3-fenil-izobnutanolt (forráspontja 0,3 mbar nyomáson 84 °C) különítünk el. A 3fenil-izobutanol kitermelése az elméletinek 91%-a az átalakult benzilalkoholra körülbelül 46%-os átalakulás mellett vonatkoztatva.
2-4. példák
K&vetfe autoklávban a következő táblázatban megadott mennyiségű (Π) átlalános képletű alkohol és npropanol, valamint a megadott mennyiségű káliumhidroxid keverékét 15 óra hosszat 270 C-on melegítjük. A reakcióelegyet az 1. példában leírtakkal analóg módon desztíllálással dolgozzuk fel. A reakció során elért átalakulást, valamint az átalakult (Π) általános képletű benzilalkoholra vonatkoztatva az (I) általános képletű alkohol kitermelését a következő táblázatban foglaljuk össze.
Analóg módon állítható elő az (I) általános képlet keretébe tartozó összes vegyület is, amelyekben Rj és R2 alkil- vagy cikloalkilcsoport, és amelyeket az Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, A1 kötet, 340., 341. és 343. oldalain (VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, NSZK, 1985) azonosítási adataikkal együtt ismertet.
Táblázat
| Példa | Benzilalkohol (mól) | n-propanol (mól) | Katalizátor (8) | (I) ált képletű izobutil alkohol | Átalakulás (%) | Szelektivitás («) |
| 2 | p-metil-(l.O) | 1.0 | KOH(1,8) | 3-(p-metil-fenil)- | 42 | 93 |
| 3 | p-izopropil- (0,67) | l.o | KOH(1,6) | 3-(p-izopropü-fenil)- | 46 | 92 |
| 4 | p-terc-butil-(14) | 14 | KOH(31,5) | 3-(p-terc-butil-feil)- | 44 | 92 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (I) általános képletű 3-aril-izobutil-alkoholok - a képletben Rj és R2 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű arilkarbinolt - Rj és R2 a fenti jelentésű katalitikus mennyiségű alkálifém-hidroxid vagy alkálifém-alkoholát jelenlétében 250350 C-on zárt reakcióedényben n-propanollal célszerűen 1:1 mólarányban reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jel lemezve, hogy a (Π) általános képletű arilkarbinolt a reakcióelegyre vonatkoztatva 0,5-2 tömeg% nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk a npropanollal.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Π) általános képletű arilkarbinolt és az n-propnolt 1:1 mólarányban reagáltatjuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Π) általános képletű arilkarbonilt reagáltatunk, amelynek képletében R1 metil-, izopropil- vagy terc-butilcsoportot és R2 hidrogénatomot jelent.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3830019A DE3830019A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Verfahren zur herstellung von 3-aryl-isobutylalkoholen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT51588A HUT51588A (en) | 1990-05-28 |
| HU203713B true HU203713B (en) | 1991-09-30 |
Family
ID=6362253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU894547A HU203713B (en) | 1988-09-03 | 1989-09-01 | Process for producing 3-aryl-isobutyl-alkohols |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4987270A (hu) |
| EP (1) | EP0358088B1 (hu) |
| JP (1) | JPH02115137A (hu) |
| KR (1) | KR900004661A (hu) |
| DE (2) | DE3830019A1 (hu) |
| ES (1) | ES2055768T3 (hu) |
| HU (1) | HU203713B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4447361A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-06-27 | Schuelke & Mayr Gmbh | Biozide Alkohole, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| JP5854345B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2016-02-09 | 国立大学法人名古屋大学 | 二量体の製造方法 |
| BR102019024934B1 (pt) | 2019-11-26 | 2022-02-22 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo para obtenção de compostos, dentre os quais o triptano por reação de acoplamento de álcoois |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2457866A (en) * | 1945-05-26 | 1949-01-04 | Carbide & Carbon Chem Corp | Condensation of alcohols |
| US2645667A (en) * | 1951-10-01 | 1953-07-14 | Phillips Petroleum Co | Condensation of alcohols in the presence of calcium hydroxide |
| US3119880A (en) * | 1961-05-29 | 1964-01-28 | Gulf Research Development Co | Condensation of alcohols |
| US3328470A (en) * | 1963-10-03 | 1967-06-27 | Continental Oil Co | Greater selectivity in the guerbet reaction |
| NL6706692A (hu) * | 1966-05-18 | 1967-11-20 | ||
| NL6709801A (hu) * | 1966-07-21 | 1968-01-22 | ||
| DE2124589C3 (de) * | 1971-05-18 | 1975-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Anthrapyrimidin-Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US3860664A (en) * | 1973-06-06 | 1975-01-14 | Continental Oil Co | Process for condensation of alcohols |
| DE3520185A1 (de) * | 1985-06-05 | 1986-12-11 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | 2-benzylalkanol-1-polyglykolether sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3546016A1 (de) * | 1985-12-24 | 1987-06-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von in 1-stellung durch aromatische oder heterocyclische reste substituierten alkanolen |
| DE3712873A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-11-03 | Consortium Elektrochem Ind | 2-methyl- oder 2-methoxyphenylgruppen enthaltende alkohole und deren verwendung als duftstoffe |
-
1988
- 1988-09-03 DE DE3830019A patent/DE3830019A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-23 US US07/397,883 patent/US4987270A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-29 EP EP89115892A patent/EP0358088B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 DE DE8989115892T patent/DE58904784D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-29 ES ES89115892T patent/ES2055768T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-01 JP JP1224761A patent/JPH02115137A/ja active Pending
- 1989-09-01 HU HU894547A patent/HU203713B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-09-02 KR KR1019890012715A patent/KR900004661A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02115137A (ja) | 1990-04-27 |
| EP0358088A2 (de) | 1990-03-14 |
| DE3830019A1 (de) | 1990-03-15 |
| US4987270A (en) | 1991-01-22 |
| ES2055768T3 (es) | 1994-09-01 |
| KR900004661A (ko) | 1990-04-12 |
| EP0358088A3 (en) | 1990-05-23 |
| EP0358088B1 (de) | 1993-06-23 |
| DE58904784D1 (de) | 1993-07-29 |
| HUT51588A (en) | 1990-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69003093T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-beta-ungesättigten ketonen. | |
| JPH0217532B2 (hu) | ||
| US2390368A (en) | Production of para-divinylbenzene | |
| US3932518A (en) | Methylation of cyclohexanone with simultaneous dehydrogenation | |
| US6184420B1 (en) | Preparation of unsaturated ketones | |
| HU203713B (en) | Process for producing 3-aryl-isobutyl-alkohols | |
| US6166269A (en) | Process for the preparation of 2-phenyl ethanol | |
| DE2103686C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von a -Hydroxy- γ -lactonen | |
| DE69404529T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentenonen | |
| US3236869A (en) | Allenic acids | |
| US3225102A (en) | Allenic aldehydes | |
| KR100519184B1 (ko) | 포화알콜의제조방법 | |
| CA2667608A1 (en) | Process for making intermediates for fragrance components from .alpha.-campholenic aldehyde | |
| DE2922698A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethern des hydroxypivalinaldehyds | |
| DE69028199T2 (de) | Herstellung von ungesättigten ketonen von ketonen und paraformaldehyd | |
| DE2041976C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Methyl-2-buten-l-al aus 3-Methyl-2-buten-l-ol | |
| US3057911A (en) | Process of manufacturing 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol mono | |
| GB2075507A (en) | O-methylation of phenols | |
| JPS6365057B2 (hu) | ||
| US6900359B2 (en) | Production of 3-alkylcycloalkanols | |
| EP0019845B1 (de) | Ethylether des Isocamphyl-guajakols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 3-(Isocamphyl-(5))-cyclohexanol | |
| EP0936208B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Cycloalkenonen | |
| HU192144B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives | |
| EP2121554B1 (en) | Aldol condensation | |
| EP0232826B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Aldehydes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |