DE3520185A1 - 2-benzylalkanol-1-polyglykolether sowie verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

2-benzylalkanol-1-polyglykolether sowie verfahren zu ihrer herstellung

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DE3520185A1
DE3520185A1 DE19853520185 DE3520185A DE3520185A1 DE 3520185 A1 DE3520185 A1 DE 3520185A1 DE 19853520185 DE19853520185 DE 19853520185 DE 3520185 A DE3520185 A DE 3520185A DE 3520185 A1 DE3520185 A1 DE 3520185A1
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Description

3 Henkel KGaA
ZR-FE/Patente 4000 Düsseldorf, den 30.05.1985 Dr.Wa-ku
Henkelstraße 67
Patentanmeldung
D 7072
2-Benzylalkanol-T -polyglykolether sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
10
Gegenstand der Erfindung ist die neue Verbindungsklasse der 2-Benzylalkanol-1 -polyglykolether und ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung als grenzflächenaktive Verbindungen.
2-BenzylaIkonole-(1) sind seit längerem bekannt. Sie wurden von P. MASTAGLI, "Comptes Rendus", 204 (1937), Seiten 1656 - 1658 durch gemischte Aldolkondensation von Aldehyden mit Benzylalkohol und anschließende Hydrierung erhalten. C. WEIZMANN, "Chemistry and Industry", -1937, Seiten 587 - 591 und E. F. PRATT, "Journal of the American Chemical Society", 7(5 (1954), Seiten 52 - 56 beschreiben die Herstellung von 2-Benzylalkanolen aus Benzylalkohol und Alkoholen mit maximal 7 C-Atomen mittels GUERBET-Reaktion. Die Herstellung entsprechender GUERBET-Alkohole aus Alkanolen mit mehr als 7 C-Atomen auf diesem Wege ist noch nicht beschrieben.
Es wurde nun gefunden, daß sich auch längerkettige Alkohole mit Benzylalkohol nach GUERBET zu 2-Benzylalkanolen-(1) umj setzen lassen, die nach der Überführung in die Polyglykolether wertvolle Verbindungen mit grenzflächenaktiven Eigenschaften darstellen.
Patentanmeldung
Jj- Henkel KGaA
7072 JKT
^ ZR-FE/Patente
Gegenstand der Erfindung sind demnach 2-Benzylalkanole-1-poly glykolether der allgemeinen Formel I
R1 - CH - CH2O - (R2 - O)n - H (I)
1 2
in der R einen Alkylrest mit 6-22 C-Atomen, R einen Alkylenrest mit 2-6 C-Atomen und η ganze Zahlen von 1-100 bedeuten.
R steht vorzugsweise für einen Alkylrest mit 6-18 C-Atomen.
R steht vorzugsweise für eine Ethylengruppe oder Propylen-
2
gruppe, d. h. der Ausdruck (R - O) steht für eine Ethylenglykolethergruppe (EO) und/oder eine Propylenglykoiethergruppe (PO). In einer Verbindung der Formel I können daher nur EO-Cruppen oder nur PO-Cruppen oder auch beide Gruppen in beliebiger Reihenfolge stehen. Die Zahl η beträgt vorzugsweise 2-50 und insbesondere 3-30.
Beispiele für derartige Verbindungen, in denen χ und y voneinander unabhängige ganze Zahlen von 1-100 und χ + y = η darstellen, sind:
25 . 2-Benzyloctanol-(EO) 2-Benzyldecanol-(EO)
2-Benzyldodecanol-(EO)
X.
2-Benzyltetradecanol-(EO) 2-Benzylhexadecanol-(EO)
30 2-Benzyloctadecanol-(EO) 2-Benzyldecanol-(EO)x-(PO) 2-Benzyldodecanol-(EO) -(PO) 2-Benzyltetradecanol-(EO) -(PO) 2-Benzylhexadecanol-(EO) (PO)
Sd 230 / 436139 1 1? B4
Patentanmeldung ρ 7Q72 _ rf Jq Henkel KGaA
" ZR-FE/Patente
2-Benzyloctanol-(PO} -(EO)x
2-Benzyldecanol-(PO) -(EO)
2-Benzyldodecanol-(PO) "(ΕΟ)χ
2-Benzyltetradecanol-(PO) -(EO)
5
Die Herstellung der Verbindungen erfolgt in einer 1. Stufe durch Erhitzen eines Gemisches aus Alkanol und Benzylalkohol auf Temperaturen von 150 bis 280 C in Gegenwart einer alkalisch reagierenden Alkalimetallverbindung (gemischte GUERBET-Reaktion). Um eine konkurrierende homologe GUERBET-Reaktion des Alkanols zu unterdrücken, wird der Benzylalkohol zweckmäßigerweise im Überschuß eingesetzt. Dieser Überschuß kann bis zu 10fach molar sein, vorzugsweise ist er 2fach bis 3fach molar. Als alkalisch reagierende Katalysatoren kommen die Hydroxide, Carbonate, Borate, Silikate und Phosphate des Kaliums oder Natriums in Betracht, ebenso solche Alkalimetallverbindungen, die mit dem entstehenden Reaktionswasser unter Bildung der Hydroxide reagieren, z. B. Alkoholate, Oxide, Amide und Hydride. Vorzugsweise wird Kaliumhydroxid in Anteilen von 0,1 bis 0,25 Mol-%, bezogen auf eingesetztes Alkanol, verwendet.
Die Ausbeute läßt sich erheblich steigern, wenn zusätzlich Hydrierungs- bzw. Dehydrierungskatalysatoren in feinverteilter Form anwesend sind. Beispiele hierfür sind Metalle der Nebengruppen I und VIII des periodischen Systems der Elemente, wie Cu, Fe, Ni, Co, Pt und Pd sowie Mischkatalysatoren, ferner Salze des Fe, Zn, Co, Mn und Cr. Als besonders geeignet haben sich Cn, Ni und Platinmetalle sowie deren Legierungen erwiesen. Der Zusatz an diesen Dehydrierungskatalysatoren kann 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Reak- ; tionsgemisch, betragen.
Die GUERBET-Reaktion findet bei Temperaturen zwischen 150 bis 280 0C, vorzugsweise zwischen 180 bis 250 0C statt. Bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes der Alkohole (Octanol
Patentanmeldung D 7072 -Jf- ® Henkel KGaA
^ ZR-FE/Patente
194°, Decanol 229°, Benzylalkohol 205°) wird in einem Druckbehälter gearbeitet. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird zweckmäßigerweise aus dem Reaktionsgemisch entfernt, beispielsweise durch Abdestillieren, wobei der Alkohol als Schleppmittel dient. Das abdestillierte Azeotrop wird vor der i Rückführung in das Reaktionsgemisch entwässert, wobei wegen : des geringen Dichteunterschiedes zwischen Benzylalkohol und Wasser zweckmäßigerweise wasserentziehende Mittel zugesetzt werden. Als wasserentziehende . Mittel eignen sich z.B. kristallwasserbindende Salze sowie konzentrierte Lösungen dieser Salze Lösungen dieser Salze, wie Natriumsulfat.
Nach Abschluß der Reaktion, die je nach angewendeten '■■ Reaktionsbedingungen 0,5 bis 5 Stunden benötigt, wird der Katalysator abgetrennt, was durch Dekantieren oder Abfiltrieren erfolgen kann. Noch gelöstes Alkali kann zuvor neutralisiert werden. Das Reaktionsgut enthält im allgemeinen neben nicht umgesetztem Ausgangsmaterial, insbesondere überschüssigem Benzylalkohol, auch aliphatische GUERBET-Alkohole, die durch Selbstkondensation der Alkanole untereinander entstehen. Die 2-Benzylalkanole-(1) werden aus diesem Gemisch durch fraktionierte Destillation isoliert. In den Fällen, in denen die anwesenden aliphatischen GUERBET-Alkohole nicht stören und in Form ihre Alkoxy late mitverwendet werden können, genügt es, wenn der überschüssige Benzylalkohol und andere Nebenprodukte abgetrennt werden. Als Nebenprodukt fallen hauptsächlich Alkalimetallsalze von Säuren, insbesondere Kaliumbenzoat an, das durch Dehydrierung des Benzylalkohol entstanden ist. Diese im Reaktionsgut unlöslichen Salze lassen sich zusammen mit dem Katalysator leicht mechanisch bzw. durch Auswaschen mit Wasser abtrennen.
Das in 1. Stufe gebildete 2-Benzylalkanol-(1) wird in an sich bekannter Weise mit Alkylenoxiden zu den entsprechenden Polyglykolethern umgesetzt. Als Alkylenoxide kommen insbesondere
Patentanmeldung ρ 7072 _^ _7 Henkel KGaA
ZRFE/Patente
Ethylenoxid und Propylenoxid, ferner Butylenoxid sowie deren Gemische in Frage. Die Alkylenoxide können außerdem in unterschiedlicher Reihenfolge zum Einsatz kommen, d. h. die 2-Benzylalkanole werden zunächst mit Ethylenoxid und anschließend mit Propylenoxid oder gegebenenfalls Butylenoxid umgesetzt. Auch die umgekehrte Reihenfolge ist möglich und führt ebenfalls zu gut brauchbaren Produkten. Bei Einsatz von Alkylenoxid-Gemischen ergibt sich eine statistische Verteilung der Glykolethergruppen.
Die Alkoxylierung erfolgt bei Temperaturen von 60 bis 240 0C, vorzugsweise 80 bis 200 0C in Gegenwart saurer oder alkalischer Katalysatoren, wobei zweckmäßigerweise in einem Druckgefäß gearbeitet wird. Saure Katalysatoren sind beispielsweise LEWIS-Säuren, wie Bortrifluorid oder Aluminiumchlorid. Bevorzugt sind alkalische Katalysatoren, wie die Alkoholate, Hydroxide, Oxide, Carbonate, Amide und Hydride von Alkali- oder Erdalkalimetallen. Ihre Menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 0,8, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 Mol pro Mol an eingesetztem Benzylalkanol. Das Alkylenoxid wird gasförmig unter intensivem Rühren in das Reaktionsgut eingeleitet. Nach -beendeter Umsetzung kann der Katalysator durch Neutralisation inaktiviert und das gebildete Salz mechanisch abgetrennt werden.
Die erfindungsgemäßen 2-Benzylalkanol-1-polyglykolether sind, je nach Anzahl der hydrophilierenden Glykolethergruppen, wasserlösliche oder öllösliche grenzflächenaktive Stoffe, die als Netz-, Dispergier- und Emulgiermittel bzw. als nichtionische Waschaktivsubstanzen (Tenside) verwendet werden können. Für die Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln eignen sich insbesondere 2-Benzylalkanole mit einer Kettenlänge von 8 bis 20 : C-Atomen und 3 bis 20 EO-Gruppen. Entsprechende Verbindungen mit 5 bis 30 EO-Gruppen, die zusätzlich 2 bis 30 terminale PO-Gruppen aufweisen, zeichnen sich durch eine sehr geringe Schaumentwicklung aus. Die Mittel sind hinsichtlich ihrer
D 7Q72 ^
Patentanmeldung D 7Q72 ~ J^- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Reinigungskraft vielen bekannten nichtionischen Mitteln, insbesondere den von Fettalkoholen oder Oxoalkoholen abgeleiteten Polyglykolethern, überlegen. Ihre Reinigungskraft ist mit der von Alkylphenolethoxylaten vergleichbar bzw. deren Wirkung wird teilweise übertroffen. Im Gegensatz zu den Alkylphenolderivaten bilden sie beim biologischen Abbau keine toxischen Metaboliten. Das gleiche gilt für die als Nebenprodukte anfallenden und gegebenenfalls im Gemisch enthaltenen ethoxylierten aliphatischen GUERBET-Alkohole der Formel III
10
R1 - CH2 - CH2 - CH - CH2O - (R2O)n - H (III)
R1
Die Verbindungen der Formel I und ihre Gemische mit Verbindungen der Formel III stellen daher wertvolle Wasch rohstoffe dar.
rf tin ι Λ-ΛΚΟΡ Ί 11 «Μ
Patentanmeldung D 7Q72 _ y_ % Henkel KGaA
' 7R.FP /Patanta
ZRFE/Patente
Beispiele
I. Darstellung der 2-Benzy!alkanols
5
A) 2-Benzyldodecanol-(1)
558,9 g (3 Mol) n-Dodecanol, 642,6 g (6 Mol) Benzylalkohol, 33,8 g (0,525 Mol) Kaliumhydroxid (eingesetzt als 87%ige wäßrige Lösung) und 12 g feinteiliges Nickel (GIRDLER-Nickel) wurden unter Rühren auf 205 bis 210 °C erhitzt.
Abdestilierender Benzylalkohol wurde kondensiert, in einer Abscheidungsvorrichtung, die mit einer im Kreislauf geführten gesättigten Natriumsulfat-Lösung beschickt wurde, von Wasser befreit und in das Reaktionsgemisch zurückgeführt. Innerhalb 2 Stunden wurden 65 ml Wasser, in dem geringe Anteile Benzylalkohol gelöst waren, abgetrennt (theoretische Menge an Reaktionswasser 58,4 ml). Nach dem Abkühlen wurde der aus Katalysator und Kaliumbenzoat bestehende Rückstand abgetrennt und der überschüssige Benzylalkohol im Rotationsverdampfer abdestilliert.
Das erhaltene Produkt wurde über eine Fraktionierkolonne fraktionierend destilliert. Das bei einem Druck von 0,95 mb (Millibar) bei 178 0C siedende 2-Benzyldodecanol-(1) wurde isoliert. Die Ausbeute betrug 632 g (74 % der Theorie). Der Rückstand und ein Anteil von 3 Gew.-% im Destillat bestanden aus 2-Decyltetradecanol-(1).
Ein Teil des Destillats wurde nochmals fraktionierend destilliert und ein 2-Benzyldodecanol-(1) in einer Reinheit von 99,7 % erhalten (Prüfung durch Gelchromatographie). Siedepunkt 133 °C bei 0,136 mb (0,1 Torr); Brechungsindex nD = 1,4962 (Literaturwert n^ = 1,4945).
Elementaranalyse: C19H33O (276,5),
Hydroxylzahl: OHZ = 201 (berechnet 202,8).
Patentanmeldung q 7Q72 _ j^-/IO Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
B) 2-Benzyltetradecanol-( 1)
Die Umsetzung erfolgte wie unter (A) angegeben. Eingesetzt wurden 428,8 (2 Mol) n-Tetradecanol-(1), 642,6 g (6 Mol) Benzylalkohol, 33,8 g (0,525 Mol) Kaliumhydroxid (87%ig) und 12 g Nickelkatalysator. Bei einer Temperatur von 205
bis 210 0C wurden während 1,5 Stunden 45 ml Wasser abdestilliert. Nach dem Abtrennen des Katalysators, des Kaliumbenzoats und des überschüssigen Benzylalkohol wurden durch fraktionierende Destillation bei 198 0C und 0,95 mb 420 g eines 92%igen 2-Benzyltetradecanols-(1) gewonnen (64 % Ausbeute). Der Destillationsrückstand bestand im wesentlichen aus 2-Dodecylhexadecanol-(1). Durch erneute fraktionierte Destillation wurde das 2-Benzyltetradecanol in 98,1 liger Reinheit gewonnen. Siedepunkt 181 0C bei 0,68 bar
20
(0,05 Torr), nß =1,4935; Elementaranalyse: C2iH36°
(304,5), OHZ = 182 (berechnet OHZ = 184),
C) 2-Benzyloctanol-1
Wie vorstehend beschrieben, wurden 911,4 (7 Mol) n-Octanol, 1513 g (14 Mol) Benzylalkohol, 79 g (1,225 Mol) Kaliumhydroxid (87%ig) und 24-3 g Nickel-Katalysator 6 Stunden auf Temperaturen zwischen 186 und 194 0C erhitzt. Das entstehende Wasser (120 ml) wurde zusammen mit Octanol abdestilliert und unter Rückführung des Octanols abgeschieden. Nach dem Abkühlen und Abtrennen des Katalysators wurden nichtumgesetztes Octanol und überschüssiger Benzylalkohol abdestilliert und der Rückstand fraktioniert. Das bei 116 °C/0,109 mb (0,08 Torr) in einer Menge von 1044 g erhaltene Destillat bestand zu 85 Cew.-% aus 2-Benzyloctanol-(1) und zu 15 Cew.-% aus 2-Hexyldecanol-(1). Wegen der sehr nahe beieinanderliegenden Siedepunkte der beiden Alkohole wurde auf eine weitere Fraktionierung verzichtet. Die OHZ des Gemisches betrug 240, der Brechungsindex n2 D 0 = 1,4971.
- " - 3520.1.81
Patentanmeldung D 7Q72 ~*^- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente '.
D) 2-BenzyloctanoI-(1) und 2-Benzyldekanol-(1)
Als Ausgangsmaterial diente ein technisches Gemisch aus n-Octanol und n-Decanol mit einem Molekulargewicht (MC) von 141,1. Von diesem Gemisch wurden 1128,8 g (8 Mol) zusammen mit 1729,6 g (16 Mol) Benzylalkohol, 90,3 g Kaliumhydroxid und 28,6 g Nickelkatalysator im Verlauf von 6 Stunden zum Sieden (195 bis 178 0C) erhitzt und aus dem Destillat das Wasser abgeschieden. Die Aufarbeitung erfolgte wie unter D) beschrieben. Das erhaltene, bei 130 °C/0,136 mb (0,1 Torr) siedende Alkoholgemisch, das noch 15 Gew.-% an aliphatischen GUERBET-Alkoholen aus Octanol und Decanol enthielt, wies die folgenden Kennzahlen auf: OHZ 222,5, n2 D 0 = 1,4963.
II. Darstellung der 2-Benzylalkanol-polyglykolether
55,3 g (0,2 Mol) 2-Benzyldodecanol-(1) und 4,43 g Natriummethylat (100%ig, eingesetzt als 30%ige methanolische Lösung) wurden vermischt und nach Entfernen des Methanols im Vakuum in einem Autoklaven unter Rühren bei 160 bis 170 C im Verlauf von 1,5 Stunden mit 74,9 g Ethylenoxid umgesetzt. Nach dem Abkühlen, dem Neutralisieren des Katalysators mit Essigsäure und Abtrennen des gebildeten Natriumacetats wurde ein schwach gelblich gefärbtes Produkt mit einer OHZ von 86,2 (theoretisch 86,2) erhalten. Der in einem Butyldiglykol-Wasser-Gemisch (nach DIN 53917,6.2) bestimmte Trübungspunkt beträgt 68,5 0C. Der durchschnittliche Ethoxyl ierungsgrad beträgt 8,5.
Die in gleicher Weise hergestellten 2-Benzyldodecanol-poly- , glykolether sind in Tabelle 1 aufgeführt (n = Anzahl der EO-Gruppen; Trübungspunkt (1) nach DIN 53917,6.1, Trübungspunkt (2) nach DIN 53917,6.2):
Patentanmeldung r» 7072
-JA--
Henkel KGaA ZR-FE/Patente
Tabelle 1
Bei η Konsi OHZ Trübungs 66,5 -
spiel stenz gef. theor. punkt 0C 68
2O0C (D (2)
1 4 flüssig 126,8 . 123,7 29,5 68,5
2 6 flüssig 103,5 103,7 53,5
3 7 flüssig 95,2 96,0 70
4 8 flüssig- 88,5 89,2 70,5
pastös 73
5 8,5 flüssig- 86,2 86,2
pastös
6 9,5 pastös 82,2 83,4
7 10 pastös 79,8 78,2
8 11 pastös 76,9 73,9
9 13 pastös 67,8 66,1
10 14 pastös 64,3 62,8
Beispiel 11
In einer weiteren Versuchsreihe wurden, wie vorstehend beschrieben, 89,3 g (0,3 Mol), 97,8%iges 2-Benzyltetradecanol-(1) in Gegenwart von 7,8 g Natriummethylat nach Entfernen des Methanols im Vakuum mit 145,4 g (3,3 Mol) Ethylenoxid unter Druck bei 160 bis 170 0C umgesetzt. Nach beendeter Umsetzung (Absinken des Drucks) wurde ein schwach gelblich gefärbtes, pastöses Produkt erhalten, das nicht weiter gereinigt wurde. Der Gehalt an freiem Alkali betrug 0,65 %, die OHZ 74 (theoretisch 71) und der Trübungspunkt in Butylglykol-Wasser (DIN 53917,6.2) 70 °C. Der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad betrug 11 EO.
Patentanmeldung
D 7072
-M
3520185. Henkel KGaA ZR-FE/Patente
Beispiel 12
In gleicher Weise erfolgte die Herstellung von 2-Benzyltetradecanol-13 EO mit einer OHZ von 67,8 (theoretisch 63,0} und einem Trübungspunkt von 72 0C.
Beispiele 13 bis 20
Das gemäß Versuch C) erhaltene technische 2-Benzyloctanol-(1) mit einem Anteil von 15 % an 2-Hexyldecanol-(1) wurde, wie vorstehend beschrieben, mit Ethylenoxid umgesetzt. Es wurden die in Tabelle 2 aufgeführten, bei 20 0C flüssigen Ethoxylate erhalten:
Tabelle 2
Beispiel η OHZ OHZ Trübungspunkt
gef. theor. 0C
13 2 178 176 28
14 3 155 155 42
15 4 137 138 45
16 5 125 126- 48
17 6 116 114 51
18 7 108 104 55
19 8 101 96 61
20 9 95 90 68
Beispiele 21 bis 26
Wie vorstehend beschrieben, wurde das gemäß Versuch (D) hergestellte Gemisch aus 2-Benzyloctanol-(1) und 2-Benzyldecanol-(1) mit einem Gehalt von ca. 15 Gew.-% an aliphatischen GUERBET-Alkoholen in Gegenwart von Natriummethylat ethoxyliert. Die erhaltenen Polyglykolether sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Patentanmeldung q 7072
Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Tabelle 3
Beispiel η OHZ gef.
21 2 169
22 3 150
23 5 128
24 6 113
25 7 104
26 9 94
III. Anwendungstechnische Prüfung
Als Testsubstanzen dienten Verbindungen gemäß Beispiel 4, 5 und 17. Als Vergleichssubstanzen wurde ein mit 9 Mol EO umgesetztes Nonylphenol sowie ein mit 5 Mol EO umgesetzter Oxoalkohol mit 12 bis 15 C-Atomen verwendet. Die beiden Vergleichssubstanzen stellen häufig eingesetzte Tenside mit bekannt guten Wascheigenschaften dar.
a) Schaummessungen
Die Prüfung des Schaumvermögens wurde nach der "Lochscheiben-Schlagmethode" gemäß DIN 53902 (Blatt 2) in Wasser von 16 dH (160 mg CaO pro Liter) bei 3O0C durchgeführt. Es wurden Gemische aus 1 Gewichtsteil des jeweiligen Tensids und 3 g Natriumsulfat in steigender Konzentration eingesetzt. Die Schaumhöhe (in mm) ist der Tabelle 4 zu entnehmen.
Patentanmeldung ρ 7072
ZR-FE/Patente
Tabelle H
10
Tensid 5 Schaumhöhe in g/i 2 g/l mm bei Einsatz von
17 1,5 20 3 g/l 4 g/l
Beispiel 20 50 30 40
Beispiel 50 70 60 60
NP 9 60 20 80 . 100
OA 5 10 20 20
b)
Die Schaumbildungsrate liegt im Bereich zwischen den beiden Vergleichssubstanzen, d. h. sie ist vergleichsweise gering und führt bei der Anwendung nicht zu Störungen.
Feinwasch vermögen
Zur Prüfung des WoI!waschVermögens wurden Stränge aus Wollgarn, die unter standardisierten Bedingungen angeschmutzt worden waren, in einer Carnwaschmaschine bei 30 0C gewaschen. Es wurden die gleichen Gemische aus Tensid und Natriumsulfat eingesetzt wie im Schaumtest (Versuchsreihe a). Das Flottenverhältnis (Carngewicht zu Liter Waschlösung) betrug 1 : 29 und die Wasserhärte 16 dH. Nach dem Waschen (Waschzeit 15 Minuten) wurden die Proben 3 mal mit Leitungswasser gespült und getrocknet. Die Ergebnisse der photometrischen Remissionsmessungen sind in Tabelle 5 zusammengestellt.
Patentanmeldung
7Q72
/6
-JA -
Henkel KGaA
ZR-E/Patente
Tabelle 5
Tensid 4 1,5 g/l Remissionswerte 3 g/l 4 g/l
5 42,8 2 g/l 59,1 62,3
Beispiel 17 38,9 54,0 59,2 62,8
Beispiel 33,1 49,5 50,3 55,6
Beispiel 37,9 40,7 48,4 51,9
NP 9 40,9 40,9 50,5 53,7
OA 5 46,9
Die erfindungsgemäßen Tenside zeichnen sich, insbesondere im höheren Konzentrationsbereich, durch gute bis überlegene Wascheigenschaften aus.
c) Wasch vermögen bei mittleren bis höheren Temperaturen
Die folgenden Versuche wurden im Launderometer durchgeführt, wobei unter standardisierten Bedingungen mit Hautfett und mineralischem Schmutz -angeschmutzte Textiiproben aus Baumwolle (B), veredelter Baumwolle (Bv), Mischgewebe aus veredelter Baumwolle und Polyesterfaser (BvP) sowie aus Polyesterfaser (P) gewaschen wurden. Als Waschmittel wurden 0,75 g/l Tensid, 1 g/l Natriumtripolyphosphat und 1 g/l eines feinkristallinen, synthetischen Zeoliths vom Typ NaA verwendet. Die Wasserhärte betrug 16 °dH und die Waschtemperatur 90 0C bei Baumwolle bzw. 60 0C bei den übrigen Geweben. Das Flottenverhältnis betrug 1 : 12 bei Baumwolle und 1 : 30 bei den übrigen Geweben. Die Waschtrommel wurde jeweils mit 4,2 g Testgewebe und 4,2 g sauberem Füllgewebe (Baumwolle) sowie 10 Stahlkugeln gefüllt. Die Waschzeit betrug jeweils 15 Minuten. Anschließend wurde 3 mal mit Leitungswasser nachgespült (16 dH). Die Auswertung erfolgte photometrisch. Die
Patentanmeldung ρ 7072
l-
Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt. Sie sind
insbesondere im 60 -Waschbereich VergTeichsprödükt deutlich verbessert.
gegenüber dem
Tabelle 6
Textilmaterial: B Bv 52, 9 BvP 0 P 2
Waschtemperatur: 95° 60° si. 1 60° 9 60° 3
% Remission 48, 1 5 0
Beispiel 5 72,1 61, 63,
Beispiel 17 68,8 59, 64,
NP 9 70,4 59, 63,
IV. Biologische Abbaufähigkeit
Nach dem OECD-Screening-Test erfüllen die nach den Beispielen 1 bis 26 hergestellten Verbindungen die Anforderungen der RVO des Waschmittelgesetzes. Nach 19 Tagen betrug die BiAS-Abnahme 99 %.
Im geschlossenen Flaschentest (GF-Test) wurden zunächst nur 35 % BSB3 /COD erhalten. Im Zahn-Wellems-Test wurde eine
87%ige DOC-Abnahme und 89%ige CSB-Abnahme festgestellt. Nach Impfung mit Kulturen aus dem Zahn-Wellems-Test wurden auch im GF-Test 86 % BSB /COD erreicht. Gegenüber ethoxyliertem Nonylphenol (NP 9) ist die biologische Abbaufähigkeit wesentlich verbessert. Außerdem ist die aquatische Toxizität gegenüber
30 NP 9 vernachlässigbar gering.
ORlGSNA

Claims (5)

  1. Patentanmeldung D 7072 - \tf- Henkel KGaA
    ZR-FE/Patente
    Patentansprüche
    Q2-
    Benzylalkanol-1-polyglykolether der allgemeinen Formel
    R1 - CH - CH2O - (R2O)n - H (I)
    1 2
    in der R einen Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, R einen Alkylenrest mit 2 bis 6 C-Atomen und η ganze Zahlen von 1 bis 100 bedeuten.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Alkanols der Formel Il
    R1 - CH2 - CH2OH (II)
    zusammen mit 1 bis 10 Mol Benzylalkohol in Gegenwart einer alkalisch reagierenden Alkalimetallverbindung und gegebenenfalls eines Hydrierungskatalysators auf Temperaturen von 180 bis 250 0C erhitzt und das erhaltene 2-Benzylalkanol-(1) nach Abtrennung der übrigen Reaktionspartner mit Alkylen-
    oxiden in Gegenwart saurer oder basischer, Alkylierungskata-
    lysatoren bei Temperaturen von 60 bis 240 0C in an sich bekannter Weise umsetzt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkanol und den Benzylalkohol im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 3 einsetzt.
    Patentanmeldung Q 7072 -JrK- Henkel KGaA
    ZR-FE/Patente
  4. 4. Verwendung der Verbindungen der Formel I und ihrer Gemische mit ethoxylierten Alkoholen der Formel III
  5. 5 R1 - CH2 - CH2 - CH - CH2O - (R2 - O)n - H (III)
    R1 als Netz-, Dispergier-, Emulgier- und Reinigungsmittel.
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