HU203645B - Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU203645B
HU203645B HU883999A HU399988A HU203645B HU 203645 B HU203645 B HU 203645B HU 883999 A HU883999 A HU 883999A HU 399988 A HU399988 A HU 399988A HU 203645 B HU203645 B HU 203645B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
spp
active ingredient
Prior art date
Application number
HU883999A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49045A (en
Inventor
Reinhold Gering
Uta Jensen-Korte
Otto Schallner
Joerg Stetter
Benedikt Becker
Wolfgang Behrenz
Bernhard Homeyer
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT49045A publication Critical patent/HUT49045A/hu
Publication of HU203645B publication Critical patent/HU203645B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Exposure Or Original Feeding In Electrophotography (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új 1-aril-pirazolszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy egyes 1 -aril-pirazol-származékok, például az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(N-metilamino)-4-(trifluor-metil-tio-)-pirazol vagy az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-feml]-4-(diklór-fluor-metü-tio)5-(N-metil-amino)-pirazol kedvező inszekticid hatással rendelkeznek (lásd a 0201852 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés).
A technika jelenlegi állása szerint ismert vegyületek hatása azonban csekély mennyiségek kijuttatása és csekély koncentrációik alkalmazása esetében nem minden kártevő rovar ellen és nem minden alkalmazási területen teljesen kielégítő.
Az találtuk, hogy az (I) általános képletű új 1-arilpirazol-származékok ahol az (I) általános képletben ahol
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 1 -4 szénatomos halogénalkilcsoportot jelent,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoport tál vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése oxigénatom vagy -N-(C j -C4-alkil)-csoport m értéke 0 vagy 1 és n értéke 0,1 vagy 2 és
Ar jelentése halogénatommal, 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport.
Kiváló inszekticid és akaricid hatást mutatnak.
A találmány értelmében az (I) általános képletű vegyületeket (az alábbiakban esetenként: találmány szerinti vegyületeket) úgy állítjuk elő, hogy
a) az (la) általános képletű vegyületek előállítására amelyben RÍ, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott - egy (Π) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol-származékot, amelyben RÍ, R2, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott, egy (ΠΙ) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal - ahol R3 és R4 jelentése a fentiekben meghatározott - adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben a reakciót elősegítő szer jelenlétében reagál tatunk; vagy
b) az (Ib) általános képletű vegyületek előállítására ahol X1 oxigénatomot vagy N-alkil-csoportot jelent, és R1, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott - egy (II) általános képletű 5amino-l-aril-pirazol-származékot, amelyben R1, R2, Ar és n jelentése a fentiekben meghatározott, egy (IV) általános képletű ortoészterrel vagy ortosavamiddal - amelyben R5 Cj-C4- alkilcsoportot jelent, és R3, R4 és X1 jelentése a fentiekben meghatározott - adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben a reakciót elősegítő szer jelenlétében reagáltatunk.
A találmány szerinti (I) általános képletű 1-aril-pirazol-származékok meglepő módon lényegesen jobb inszekticid hatást mutatnak, mint a technika jelenlegi állása szerint ismert 1-aril-pirazol-származékok, például az l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-(Nmetil-ammo)-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol vagy az 1[2,6-dildór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(diklór-fluormetil-tio)-5-(N-metil-amino)-pÍrazol, azaz olyan ismert vegyületek, amelyek mind kémiai szerkezetük, mind hatásuk szempontjából közel állnak a találmány szerinti vegyületekhez.
Ha a kiinduló anyagokként például 5-amino-1 -[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluormetil-tio)-pirazolt és benzaldehidet alkalmazunk, akkor a találmány szerinti a) eljárást az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha kiinduló anyagokként például 5-amíno-4-(diklór-fluor-metil-tio)-1 -[2-fluor-6-klór-4-(trifluormetü)-fenü]-pirazolt és ortohangyasav-trietil-észtert alkalmazunk, akkor a találmány szerinti b) eljárást a B) reakcióvázlatal szemléltethetjük.
A találmány szerinti a) és b) eljárásokban kiinduló anyagokként alkalmazott 5-amino- 1-aril-pirazolszármazékokat a (II) általános képlet teljes általánosságban definiálja. A (II) képletben Rl, R2, Ar és n előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelenti, mint amelyeket a találmány szerinti (I) általános képlettel kapcsolatban előnyös szubsztituensekként neveztünk meg.
A (Π) általános képletű 5-amino-1-aril-pirazolszármazékok ismertek, vagy ismert eljárásokhoz hasonló módon állíthatók elő (lásd a 0201852. számú közzétett európai szabadalmi bejelentést).
A találmány szerinti (a) eljárás kivitelezéséhez kiinduló anyagokként alkalmazható aldehideket és ketonokat a (ΙΠ) általános képlet teljes általánosságban definiálja. A (III) képletben R3 és R4 előnyösen ugyanazokat a csoportokat jelentik, mint amelyeket a találmány szerinti (I) általános képlettel kapcsolatban előnyös szubsztituensekkén t jelöltünk meg.
A (Hl) általános képletű aldehidek és ketonok a szerves kémia területén általánosan ismert vegyületek.
A (IV) általános képletű ortoészterek és ortosavamidok a szerves kémia területén általánosan ismert vegyületek.
A találmány szerinti (a) eljárás végrehajtása során hígítószerként közömbös (inért) szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ilyenek elsősorban: az alifás, aliciklusos vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid; éterek, így a dietiléter, dioxán, tetrahidrofurán és az etilénglikol dimetil- vagy dictil-étere; nitrilek, például az acclonitril és a propionitril; észterek, például az etil-acetát; valamint szulfoxidok, például a dimetil-szulfoxid.
A találmány szerinti (a) eljárást előnyösen a reakciót elősegítő, alkalmas anyag jelenlétében hajtjuk végre. Ilyen segédanyagok például: egyes savak, így a kén-21
HU 203 645 Β sav és a klór-hidrogénsar, bázisok, példáid a nátrium-, kálium-hidroxid, továbbá a trietil-amin; valamint vizdvonószerek, például a nátrium-szulfát és amolekulasziták.
A reakció során felszabaduló vizet a reakcióelegyből azeotróp de$ztilláció útján is eltávolíthatjuk.
A találmány szerinti (a) eljárás végrehajtása során a reakció hőmérsékletét viszonylag széles tartományban variálhatjuk; általában -20 ’C és 150 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 ’C és 120 ’C közötti hőmérséklettartományban dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárás végrehajtása során 1 mól (Π) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolszármazékot általában 1,0-10,0 mól, előnyösen 1,05,0 mól (ΠΙ) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal reagáltatunk, adott esetben 0,01-5,0 mól, előnyösen 0,1-1,5 mól reakciót elősegítő szer (segédanyag) jelenlétében.
A reakció kivitelezése, a reakcióelegy feldolgozása és a rcakciótermékek elkülönítése általánosan ismert módszerekkel történik.
A találmány szerinti b) eljárás végrehajtása során hígítószerként közömbös szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ilyenek elsősorban: az alifás, aliciklusos és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, például a benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid; továbbá éterek, például a dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán és az etilénglikol dimetil- vagy dietil-étere; nitrilek, így az acetonitril és a propionitril; valamint alkoholok, például a metanol, etanol és a propapanol.
Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakcióban részt vevő (IV) általános képletű ortoésztert vagy ortosavamidot olyan feleslegben alkalmazzuk, hogy az oldószer szerepét is ellátja.
A találmány szerinti b) eljárást adott esetben megfelelő, a reakciót elősegítő szer (segédanyag) jelenlétében végezzük. Ilyen anyagok különösen a szerves vagy a szervetlen savak, így a sósav, ecetsav vagy a p-toluolszulfonsav. A találmány szerinti b) eljárás azonban ilyen segédanyag nélkül is végrehajtható.
A találmány szerinti b) eljárásban a reakció hőmérsékletét viszonylag tág határok között variálhatjuk. Általában -20 és 150 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 és 100 ’C közötti hőmérséklettartományban dolgozunk
A találmány szerinti b) eljárás végrehajtása során 1 mól (H) általános képletű 5-amíno-l-aril-pirazolszármazékra számítva általában 1,0-20,0 mól, előnyösen 1,0-10,0 mól (TV) általános képletű ortoésztert vagy ortosavamidot és adott esetben 0,0110,0 mól, előnyösen 0,1-1,5 mól reakciót elősegítő szert alkalmazunk.
A reakció végrehajtása, a reakcióelegy feldolgozása és a reakciótermékek elkülönítése általánosan ismert módszerekkel történik.
A hatóanyagokat a növények jól viselik el, és melegvérűekre kifejtett toxieitásuk alacsony. Ezért a vegyü letek a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktározott készletek és szerkezeti anyagok védelmében állati kártevők, főleg rovarok, pókrendűek és nematódák pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok mind normál érzékeny, mind rezisztens fajták, azoknak az összes δ vagy csak néhány fejlődési szakaszuk ellen hatékonyak A fent említett kártevőkhöz tartoznak
Az Isopodák rendjéből például Oniscus asellus, Annadillidum vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopodák rendjéből pédául Geophilus carpophagus, Scu t igera spp.
A Symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata.
A Thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina. 15 A Collembolák rendjéből például Onychiurus armatus.
Az Orthopterák rendjéből például Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp.,
Locusta migrratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermapterák rendjéből például Forficula auricularia.
Az Isopterák rendjéből például Reticulitermes spp.
Az Anoplurák rendjéből például Phylloxera vastatrix, Pemphígus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatus spp.
A Mallophagok rendjéből például Trichodectes spp., Damalinea spp.
A Thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A heteropterák rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homopterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doraiis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobarus, Nephotettix cincti., Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla SPP45 A Lepodipterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimotobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrixthurbe50 reilla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heiothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tricboplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubila55 lis, Ephestiella kuehn., Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleopterák rendjéből például Anobium puncta60 tűm, Rhizopertha dominica, Bruchidius abtectus,
HU 203 645 Β
Acanthscelides obtectus, Hylotrupes ba julus, Agelastica alni, Laptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oiyzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sítophilus spp., Oriorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Melighetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallonsolstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenopterák rendjéből például Diprion spp., Hoplocama spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Dipterák rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oxcinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonapterák rendjéből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnidák rendjéből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarinák rendjéből például Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A találmány szerinti hatóanyagok nemcsak a növényi, egészségügyi és raktárkészlet! kártevők ellen hatásosak, hanem az állatorvosi gyakorlatban is alkalmazhatók állatok parazitái (ektoparaziták), így pajzsatka, bőratka, kullancs, futóatka, legyek (szúró- és szívólegyek), parazita légylárvák, tetű, rágótetű, tolltetű és bolhák elleni
A találmány szerinti hatóanyagok mind a normális érzékenységű, mind a rezisztens fajokkal és törzsekkel szemben, valamint az ektoparaziták valamennyi élősködő és nemparazita fejlődési stádiumaiban egyaránt hatékonyak.
A találmány szerinti hatóanyagok kitűnnek igen erős ínszekticid hatásukkal. Ezért jó eredménnyel alkalmazhatók növényeket károsító rovarok ellen, így például a torma levélbogarának (Phaedon cochleariae),‘a zöld baracklevéltetű (Myzus persícac) vagy a bab fekete levéltetve (Aphis fabae) leküzdésére. Ennek során a találmány szerinti hatóanyagok nemcsak védőhatást biztosítanak, hanem levélen vagy gyökéren felszívódva szisztémás hatásuk is van.
Ezenkívül a találmány szerinti hatóanyagok alkalmasak talajbap élő rovarok leküzdésére, így például sikeresen bevethetők a hangyalégy (Phorbia antiqua) kukacainak leküzdésére a talajban.
A találmány szerinti hatóanyagok továbbá igen erős hatást fejtenek ki egészségügyi és raktárkészlet! kártevőkkel szemben, így sikeresen alkalmazhatók például a svábbogár (Blattella germanica) irtására.
A találmány szerinti hatóanyagok különösen jó eredménnyel alkalmazhatók melegvérűeken élősködő kártevők, például a marhakullancs (Boophilus microplus) irtására.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, oldható porokká, szuszpenziókká, porkészítményekké, porozószerekké, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszol-készítményekké, szuszpenziós és emulziós koncén trátumokká, vetőmagkezelésre alkalmas porokká alakíthatjuk. Természetes és szintetikus anyagokat impregnálhatunk velük, polimer anyagok és vetőmagvak burkolására alkalmas anyagok segítségével mikrokapszulákat készíthetünk belőlük, készíthetünk a hatóanyagokból továbbá éghető töltettel ellátott készítményeket, így füstpatronokat, -dobozokat és -spirálokat, valamint ULV eljárással alkalmazható, melegen vagy hidegen köddé alakítható készítményeket.
A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, azaz emulgeálószercket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk fel, segédoldószer gyanánt szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaf talinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzol, klóretilén vagy metilénklorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, továbbá alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-kcton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetü-szulfoxid és víz. Cseppfolyós gáznemű hordozóanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek például aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és szen-dioxid. Szilárd hordozóanyagokként természetes kőzetlisztek, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, mintmorillonit vagy diatómaföld, valamint szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok kerülnek felhasználásra. Granulátumok szilárd hordozóiként tört és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, valamint szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készült granulátumok alkalmazhatók. Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként ncmionos ésanionos emulgeátorokat, így polioxietilén-zsírsav-étereket, polioxietilén-zsíralkohol-étereket, például alkil-arilpoliglikolétert, alkilszulfonátokat, alkilszulfálokat,
-4HU 203645 Β arílszulfonátokat és fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószerként pedig lignint, szulfitszennylúgokat és
A találmány szerinti készítmények a tapadást elősegítő anyagokat, így karboximetílcellulózt, természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latexszeríí polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkoholt)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket - például kefalint vagy lecitínt és szintetikus foszfolipideket tartalmazhatnak. További adalékként ásványi és növényi olajokat alkalmazhatunk
A találmány szerinti készítmények továbbá színező anyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, így alizarin-, azo- és fém-ftalocianin-festékeket, továbbá nyomtápanyagokat, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat tartalmazhatnak.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak
A találmány szerinti hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekben, valamint az ilyen készítményekből készített alkalmazási (kijuttatási) formákban más hatóanyagokkal - így inszekticidekkel, rovarcsalogató anyagokkal, a rovarok sterilitását előidéző anyagokkal, akaricid, nematocid, fungicid, növényi növekedést szabályozó hatású anyagokkal vagy herbicidekkel - kombinálva is alkalmazhatjukEcélra alkalmas inszekticidek például foszforsavészterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamid-származékok és mikroorganizmusok által termelt anyagok.
A találmány szerinti hatóanyagokat továbbá kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekben, valamint az ilyen készítményekből előállított alkalmazási (kijuttatási) formákban hatásfokozó anyagokkal kombinálva is alkalmazhatjuk. A hatásfokozók olyan vegyületek, amelyek az adott hatóanyagok hatását fokozzák, jóllehet az anyag önmagában nem feltétlenül hatásos.
A kereskedelmi forgalomban szokásos készítményekből előállított alkalmazási (kijuttatási) formák hatóanyagtartalma széles határok között váltakozhat: az alkalmazási formák hatóanyagkoncentrációja 0,0000001 tömeg%-tól 95 tömeg%-ig terjedhet, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között van.
Az alkalmazást (kijuttatást) az alkalmazási formáknak megfelelő módon végezzük.
Egészségügyi és raktárkészleti rovarkártevők ellen alkalmazva a találmány szerinti hatóanyagok fán és agyagon kiemelkedően tartós hatásúak, és mésztartalmú bevonatokban alkálival szemben jó stabilitással rendelkeznek
A találmány szerinti hatóanyagok az állattartásban és állattenyésztésben előforduló rovarok, atkák és kullancsok leküzdésére is alkalmasak; ennek következtében az állattartásban és tenyésztésben jobb eredmények, például magasabb tejhozamok, nagyobb testsúly, szebb szőrzet, és hosszabb élettartam érhetők el.
E területen a találmány szerinti hatóanyagok alkalmazása ismert módon - például orális alkalmazással, tabletták, kapszulák, ivólevek granulátumok alakjában, vagy bőrön alkalmazva, vagy más külső formában 5 történhet. Külsőleg alkalmazhatók például megmártással, permetezéssel, leöntéssel (por-on és spot-on eljárással), továbbá púderezetei; parenterálisan, például befecskendezéssel, továbbá a „feed-through” eljárás útján alkalmazhatók. Ezenkívül alakos testekben (például nyakörvben, füljelzőben) is elhelyezhetők.
A találmányt az alábbi, nem korlátozó jellegű előállítási és alkalmazási példákban részletesen ismertetjük
Előállítási példák 15 1. példa
5-(BenzUidén-imíno)-l-[2,6-díklór-4-(trifluor-metil)-fenü]-4-(diklór-fluor-metü-tio)-pirazol[(l) képletű vegyület] előállítása [példa az (a) eljárásra]
8,6 g (0,02 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenll]-4-(diklór-fluor-metU-tio)-pirazol 200 ml vízmentes toluollal készült oldatát visszafolyató hűtő alatt, vízleválasztó eszközzel ellátva forraljuk Ezután 4 csepp tömény kénsavat adunk hozzá, és 2 óra alatt
6,4 g (0,06 mól) frissen desztillált benzaldehidet csepegtetünk be. Az adagolás után a reakcióelegyet további 16 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, és a képződő vizet vízleválasztó feltéttel eltávolítjuk Lehűlés után a reakcióelegyet háromszor mossuk 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, majd vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot szüikagél (Kieselgél) oszlopon kromatografáljuk, eiuálószerként petroléter és etil-acetát 9:1 arányú elegyét alkalmazzuk. így 8 g (77%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Op.:75°C.
2. példa
5-(But-2-en-1 -ilidén-imino)-1 -[2,6-d iklór-4-(tr 140 fluor-metU)-fenil]-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol [(2) képletű vegyület] előállítása [példa az (a) eljárásra]
7,9 g (0,02 mól) 5-amino-l-[2,6-díklór-4-(trifluormetil)-fenü]-4-(trifluor-metil-tio)-pirazol, 2,2 g (0,05 mól) acetaldehid, 0,1 g p-toluolszulfonsav és 5 g BAYLITH TE 144 molekulaszita 100 ml toluollal készített keverékét 48 órán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk, és a maradékot szilikagéi-oszlopon kromatogra50 faljuk. Eiuálószerként petroléter és etil-acetát elegyét alkalmazva 2,5 g (28%) hozammal, olajszeríí alakban kapjuk a cím szerinti terméket.
>H-NMR(CDC13, δ ppm): 1,95 (d, 3H), 7,9 (s, 1H). MS: m/e-447; 449 (M+)
3. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(diklórfluor-metil-tio)-5-(N,N-dimetil-amino-metilidénimino)-pirazol [(3) képletű vegyület] előállítása [példa a (b) eljárásra]
HU 203 645 Β g (0,025 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-4-trifluormetil)-fenil]-4-(diklór-fluor-metil-tio)-pirazol és 25 ml (0,23 mól) dimetil-formamid-dimetil-acetál elegyét 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, utána vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel elkeverjük, a kapott terméket leszívatjuk, és megszárítjuk. így 11 g (97%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Op.: 108 °C (bomlás közben).
4. példa l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(diklórfluor-metil-tio)-5-(metoxi-metilidén-imino)-pirazol [(4) képletű vegyület] előállítása [példa a (b) eljárásra]
13,0 g (0,03 mól) 5-amino-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(diklór-fluor-metil-tio)-pirazol és 40 ml (0,39 mól) ortohangyasav-trimetil-észter elegyéhez 0,5 g p-toluolszulfonsavat adunk, és az elegyet 4 órán át forrásponton melegítjük, miközben 10 cm hosszúságú Vigreux-feltéten át, leszálló hűtő alkalmazásával a reakció során felszabaduló metanolt ledesztilláljuk. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot ligroinban oldjuk, kovaföldön szűrjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. így 11,5 g (81%) cím szerinti vegyülethez jutunk ölajszerű formában.
‘H-NMR (CDC13,8 ppm): 3,66 (s, 3H), 7,69 (s, 2H), 7,87 (s, 1H); 8,42 (s, 1H).
Amegfelelő módon, az előállítás céljából adott általános leírás segítségével állítottuk elő az alábbi (I) általános képletű 1 -aril-pirazol-származékokat.
(I) általános képletű vegyületek előállítása
Példa száma R1 -S(O)n-R2 U 3 CX Ar Fizikai adatok
5 H -SCC12F -CH-N(CH3)2 4-(trifluor-metil)-fenil op. 77-78’C
6 H -scci2f =ch-oc2h5 2,4-dibróm-6-(trifluor- metoxi-fenil) op.92’C
7 H -scf3 benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op.85’C
8 H -scf3 -CH-OCjHj 2,6-diklór-4-(trifIuor- metil)-fenil lH-NMR*) 7,9; 8,35
9 H -scci2f 4-klór-benzilidén 2,6-dikIór-4-(trifluor- metil)-fenil op.95’C
10 H -scci2f 3-klór- benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op.91’C
11 H -scci2f 2-klór- benzilidén 2-6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op.:105°C
12 ch3 -scf3 benzilidén 2-6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil ’H-NMR*) 9,05
13 H 0 II -5-SCCl2F benzilidén 2,6-dikjór-4-(trifluor- metil)-fenil op.:110°C
14 H -so2-cci2f benzilidén 2-6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 159’C
15 H -so2-cf3 benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 132’C
16 H 0 II -s-cf3 benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 141 ’C
17 H 0 II -s-cf3 4-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 118°C
HU 203 645 Β
Példa száma R1 -S(O)n-R2 ®m-R4 Ar Fizikai adatok
18 ch3 -scf3 -CH-OC2H5 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 39-41’C
19 ch3 -scq2f -ch-oc2h5 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 76-77°C
20 ch3 -SO2-CC12F -ch-oc2h5 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 111-112’C
21 ch3 0 II -S-CF3 -CH-OC^Hj 2,6-díklór-4-(trifluor- metil)-fenil „20 nD 1,5162
22 ch3 —SO2“CF3 -CH-OC^Hj 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 67-68’C
23 ch3 -scf3 /CH3 -c XOCH3 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil „20 nD 1,5069
24 ch3 -SCF3 /¾¾ -C 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil „20 nD 1,5064
25 ch3 -SCF3 =ch-och3 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil op. 80-81’C
26 ch3 -scf3 /CH3 ”c\ OC2H5 2,6-diklór-4-(trifluor- metíl)-fenil „20 nD 1,520
27 H 0 II -s-cf3 3-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metíl)-fenil op. 108’C
28 H 0 II -S-CC12F 3-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 110
29 ch3 -scci2f benzílidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 127
30 ch3 -scf3 4 -klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 104
31 ch3 -scci2f 4-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifiuor- metil)-fenil 125
32 ch3 -scf3 4-metoxi-benziiidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 130-135
33 ch3 -scci2f 4-metoxi-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 97-99
34 ch3 -scf3 -4-metil-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifiuor- metil)-fenil 120-123
35 ch3 -scci2f 4-metil-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 122-125
36 ch3 -scf3 3,4-diklór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 94
37 ch3 -scci2f 3,4-diklór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 91
HU 203 645 Β
Példa száma R1 -S(O)n-R2 -<RJ (X)m-R4 Ar Fizikai adatok
38 ch3 -scf3 3-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metü)-fenü 110-112
39 ch3 -scci2f 3-klór-benzilidén 2,6-diklór-4-(trifluor- metil)-fenil 59-62
40 ch3 -scf3 benzilidén 2-fluor-6-klór-4-(tri- fluor-metü)-fenü 83-84
41 ch3 0 II -s-cf3 benzilidén 2-fluor-6-klór-4-(tri- fluor-metil)-fenil 89-90
42 H -scci2f benzilidén 2-fluor-6-klór-4-(tri- fluor-metil)-fcnil 103-109
43 H 0 II -s-cci2f benzilidén 2-fIuor-6-klór-4-(tri- fluor-metil)-fenil 88-94
44 H -so2-cci2f benzilidén 2-fluor-6-klór-4-(tri- fluor-metil)-fenil 116-122
*) Az *H-NMR színképeket deutero-kloroformban (CDCU-ban) belső standardként tetrametil-szilán (TMS) alkalmazásával vettük fel, és az adatokat a kémiai eltolódás δ ppm értékeiben adtuk meg.
Alkalmazási példák
Az alábbi alkalmazási példákban összehasonlító 30 célra (referens anyagokként) az (A) képletű 1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenü]-4-(diklór-fluor-metiltio)-5-(N-metil-amino)-pirazolt és a (B) képletű 1[2,6-diklór-4-(trifluor-metü)-fenil]-5-(N-metil-ami no)-4-(trifluor-metil-tio)-pirazolt alkalmaztuk. 35 (Mindkét vegyületet ismertették a 0201852 számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben.) „A példa
Phaedon-lárvákon végzett vizsgálat 40
Oldószer: 7 tömegrész dimetü-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgeátorrai 45 összekeverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica olearea leveleit) bemártással kezeljük a kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel, és utána - még nedves állapot- 50 bán - tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárváival fertőzzük.
nap eltelte után az irtás hatását százalékosan határozzuk meg: ennek során 100% azt jelenti, hogy az összes bogárlárvák elpusztultak, 0% azt jelenti, hogy 55 egyetlen lárva sem pusztult el.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutatott például a 10. példa szerinti vegyület (lásd táblázat).
A) táblázat
Hatóanyag Koncentráció % Pusztulási fok (%)
(A) ismert 0,0001 0,00001 100 10
(B) ismert 0,0001 100
0,00001 0
10. példa szerint 0,0001 100
0,00001 90
„B” példa
Az Aphis-on végzett vizsgálat (a szisztémás hatás vizsgálata)
Oldószer: 7 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel és a fentebb megadott mennyiségű cmulgeálószerrel összekeverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Babnövény (Vicia faba) fekete levéltetvével (Aphis fabae) erősen fertőzött babnövényeket egyedenként 20 ml kívánt koncentrációjú hatóanyagkészítménnyel megöntözünk úgy, hogy a hatóanyagkészítmény behatoljon a talajba, azonban a növény szárát ne nedvesítse. A növény gyökerei felveszik a hatóanyagot, és továbbjuttatják a szárba.
A kívánt idő eltelte után az irtás hatását százalékosan határozzuk meg: ennek során 100% azt jelenti,
HU 203 645 Β hogy az összes levéltetvek elpusztultak; 0% azt jelenti, hogy egyetlen levéltetű sem pusztult el.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutattak például a 2. és 8. példák szerint előállított vegyületek. 5
B) táblázat
Hatóanyag KonÖentráció % Pusztulási fok (%) 4 nap múlva
(A) ismert 0,1 0
(B) ismert 0,1 0,01 95 0
8. példa szerint 0,1 0,01 100 100
2. példa szerint 0,1 0,01 100 50
„C” példa
A határkoncentráció vizsgálata talajrovarokon
A vizsgált rovar: Phorbia antiqua-kukac (a talaj- 25 bán)
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyi- 30 ségű oldószerrel és a fentebb megadott mennyiségű emulgeátorral összekeverünk, és az így kapott koncén trátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt a talajjal bensőleg összekeverjük. Ennek során a hatóanyag koncentrációja a 35 készítményben gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csupán a hatóanyagnak a talaj térfogategységére vonatkoztatott tömegmennyisége, amelyet ppm-ben (-mg/1) adunk meg. Az így kapott talajt edényekbe töltjük, és szobahőmérsékleten állni hagy- 40 juk.
óra elmúltával a vizsgálandó kártevőt a kezelt talajba juttatjuk, és további 2-7 nap múlva a hatóanyag hatásosságát az elpusztult és élő rovarok százalékos arányának meghatározásával értékeljük. A ha- 45 tásosság 100% abban az esetben, ha valamennyi vizsgálati kártevő elpusztul; és 0% akkor, ha ugyanannyi vizsgálati rovar marad életben, mint a kezeletlen kontrollok esetében.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához ké- 50 pest kedvezőbb hatást mutatott például az 1. példa szerint előállított vegyület.
C) táblázat
Hatóanyag Pusztulási fok (%) 1,25 ppm koncentráció mellett
(A) ismert 0
1. példa szerint 100
„D példa
A határkoncentráció vizsgálata a gyökér-szisztémás hatás útján.
A vizsgált rovar: Phaedon cochleariae lárvái Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a f entebb megadott mennyiségű oldószerrel összekeverünk, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyjgkészítményt bensőleg összekeverjük a talajjal. Ennek során a hatóanyag koncentrációja a készítményben gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csupán a hatóanyagnak a talaj térfogategységére vonatkoztatott tömegmennyisége, amelyet ppm-ben (-mg/1) adunk meg. Az így kezelt talajt edényekbe töltjük, és káposztapalántákat (Brassica oleracea) ültetünk bele. A hatóanyagot a növény gyökerei a talajból felszívják, és a levelekbe továbbítják.
A gyökér-szisztémás hatás (pontosabban a gyökéren át felszívott anyag szisztémás hatásának) kimutatása céljából 7 nap elmúltával kizárólag a leveleket fertőzzük a vizsgált lárvákkal. További 2 nap múlva végezzük a kiértékelést úgy, hogy az elpusztult lárvákat összeszámoljuk vagy becsüljük Az elpusztult lárvák számából következtetünk a hatóanyag gyökérszisztémás hatására. E hatás 100%-os, ha valamennyi vizsgálati kártevő elpusztult, és 0%, ha ugyanannyi vizsgálati kártevő maradt életben, mint a kezeletlen kontrollok esetében.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutattak például a 2., 7. és 8. példák szerint előállított vegyületek
D) táblázat
Hatóanyag Pusztulási fok (%) 10 ppm hatóanyag-koncentráció mellett
(A) ismert 0
7. példa szerint 100
8. példa szerint 100
2. példa szerint ’ 100
„E” példa
A határkoncentráció vizsgálata a gyökér-szisztémás hatás útján
A vizsgált kártevő: Myzus persicae Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot a fentebb megadott mennyiségű oldószerrel összekeverünk, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeálószert, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
-9HU 203645 Β
A hatóanyagkészítményt alaposan összekeverjük a talajjal. Ennek során a hatóanyagkoncentrációja a készítményben gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csupán a hatóanyagnak a talaj térfogategységére vonatkoztatott tömegmennyisége, amelyet ppm-ben (=mg/l) adunk meg. Az így kezelt talajt edényekbe töltjük, a káposztapalántákat (Brassica oleracea) ültetünk bele. A hatóanyagot a növény gyökerei a talajból felszívják, és a levelekbe továbbítják.
A gyökér-szisztémás hatás kimutatása céljából 7 nap elmúltával kizárólag a leveleket fertőzzük a vizsgálati kártevőkkel. További 2 nap múlva végezzük a kiértékelést úgy, hogy az elpusztult kártevőket megszámoljuk vagy becsüljük. Az elpusztult lárvák számából következtetünk a hatóanyag gyökér-szisztémás hatására. E hatás 100%-os, ha valamennyi vizsgálati kártevő elpusztult, és 0%, ha ugyanannyi vizsgálati kártevő maradt életben, mint a kezeletlen kontroll esetében.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutatott például a 8. példa szerint előállított vegyület.
„E” táblázat
A Myzus persicae kártevővel szemben mutatott 25 gyökérszisztémás hatás vizsgálata
Hatóanyag A pusztulás %/os mértéke 10 ppm hatóanyagkoncentráció esetén
(A) képletű vegyület (ismert) 0
A 8. példa szerint előállított vegyület 100
„F” példa
Az LD j 00-érték vizsgálata
A vizsgált rovar: Blattella germanica (svábbogár) Vizsgált rovarszám: 10 40
Oldószer: aceton tömegrész hatóanyagot 100 térfogatrész oldószerben oldunk, majd az oldatot további oldószermennyiséggel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
2,5 ml hatóanyagoldatot Petri-csészébe pipettá- 45 zunk, amelynek fenekére 9,5 cm átmérőjű szűrőpapírt helyeztünk. A Petri-csészét nyitottan hagyjuk állni mindaddig, míg az oldószer teljesen el nem párolog. A hatóanyagnak a szűrőpapír 1 m2 területére számított mennyisége a koncentrációtól függ. Ezután a fentebb 50 megadott számú vizsgálati rovart a Petri-csészébe helyezzük, és üvegfedővel fedjük.
A vizsgált rovarok állapotát 3 nap múlva ellenőrizzük, és meghatározzuk a pusztulás százalékos értékét. Ennek során 100% azt jelenti, hogy az összes 55 vizsgált rovarok elpusztultak; 0% azt jelenti, hogy egyetlen vizsgálati rovar sem pusztult el.
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutatott például a 2. példa szerint előállított vegyület. 60
F) táblázat
Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció oldatban (%) Pusztulás %-ban
(B) ismert 0,002 0
(A) ismert 0,002 0
2. példa szerint 0,002 100
„G”példa
ABoophilus microplus rezisztens/OP-rezisztens
Biarra-törzzsel végzett vizsgálat Oldószer: 23 tömegrész etilénglikol-monometiléter tömegrész nonil-fenol-poliglikoléter
Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 3 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész fentebb megadott oldószerkeverékkel összekeverünk, és az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
érett Boophilus microplus rés. kártevőt 1 percig a vizsgálandó hatóanyagkészítménybe merítünk, utána műanyagpohárba visszük át, és klimatizált szobában tartjuk, majd megállapítjuk a pusztulás mértékét,
E vizsgálat során a technika jelenlegi állásához képest kedvezőbb hatást mutatott például a 4. példa szerint előállított vegyület.
G) táblázat
Hatóanyag Hatóanyag koncentráció ppm Pusztulási fok %
10000 50
(A) ismert 3000 50
1000 50
300 0
10000 50
3000 50
(B) ismert 1000 50
300 50
100 50
30 0
10000 100
3000 100
4. példa 1000 100
szerinti 300 100
100 50
30 0
A találmány szerinti készítmények előállítására az alábbi példákat adjuk.
1. Porozószer tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész őrölt mészkőporral összekeverünk és az ele-101
HU 203 645 Β t' gyet finom porrá őröljük Az így kapott készítményt a mindenkor szükséges mennyiségben szórással visszük fel a növényekre vagy környezetükre.
2. Nedvesíthető por
a) Folyékony hatóanyag kiszerelése tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutü-naftalinszulfonátot, 4 tömegrész ligninszulfonátot, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavat és 60 tömegrész mészkőport adunk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön.
b) Szilárd hatóanyag kiszerelése
Nedvesíthető por készítésére 50 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonátot, 4 tömegrész ligninszulfonátot, 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavat és 37 tömegrész természetes kőzetport adunk és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a per metlében a kívánt koncentráció létrejöjjön.
c) Szilárd hatóanyag kiszerelése
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 90 tömegrész 7. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naf talínszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval és 2 tömegrész porított természetes kőzettel összekeverünk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a permedében a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Szilárd hatóanyag kiszerelése tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk, és az oldathoz emulgeátorként kalcium-dodecilbenzolszulfonátot és nonilfenol-poliglikol-éter elegyéből 10 tömegrészt adunk. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a készítményhez, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
b) Folyékony hatóanyag kiszerelése tömegrész 4. példa szerinti hatóanyaghoz 5 tömegrész 67%-os butanolos kalcium-dodecil-benzolszulfonátot és 5 tömegrész nonilfenol-poliglikol-étert adunk. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk az emulgeálható koncentrátumhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
rész porított mészkőből áll. Az elegyet keverőberendezésben kezeljük addig, míg egyenletes, ömleszthető, nem porzó granulátumot kapunk.
4. Granulátum
a) Folyékony hatóanyag kiszerelése
Egy tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, nedvszívó anyagra poriasztunk. A granulátumot szórással visszük fel a kezelni kívánt növényekre vagy környezetükre.
b) Szilárd anyag kiszerelése tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész hatóanyagelőkeveréket adunk. A hatóanyag-előkeverék 75 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömeg-

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid és akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% menynyiségben egy (I) általános képletű 1-aril-pirazolt tartalmaz - az (I) általános képletben
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 1 -4 szénatomos halogénalkilcsoportot jelent,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    X jelentése oxigénatom vagy -N -(C j -C4-alkil)-csoport m értéke 0 vagy 1 és n értéke 0,1 vagy 2 és
    Ar jelentése halogénatommal, 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport szilárd hordozók, így porított ásványok vagy szintetikusan előállított kovasav, vagy folyékony oldószerek, így aromás vegyületek, előnyösen xilol, vagy ciklohexanon Vagy ásványolaj frakciók és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poliglikoléter vagy szulfonátok mellett.
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű 1aril-pirazolok előállítására - az (I) általános képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 1 -4 szénatomos halogénalkücsoportot jelent,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport,
    X jelentése oxigénatom vagy -N-(Cj-C4-alkil)csoport m értéke 0 vagy 1 és n értéke 0,1 vagy 2 és
    Ar jelentése halogénatommal, 1-4 szénatomos halogénalkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos halogénalkoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport azzal jellemezve, hogy
    a) egy (la) általános képletű vegyület előállítására ahol R1, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fenti - egy (Π) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazolt - a (Π) általános képletben R1, R2, Ar és n jelentése a fenti - egy (ΙΠ) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal - a (ΙΠ) általános képletben R3 és R4 jelentése a fenti adott esetben hígítószer jelenlétében és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk, vagy
    -111
    HU 203 645 Β
    b) egy (Ib) általános képletű 1-aril-pirazol-származék előállítására - az (Ib) általános képletben X1 jelentése oxigénatom vagy 1-4 szénatomos N-alkil-csoport, míg R1, R2, R3, R4, Ar és n jelentése a fenti - egy (Π) általános képletű 5-amino-l-aril-pirazol-szárma- 5 zékot egy (IV) általános képletű orto-észterrel - a (TV) általános képletben Alk jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, míg R3, R4 és X1 jelentése a fenti - adott esetben hígítószer és adott esetben segédanyag jelenlétében reagáltatunk.
HU883999A 1987-07-28 1988-07-27 Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients HU203645B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873724919 DE3724919A1 (de) 1987-07-28 1987-07-28 1-arylpyrazole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49045A HUT49045A (en) 1989-08-28
HU203645B true HU203645B (en) 1991-09-30

Family

ID=6332498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU883999A HU203645B (en) 1987-07-28 1988-07-27 Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4863937A (hu)
EP (1) EP0301338A1 (hu)
JP (1) JP2634638B2 (hu)
KR (1) KR960010342B1 (hu)
CN (1) CN1028228C (hu)
AR (1) AR248398A1 (hu)
AU (1) AU603915B2 (hu)
BR (1) BR8803735A (hu)
CA (1) CA1335997C (hu)
DD (1) DD285279A5 (hu)
DE (1) DE3724919A1 (hu)
DK (2) DK420488A (hu)
HU (1) HU203645B (hu)
IL (1) IL87210A (hu)
MX (1) MX171724B (hu)
NZ (1) NZ225540A (hu)
PH (1) PH25650A (hu)
ZA (1) ZA885480B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3911556A1 (de) * 1989-04-08 1990-10-11 Bayer Ag Substituierte 1-arylpyrazole
US5360910A (en) * 1991-04-30 1994-11-01 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
CA2067282A1 (en) * 1991-04-30 1992-10-31 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazoles
US5236938A (en) * 1991-04-30 1993-08-17 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)pyrazoles
US5321040A (en) * 1993-06-02 1994-06-14 Rhone-Poulenc Inc. Pesticidal 1-aryl-5-(substituted N-cinnamylideneimino) pyrazoles
DE4343832A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
DK143796A (da) * 1995-12-20 1997-06-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nye pesticider
IE80657B1 (en) * 1996-03-29 1998-11-04 Merial Sas Insecticidal combination to control mammal fleas in particular fleas on cats and dogs
FR2752525B1 (fr) * 1996-08-20 2000-05-05 Rhone Merieux Procede de lutte contre les myiases des cheptels bovins et ovins et compositions pour la mise en oeuvre de ce procede
EP0839809A1 (en) * 1996-11-01 1998-05-06 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazole-5-sulfinilimine derivatives
AR021608A1 (es) * 1998-12-11 2002-07-31 Merial Ltd Represion de artropodos en animales
US6531501B1 (en) 1998-12-11 2003-03-11 Aventis Cropscience, S.A. Control of arthropods in animals
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3606476A1 (de) * 1986-02-28 1987-09-03 Bayer Ag 1-arylpyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6440464A (en) 1989-02-10
CN1028228C (zh) 1995-04-19
JP2634638B2 (ja) 1997-07-30
MX171724B (es) 1993-11-11
CA1335997C (en) 1995-06-20
AR248398A1 (es) 1995-08-18
IL87210A0 (en) 1988-12-30
KR890002022A (ko) 1989-04-07
BR8803735A (pt) 1989-02-14
AU2006288A (en) 1989-02-02
NZ225540A (en) 1990-04-26
DE3724919A1 (de) 1989-02-09
AU603915B2 (en) 1990-11-29
CN1030912A (zh) 1989-02-08
EP0301338A1 (de) 1989-02-01
KR960010342B1 (ko) 1996-07-30
DK420488D0 (da) 1988-07-27
HUT49045A (en) 1989-08-28
DD285279A5 (de) 1990-12-12
DK420488A (da) 1989-01-29
PH25650A (en) 1991-08-21
DK96394A (da) 1994-08-19
US4863937A (en) 1989-09-05
IL87210A (en) 1993-01-14
ZA885480B (en) 1989-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3835812B2 (ja) ３−アリール−４−ヒドロキシ−△▲上３▼−ジヒドロチオフェノン誘導体
KR960015007B1 (ko) 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법
JPS6344139B2 (hu)
DE4032089A1 (de) Substituierte pyrazolinderivate
HU203645B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
DE3628892A1 (de) Substituierte 1-aryl-3-tert.-butyl-pyrazole
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US5068241A (en) Pesticidal substituted pyrazoline derivatives, compositions and use
US6063798A (en) Substituted N-methylenethioureas as pesticides
JPH0128016B2 (hu)
KR840001307B1 (ko) 1-아릴-사이클로프로판-1-카복실산 에스테르의 제조방법
EP0392241B1 (de) Substituierte 1-Arylpyrazole
EP0591781A1 (de) Substituierte Carbamoylpyrazoline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
HU190378B (en) Agent with insecticidal and acaricidal effect comprising 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester and process for preparing the active substance
US4126690A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters
EP0243636A1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis von 1-Aryl-4-trifluormethyl-5-aminopyrazolen
JPS6257177B2 (hu)
US5192794A (en) Substituted 2-arylpyrroles
DE3712204A1 (de) 3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole
US4822810A (en) 1-aralkyl-5-imino-pyrazole compounds, pesticidal composition and use
JPS6230187B2 (hu)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
JPH08506329A (ja) 置換テトラヒドロピリダジンカルボキサミド類
DE2831165A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
JPS6320423B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee