HU203521B - Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters - Google Patents
Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters Download PDFInfo
- Publication number
- HU203521B HU203521B HU893066A HU306689A HU203521B HU 203521 B HU203521 B HU 203521B HU 893066 A HU893066 A HU 893066A HU 306689 A HU306689 A HU 306689A HU 203521 B HU203521 B HU 203521B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- chloro
- mol
- alkyl
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C67/327—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by elimination of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/734—Ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű 4-klór-3-alkoxi-but-2E-énsav-alkilészterek előállítására.
Az (I) általános képletü vegyületek számos hatóanyag,így farmakonok, agrokémiai hatóanyagok stb. szintézisében sokoldalúan használhatók fel. így a fenti intermediereket például a 4-hidroxi-2-oxo-pirrolidm1- il-acetamid - egy, a központi idegrendszerre ható farmokon - előállításában alkalmazzák (0 216 342 sz. európai szabadalmi leírás) Az említett leírásból kitűnik, hogy a 4-klór-3-alkoxi-but-2E-énsav-alkilészterek 4-klór-acetesycetsav-alkilészter és ortohangyasav-trialkilészter kénsav jelenlétében végzett reagáltatása, majd a keletkezett ketálészter vákuumban történő melegítése útján állíthatók elő. Az eljárás hozama meglehetősen jó ugyan (90-93 %), a termék azonban nem elegendően tiszta. Hátrányos az is, hogy az ortohangyasav-trialkilészterek magas ára miatt az egész többlépcsős szintézis drága lesz. A biztonság szempontjából nem elhanyagolható tény, hogy azortohangyasav-trialkilészter és kénsav reakciója során az igen mérgező hatású dimetü-szulfát keletkezik.
Igény mutatkozott tehát olyan eljárás iránt, amely a fenti hátrányoktól mentes, és alkalmas arra, hogy a 4-ldór-3 -alkoxi-but-2E-énsav-alkilészterek üzemi mértékben történő előállítását tegye lehetővé gazdaságosan és biztonsági kockázat nélkül.
Ezt a feladatot (I) általános képletű 4-klór-3-alkoxi-but-2E-kénsav-alkilészterek - az (I) általános képletben R jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport - előállítására alkalmas olyan eljárással oldottuk meg, amelyre jellemző, hogy 4-klór-acetecetsav-kloridot tionilkloriddal és 1 mól 4-klór-acetecetsav-kloridra számítva 5-20 mól mennyiségben vett megfelelő (IV) általános képletű alkohollal -10’ és 120 ’C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, és a kapott (H) általános képletű ketálésztert - a (Π) általános képletben R jelentése a fenti - közbenső különítés nélkül 5 x 104 5xl05 Pa nyomáson és 70-150 C-on 0,4-1 mól% mennyiségű kénsav vagy szulfonsav jelenlétében melegítjük.
Az új eljárás kiindulási anyaga az iparilag diketénből és klórból előállított 4-klór-acetecetsav-klorid, előnyösen diklór-metános oldat formájában, amelyet in situ előállított (ΙΠ) általános képletű dialkil-szulfittel és (TV) általános képletű alkohollal (Π) általános képletű ketálészterré reagáltatunk (a képletben R1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent).
A tionilkloridból és a (TV) általános képletű alkoholból képződő (III) általános képletű dialkil-szulfitot nem különítjük el. A megfelelő alkohol (ROH) további mennyisége szükséges a savklorid észterré alakításához, ezért az alkoholt feleslegben alkalmazzuk: 1 mól
2- klór-acetecetsavra 5-20 mól alkoholt számítunk. R jelentéséből adódóan alkoholként a rövid szénláncú alifás alkoholokat, így metanolt, etanolt, propanolt és butanolt alkalmazunk.
Tekintettel arra, hogy a 4-klór-acetecetsav-klorid általában közvetlenül a szintézisből (diketén és klór reagáltatásából) kerül felhasználásra, ezért oldat, elő2 nyösen közömbös oldószerrel, például diklór-metánnal készített oldat alakjában van jelen.
A találmány szerinti eljárás egyik előnye, hogy a ketálészter előállításához közvetlenül ezt az oldatot használhatjuk fel. A ketálésztert -10 ’C és 120 ’C közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten állítjuk elő, a reakció átlagosan 2-5 órát vesz igénybe. A ketálésztert elkülönítés nélkül tovább reagáltatjuk.
A reakcióelegyet - célszerűen az oldószer eltávolítása után - savanyítjuk, majd csökkentett nyomáson végzett melegítéssel alakítjuk végtermékké. Savként előnyösen kénsavat vagy szulfonsavat, így metánszulfonsavat vagy p-toluolszulfonsavat használunk katalitikus, azaz 0,4-1 mól% mennyiségben.
A ketálészter tovább reagál tatásának hőmérséklete 70-150 ’C, előnyösen 100-130 ’C. A csökkentett nyomás 5xl03 és 5xl04 Pa közötti, előnyösen 7,5 x 103-104 Pa közötti nyomás. A keletkezett 4klór-3-alkoxi-but-2E-énsav-alkilésztert a szokásos módon elkülönítjük, kívánt esetben tisztítjuk.
A találmány szerinti eljárás hozama 90% körüli, a végtermék tisztasága meghaladja a 99%-ot.
1. példa
4-Klór-3-améloxi-but-2E-énsav-észter
4-Klór-acetecetsav-klorid diklór-metánnal készített 35 t%-os oldatának 206,6 g-ját (0,47 mól) -10 ’Cra hütjük, és a hűtött oldathoz nitrogénlégkörben 30 perc alatt 102,4 g (3,2 mól) metanolt, majd további 30 perc alatt 83,3 g (0,7 mól) tionil-kloridot adunk (dimetil-szulfit képződik). A hőmérsékletet szobahőmérsékletre hagyjuk emelkedni, és az elegyet 20-25 °C-on 3 órán át keverjük. A metanolt és a diklór-metánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A nyers 4-klór3,3-dimetoxi-butánsav-metilészterből álló maradékhoz 0,21 g metánszulfonsavat adunk, és az elegyet 104 Pa nyomás mellett 125-130 ’C-ra melegítjük. A képződő metanolt, valamint a dimetil-szulfit feleslegét ledesztilláljuk. A nyers 4-klór-3-metoxi-but-2Eénsav-metilészterből álló maradékot 110,2g (120 ml) toluolban oldjuk, és az oldatot 69,8 g vizes, 16 t%-os sósav-oldattal 30 percen át, utána 32,1 g vizes, 101%os konyhasó-oldattal 10 percen át, ezt követően 134 g vizes, 10t%-os konyhasó-oldattal 10 percen át mossuk. A toluolt elpárologtatjuk és a maradékot 2 x 103 Pa nyomáson 95-97 ’C-on desztilláljuk. 61,7 g (80%) cím szerinti terméket kapunk, gázkromatográfiásán meghatározott tisztasága 99,5%.
2. példa
4-Klór-3-etoxi-but-2E-énsav-etilészter
4-Klór-acetecetsav-klorid 35 t%-os diklórmetános oldatának 206,6 g-ját (0,47 mól) -10 ’C-ra hűtjük. A hűtött oldathoz nitrogénlégkörben 30 perc alatt
147,2 g (3,2 mól) etanolt, majd további 30 perc alatt 83,3 g (0,7 mól) tionilkloridot adunk (dietil-szulfit képződése). Az elegyet egy órán át 55-60 ’C-on tartjuk, utána ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. A felesleges etanolt és diklór-metánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A nyers 4-klór-3,3-dietoxi-21
HU 203 521 Β butánsav-etilészterből álló maradékot 0,27 g metánszulfonsawal savanyítjuk, majd 7,5 x103Pa nyomás mellett 125-130 ’C-ra melegítjük, miközben a képződő etanolt és a feleslegben lévő dietil-szulfitot ledesztilláljuk. A nyers 4-klór-3-etoxi-but-2E-énsav-etilésztert 110,2 g (120 ml) toluolban oldjuk, és az oldatot 69,8 g vizes, 16 t%-os sósav-oldattal 30 percen át, 32,1 g vizes, 10%-os konyhasó oldattal 10 percen át, 134 g vizes, 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal 75 percen át, majd 32,1 g vizes, 10 t%-os konyhasó-oldattal 10 percen át mossuk A toluolt elpárologtatjuk, és a maradékot 200 Pa nyomáson 78-80 ’C-on desztilláljuk
80.6 g (88,5%) cím szerinti terméket kapunk, amelynek gázkromatográfiásán meghatározott tisztasága 99,8%.
3. példa
4-KIór-3-propoxi-but-2E-énsav-propilészter
206.6 g (1,47 mól) 4-klór-acetecetsavklorid diklórmetánnal készített 35 t%-os elegyét -10 ’C-ra hűtjük Nitrogénlégkörben 30 perc alatt 192,3 g (3,2 mól) propanolt, majd utána szintén 30 perc alatt 83,3 g (0,7 mól) tionükloridot adagolunk (dipropü-szulfit képződése). Az oldatot 1 órán át 30 ’C-on keverjük, utána a felesleges propanolt és diklórmetánt csökkentett nyomáson ledesztüláljuk. A maradék nyers 4klór-3,3-dipropoxi-butánsav-propüészterhez 0,21 g metánszulfonsavat adunk, és az elegyet 7000 Pa nyomáson 125-130 ’C-ra melegítjük. A képződött propanol ledesztillál. A maradékot (nyers 4-klór-3-propoxibut-2E-énsav-propüészter és a dipropü-szulfit feleslege) 110,2 g (120 ml) toluolban feloldjuk és 69,8 g vizes 16%-os sósavoldattal 30 percen át, 32,1 g vizes 10%-os konyhasóoldattal 10 percen át, 134 g vizes 10%-os NaÓH-oldattal 75 percen át, és végül vizes 10%-os NaCl-oldattal 10 percen át mossuk Utána a toluolt elpárologtatjuk és a maradékot 5 Pa nyomáson desztilláljuk.
Az első frakció (21,2 g, fp.: 30 ’C) dipropilszulfitból áll, a második frakció (fp.: 73-75 ’) a cím szerinti termék. Hozam: 84,4 g (81%), tisztaság: 99% (gázkromatográfiás meghatározás).
4. példa
4-klór-3-butoxi-but-2E-sav-butilés&er
206,6 g (0,47 mól) 4-klór-acetecetsavklorid diklórmetánnal készített 35 t%-os elegyét -10 ’C-ra hűtjük Nitrogénlégkörben 30 perc alatt 244 g (3,29 mól) butanolt, majd utána szintén 30 perc alatt 83,3 g (0,7 mól) tionilkloridot adagolunk (dibutil-szulfit kép* ződése). Az oldatot 1 óra alatt 20-25 ’C-ra melegítjük majd ezen a hőmérsékleten egy további órán át keverjük A felesleges butanolt és diklórmetánt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk A maradék nyers 4-klór3,3-dibutoxi-butánsav-butilészterhez 0,3 g metánszulfonsavat adunk, és az elegyet 5000 Pa nyomáson 135-140 ’C-ra melegítjük A képződött butanol ledesztiüál. A maradékot (nyers 4-klór-3-butoxi-but2E-énsav-butilészter és a dibutil-szulfit feleslege)
110.2 g (120 ml) toluolban feloldjuk, és 69,8 g vizes 16%-os sósavoldattal 30 percen át, 32,1 g vizes 10%-os konyhasóoldattal lOpercenát, 134gvizes 10%-osNaOH-oldattal 75 percen át és végül vizes 10%-os NaCloldattal 10 percen át mossuk Utána a toluolt elpárologtatjuk és a maradékot 10 Pa nyomáson desztilláljuk
Az első frakció (37,7 g, fp.: 62-80 ’C) butilszulfit, a második frakció (fp.: 99-101 ’C) a cím szerinti termék. Hozam: 93,5 g (80%), tisztaság: 99,6% (gázkromatográfiás meghatározás).
Összehasonlító példa
4-Klór-3-etoxi-2E-buténsav-etilészter
33,4 g (0,2 mól) 4-klór-acetecetsav-etüészter és
148.2 g (1,0 mól) ortohangyasav-trietilészter elegyéhez argonlégkör alatt, keverés közben 30,0 g Amberlyst-15 típusú ioncserélő gyantát adunk Élénk gázfejlődés közben a hőmérséklet 45 ’C-ra emelkedik. Hatórás keverés után vékonyréteg-kromatográfiásan kiindulási anyag már nem mutatható ki. az ioncserélő gyantát kiszűrjük, és a maradékot vízszivattyús vákuumban desztiüáljuk. A desztillált termékhez 1,0 g p-toluolszulfonsav-monohidrátot adunk, az elegyet lassan 155 ’C-ra melegítjük, az etanolt ledesztillálva. Végül az elegyet vízszivattyús vákuumban desztilláljuk. 23,8 g színtelen folyadékot kapunk f.: 95’C/103Pa
NMR (CDC13) 8-5,16 (s, 1H) 4,67 (s, 2H); 3,73 (s, 6H)
Hozam: 72%, tisztaság: 98% (HPLC).
Az 1-4. példát, valamint az összehasonlító példa adatait, továbbá négy további példát (5-8. példák) az alábbi táblázatban foglaljuk össze.
| Példa | R | In situ képződött (RO)2S=O (mól) | ROH (mól) | Nyomás Pa | Hőmérs. ’C | Sav- mennyiség mól% | Hozam % | Tisztaság % |
| 1 | ch3 | 1,48 | 6,8 | 104 | 125-130 | 0,46 M | 80 | 99,5 |
| 2 | ^Η5 | 1,48 | 6,8 | 7,5 xlO3 | 125-130 | 0,6 M | 88,5 | 99,8 |
| 3 | c3h7 | 1,48 | 6,8 | 7 XlO3 | 125-130 | 0,46 M | 81 | 99,5 |
| • 4 | c4h9 | 1,48 | 7 | 5xl03 | 135-140 | 0,66 M | 80 | 99,2 |
| 5 | ch3 | 2 | 20 | 104 | 125-130 | 1 M | 79,5 | 99 |
HU 203 521 Β
| Példa | R | In situ képződött (R0)2S-0 (mól) | ROH (mól) | Nyomás Pa | Hőmére. °C | Sav- mennyiség mól% | Hozam % | Tisztaság % |
| 6 | 1,4 | 8 | 5 xlO4 | 150 | 0,6 M | 85,4 | 99,5 | |
| 7 | ch3 | 1,5 | 5 | 5x 103 | 70 | 0,5 M | 78 | 99 |
| 8 | c2h5 | 1,48 | 6,8 | 104 | 125-130 | 0,4 S | 87,5 | 99,6 |
| Összehasonlító példák a 216 324 sz. európai szabadalmi leírás szerint | ||||||||
| VI | ch3 | 75 | 98 | |||||
| V2 | c2h5 | 72 | - 97,5 |
M -metálszulf onsav S-kénsav
Claims (1)
- Eljárás (I) általános képletű 4-klór-3-(C1-C4) alko- 20 xi-but-2E-énsav-C!-C4 alkilészterek előállítására az (I) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy 4-klór-acetecetsav-kloridiot tionilkloriddal és 1 mól 4-klór-acetecetsav-kloridra számítva 5-20 mól mennyiségben vett 25 megfelelő (IV) általános képletű - ahol R jelentése a fent megadott - alkohollal -10 ’C és 120 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és a kapott (H) általános képletű ketálésztert - a (Π) általános képletben R jelentése a fenti - közbenső elkülönítés nélkül 5 x 1045 x 105 Pa nyomáson és 70-150 °C-on 0,4-1 mól% mennyiségű kénsav vagy szulfonsav jelenlétében melegítjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2288/88A CH675242A5 (hu) | 1988-06-14 | 1988-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT50099A HUT50099A (en) | 1989-12-28 |
| HU203521B true HU203521B (en) | 1991-08-28 |
Family
ID=4230274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU893066A HU203521B (en) | 1988-06-14 | 1989-06-13 | Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966989A (hu) |
| EP (1) | EP0346852B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0285233A (hu) |
| AT (1) | ATE101849T1 (hu) |
| CA (1) | CA1324387C (hu) |
| CH (1) | CH675242A5 (hu) |
| CS (1) | CS274696B2 (hu) |
| DE (1) | DE58907022D1 (hu) |
| DK (1) | DK288489A (hu) |
| ES (1) | ES2061795T3 (hu) |
| HU (1) | HU203521B (hu) |
| IE (1) | IE63795B1 (hu) |
| IL (1) | IL90495A (hu) |
| NO (1) | NO170409C (hu) |
| SU (1) | SU1709903A3 (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59205454D1 (de) * | 1991-08-22 | 1996-04-04 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven 4-Amino-3-hydroxycarbonsäuren |
| ATE448833T1 (de) | 2002-01-21 | 2009-12-15 | Unilever Nv | Haarbehandlungsmittel |
| DE60225414D1 (de) | 2002-01-21 | 2008-04-17 | Unilever Nv | Shampoo enthaltend ein Silikonwachs |
| EP2055694A1 (de) * | 2007-10-29 | 2009-05-06 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-3-alkoxyprop-2-enoaten |
| JP5496902B2 (ja) * | 2007-10-29 | 2014-05-21 | ロンザ アーゲー | ３，３−ジアルコキシプロピオン酸アルキルを調製するためのプロセス |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2571212A (en) * | 1948-10-02 | 1951-10-16 | Rohm & Haas | Preparation of ether-substituted unsaturated esters |
| US2864852A (en) * | 1955-02-02 | 1958-12-16 | Lilly Co Eli | Acylated keto esters and keto nitriles |
| HU195773B (en) * | 1985-09-24 | 1988-07-28 | Lonza Ag | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid |
| US4812593A (en) * | 1986-08-27 | 1989-03-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of bifunctional compounds |
-
1988
- 1988-06-14 CH CH2288/88A patent/CH675242A5/de not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-06-01 CA CA000601461A patent/CA1324387C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-01 IL IL8990495A patent/IL90495A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-06-08 US US07/362,965 patent/US4966989A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-09 JP JP1148192A patent/JPH0285233A/ja active Pending
- 1989-06-12 SU SU894614303A patent/SU1709903A3/ru active
- 1989-06-12 IE IE178389A patent/IE63795B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-06-13 AT AT89110723T patent/ATE101849T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-13 DE DE89110723T patent/DE58907022D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-13 EP EP89110723A patent/EP0346852B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-13 CS CS358689A patent/CS274696B2/cs unknown
- 1989-06-13 DK DK288489A patent/DK288489A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-06-13 HU HU893066A patent/HU203521B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-13 ES ES89110723T patent/ES2061795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-13 NO NO89892433A patent/NO170409C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2061795T3 (es) | 1994-12-16 |
| NO892433L (no) | 1989-12-15 |
| IE63795B1 (en) | 1995-06-14 |
| IL90495A (en) | 1993-07-08 |
| CS274696B2 (en) | 1991-09-15 |
| ATE101849T1 (de) | 1994-03-15 |
| IE891783L (en) | 1989-12-14 |
| DK288489D0 (da) | 1989-06-13 |
| DE58907022D1 (de) | 1994-03-31 |
| HUT50099A (en) | 1989-12-28 |
| JPH0285233A (ja) | 1990-03-26 |
| NO892433D0 (no) | 1989-06-13 |
| US4966989A (en) | 1990-10-30 |
| EP0346852A2 (de) | 1989-12-20 |
| EP0346852A3 (de) | 1991-12-18 |
| NO170409B (no) | 1992-07-06 |
| DK288489A (da) | 1989-12-15 |
| EP0346852B1 (de) | 1994-02-23 |
| CA1324387C (en) | 1993-11-16 |
| IL90495A0 (en) | 1990-01-18 |
| NO170409C (no) | 1992-10-14 |
| SU1709903A3 (ru) | 1992-01-30 |
| CH675242A5 (hu) | 1990-09-14 |
| CS358689A2 (en) | 1990-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4371703A (en) | Process for the production of isosorbide-5-nitrate | |
| HU215409B (hu) | Eljárás 2,6-diizopropil-fenol tisztítására | |
| HU203521B (en) | Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters | |
| US4135050A (en) | Process for preparing anthranilic acid esters | |
| EP0204286B1 (en) | Process for preparing trans-beta-benzoylacrylic acid ester | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| US5214199A (en) | Process for preparing malonic monoester | |
| EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| US5155260A (en) | Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethyl-phenoxy)-pentanoic acid, intermediates for preparing this compound and process for preparing the intermediates | |
| US4249015A (en) | Preparation of organic acids and/or esters | |
| JP2547100B2 (ja) | ２，４，５ートリフルオロー３ーアルコキシ安息香酸の製造法 | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| US3773821A (en) | Process for the production of acetonedicarboxylic acid esters | |
| US5274176A (en) | Process for the production of substituted vinylbenzenes | |
| KR100190773B1 (ko) | 비라세미성 3- 옥소사이클로펜탄- 또는 3 - 옥소사이클로헥산 카복실산 및 이의c₁-c6 알콜과의 에스테르를 라세미화하는 방법 | |
| US5235097A (en) | Process for the preparation of 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethyl-phenoxy)-pentanoic acid, intermediates for preparing this compound and process for preparing the intermediates | |
| HU204488B (en) | Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether | |
| JPS6212784B2 (hu) | ||
| JPH0124782B2 (hu) | ||
| IL109837A (en) | Process for making mixtures of acid esters) R (- and) S (-2-) 4-Alkanoylphenoxy (-or) R (- and) S (-2-) 4-Aroylphenoxy (Propionate | |
| FR2590894A1 (fr) | Derives d'acide amino-4 butanoique, leur procede de preparation et leur utilisation | |
| SU396343A1 (ru) | Ан ссср | |
| JPS6212785B2 (hu) | ||
| HU190797B (en) | Process for producing 3,3-dimethyl-glutaric acid or esters thereof | |
| JPH0648989A (ja) | テトラキス［３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシアルキル］メタンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |