HU202835B - Insecticide and acaricide compositions containing tetramethyl-cyclopropane-carboxylic acid esters and process for producing these compounds - Google Patents

Description

A találmány új tetrametil-ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre, valamint a vegyületek előállítására vonatkozik.

Ismeretes, hogy hasonló szerkezetű ciklopropánkarbonsav-észterck, például a 0 060 617. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületek inszekticidként alkalmazhatók. Ezek azonban lényegesen gyengébb hatást mutatnak, mint a találmány szerint előállított vegyületek.

Új, (I) általános képletű tetrametil-ciklopropánkarbonsav-észtereket állítottunk elő, ahol R jelentése merkapto-, metil-tio-, alkil-szulfinil-csoport, R jelentésében az alkil-szulfinil-rész előnyösen 1-4 szénatomot tartalmaz.

Az (I) általános képletű tetrametil-ciklopropánkarbonsav-észtereket, ahol

R jelentése merkapto-, metil-tio-, alkil-szulfinil-csoport, úgy állítjuk elő, hogyha egy (Π) általános képletű tetrametil-ciklopropánkarbonsavat vagy reakcióképes származékát, ahol

Z¹ jelentése halogénatom, előnyösen klóratom vagy hidroxilcsoport, (III) általános képletű alkohollal vagy reakcióképes származékával, ahol R jelentése a fenti és

Z² jelentése hidroxilcsoport, klór- vagy brómatom, adott esetben oldószerek, savmegkötőszerek és/vagy fázisátvivő katalizátorok jelenlétében reagáltatunk, vagy az (I) képletű vegyület előállítására 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észtert alkálifém-metil-merkaptiddá reagáltatunk.

Előnyösen a (II) és (ΙΠ) általános képletű vegyületeket oldószer nélkül reagáltatjuk. A (III) általános képletű alkoholokat, illetve reakcióképes származékait, ahol R és Z² jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogyha egy (IV) általános képletű pentaklór-bcnzil-alkoholt vagy származékát, ahol Z² jelentése hidroxilcsoport, adott esetben savmegkötő szerek jelenlétében (V) általános képletű vegyületekkel, ahol R jelentése markapto-, metil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfmil-csoport, reagáltatunk.

Meglepő módon a (I) általános képletű vinil-ciklopropánkarbonsav-észterek lényegesen jobb inszekticid hatást mutatnak, műit a technika állásából ismert 0 060 617. számú európai szabadalmi bejelentésből ismert vegyületet

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknél

R jelentése SCH„ SH, SOCH₃, SOC₂H₅, SO-nC₃H₇ csoport.

Ha kiindulási anyagként tetrametil-ciklopropánkarbonsav-kloridot és 233,6-tetrafluor-4-metil-merkapto-bcnzil-alkoholt használunk például, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat mutatja.

Kiindulási anyagként benzil-alkoholokat illetve reakcióképes származékaikat használjuk. Reakciőképes származékként előnyösen kloridokat alkalmazunk.

A (III) általános képletű kiindulási anyagokra példaképpen a következőket nevezzük meg: 4-merkapt0-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol; 4-metil-merkapto-23,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol;

4-metil-szulfinil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol; 4-etil-szulfinil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol.

A (II) általános képletű savak, illetve reakcióképes származékaik (III) általános képletű alkoholokkal, vagy reakcióképes szánnazékaikkal történő reakcióját előnyösen oldószer nélkül hajtjuk végre, különösen így reagáltatjuk a Z¹ helyén klóratomot tartalmazó (Π) általános képletű savkloridokat és az elegyet a sósavképződés befejeződéséig melegítjük.

Természetesen ilyen módon más savhalogenideket, például savbromidokat is reagál tathatunk.

A reakciótermékek feldolgozása általában desztillálással történik.

Az (I) általános képletű vegyületek 1. reakcióvázlat szerint történő előállításánál (II) általános képletű karbonsavakat, illetve karbonsav-halogenideket és (III) általános képletű alkoholokat, illetve kloridokat vagy bromidokat reagáltatunk és eközben savmegkötőszeiként például valamennyi savmegkötőszertis alkalmazhatjuk.

Különösen előnyösek az alkálifém-hidroxidok, -karbonátok és -alkoholátok, például kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid, nátrium-médiát, kálium-karbonát, nátrium-etilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és piridin.

A (III) általános képletű és (II) általános képletű vegyületek reakciójának reakció-hőmérséklete tág határokon belül változtatható, általában a savhalogenidck alkohollal történő reagáltatásánál 0-100 ’C-on, előnyösen 15-40 ’C-on dolgozunk, és ha karbonsavat reagáltatunk halogenidekkel, akkor 50 és 150 ’C, előnyösen 80 és 120 ‘C-on végezzük a reakciót Előnyösen katalizátort is alkalmazunk az utóbbi esetben.

Katalizátorként valamennyi úgynevezett fázisátvivő katalizátor szóba jöhet, például koronaéterek, vagy kvatemer ammónium- vagy foszfóniumsók. Előnyösek a kvatemer ammóniumsók, például tetrabutil-ammónium-klorid, tetrabutil-ammőnium-bromid, benzil-trietil-ammónium-klörid vagy metil-trioktil-ammónium-klorid.

A reakciót általában normál nyomáson végezzük. A találmány szerint előnyösen további oldószerek alkalmazása nélkül dolgozunk. Természetesen megfelelő oldószer és hígítószer jelenlétében is végbemegy a reakció. Gyakorlatilag valamennyi inért szerves oldószer szóba jöhet. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-klorid, kloroform, diklóretán, klór-benzol, orto-diklór-benzol vagy éterek, például dietil-éter, diizopropil- vagy dibutil-éter, továbbá nitrilek, például aceto- és propionitril.

Egy további előnyös előállítási módszer a savak alkálifémsóinak megfelelő (III) általános képletű benzil-halogenidekkel való reagáltatása (Z² jelentése klórvagy brómatom) például katalitikus mennyiségű pentametil-etilén-triamin és más aminok, és például acetonitril jelenlétében (lásd például Synthesis, 1975,805).

Az eljáráshoz a kiindulási komponenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakciókomponenseket adott esetben a megadott oldószerek egyikében elegyítjük és többnyire magasabb hőmérsékleten a savmegkötő hozzáadása után és adott esetben a katalizátor beadagolása után a reakció tökéletesítésére egy vagy több óra hosszat keverjük az elegyet. Ezt követően az elegyet vízbe öntjük, a szerves fázist elkü-23

HU 202 835 Β lönítjük és vízzel semlegesre mossuk. Szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.

A2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-4’-metil-tio-benzil-észter előállításának további módszere abból áll, hogy egy szerves oldószerben, és előnyösen inért gázban, előnyösen nitrogénben, 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észtert alkálifém-metil-merkaptiddal, előnyösen nátrium-metil-merkaptiddal reagáltatunk és a szerves fázist desztillációs úton eltávolítjuk.

A hatóanyagokat jó növényi tűrés és kedvező melegvérű toxicitás jellemzi és elpusztítják a mezőgazdaságban, az erdőkben, a raktár- és anyagvédelemben, valamint a higiénia szektorban előforduló állati kártevőket, különösen a rovarokat, pókokat. Normálisan érzékeny és rezisztens fajták ellen is hatékonyak, valamint ezek minden egyes fejlődési stádiumában alkalmazhatók.

A fent említett kártevőkhöz tartoznak a következők: az Isopoda rendből például Oniscus asellus, armadillidium vulgare, Porcellio scaber; a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus; a Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus,

Scutigera spec.;

a Symphyla rendbői például Scutigerella immaculata; a Thysanura rendből például Lepisma saccharina; a Collembola rendből például Onychiurus armatus; az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migralorioides, Melanoplus difiérentialis, Schistorecra gregaria;

a Dermaptera rendből például Forficula auricularia; az Isoptera rendből például Reticulitermes spp.; az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix,

Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.;

a Mallophaga rendből például Trichodectes spp., Damalinea spp.;

a Thysanoptera rendbői például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci;

a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;

a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicase, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleas, Laodelphax striatellus, Nilapavrata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.;

a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardclla, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malaeosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucullatrix thurberiella, Phylocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliclla, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Toitrix viridana; a Coleptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica;

a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora ery throcephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stromoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus olease, Típula paludosa;

a Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.;

az Arachnida rendből például Scorpia maurus, Latrodectus mactans;

az Acarina rendből például Acarus siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, Így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finomkapszulákká és vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg- és -hőköd-készítményekké.

Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, például emulegálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk.

Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromásokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogénekeζ például cildohexánt vagy pa3

HU 202 835 Β raffinokat, például kőolaj-frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet alkalmazhatunk fel.

Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazálíapotúak, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy szén-dioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból.

Emulgeálószeiként és/vagy habképzőanyagként nemionogén és/vagy anionos emulgeátorokat például poli(oxi-etílén)-zsúrsav-észtert poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril-poli(glikol-éter)-t, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat például tojásfehérje-hidrolizátumot diszpergálószerként például lignin-szulfát-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.

A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latexformájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát).

Festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-oxid, ferro-cián-kék, és szerves festékek, mint például alizarin-, azo- és fém-ftálo-cianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sói is felhasználhatók.

Akészítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.

A hatóanyagokat a szokásos módon formálhatjuk. A kereskedelemben forgalomban lévő készítmények hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat.

Az alkalmazási forma hatóanyag-koncentrációja 0,0000001-95 tömeg%, előnyösen 0,01-10 tömeg%.

Az alkalmazás az alkalmazási fonnának megfelelő módon történik.

Az egészségügyi- és raktárkártevők elleni alkalmazáskor a hatóanyagok azzal tűnnek ki, hogy a fán és agyagon tartós hatásuk van és meszelt felületen jó az alkáli stabilitásuk.

Az alkalmazás az állatgyógyászati szektorban isméit módon, például orálisan történik, például tabletta, kapszula, itatóelegy, granulátum, formájában, vagy bőrön keresztül, például merítéssel, permetezéssel, felöntéssel (pour-on és spot-on) és behintéssel vagy parenterálisan, például injektálással.

A példa: LD₁₀₀-teszt

Teszt-állatok: Leucophea maderae

Oldószer aceton tömegrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószer4 ben felveszünk. A kapott oldatot további oldószerrel hígítjuk a kívánt koncentrációra.

2,5 ml oldatot Petri-csészébe pipettázunk. A Petricsésze alján 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír található. APetri-csésze. addig marad nyitva, amíg teljesen el nem párolog az oldószer. Az oldat koncentrációja szerint különböző a szűrőpapír négyzetméterére eső hatóanyagmennyiség. Ezután 5 teszt-állatot helyezünk a Petri-csészébe és üvegfedővel letakarjuk.

A teszt-állatok állapotát 3 nappal a kísérlet beindítása után ellenőrizzük. Meghatározzuk a pusztulási százalékot

A teszt során például az 1. példa szerinti tennék mutat többlethatást a technika állásához képest.

A táblázat

Hatóanyag Hatóanyag- Pusztítás koncentráció oldat% %

1. példa szerinti 0,002 100 vegyület ismert

2. képletű vegyület 0,002 0

B példa: LT^-teszt Dipterákra

Teszt-állatok: Musca domestica Aedes aegypti

Oldószer: aceton tömegrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószerben felveszünk. A kapott oldatot további oldószerrel hígítjuk a kívánt koncentrációra.

2,5 ml oldatot Petri-csészébe pipettázunk. A Petri-csésze alján 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír található. A Petri-csésze addig nyitva marad, amíg teljesen el nem párolog az oldószer. Az oldat koncentrációja szerint különböző a szűrőpapír négyzetméterére eső hatóanyagmennyiség. Ezután 25 teszt-állatot helyezünk a Petricsészébe és Uvegfedővel letakarjuk.

A teszt-állatok állapotát állandóan kontrolláljuk, meghatározzuk azt az időt, amely egy 100%-os knock down hatáshoz szükséges.

A teszt során például az 1. példa szerinti termék mutat többlethatást a technika állásához képest.

B. táblázat

Hatóanyagkoncentráció LTioo az oldatban%

1. példa sze-	1. Musca domestica	0,002	30’
rinti vegyület	2. Aedes aegypti	0,0002	60’
ismert	1. Musca domestica	0,002	6h = 0%
(2) képletű vegyület	2. Aedes aegypti	0,0002	3h = 80%

C példa: Nephotettix-teszt Oldószer: 7 tömegrész aceton Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter) A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.

HU 202 835 Β

Rizscsíra növényeket (Oryza sativa) a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítményben merítünk, megfertőzzük zöld rizskabócával (Nephotettix cincticeps), ameddig a csíranövények még nedvesek.

A kívánt idő múlva meghatározzuk a pusztulási szá- 5 zalékot.

100% azt jelenti, hogy valamennyi kabóca elpusztult;

0% azt jelenti, hogy egy sem pusztult el.

A teszt során például az 1. példa szerinti tennék mutat többlethatást a technika állásához képest. 10

C. táblázat

Hatóanyag	Hatóanyag- koncentráció	Pusztítást fok 3 nap múlva
ismert (2) képletű	0,001	100
vegyület	0,0001	30
1. példa szerinti	0,001	100
vegyület	0,0001	100
	0,00001	100

D példa: Tetranychus-teszt (rezisztens)

Oldószer 7 tömegrész aceton

Emulgeátor 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter)

A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 25 hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.

Phasedus vulgáris babnövényeket, amelyek különböző fejlődési stádiumban lévő közönséges takácsatká- 30 val vagy babtakácsatkával (Tetranychus urticae) fertőzöttek, a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménnyel kezelünk merítéses módszerrel.

A kívánt idő múlva meghatározzuk a pusztulási százalékot. 35

100% szerint minden takácsatka elpusztult és 0% szerint egy sem pusztult el.

A teszt során például az 1. példa szerinti vegyület mutat többlethatást a technika állásához képest

D. táblázat
Hatóanyag	Hatóanyag-	Pusztítást fok%
	-koncentráció%	6 nap múlva
ismert (2) képletű	0,1	90
vegyület	0,01	20
1. példa szerinti	0,1	100
vegyület	0,01	98

E példa: Határkoncentráció-teszt/talajrovarok 50

Teszt-rovar Phorbia antiqua-nyűk (talajban)

Oldószer 3 tömegrész aceton

Emulgeátor 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter)

A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel. 55 Hozzáadjuk az emulgeátort és vízzel hígítjuk.

A hatóanyag-készítményt jól elkeverjük a talajjal; hatóanyag koncentrációja készítményben nem játszik szerepet, döntő a talaj egységnyi térfogatára eső hatóanyag mennyisége, amelye ppm-ben (mg/kg) adunk 60 meg. A talajt cserepekbe töltjük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 24 óra múlva a kezelt talajba helyezzük a teszt-állatokat, majd 2-7 nap múlva az elpusztult és élő rovarok megszámlálásával százalékosan meghatározzuk a hatásfokot. A hatásfok 65

100%-os, ha valamennyi teszt-rovar elpusztult és 0%-os, ha ugyanannyi teszt-rovaréi, mint a kezeletlen kontrolinál.

A teszt során az 1. példa szerinti termék mutat többlethatást a technika állásához képest.

E. táblázat

Hatóanyag Pusztulási fok% Hatóanyag-koncentráció ppm ismert (2) képletű 5 ppm = 0% vegyület

1. példa szerinti 5 ppm = 100% vegyület

F példa: Határkoncentráció-teszt/talajrovarok

Teszt-rovar Diabrotica balteata (lárvák a talajban)

Oldószer: 3 tömegrész aceton

Emulgeátor. 1 tömegrész alkil-aril-poli(glikol-éter)

A hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, hozzáadjuk az emulgeátort és vízzel hígítjuk.

A készítményt jól elkeverjük a talajjal. A hatóanyag koncentrációja a készítményben gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő azonban a talaj térfogategységére eső hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben (mg/kg) adunk meg.

A talajt fél literes cserepekbe töltjük és 20 ’C hőmérsékleten állni hagyjuk. Cserepenként 6 előcsíráztatott kukoricamagvat helyezünk eí, 2 nap múlva a kezelt talajba helyezzük a megfelelő teszt-állatokat. 7 nap múlva kiértékeljük a hatóanyag hatásfokát az elpusztult és élő rovarok megszámlálásával.

100%-os a hatás, ha valamennyi rovar elpusztult és 0%-os, ha ugyanannyi él, mint a kezeletlen kontrolinál.

Teszt során például az 1. példa szerinti termék mutat jobb hatást, mint a technika állásából ismert anyagok.

/. táblázat Pusztulási fok%

Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció ppm ismert (2) képletű vegyület 2,5 ppm = 0%

1. példa szerinti 2,5 ppm = 100% vegyület

7. példa: (1) képletű vegyület 0,1 mól (16 g) 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-kloridot és 0,1 mól (22,6 g) 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-tio-benzil-alkoholt oldószer nélkül 50-70 ’C-ra melegítünk a sósavgáz-fejlődés befejeződéséig. A terméket ezután vákuumban desztilláljuk. 39 g (1) képletű vegyületet kapunk, amely 0,133 mbar Hgmm-nél 120 ’C-on fon.

IR-spektrum: 2950, 1730, 1640, 1470, 1420, 1330, 1270,1190,1140,1120,1070,1050,910,870.

Analóg módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket:

Példaszám R Fizikai adatok

2. SH Forráspont: 110'C/0,133 mbar

3. SOCH3 Forráspont: 130 C/0,133 mbar

HU 202 835 Β

4. példa: (1) képletű vegyűlet

0,1 mól 2/2,3,3-tetrametil-ciklojxopán-karbonsav-pentafluor-benzil^észter 150 ml metilén-kloriddal készteti elegyéhez 20 ’C-on 0,1 mól nátrium-metil-merkaptidot adunk nitrogénáramban cseppenként A semlegesítési reakció beindulása után a szerves fázist vákuumban desztilláljuk 230 ’C-os hőmérsékleten 0,067 mbar nyomáson. Az NMR-spektrum szerint tiszta 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-tio-benzil-észtert kapunk.

5. példa: (3) képletű vegyűlet

250 ml háromnyakú lombik keverőkészülékben, amely hőmérővel, hűtővel és hűtőfürdővel van ellátva, 100 ml izopropanolt 0 ’C-on elhelyezünk, majd 5 g metil-merkaptánt vezetünk bele és 4 g porított nátríum-hidroxidot adunk hozzá. Ezután 15 perc alatt hűthető csepegtetőtölcséren keresztül 0 ’C-on pentafluor-benzil-alkoholt csepegtetünk hozzá. Ezután lassan 8484 ’C-os visszafolyatási hőmérsékleten melegítjük és 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elegyet lehűtjük, jeges vízre öntjük. A keletkező kenődő kristályokat metilén-kloridban felvesszük. Ezt követően mindkét fázist elkülönítjük, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és egy oszlopon desztilláljuk.

16,6 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-tio-benzil-alkoholt kapunk. Forráspont: 145-146 ’C/16 mbar.

Formálási példák

1. Porozószer

A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szikjuk.

2. Permetpor (diszpergálható por)

Acélnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.

3. Emulgeálható koncentrátum

A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész 67 t%-metanolos dodecil-benzolszulfonsav-kalcium-só és 5 tömegrész nonil-fenol-poli(glikol-éter) keverékében elkeverünk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.

4. Granulátum

A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegiész granulált szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű tetra-metil-ciklopropánkarbonsav-észtert, ahol R jelentése metil-tio-csoport tartalmaz a szokásos szilárd hordozók, előnyösen természetes kőliszt nagy diszperzitású kovasav, agyag vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen anionos és nemionos felületaktív anyag mellett

2. Eljárás (I) általános képletű tetrametil-ciklopropán-karbonsav^észterek, ahol R jelentése merkapto-, metil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű savat-a képletben Z¹ jelentése hidroxilcsoport - vagy reakcióképes származékát, ahol Z¹ jelentése halogénatom (III) általános képletű alkohollal vagy reakcióképes származékával, ahol

R jelentése a tárgyi körben megadott és Z² jelentése hidroxilcsoport, klór- vagy brómatom, adott esetben oldószer, savmegkötő szer étvágy fázistranszfer-katalizátor jelenlétében reagáltatunk vagy az (1) képletű metil-tio-származék előállítására 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-é sztert alkálifém-metil-merkaptiddal reagáltatunk.