HU196955B - Process for producing substituted phenyl-hydrazine derivatives - Google Patents

Process for producing substituted phenyl-hydrazine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU196955B
HU196955B HU854916A HU491685A HU196955B HU 196955 B HU196955 B HU 196955B HU 854916 A HU854916 A HU 854916A HU 491685 A HU491685 A HU 491685A HU 196955 B HU196955 B HU 196955B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrazine
substituted
derivative
moles
Prior art date
Application number
HU854916A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT39724A (en
Inventor
Bernd Gallenkamp
Otto Schallner
Erich Klauke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT39724A publication Critical patent/HUT39724A/hu
Publication of HU196955B publication Critical patent/HU196955B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás helyettesített fenil hidrazin - származékok előállítására. Ezek a vegyületek közbenső termékek herbicid hatású vegyületek szintézisénél.
Ismert, hogy helyettesített fenil - hidrazin - származékokat úgy állítanak elő, hogy anilint először nátrium - nitrittel diazotálnak sav jelenlétében, majd második lépésben a kapott vegyületet például ón(II) kloriddal szintén sav jelenlétében redukálják (például Houben-Weyl, „Methoden dér organischen Chemie”, X. kötet, 203. oldal, Thieme kiadó, Stuttgart, 1967).
Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a kitermelés és a kapott végtermék tisztasága gyakran nem kielégítő, ami egyrészt a többlépéses reakciók általános hátránya, másrészt a két lépésben fellépő speciális problémák következménye. így például, ha hidrofób szubsztituenssel rendelkező anilint alkalmazunk az első lépésben, a szükséges vizes közegben csak nehezen képződik a diazóniumsó. A diazotálásnál fellépő másik probléma, hogy mcllékreakciók, például azokapcsolódás lép fel. A diazóniumsók redukciója (második lépés) sem megy mindig teljesen végbe, aminek következtében a termék szennyezett és csökken a kitermelés.
Azt tapasztaltuk, hogy az (1) általános képletű helyettesített fenil - hidrazin származékokat - a képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, (X)nR3jelentése CF3, SCF3 vagy —SO2—CF3, úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű helyettesített klór - benzol - származékot - a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott — a klór - benzol
- származék 1 móljára számított 1 - 10 mól hidrazinnal vagy hidrazin - hidráttal reagáltatjuk piridin vagy dioxán higítószer jelenlétében 80- 130 ’C hőmérsékleten.
Rendkívül meglepő, hogy a találmány szerinti eljárással a kívánt fenil - hidrazin - származékok nagy kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatók elő, mivel a technika állása szerint nem volt várható, hogy legalább három klóratomot tartalmazó molekula esetén - mint a találmány szerinti (II) általános képletű vegyületeknél -, szelektíven csak egy termék keletkezik.
A találmány szerinti eljárás számos előnnyel rendelkezik. Ilyen például, hogy a reakció egylépésben szerves oldószerben folytatható le, és így hidrofób kiindulási vegyületek esetén nem lép fel oldhatósági probléma. Ugyancsak előnyös, hogy nem kell közbenső terméket izolálni. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy a kiindulási vegyületként alkalmazott (II) általános képletű helyettesített klór - benzol származékok — a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott - könnyen hozzáférhetők.
Ha kiindulási vegyületként például 1,2,3 - triklór 5 - (trifluor - metil) - benzolt és hidrazin-hidrátot alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A (II) általános képletű helyettesített klór - benzol
- származékok - a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott - ismert vegyületek (például 2 644 641., 2 333 848. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, JP 49/2108. számú japán szabadalmi bejelentés, J. Fluorine Chem. 9,
113- 126 (1977), Ind. Eng. Chem. 39, 378-380 (1947) vagy elvben ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő.
A találmány szerinti eljárást 80—130 ’C hőmérsékleten folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű helyettesített klór - benzol - származékra — a Képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott számítva 1,0- 10,0 mól, előnyösen 2,0-8,0 mól, különösen 3,0— 7,0 mól hidrazint vagy hidrazin - hidrátot használunk.
A reakciót úgy folytatjuk le, hogy a reakciópartnereket feloldjuk a megfelelő oldószerben, 8 — 60 órán ál a szükséges reakcióhőmérsékleten melegítjük (a reakció lefolyását például gázkromatográfiásán követhetjük).
A reakcióelegy feldolgozásához az oldószert ledesztiHá’juk, a visszamaradó anyagot felvesszük vízben, a kapott reakcióelegy pH-értékét vizes nátrium - hidroxíd - oldattal 10-re állítjuk be és a végterméket vízzel nem elegyedő oldószerrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat adott esetben még egyszer nátrium
- klorid - oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban beparoljuk.
A kapott (I) általános képletű vegyületet - a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott desztillációval vagy megfelelő oldószerből, például n hexánból való átkristályosítással tisztítjuk.
Az (I) általános képletű helyettesített fenil - hidrazin - származékok — a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott — értékes közbenső termékek és felhasználhatók például a herbicid hatású 5 - (acil amino) -1 - fenil - pirazol - szá rmazékok előállítására. Ezeket a vegyületeket például a P 3 337 543. (1983.
10. 15.), P3 4O2 308. (1984. 01. 24.) és P 34 20 985.9. (1984. 06.06.) számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentések ismertetik.
Az új (III) általános képletű új 5 - amino - pirazol
- származékokat — a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott és R4 jelentése ciano- vagy alkil amino - karbonil - csoport - úgy állítjuk elő, hogy a (IV) általános képletű akrilnitril - származékot a képletben R4 jelentése a már megadott — vagy e'őször első lépésként adott esetben hígítószer, így például jégecet vagy etanol jelenlétében, valamint adott esetben segédanyag, így például nátrium-acetát jelenlétében, - 20 ’C és + 20 ’C közötti hőmérsékleten az (1) általános kcpletű fenil - hidrazin - származékkal - R1 és (X)nR3, R4 jelentése a már megadott
- reagáltatjuk és a kapott (V) általános képletű fenil
- hidrazin - származékot — a képletben R 1 és (X)„R3, R4 jelentése a már megadott - második lépésként adott esetben hígítószer, így például etilénglikol - monoetil - éter jelenlétében + 50 ’C és +150 ’C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, vagy az (I) általános képletű fenil - hidrazin - származékkal - a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott - közvetlenül, egy reakciólépésben, az (V) általános képletű közbenső termék — a képletben R1 és (X)„R3, R4 jelentése a már megadott - izolálás nélkül hígítószer, így például etilénglikol - monoetil éter vagy etanol jelenlétében + 50 ’C és +150 °C hőmérsékleten ciklizáljuk.
196 955
A (IV) általános képletű akrilnitril-származékok a képletben R4 jelentése a már megadott - ismertek (34945. számú európai és 31 29 429. számú német szövetségi köztársaságbeit közrebocsátási irat).
A herbicid hatású (VI) általános képletű helyettesített 5 - (acil - amino) - 1 - fenil - pirazol - származékokat — a képletben R1 és (X)nR3, R4 jelentése a már megadott és R5 jelentése hidrogénatom, alkil-, alkenil-, alkinil-, adott esetben helyettesített cikloalkil-, alkoxi-alkil-, alkil - tio - alkil-, halogén-alkil- vagy adott esetben helyettesített arilcsoport - úgy állítjuk elő, hogy a (III) általános képletű 5 - amino - pirazol -származékot - a képletben R* és(X)„R', R4jelentése a már megadott - a (VII) általános képletű acilezőszerrel - a képletben R5 jelentése a már megadott és A jelentése aktiváló lehasadó csoport, így például halogénatom vagy R5—CO—O— általános képletű csoport - a képletben R5 jelentése a már megadott — reagáltatjuk adott esetben higítószer, így például kloroform jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer, így például trietil-amin jelenlétében - 20 °C és +150 ’C közötti hőmérsékleten.
Az előzőekben leírt eljárásban 1 mól (III) általános, képletű 5 - amino - pirazolra - a képletben Rl és i (X)„R3, R4 jelentése a már megadott - számítva; 1 —20 mól, előnyösen 1 — 15 mól (Vll) általános képletű acilezőszert - a képletben R5 és A jelentése a már megadott — és általában 1-3 mól, előnyösen 1-2 móli savmegkötőszert alkalmazunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le és a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel, és a (VI) általános képletű végterméket
- a képletben R1 és (X)„R3, R4 jelentése a már megadott - ismert módon izoláljuk. A (VII) általános képletű acilezőszerek - a képletben R5 és A jelentése a már megadott — ismertek.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása
6,2 g (0,025 mól) 3,4,5 - triklór - (trifluor - metil) benzolt és 6,25 (0,125 mól) hidrazin-hidrátot 12 ml piridinben 48 órán át 115- 120 ’C hőmérsékleten forralunk visszafolyatás közben. A reakcióelegy feldolgozása céljából az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük vízben és háromszor mintegy 30 ml diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk és desztilláljuk.
így 5,1 g (83%) 2,6 - diklór - 4 - (trifluor - metil) fenil - hídrazint kapunk, op. 56-57 ’C, gázkromatográfiásán meghatározott 90%-os tartalommal.
2. példa (2) képletű vegyület előállítása
200 g (0,704 mól) 2,3,4,5 - tetraklór - (trifluor metil) - benzolt és 240 mi (247,2 g/4,94 mól) hidrazinhidrátot 500 ml dioxánban 14 órán át 100—105’C hőmérsékleten forralunk visszafolyatás közben. A lehűlt kétfázisú reakcióelegyből a nehezebb (vizes) fázist elválasztjuk és a szerves fázist vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot 600 ml vízben és 100 ml diklór-metánban szuszpendáljuk, pH-értékét 10%-os vizes nátrium - hidroxid - oldattal 10-re állítjuk be és lassan 30 — 35 ’C hőmérsékletre melegítjük, ekkor a zavaros szuszpenzióból két tiszta fázis keletkezik. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, a szerves fázist elválasztjuk, 200 ml tömény vizes nátrium - klorid - oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott nyers terméket 370 ml forró hexánban 3-4 órán át keverjük, 15 órán át 0-5 °C hőmérsékleten hütjük, hidegen leszívatjuk és 2-3 órán át 50 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
így 146 g (71,2%) 2,3,6 - triklór - 4 - (trifluor - metil) - fenil - hídrazint kapunk, op. 67 — 70 ’C, gázkromatográfiásán meghatározott 96%-os tartalommal.
3. példa (3) képletű vegyület előállítása g (0,82 mól) hidrazin-hidráthoz 136 ml dioxánban 20 - 40 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetünk 85 g (0,27 mól) 1,2,3 - triklór - 5 (trifluor - metil) - szulfonil - benzolt 68 ml dioxánban. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán át keverjük 100 — 105 ’C hőmérsékleten visszafolyatás közben. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel elegyítjük és a keletkező csapadékot leszívatjuk. A kapott terméket szárítás után toluolból átkristáíyosítjuk.
Hasonló módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű helyettesített fenil - hidrazin - származékot.
J. táblázat
A példa száma R‘ R2 X R3 η Op- (’C)
4 H H S cf3 1 60-62
A kiindulási vegyület előállítása (4) képletű vegyület előállítása
1123 g (4,6 mól) 4 - [(trifluor - metil) - szulfonil] klór-benzol, 11,5 g (0,13 mól) vagy(II)-szulfid és 11,5 g (0,045 mól) jód elegyét 100- 120 ’C hőmérsékleten klórral elegyítjük. A reakciót gázkromatográfiásán követjük és amikor a kívánt termék tartalma 36%, a reakciót megszakítjuk. A reakcióelegyet frakcionált desztillálással dolgozzuk fel.
így 554 g (38,5%) 3,4,5 triklór - [(trifluor - metil) - szulfonil - benzolt kapunk, fp. 143 ’C/22 mbar, op. 102-103 ’C.
196 955
Herbicid hatású vegyület előállítása (VI- 1) képletű vegyület előállítása
3,5 g (0,01 mól) 5 - amino - 4 - ciano - 1 - (2,6 diklór - 4 - /trifluór - metil - tio/ - fenil) - pirazol 30 ml kloroformban készített szuszpenzióját 0 °C hőmérsékleten, keverés közben először 10 ml (0,11 mól) propionil-kloriddal, majd 15 ml kloroformban 1,8 ml (0,02 mól) piridinnel elegyítjük. Tiszta oldatot kapunk, amelyet az adagolás befejezése után további 20 órán át keverünk szobahőmérsékleten. A kapott oldatot szárazra pároljuk. Feldolgozás céljából a visszamaradó anyagot felvesszük 50 ml etanolban, vizes ammónium - hidroxid - oldattal meglúgosítjuk, 10 percig vísszafolyatás közben forraljuk, az illékony komponenseket vákuumban eltávolítjuk, a visszamaradó anyagot felvesszük 100 ml kloroformban, vízzel, 2 n vizes sósav-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így 3,4 g (83%) 5 - (propionil - amino) - 4 - ciano - (2,6 - diklór - 4/trifluor - metil - tio/fenil) - pirazolt kapunk, op. 153- 156 °C.
A kiindulási vegyület előállítása (V- 1) képletű vegyület előállítása
13,9 g (0,05 mól) 2,6 - diklór - 4 - /trifluór - metil
- tio/ - fenil - hidrazin és 2,1 g (0,025 mól) nátriumacetát 25 ml jégecetben készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 6,1 g (0,05 mól) (etoxi metil) - malonsav - dinitrilt. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további órán át keverjük szobahőmérsékleten és a kapott szilárd anyagot kiszűrjük és egymás után vízzel, vizes nátrium - hidrogén karbonát - oldattal és ismét vízzel mossuk, majd szárítjuk.
így 15,8 g (89%) 1 - (2,2 - dicián - eten - 1 - il) - 2
- (2,6 - diklór - 4 - /trifluór - metil - tio/ - fenil) hidrazint kapunk, op. 160 “C.
(III- I) képletű vegyület előállítása
14,1 g (0,04 mól) 1 - (2,2 - dicián - eten - 1 - il) - 2
- (2,6 - diklór - 4 - /trifluór - metil - tio/ - fenii) hidrazint 30 ml etilénglikol - monoetil - éterben 2 órán át vísszafolyatás közben forralunk. A forró oldatot aktív szénnel elegyítjük, szűrjük és 60 ml vízzel hígítjuk. A kiváló csapadékot leszívatjuk és szárítjuk.
így 9,8 g (70%) 5 - amino - 4 - ciano -1 - (2,6 - diklór
- 4 - /(trifluór - metil - tio/ - fenil) - pirazolt kapunk, op. 185- 187 °C.
Alkalmazástechnikai példa
A következő alkalmazástechnikai példában a (B) képletű 4 - ciano - 5 - (propionil - amino) - 1 - (2,4,6
- triklór - fenil) - pirazolt (32 26 513. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) használjuk összehasonlító vegyületként.
Kikelés előtti vizsgálat
Az oldószer: 5 tömegrész aceton.
Az emulgeátor: 1 tömegrész alkil - aril - poliglikol
-éter.
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához öszszekeveriink ! tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk.
A vizsgált növények magvait elvetjük normál talajba és 24 óra elteltével leöntjük a hatóanyag-készítménnyel. A fclülclegyscgre jutó vízmennyiséget célszerűen állandó értéken tartjuk. A készítmény ható20 anyag-koncentrációja nem játszik szerepet, csak a felületegységre jutó hatóanyag-mennyiség lényeges. Három hét elteltével meghatározzuk a növények %-os károsodását a kezeletlen kontroll fejlődéséhez viszonyítva. A következő jelöléseket alkalmazzuk:
0% = nincs hatás (a hatás azonos a kezeletlen kontrolinál elért hatással)
100% - teljes pusztítás.
Ebben a példában például a (VI — 1) képletű vegyület lényegesen jobb herbicid hatást és a haszonitövé30 nyék szempontjából jobb szelektivitást mutat mint a technika állása szerint ismert vegyületek, különösen búzánál.

Claims (3)

  1. 35 Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás az (I) általános képletű helyettesített fenil - hidrazin - származékok — i képletben
    R* jelentése hidrogén- vagy klóratom
    40 (X)„R3jelentése CF3, SCF3 vagy -SO2-CF3 előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű helyettesített klór - benzol - származékot - a képletben R1 és (X)„R3 jelentése a már megadott a klór - benzol - származék 1 móljára számított 1 — 10
    45 mól hidrazinnal vagy hidrazin-hidráttal reagáltatjuk piridin vagy dioxán hígitószer jelenlétében 89 — 130 °C hőmérsékleten.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű helyettesített klór 50 benzol - származékra — a képletben R1 és (X)„R3 jelentése az I. igénypontban megadott - számítva 2-8 mól hidrazint vagy hitírazin-hidrátot alkalmazunk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 55 f ogy 1 mól (II) általános képletű helyettesített klór benzol - származékra — a képletben R1 és (X)„R3 jelentése az I. igénypontban megadott - számítva ? ,0—7,0 mól hidrazint vagy hidrazin-hidrátot alkalmazunk.
HU854916A 1984-12-22 1985-12-20 Process for producing substituted phenyl-hydrazine derivatives HU196955B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843447211 DE3447211A1 (de) 1984-12-22 1984-12-22 Verfahren zur herstellung von substituierten phenylhydrazinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT39724A HUT39724A (en) 1986-10-29
HU196955B true HU196955B (en) 1989-02-28

Family

ID=6253765

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854916A HU196955B (en) 1984-12-22 1985-12-20 Process for producing substituted phenyl-hydrazine derivatives

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP0187285B1 (hu)
JP (1) JPH0694452B2 (hu)
AT (1) ATE46144T1 (hu)
BR (1) BR8506414A (hu)
CA (1) CA1249601A (hu)
DD (1) DD242223A5 (hu)
DE (2) DE3447211A1 (hu)
DK (1) DK593785A (hu)
HU (1) HU196955B (hu)
ZA (1) ZA859747B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3631003A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4-substituierten 1-aryl-5-amino-pyrazolen
DE3712204A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-27 Bayer Ag 3-halogenalkyl-1-aryl-pyrazole
DE3937282A1 (de) * 1989-11-09 1991-05-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von alkyl-(3-chlorphenyl)-sulfonen
US6235936B1 (en) 1998-02-26 2001-05-22 Massachusetts Institute Of Technology Metal-catalyzed arylations of hydrazines, hydrazones, and related substrates
ATE229499T1 (de) * 1998-02-26 2002-12-15 Massachusetts Inst Technology Metallkatalysierte arylierungen und vinylierungen von hydrazinen, hydrazonen, hydroxylaminen und oximen
BRPI0807536A2 (pt) * 2007-03-16 2014-06-10 Basf Se Processos para a preparação do composto, e para a preparação de uma mistura, e, uso de uma mistura
WO2008113661A2 (en) * 2007-03-16 2008-09-25 Basf Se Process for preparing substituted phenylhydrazines
CN106045876B (zh) * 2016-06-07 2018-02-09 四川福思达生物技术开发有限责任公司 一种对氯苯肼盐酸盐的合成方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2015405A1 (en) * 1970-04-01 1971-10-21 Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen Biocidal pentahalophenylhydrazines
DE3420985A1 (de) * 1983-10-15 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-acylamino-1-phenylpyrazole
DE3501323A1 (de) * 1985-01-17 1986-07-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-aryl-4-nitropyrazole

Also Published As

Publication number Publication date
ZA859747B (en) 1986-08-27
DD242223A5 (de) 1987-01-21
JPS61155360A (ja) 1986-07-15
DE3447211A1 (de) 1986-06-26
HUT39724A (en) 1986-10-29
EP0187285A3 (en) 1988-04-20
DE3572804D1 (en) 1989-10-12
EP0187285A2 (de) 1986-07-16
ATE46144T1 (de) 1989-09-15
DK593785A (da) 1986-06-23
DK593785D0 (da) 1985-12-19
JPH0694452B2 (ja) 1994-11-24
CA1249601A (en) 1989-01-31
EP0187285B1 (de) 1989-09-06
BR8506414A (pt) 1986-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1773783B1 (fr) Procede de preparation de derives n-piperidino-1,5-diphenylpyrazole-3-carboxamide
EP0454182B1 (en) Benzyl ether derivatives
TWI289558B (en) New compounds
US3882142A (en) 1,2-Dialkyl-3,5-diphenyl pyrazolium salts
EP1858858A2 (de) Verfahren zum herstellen von alkylaniliden
HU196955B (en) Process for producing substituted phenyl-hydrazine derivatives
US4820847A (en) Process for the preparation of 4-substituted 1-aryl-5-amino-pyrazoles
US3922161A (en) Novel herbicidal compositions
US3997552A (en) Chlorinated imidazole derivatives and a process for preparing them
US5380868A (en) Process for the preparation of substituted pyrazolines
US4892958A (en) Preparation of 5-amino-1-phenyl-4-nitropyrazoles
KR900003394B1 (ko) 항진균성 피리다지논 유도체의 제조방법
US4864032A (en) Process for the preparation of indazoles
US4824960A (en) Preparation of 1-aryl-5-amino-pyrazoles
US4029492A (en) Novel 1,2-dialkylpyrazolium compounds having 3-(or 3,5-) nitrogen-containing heterocyclic group as herbicides
US5416236A (en) Aniline derivatives and process for producing the same
US5124333A (en) Aminopyrimidine derivatives and harmful organisms preventive agent
JPS60136571A (ja) β−ヒドロキシエチル−（１，２，４−トリアゾ−ル）誘導体の製造方法
JPH01113371A (ja) ピラゾール−４−カルボン酸類およびその製造方法
JPS63192748A (ja) ２−シアノ−２−オキシミノアセタミド誘導体の製造法
JPWO2007023822A1 (ja) １−置換−５−アシルイミダゾール化合物の製法
US4424349A (en) Process for the preparation of cationic hydrazone dyestuffs
US4647665A (en) Preparation of sulphonyliso(thio)ureas and sulphonylisoureas
EP0284030B1 (en) Pyrazole derivative, process thereof and herbicide containing the derivative as an effective component
US4895957A (en) Process for the preparation of 4-substituted 3-methyl-1-aryl-5-amino-pyrazoles

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee