HU193925B - Process for preparing benzoyl urea derivatives - Google Patents

Process for preparing benzoyl urea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU193925B
HU193925B HU841553A HU155384A HU193925B HU 193925 B HU193925 B HU 193925B HU 841553 A HU841553 A HU 841553A HU 155384 A HU155384 A HU 155384A HU 193925 B HU193925 B HU 193925B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compounds
phenyl
phenylene
iii
Prior art date
Application number
HU841553A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT34321A (en
Inventor
Pietro Massardo
Franca Reggiori
Angelo Longoni
Vincenzo Caprioli
Paolo Piccardi
Franco Bettarini
Gabriele Giovarruscio
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of HUT34321A publication Critical patent/HUT34321A/hu
Publication of HU193925B publication Critical patent/HU193925B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű új benzoil-karbamid-származékok, különösen 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti (1) általános képletű vegyületek különösen hatásosak a mezőgazdaságban és az emberi környezetben egyaránt, káros rovar-peték és -lárvák ellen.
Az 1 -benzoil-3-aril-karbamid-származékok inszekticid hatása már ismert. E vegyületek közül az elsőt, az 1 - (2,6-difluor-benzoil)-3- (4-klór-fenil)-karbamidot (márkaneve Diflurobenzuron) a 3 993 908 számú amerikai szabadalmi leírás ismerteti. A Difluorobenzuronról megállapították, hogy mivel 4-klór-anilin-csoportot tartalmaz, rákkeltő hatása van [European Chem. News 6- 16, 29 (1978)].
A különböző, az irodalomban ismertetett inszekticid hatású l-benzoil-3-aril-karbamid vegyületek közül megemlítjük a fenilcsoportján etinilcsoporttal szubsztituált benzoil-fenil-karbamidot, amelyet a 38766 számú európai bejelentésben ismertettek.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok képletében
R és R1 egyikének jelentése fluor- vagy klóratom, a másiknak jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
X jelentése 1,4-fenilén- vagy piridiléncsoport, amely a 2-es helyzetben kapcsolódik az NH-csoporthoz és 5-ös helyzetben a —C-C—csoporthoz, vagy fordítva, és amely 1 -4-feniléncsoport adott esetben egy klóratommal szubsztituált,
Y jelentése fenil- vagy 2- vagy 3-piridilcsoport, amely csoportok adott esetben 1-4 klóratommal vagy fluoratommal -CF3, NO2,vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituáltva lehetnek.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatásúak, és így a mezőgazdaságban, valamint a civil életben egyaránt előforduló rovarok ellen felhasználhatók.
Λ találmány szerinti eljárással előállított vcguiletek például az [1/1] — [1/6] képletű \eg\illetek, amelyek képletében R és R1 jeli illése azonos az előzőekben megadottakkal, és a fenil- és/vagy piridilcsoportok is azonos módon sz.ubsztituáltak.
Λ találmány szerinti eljárással az (I) általános képletíí vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy (11) általános képletű benzoil-izocianálol a képletben R és R' jelentése a fenti — (III) általános képletű aromás aminnal - a képletben X és Y jelentése a fenti — reagáltatunk.
A reakció kivitelezéséhez katalizátorra nincs szükség, és általában inért oldószer jelenlétében, 0°C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. 2
Oldószerként előnyösen aromás szénhidrogéneket, klórozott szénhidrogéneket, étereket, ketonokat vagy acetonitrilt alkalmazunk.
A (II) általános képletű benzoil-izocianátok ismert vegyületek és sok esetben kereskedelmi forgalomban beszerezhetők.
A (III) általános képletű vegyületek újak.
A (III) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy aromás amint — anilint, 2- vagy 3-amino-piridint, amely adott esetben X csoportokkal szubsztituálva lehet — és amely amin az aminocsoporthoz képest para-helyzetben bróm- vagy jódatommal szubsztituálva van, aril-acetilénnel — amelynek képletében az arilcsoport azonos a (III) általános képletnél Y jelentéseire megadottakkal — reagáltatjuk.
Áz egyszerűség kedvéért részletesen olyan (III) általános képletű vegyületek előállítását ismertetjük, amelyekben X jelentése nem szubsztituált 1,4-fenilén és Y jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, azaz a (III A) általános képletű vegyület előállítását, amely képletben R3 jelentése az (I) általános képletű vegyületnél Y jelentéseire megadott csoportok. Belátható, hogy az előállítási eljárás minden más (III) általános képletű vegyület esetében is azonos.
A (III A) általános képletű vegyületek előállításánál úgy járunk el, hogy (IV) általános képletű 4-halogén-szubsztituált anilint (V) általános képletű, adott esetben szubszt'tuált fenil-acetilénnel reagáltatunk, az (1) reakcióvázlat szerint.
A (IV) általános képletben Z jelentése bróm- vagy előnyösen jódatom, és az (V) általános képletben R3 jelentése az előzőekben (III A) általános képletnél megadottakkal azonos.
Az (1) reakcióvázlat szerinti reakciót előnyösen bázikus oldószerben, például trietil-aminban végezzük, szobahőmérséklet és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten, inért gázatmoszférában, katilitikus mennyiségű palládium-bisz-trifenil-foszfin-diklorid Pd/(C6H5)3 P/CI;. és adott esetben réz-jodid (CuJ) jelenlétében.
Hasonló reakaciók, de más reagensekkel kivitelezve, ismertek [lásd például az 1 006 879 számú olasz szabadalmi leírás, Tetrahedron Leiters, 50, 4467 (1975), Journal of Organometallic Chemistry 93, 253 (1975) és 93, 259 (1975)],
Míg a 4-bróm vagy 4-jód-anilin-származékok ismertek, és könnyen hozzáférhetők, addig az (V) általános képletű aril-acetilén-származékok gyakran speciális előállítási eljárást igényelnek.
Az (V) általános képletű vegyületek előállítására több eljárást alkalmazhatunk, amelyek közvetlenül az aril-acetilének kémiájából ismert reakciókból vezethetők le. Ilyen eljárások például a következők:
-2193925
a) Acetilén és adott esetben szubsztituált halogén-benzol (bróm- vagy előnyösen jód-származék) reakciója.
A reakció során acetilén helyett alkalmazhatunk trimetil-etinil-szilán vagy 1,1-dimetil-propargil-alkohol formájában védett acetilént is.
A halogén-benzollal végzett reakció után az alkincsoportról lehasítjuk a védőcsoportot.
A reakció például a (2) és (3) reakcióvázlatok szerint megy végbe. A (2) reakcióvázlat szerinti reakciót az (1) reakciónál leírt körülmények között hajtjuk végre. A (2) és (3) reakcióvázlatok szerinti eljárások ismertek [Synthesis 364 (181)].
b) Brómozási és kettős dehidrobrómozási reakció a (b) általános képletű sztirén vegyületen.
c) Tetrabróm-metán (CBr4) és (c) általános képletű benzaldehid közötti reakció, amelyet trifenil-foszfin jelenlétében végzünk, és a kapott 2,2-dibróm-sztirén vegyületet dehidrobrómozzuk (butil-lítiummal).
Egyszerűsége és igen jó kitermelése, valamint a kiindulási vegyületek hozzáférhetősége miatt előnyösen az a) pont szerinti eljárást alkalmazzuk az (V) általános képletű vegyületek előállítására.
A területen jártas szakember számára könnyen belátható, hogy a (III) általános képletű vegyületeket más eljárások szerint is előállíthatjuk, így például a (4) és (5) reakcióvázlat szerint. Á (4) reakcióvázlat szerinti eljárás azonos az (1) reakcióvázlat szerinti eljárással, csak a (IV) általános képletű halogén-anilin-származék helyett kiindulási anyagként 4-halogén-nitro-benzol-származékot alkalmazunk. A (VI) általános képletű nitroszármazékot a megfelelő anilinné redukáljuk [(5) reakcióvázlat] ismert eljárás szerint, például nátrium-szulfittal vagy ón-kloriddal végzett redukálással].
Hasonlóképpen az 1 reakcióvázlat szerinti eljárást is alkalmazhatjuk, csak a vegyületek (szubsztrátumok), amelyek a funkciós csoportokat viselik fordítottak, (6 reakcióvázlat) vagy eljárhatunk úgy is, hogy a megfelelő 4-nitro-fenil-acetilént alkalmazzuk, majd a kapott nitro-íenil-származékot a (4) reakcióvázlathoz [(VI) általános képletű vegyület] hasonlóan redukáljuk.
A (III) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk úgy is, hogy a 4-bróm- vagy 4-jód-anilint (d) általános képletű réz-acetiliddel reagáltatunk. Hasonló reakciót, de más szubsztrátummal írtak le Castro és munkatársai (Journal Org. Chem. 31, 4071 1966).
A benzoil-karbamidok előállítását a szakirodalomból ismert módszer szerint aril-izocianátok és benzamid reagáltatásával is végezhetjük.
Mint azt már az előzőekben említettük, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatá4 suk révén alkalmasak rovarok lárvái és petéi ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen hatásosak a Diptera, a Lepidoptera és Coleoptera rendbe tartozó rovarok ellen.
E rendek között különösen néhány törzsnek van jelentősége, amelyek fokozottan károsak mezőgazdasági, háztáji és állatorvosi területeken egyaránt, fgy a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek különböző területeken kerülnek felhasználásra, így például mezőgazdasági ültetvényeket fertőző rovarok ellen, környezetünkben legyek és moszkitók ellen, vagy tenyésztett állatok, például szarvasmarhák esetében különböző paraziták ellen.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeknek még akaricid hatásuk is van.
Gyakorlati felhasználásnál a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket alkalmazhatjuk önmagukban is, vagy még előnyösebben készítmények formájában, amelyek egy vagy több (1) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként, szilárd vagy folyékony hordozó- és adott esetben más egyéb adalékanyag jelenlétében. A készítményeket az általános gyakorlat szerint előállíthatjuk például nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, stb. formájában.
1. példa
E példában bemutatjuk az aril-acetilén-származékok előállítását, és fő célunk, hogy ismertessük az ilyen típusú vegyületek előállítási eljárását a Synthesis 364 (1981) irodalmi helyen ismertetett eljárás adaptálásával.
4-klór-feniI-acetillén előállítása
A cím szerinti vegyületet 9,5 g (0,04 mól) 4-klór-jód-benzol, 4,2 g (0,05 mól) 1,1-dimetil-propargil-alkohol, 0,3 g palládium-bisztrifenil-foszfin-diklorid és 100 ml trietil-amin keverékéből állítjuk elő, úgy hogy 15 percen át nitrogént buborékoltatunk keresztül a reakciókeveréken, majd ezalatt 180 mg réz-jodidot adagolunk hozzá. A reakció elején rögtön csapadékképződést figyelhetünk meg. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük, majd 200 ml etil-éterrel hígítjuk és szűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékot 150 ml toluolban felvesszük. A kapott oldathoz 2,5 g granulált NaOH-ot adunk,és viszszafolyatás mellett 4 órán át melegítjük. Ezután a reakciókeveréket melegen szűrjük, a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon 4,6 g 4-klór-fenil-acetilént nyerünk gyantás szilárd anyag formájában.
IH —NMR (CDClj, TMS) δ (ppm) 2,3 (s, IH)
7,3 (m, 4H, aromás protonok)
Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az [1/1] — [1/6] képletű aril-acetilén vegyületeket is.
-3193925
2. példa
4- [ (4-klór-fenil )-etinil] -anilin előállítása
4,4 g (0,032 mól) 4-klór-fenil-acetilént, 7,0 g (0,032 mól) 4-jód-anilint, 0,2 g Pd/(C6H5)3 P/Cl2-ot és 80 ml trietil-amint összekeverünk, a keveréken 15 percen át nitrogént buborékoltatuhk keresztül, miközben keverés közben 180 mg réz-jodidot adagolunk hozzá, majd a keverést szobahőmérsékleten 12 órán át még folytatjuk. A reakciókeveréket ezután 200 ml etil-éterrel hígítjuk, szűrjük, a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk.
A kitermelés 5 g cím szerinti termék, sűrű folyadék formájában.
Elemanalízis a C,4H1ONC1 összegképletű vegyületre:
C (%) számított 73,85 mért 73,7
H (%) számított 4,39 mért 4,4
N (%) számított 6,15 mért 6,2
Cl (%) számított 15,60 mért 15,4.
A fentiekhez hasonló módon eljárva, kiindulási anyagként 4-jód-anilint és a meg6 felelő aril-acetilén vegyületeket alkalmazva a [2/1] — [2/7] képletü vegyületeket állítjuk elő.
5 3. példa l-(2-klór-t>enzoil)-3- [4-(4-klór-feníl)-etinil]-fenil-karbamid előállítása
1,7 g 2-klór-benzoil-izocianátot 20 ml vízmentes etil-éterben oldunk és nitrogénatmosz10 férában, 0°C hőmérsékleten 20 ml vízmentes etil-éterben oldott 2,1 g 4-[ (4-klór-fenil)-etinil]-anilinhez csepegtetjük. Az adagolás befejeztével a reakciókeveréket visszafolyatás mellett 2 órán át melegítjük, a szilárd anyagot összegyűjtjük, szűréssel elválasztjuk, hideg éterrel mossuk, szárítjuk. A kitermelés 2,4 g cím szerinti termék, olvadáspontja 210-212 °C.
20 4 példa
A 3. példában leírtakhoz hasonlóan eljárva a következő, 1. táblázatban összefoglalt vegyületeket állítottuk még elő.
1. Táblázat /1/ általános képietű vegyületek /a/
Vegyület száma R/vR1/ RKvR/ -X- -Y /b/ Op. /’C/
l/c/ Cl H 1,A-fenilén A-<lór-fenil 210-2,2
2 Cl 11 1,A-fenílén A-nitro-feníl 216-7
3 Cl H 1,A-fenilén piridil-2-il 177-8
4 Cl 11 1,A-fenilén 2-metoxi-feni 1 225-6
5 Cl 11 1, A-fenílén A-/trifluor-metil/-fenil 131-2
6 Cl 11 1,4-fenilén A-metil-f enil ,55-6
7 Cl 11 1,A-fenílén 5-met i1-piridi 1—2—i1 148-9
8 Cl H fenil- fenil 138-9
9 Cl H 1,A-f enílén 3,A-diklór-f enil 206-208
10 Cl H 1,A-fenílén A,6-diklór-fenil 216-218
1 1 Cl H pirid-2,5-diil fenil 182-184
12 Cl Cl pirid-2,5—diri fenil 190-192
13 Cl H 1,A-fenilén 2,3-diklór-fenil 198-200
14 Cl 11 pirid-5,2- -diil 4-klór-fenil 192-194
15 Cl H 5-klór-fenil-2,A-én 4-klór-fenil ,78-180
16 Cl 11 5-klór-fenil-2,A-én fenil 170-172
17 Cl H 1,A-fenilén 2,A,5-triklór-f enil 189-190
18 Cl H 1,A-fenilén 2-klór-piridil- 186-138
19 Cl II 1,A-fenilén — J 3 1 A-fluor-feni1 201-203
20 F F 1,A-f en i1 én A-k1ór-f eni1 215-2,7
21 Cl H 1,A-feni1 én 2,6-dik i ór-feni i 196-197
22 Cl li 1,A-feni1 én 2,A,6-t r i kiór- 208-210
Megjegyzések a iáblázathoz:
a A vegyületek elemanalízis adatai megegyeznek a jelölt szerkezettel b Az olvadáspont értékek nem korrigáltak c Az 1. számú vegyület előállítási eljárását részletesen a 3. példa ismerteti Inszekticid hatás vizsgálata 4
1. vizsgálat
Spodoptera littoralis (Lepidoptera) lárvákra kifejtett hatás la) Közvetlen maradék hatás \ vizsgálandó vegyületekből 10 t%-os aee’ont és 1 t% alkil-fenil-poliglikol-étert
-4193925 tartalmazó 0,001 t% koncentrációjú vizes oldatot készítünk,és mechanikus permetezéssel dohánylevelekre visszük fel. Az oldószer teljes elpárolgása után a levelekre második állapotú Lepidopter lárvákat helyezünk, és a fertőzött leveleket megfelelő környezetben tartjuk a vizsgálat ideje alatt. Kontroll vizsgálat céljára a dohányleveleket hatóanyagot nem tartalmazó vizes acetonos oldattal permetezzük be, és az előzőekhez hasonló körülmények között tároljuk.
A fertőzést követő 10 nap után, miután a leveleket legalább egyszer megújítottuk, az elpusztult lárvákat megszámláltuk, és összehasonlítottuk a kontroll vizsgálat eredményeivel.
lb) Hatásosság helyi alkalmazás esetén
Lepidopter lárvákat az utolsó állapot kezdetekor helyileg kezelünk a fentiek szerint készített, a vizsgálandó anyagokat tartalmazó oldattal. A kontroll vizsgálatokhoz hatóanyagot nem tartalmazó vizes-acetonos oldatot alkalmazunk. Az eredményeket az elpusztult lárvák és bábok, valamint a normálisan kikelt egyedek számának meghatározásával értékeljük, úgy hogy a hatásosságot az elpusztult egyedek számát az összvizsgált egyed számához viszonyítva, százalékosan fejezzük ki a hatásosságot
2. vizsgálat
Aedes aegypti (Díptera) lárvákon kifejtett hatás 297 ml forrás vizet összekeverünk 3 ml 10 t%-os vizes acetonos oldattal, amely
0,1 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmaz, majd az így nyert oldatba 25 db 4 napos Dipter lárvákat helyezünk, és megfelelően tápláljuk. A kontroll vizsgálatokhoz hasonló összetételű, de aktív hatóanyagot nem tar10 talmazó oldatot alkalmazunk.
2-3 naponként meghatározzuk az elpusztult lárvák, valamint a gubókból normálisan kikelő egyedek számát, mindkét esetben.
A találmány szerinti hatóanyag hatásosságát az elpusztult és összes vizsgált egyed közötti százalékos aránnyal fejeztük ki.
Az inszekticid hatást a következők szerint rangsoroltuk:
5=teljes hatásosság (98-100% mortalitás) 20 4=erős hatásosság (80-97%-os mortalitás)
3=meglehetősen jó hatásosság (60-79%-os mortalitás)
2=kielégítő hatásosság (40-59%-os mortalitás) l=csekély hatásosság (20-39%-os hatásosság)
0=elhanyagolható hatásosság vagy hatástalanság 0 — 19%.
A kapott eredményeket a következő 2. táblázatban foglaltuk össze.
2. Táblázat
Inszekticid ha tás'vizsgá1ata
Vegyül et la vizsgálat 1b vizsgálat száma Dózis: 0,1)017 Dózis: 2y/rov
1. tábla2 vizsgálat
0,2 y/rov. Dózis: 0,01 ppm zal szerint
1 5 5 5 5
- 5 5 5
i 3 5 5 5
/, - 5 5 5
3 3 5 5 5
6 5 5 5 5
7 5 5 5 5
4 5 4 5
U - - 2
i0 5 - - 2
1 1 4 - - 3
1 2 4 - - 4
ι 3 3 - - 1
14 ·? - - 1
1 3 5 - - 2
.18 5 - - 3
17 4 - - 5
18 4 - - 5
19 5 - - 5
20 5 - - 5
21 3 - - 4
22 3 - - 1
K* 1 3 0 1
* Kontrollként a K képletü vegyület-t alkalmaztuk /38 780 számú európai szabadalmi bejelentés/.

Claims (1)

  1. Eljárás (1) általános képletű benzoil-karbamid-származékok — a képletben R és R1 egyikének jelentése fluor- vagy klóratom, a másiknak jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    X jelentése 1,4-feniIén- vagy piridiléncsoport, amely a 2-es helyzetben kapcsolódik az NH-csoporthoz, és 5-ös helyzetben a —ΟξΟ—csoporthoz, vagy fordítva, és amely 1,4-feniIén-csoportok adott esetben egy klóratommal szubsztituáltak,
    Y jelentése fenil- vagy 2- vagy 3-piridiléncsoport, amely csoportok adott esetben 1-4 klóratommal vagy fluoratommal, -CF3, -NO., vagy 1-4 szén5 atomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehetnek — előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű benzoil-izocianátot — a képletben R és R1 jelentése a fenti — (III) általános képletű aromás
    10 aminnal — a képletben X és Y jelentése a fenti — reagáltatunk, inért oldószer jelenlétében, 0°C és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten.
HU841553A 1983-04-22 1984-04-20 Process for preparing benzoyl urea derivatives HU193925B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20745/83A IT1161229B (it) 1983-04-22 1983-04-22 Benzoil-uree ad attivita' insetticida

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT34321A HUT34321A (en) 1985-03-28
HU193925B true HU193925B (en) 1987-12-28

Family

ID=11171432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU841553A HU193925B (en) 1983-04-22 1984-04-20 Process for preparing benzoyl urea derivatives

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4594352A (hu)
EP (1) EP0124052B1 (hu)
JP (1) JPS6034940A (hu)
AT (1) ATE23992T1 (hu)
AU (1) AU572831B2 (hu)
BR (1) BR8401864A (hu)
CA (1) CA1283662C (hu)
DE (1) DE3461531D1 (hu)
DK (1) DK200084A (hu)
ES (1) ES532241A0 (hu)
HU (1) HU193925B (hu)
IT (1) IT1161229B (hu)
ZA (1) ZA842999B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5245071A (en) * 1970-05-15 1993-09-14 Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.
US5342958A (en) * 1970-05-15 1994-08-30 Solvay Duphar International Research B.V. Organic compounds derived from urea or thiourea
DE3415386A1 (de) * 1984-04-25 1985-11-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-benzoyl-,n'-stilbenylharnstoffe, verfahren zur ihrer herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
US5107026A (en) * 1990-12-20 1992-04-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fluorinated acetylene-containing aromatic amines and diamines
JPH0742451Y2 (ja) * 1991-12-14 1995-10-04 株式会社スワニー ゴルフ用の手袋
US7452911B2 (en) * 2002-10-31 2008-11-18 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Alkyne compounds with MCH antagonistic activity and medicaments comprising these compounds
DE10250708A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue Alkin-Verbindungen mit MCH-antagonistischer Wirkung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5928521B2 (ja) * 1980-03-04 1984-07-13 兼商株式会社 殺線虫組成物
DE3160929D1 (en) * 1980-04-17 1983-10-27 Ciba Geigy Ag Phenyl ureas
DE3133009A1 (de) * 1980-08-22 1982-04-08 CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel N-pyridinyl-n'-benzoylharnstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
EP0124052B1 (en) 1986-12-03
BR8401864A (pt) 1984-11-27
IT8320745A0 (it) 1983-04-22
US4594352A (en) 1986-06-10
AU572831B2 (en) 1988-05-19
DE3461531D1 (en) 1987-01-15
HUT34321A (en) 1985-03-28
IT1161229B (it) 1987-03-18
ZA842999B (en) 1984-11-28
AU2709184A (en) 1984-10-25
ES8505941A1 (es) 1985-07-01
DK200084A (da) 1984-10-23
DK200084D0 (da) 1984-04-18
ATE23992T1 (de) 1986-12-15
EP0124052A1 (en) 1984-11-07
ES532241A0 (es) 1985-07-01
JPS6034940A (ja) 1985-02-22
CA1283662C (en) 1991-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3748356A (en) Substituted benzoyl ureas
US4847258A (en) Substituted benzoylphenylureas compounds useful as pesticides
US4622340A (en) Urea derivatives and pesticidal compositions containing same
NZ205973A (en) N-phenyl-n 1 -benzoylurea derivatives, and insecticidal and acaricidal compositions
JPH0768204B2 (ja) 新規なベンゾイル尿素誘導体及びその製造方法
CA1329610C (en) 3-aminobenzoylphenylureas
HU193925B (en) Process for preparing benzoyl urea derivatives
EP0194688B1 (en) Benzoyl-ureas having insecticide activity
US4160839A (en) Carbamyltriazole insecticides
US4166124A (en) Insecticidal 2,6-dihalobenzoyl urea derivatives
US4925875A (en) N-benzoyl-N&#39;-2,5-dihalo-4-perfluoroalkoxyphenylureas, pesticidal compositions containing them and their use in the control of pests
US4594451A (en) Benzoyl-ureas exerting an insecticide activity
KR100194535B1 (ko) 아릴 벤조일 우레아 유도체 및 이를 함유하는 농약조성물
KR870001063B1 (ko) 1-(알킬펜옥시아릴)-3-벤조일 우레아의 제조방법
EP0337600A2 (en) Benzoylurea derivative, process for producing the same, insecticide containing the same, reaction intermediate of the same and process for producing the intermediate
GB2091245A (en) Insecticidally active acyl-ureas and their manufacture and use
EP0140590B1 (en) Benzoylureas, and their production and use
JPH0134984B2 (hu)
CA1241005A (en) Benzoylphenylureas
EP0213907B1 (en) N-(2,6-difluorobenzoyl)-N&#39;-3,5-dichloro-4-[3,3,3-trifluoro-2-chloroprop-1-en-1-yl]phenyl-urea having insecticide activity
JPS5835163A (ja) Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−フエノキシフエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
JPS61106551A (ja) ジフエニルエ−テル誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤
JPH0570632B2 (hu)
JPS6317062B2 (hu)
JPH07116121B2 (ja) 殺ダニ及び殺虫活性を有するベンゾイル尿素

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee