HU193883B - Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives - Google Patents
Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU193883B HU193883B HU833479A HU347983A HU193883B HU 193883 B HU193883 B HU 193883B HU 833479 A HU833479 A HU 833479A HU 347983 A HU347983 A HU 347983A HU 193883 B HU193883 B HU 193883B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- alkyl
- hydrogen
- defined above
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/26—Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
- C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
- C07D407/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képletű szubsztituált 1 -(hidroxi-etil)-tiazolil-származékok előállítására, továbbá a találmány tárgyához tartoznak az e vegyületeket tartalmazó fungicid szerek.
Ismeretes, hogy a 3,3-dimetil-l-fenoxi-2— (1,2,4-triazol -1 -il-metil) -2-butanol-származékok jó fungicid tulajdonságokat mutatnak (30 18 866. számú NSZK-beli közrebocsátási irat). E vegyületek hatása azonban különösen alacsony koncentrációban és alkalmazási mennyiségek mellett nem kielégítő.
Az (I) általános képletben — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, — X jelentése -OCH2-csoport, — Y jelentése -C(Y’)=N-OY2 általános képletű csoport, amely a fenilgyürűn para helyzetben kapcsolódik,
-Y’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és ezért e vegyületek optikai izomereket képezhetnek. Az X és Y szubsztituensek jelentése szerint, az (I) általános képletű vegyületek különféle geometriai izomerek formájában is előfordulnak.
Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy azokat az (1) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y jelentése — CO-Y’ vagy C.) általános képletű csoport — a képletekben Y’, Y” és q jelentése a fenti — oly módon állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű oxiránszármazékot, amelynek képletében R, X, Y és m jelentése a fenti, (III) általános képletű 1,2,4-triazollal, a képletben M jelentése alkálifématom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk vagy
b) (IV) általános képletű triazolil-metil-oxirán-származékot — a képletben R jelentése a fenti (V) általános képletű fenolszármazékkal, a képletben Y és m jelentése a fenti, X1 jelentése oxigénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk és azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y jelentése — C(Y’)=NOY2 — a képletben Y’ és Y2 jelentése a fentiekben megadott — oly módon állítjuk elő, hogy
c) az a) és b) eljárás szerint előállított (la) általános képletű vegyületeket — a képletben R, X és m jelentése a fenti, Y3 jelentése —CO-Y1 vagy c) általános képletű csoport — a képletekben Y1, Y2 és q jelentése a fenti — (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékkal — a képletben Y2 jelentése a fenti — hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
d) a c) eljárás szerint kapott (lb) általános képletű vegyületeket, a képletben R, X, Y1 és m jelentése a fenti, olyan (VII) általános képletű halogeniddel reagáltatunk, amelynek képletében Hal jelentése klóratom, Y4 jelentése Y2 jelentésével azonos, azzal a feltétellel, hogy Y4 hidrogénatom nem jelenthet, hígí2 tószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
Azt tapasztaltuk, hogy az új (1) általános képletű 1 - (hidroxi-etil) -triazolil-származékok erős fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek meglepő módon jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert 3,3-dimetil-l-fenoxi-2-(l,2,4-triazol-1-il-metil)-2-butanoI-származékok, amelyek szerkezetileg és hatás tekintetében közelálló vegyületek. A találmány szerinti vegyületek így a technika ájiását gazdagítják.
Az (I) általános képletű vegyületek közül célszerűen azokat állítjuk elő, ahol a képletben R jelentése terc-butil- vagy izopropilcsoport, továbbá adott esetben egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, amelyekben szubsztituensként fluor-, vagy klóratom szerepelhet,
X jelentése —OCH2-, —(CH2)P vagy —CH= =CH-csoport,
Y jelentése -CO-Y1, —C(Y’)-NOY2 vagy (c) általános képletű csoport,
Y' jelentése hidrogénatom, metil-, etilcsoport, Y’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
Y2 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil-, η-butil-, allil-, vagy adott esetben kétszeresen, azonosan klóratommal szubsztituált benzilcsoport,
Y“jelentése hidrogénatom, q értéke 2, m értéke 0, p értéke 0, 1 vagy 2.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-{2- [4- (l,3-dioxolán-2 il)-fenil] -etenil)-2-terc-butil-oxiránt és 1,2,4-triazol-nátriumsót alkalmazunk, a reakciót az a) eljárásnál az A reakcióvázlat mutatja be.
Amennyiben kiindulási anyagként 2-terc-butil-2-(1,2,4-triazol-1 -il-metil)-oxiránt és p-hidroxi-acetofenont használunk, a b) eljárásnál a reakciót a B reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként 2-(4-acetonfenoxi-metil) -3,3-dimetil-1 - (1,2,4-triazol-1-il)-2-butanont és hidroxii-amín-hidrokloridot. használunk, a c) eljárást a C reakcióvázlattal mutathatjuk be.
Abban az esetben, ha kiindulási anyagként 3,3-dimetil-2-{4-[l-(hidroxi-imino-etilj-fenoxi-metil}-l-( 1,2,4-triazol-l-il) -2-butanol t és 2,4-diklór-benzikíoridot használunk, a d) eljárás a D reakcióvázlattal mutatható be.
Az a) eljárásnál alkalmazott oxiránokat a (II) általános képlettel definiálhatjuk, a képletbenR, X, Y és továbbá m célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos.
A (IJ) általános képletű oxiránok újak, e vegyületek figyelemreméltó közbenső termékek; ismert módon állíthatók elő úgy. hogy (VIII) általános képletű ketonszármazékot, a képletben R, X, Y és m jelentése a fenti, α) (IX) képletű dimetil-oxoszulfonium-metiliddel hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
-2193883
β) (X) képletű trimetil-szulíónium-metil-szulfátot közömbös szerves oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatunk.
A (II) általános képletű oxiránvegyületek előállításánál kiindulási anyagként alkalmazott (VIII) általános képletű ketonok ismert módon állíthatók elő.
(Lásd az előállítási példákat.)
Az a) eljárásnál alkalmazott (IX) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metilid ismert [J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)]. E vegyületet frissen előállított állapotban reagáltatjuk; (előállítás: trimetil-oxoszulfónium-jodidot nátrium-hidriddel, nátrium-amiddal, illetőleg kálium-terc-butiláttal hígítószer jelenlétében reagáltatnak.)
A β) eljárásnál felhasznált (X) képletű trimetil-szulfónium-metil-szulfát ismert [lásd: Heterocycles, 8, 397 (1977)] . E vegyületeket szintén frissen előállított állapotban alkalmazzuk in situ (előállítás: dimetil-szulfidot, dimetil-szulfáttal reagáltatnak.)
Az a) eljárásnál, a (II) általános képletű oxiránok előállításánál oldószerként célszerűen dimetil-szulfoxidot használhatunk.
Az a) eljárásnál a reakció hőmérséklete széles tartományban változhat, általában 20 és 80°C hőmérséklet között dolgozunk.
A (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításánál, az a) eljárás esetében a reakcióelegy feldolgozását a szokásos módon végezzük [lásd: J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)].
A (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításánál alkalmazott β eljárás esetében közömbös oldószerként előnyösen acetonitril alkalmazható.
A β) eljárásnál bázisként erős szervetlen vagy szerves bázisok használhatók; előnyösen nátrium-metilátot alkalmazunk.
A β) eljárásnál a reakció hőmérséklete széles tartományban változtatható; általában 0 és 60°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. A (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításánál, a β eljárásnál a reakcióelegy feldolgozását a szokásos módon végezzük [lásd: Heterocycles 8, 397 (1977)].
A (II) általános képletű oxiránszármazékokat adott esetben elkülönítés nélkül közvetlenül tovább reagáltathatjuk. Az a) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott 1,2,4-triazoit a (Hl) áltajános képlettel írhatjuk le. A képletben M jelentése nátrium- vagy káliumatom.
A (III) általános képletű 1,2,4-triazolszármazékok általában ismert vegyületek.
Ab) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott triazolil-metil-oxirán-származékokat a (IV) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben R célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt célszerű jelentésekkel. A (IV) általános képletű tri azol il- metil-oxiránszármazékok ismertek (31 11 238. és 0 044 605. számú NSZK-beli közrebocsátási irat), illetőleg egy korábbi be4 jelentés tárgyát képezik (lásd a 32 02 601 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot); illetőleg e vegyületek ismert módon állíthatók elő úgy, hogy a (XI) általános képletű triazolil-ketono5 kát, a képletben R jelentése a fenti, az a eljárásnál leírtak szerint epoxidálják.
A (XI) általános képletű triazolil-keton származékok ismertek, (lásd a 24 3.1 407. és 26 38 470., a 28 20361. és a 30 48 266. számú
NSZK-beli közrebocsátási iratokat).
A β eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott fenolszármazékokat az (V) általános képlettel definiálhatjuk. A képletben Y, továbbá m célszerű jelentése megegyezik az (I) általános képletnél felsorolt célszerű jelentésekkel,illetőleg m értékkel. X1 jelentése oxigénatom.
Az (V) általános képletű fenolszármazékok ismertek, illetőleg a 31 32 335 számú
NSZK-beli közrebocsátási iratban vannak leírva. E vegyületek általában ismert módon állíthatók elő. A c) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott vegyületeket az (la) általános képlettel írhatjuk le.
A c) eljárásnál kiindulási anyagként használt hidroxil-amin származékok a (Vf) általános képlettel jellemezhetők. A képletben Y2 célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel azo30 nos.
A (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékok ismert vegyületek.
A d) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott (Ib) általános képletű vegyületek a 35 találmány tárgyához tartoznak.
Ezenkívül a d) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott halogenidszármazékokat a (VII) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben Y4 célszerű jelentése megegyezik 4θ az (I) általános képletnél Y2-re megadott jelentéssel, de Y4 nem jelenthet hidrogénatomot.
A (VII) általános képletű halogenidek ismert vegyületek. Az a) és b) eljárásnál hígítószerként közömbös szerves oldószereket használhatunk, ezek közül megemlítjük az alkoholokat, így az etanolt, a metoxi-etanolt, vagy propanolt; a ketonokat, mint például a 2-butanolt, a nitrileket, így például az acélosa nitril, az észtereket, mint például az etil-acetátot, az étereket, mint például a dioxánt, az aromás szénhidrogéneket, mint például a benzolt, vagy toluolt, az amidokat, mint például a dimetil-formamidot.
A találmány szerinti eljáráshoz bázisként használhatunk szervetlen vagy szerves bázisokat; ezek között említjük meg az alkáli-karbonátokat, mint például a nátrium- vagy kálium-karbonát, az alkáIi-hídroxidokat, mint például nátrium-hidroxidot, az alkáli-alkoholátokat, mint például a nátrium- vagy kálium-metilátot és -etilátot; az alkáli-hidrideket, mint például nátrium-hidridet; továbbá az 1-4 szénatomos tercier alkil-aminokat, cikloalkil-aminokat, vagy az aralkil-aminokat; elsősorban a trietil-amint.
-3193883
A reakció hőmérsékletét az a) és b) eljárásnál egyaránt széles tartományban változtathatjuk; általában 0 és 200°C, előnyösen 60 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti a) eljárásnál 1 mól (II) általános képletü oxiránra 1—2 mól azolt és adott esetben katalitikus mennyiségtől 2 mól mennyiségig változóan bázist használunk. A b) eljárásnál l mól (IV) általános képietű triazolil-metil-oxiránra előnyösen 1—2 mól fenolt és adott esetben katalitikus mennyiségtől 2 mól mennyiségig változóan bázist alkalmazunk. A végtermékek elkülönítése a szokásos módon történik.
A c) eljárásnál hígítószerként célszerűen alkoholokat és vizet, illetőleg ezek elegyeit használjuk.
A c) eljárásnál a reakcióhőmérsékletet szélesebb tartományban változtathatjuk; általában 20 és 120°C, előnyösen 50 és 100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti c) eljárásnál l mól (la) általános képietű vegyülethez előnyösen 1 —1,5 mól (VI) általános képletü hidroxil-amin-származékot adunk. A kapott (I) általános képietű vegyületek elkülönítése a szokásos módon történik.
A c) eljárásnál (VI) általános képletü hidroxil-amin-származékot só-, célszerűen sósavas só formájában, adott esetben savmegkötőanyag, például nátrium-acetát jelenlétében reagáltatjuk.
A d) eljárásnál hígítószerként közömbös szerves oldószereket használhatunk; ezek közül említjük meg az étereket, mint a tetrahidrofuránt vagy a dioxánt, az aromás szénhidrogéneket, mint a toluolt vagy a benzolt, egyes esetekben használhatunk klórozott szénhidrogéneket, így kloroformot, metilén-kloridot vagy széntetrakloridot, továbbá hexametil-foszforsav-triamidot, savamidokat, mint dimetil-formamidot vagy szulfoxidot, továbbá dimetil-szulfoxidot.
A találmány szerinti d) eljárást adott esetben erős bázis jelenlétében végezzük. Az alkalmazható bázisok közül megemlítjük az alkálifém-amidokat, -hid rideket-, -hidroxidokat vagy karbonátokat, mint például a nátrium-amidot, -karbonátot, -hidroxidot, vagy -hidridet, továbbá a kálium-amidot, -karbonátot, -hidroxidot vagy -hidridet, továbbá a kvaterner ammónium-hidroxidokat és foszíónium-hidroxidokat, mint például a tetrametil-ammónium-hidroxidot, a benzil-trimetil-ammónium-hidroxidot vagy a dibenzil-dimetil-ammónium-hidroxidot és a tetrafenil-foszfónium-hidroxidot vagy a metil-trifenil-foszíónium-hidroxidot.
A d) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk, általában 20 és 150°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. Egyes esetekben előnyös, ha az oldószer forrásának hőmérsékletén, így például 66 és 120°C között dolgozunk.
A d) eljárásnál 1 mól (Ib) általános képietű vegyületre előnyösen 1—3 mól (VII) általános képietű vegyületet használunk. A végtermék elkülönítésénél a reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, a maradékot vízzel és szerves oldószerre! elegyítjük. A szerves fázist elkülönítjük, és a szokásos .módon dolgozzuk fel és tisztítjuk. A d) eljárásnál a találmány szerinti eljárást 2-fázisú rendszerben is végezhetjük, mint például vizes nátrium- vagy kálium hidroxid/toluol vagy metilén-klorid elegyben, amikor is 0,01 — 1 mól mennyiségű fázistranszfer katalizátort, mint például ammónium- vagy foszfónium-vegyületet adunk az elegyhez. A szerves fázisban vagy a határfelületen alkoholátok képződnek, amelyek a szerves fázisban levő halogenidekkel reagálnak.
A találmány szerinti vegyületek erős fungicid hatást mutatnak és a nem kívánatos mikroorganizmusok elpusztítására használhatók. A találmány szerinti vegyületek növényvédőszerek hatóanyagaként alkalmazhatók.
A találmány szerinti fungicid szereket a következő gombák elpusztítására hasznosíthatjuk: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A találmány szerinti hatóanyagot a növények jól tűrik, ezért a találmány szerinti készítményeket a szükséges koncentrációban és mennyiségben permetezzük a növényeket földfeletti részére, a vetőmagra és a talajra.
A találmány szerinti készítményeket jó eredménnyel használhatjuk a gabona betegségek leküzdésére, így például az árpa-lisztharmat előidézője ellen. (Erysiphe graminis), továbbá az árpa egyéb betegségei, így Dreshslera graminea továbbá Cochlioboius sativus ellen; a Podosphera-félékkel, mint például az almalisztharmat előidézőjével (Podosphera leucotria) szemben, a Botrytis-félékke! szemben, így például a szürkepenész előidézőjével (Botrytis cinerea) szemben, továbbá a rizs megbetegedések leküzdésére, mint például Pyricularia oryzae és Pellicularia sasakii ellen. A találmány szerinti vegyületek jó hatást mutatnak a gabonán jelentkező Puccinia és Pyrenophora teres-szel szemben.
Hangsúlyozni kívánjuk, hogy a találmány szerinti vegyületek nemcsak védőhatást mutatnak,, hanem részben szisztematikus hatással is rendelkeznek; így a növényeket megvédhetjük gombás fertőzéssel szemben, ha a hatóanyagot a talajon és a gyökéren keresztül vagy a magokkal a növények földfeletti részébe juttatjuk.
A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk, oldatokat, emulziókat, szuszpenziót, porozószert, port, habot, pasztát, oldható porokat, granulált, aeroszolt, szuszpenzió-emulzió-koncentrátumot, polimer anyagok segítségével készített finom kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot,
-4193883 hatóanyaggal bevont természetes és szintetikus ayagokat, továbbá éghető rudacskákat, füstpatronokat és -spirálokat, hideg és meleg ULV készítményeket állíthatunk elő.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot segédanyaggal, hígítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósítható gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/vagy habzást előidéző anyagokkal keverhetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiak alkalmazhatók: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid; alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók, alkoholok, mint butanol, vagy glikol, továbbá ezek éter- vagy észterszármazékai, ketonok, így aceton, metil-, etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, továbbá víz. Cseppfolyósított gázhalmazállapotú hígítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aerosol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. A szilárd hordozóanyagok közül megemlítjük például a kőzuzalékokat, a kaolint, az agyagföldet, a talkumot, a krétát, a kvarcot, az attapuIgitot, a montmorillonitot, a diatomaföldet, továbbá a szintetikus kőzetzuzalékokat, a nagy diszperzítású kovasavat, az alumínium-oxidot, vagy a szilikátokat. A granulák előállításához szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók például az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így a kaiéit, a márvány, a habkő, a szepiolit a dolomit, továbbá a szervetlen és szerves lisztekből készült granulátum, továbbá a szerves anyagokból készült granulátumok, így például a fürészporból, a kókuszdióból, a kukoricacsutkából, a dohány növény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképzőszerként az alábbiak alkalmazhatók: nem ionos vagy anionos emulgeátorok, így például poli (oxi-etilén) -zsírsav-észterek; poli (oxi-etilén)-zsíralkohol-észterek, például alkil-, aril-, poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje hidrolizátum. Diszpergálószerként felhasználható a ligninszulfitlúg, továbbá a metil-cellulóz.
A készítményekben kötőanyagként karboxi-metil-cellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarabikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát) alkalmazhatók.
A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint az alizarint, az azo-fém-ftalocianin-színezékeket, továbbá nyomelemeket, mint például vas-, mangán-, ón-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,5—60 tömeg% hatóanyagot, célszerűen 0,5—50 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményekben a találmány szerinti vegyületek egyéb hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, herbicid anyagokkal, madarak elleni védőanyagokkal, növényi tápanyagokkal, növekedést szabályozó anyagokkal, vagy talajszerkezetet javító anyagokkal is összekeverhetők.
A találmány szerinti készítményeket hígíthatjuk; a készítményeket oldatok, emulziók, szuszpenziók, szóróporok, paszták, és granulák formájában alkalmazhatjuk, és szokásos módon, öntözéssel, permetezéssel, felszórással, ködképzéssel, porzással, habkészítéssel, kenéssel, száraz vagy nedves pácolással stb. hordjuk fel.
A növények kezelésénél a készítmények koncentrációja széles tartományban változhat, a koncentráció általában 1 és 0,5 tömeg%. között van.
A vetőmag kezelésénél a találmány szerinti hatóanyagokból 1 kg vetőmagra számítva 0,001—50 g-ot, célszerűen 0,001 —10 got használunk.
A talaj kezelésénél a készítmények hatóanyag koncentrációja 0,00001—0,1 tömeg%, célszerűen 0,0001—0,02 tömeg% között van.
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik.
Előállítási példák
1. példa
1. képletű vegyület előállítása
b) eljárás
28,96 g (0,16 mól) 2-terc-butil-2-(l,2,4-triazol-1 -il-metil)-oxiránnak 50 ml n-propanollal készült oldatát keverék közben szobahőmérsékleten 24,5 g (0,18 mól) p-hidroxi-acetofenon és 0,46 g (0,02 mól) nátriumnak 150 ml n-propanollal készült oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet ezt követően 4 napig visszafolyató hütő alkalmazásával forraljuk. Ezután az elegyet betöményítjük, a maradékot etil-acetátban felvesszük, n-nátrium-hidroxid-oldattal kétszer, vízzel, majd telített konyhasó-oldattal egyszer mossuk. Az etil-acetátos fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot kovasavgéllel töltött oszlopon kromatografáljuk (eluálószerként diklór-metán és etil-acetát 4:1 arányú elegyét használjuk. Az így kapott terméket éter hozzáadása után kikristályosítjuk. 26,9 g (53%-os hozam 2- [ (4-aceto-fenoxi) -metil] -3,3-dímeti 1 -1 - (1,2,4-triazol-l-il)-2-butanolt kapunk.
O.p.: 98—99°C.
-5193883
2. példa
2. képletű vegyület előállítása
c) eljárás
43.5 g (0,137 mól 2-[(4-aceto-fenoxi)-metil] -3,3-dimetil-1 - (1,2,4-triazol -1 -il) -2-butanolt (az 1. példa szerint előállítva) 14,28 g (0,2055 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 16,85 g (0,2055 mól) nátrium-acetátot 150 ml víz és 250 etanol elegyében oldunk, majd az elegyet egy éjszakán át visszafolyató hütő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot vízzel és etil-acetát eleggyel felvesszük, majd n-nátrium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A szerves fázist elkülönítjük, a vizes fázist etil-acetáttal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat egyszer híg és kétszer telített konyhasó-oldattal mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot átkristályosítjuk acetonitrilből; 34,8 g (76,5%)-os hczam 3,3-dimetil-2-{4- [1 -hidroxi- imino) -etil] -fenoxi-metil}-1 - (1,2,4-triazol -1 -il)-2-butanolt kapunk. O.p.: 129—132°C.
3. példa
3. képletű vegyület
d) eljárás
1,44 g (0,06 mól) nátrium-hidridet (80 1%os paraffin-olajban) adunk 14,94 g (0,045mól) 3,3-dimetil-2-{4- [ 1 -hidroxi-imino-etil] -fenoxi- metil]-1- (1,2,4-triazol-1 -il) -2-butanolnak (2es példa) 120 ml abszolút dimetil-szulfoxiddal készült oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat kevertetjük, amíg tiszta oldat nem képződik. Ezt követően 8,33 ml (0,06 mól 2,4-diklór-benzil-kloridot adunk az elegyhez, majd az egészet
1.5 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezt követően az elegyhez óvatosan vizet és etil-acetátot adunk, majd betöményítjük. A maradékot etil-acetáttal felvesszük, híg konyhasó oldattal többször mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot kovasavval töltött oszlopon kromatografáljuk (diklór-metán/etil-acetát 4:1 arányú elegyével) majd a kapott anyagot acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 16,2 g (73%-os hozam) 2-{4- [1 -(2,4-diklór-benzil-imino) -etil] -fenoxi-metil}-3,3-dimetil-1 - (1,2,4-triazol -1 - il) -2-butanolt kapunk. Op.: 101°C.
4. példa
4. képletű vegyület
a) eljárás
25.6 g (0,093 mól) 2-{2- [4-(l,3-dioxolán-2-il)-fenil]-etenil}-2-terc-buti]-oxirant 47 ml abszolút dimetil-formamidban oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten nátrium-triazolidnak [ezt 12,9 g (0,187 mól 1,2,4-triazol és
5.6 g (0,187 mól) nátrium-hidrid-szuszpenzió 80 t%-os paraffin olajban reakciójával állíthatjuk elő], 187 ml abszolút dimetilformamiddal készült oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet 4 óra hosszat 80°C hőmérsékleten kevertetjük, majd egy éjszakán át szo6 bahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követően a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és etil-acetáttal többször extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos fázisokat vízzel kétszer, telített konyhasóval egyszer, mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd betöményítjük. A maradékot kovasavval töltött oszlopon kromatografáljuk (diklór-metán/etil-acetát 2:1 arányú elegyével eluálunk, majd a kapott anyagot n-hexán/etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. 7,75 g (24%) 3,3-dimetil-2-{2-[4-(1,3-dioxolan-2-il) -fenil] -etenil)-1 - (1,2,4-triazol -1-il)-2-butanolt kapunk. O.p.: 109—110°C. Kiindulási vegyületek előállítása (21) képletű vegyület
8,1 g (0,13 mól) metil-jodidot lassan 9,9 ml (0,535 mól) dimetil-szulfidnak 75 ml abszolút dimetil-szulfoxiddal és 35 ml abszolút tetrahidrofuránnal készült elegyéhez csepegtetünk, amikor a belső hőmérséklet 35°C felé nem emelkedhet. A kapott szuszpenziót egy éjszakán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd ezt követően részletekben 15,7 g (0,14 mól) kálium-terc-butiláttal elegyítjük. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd 0°C hőmérsékletre lehűtjük. Részletekben 26 g (0,1 mól) 4,4-dimetil-1- [4- (1,3-dioxolaη-2-il) -fenti] -1 -penten-3-ont adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjsza-kán át szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vízzel elegyítjük, toluollal háromszor extraháljuk. Az egyesített toluolos fázisokat vízzel és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátrium-szulfátta! szárítjuk majd bepároljuk. 25,6 g nyers 2-{2- [4-(1,3-dioxolan-2-il)-fenil] -etenil}-2-terc-butil-oxirant kapunk olajos termék formájában, amit tovább reagáltatunk.
(22) képletű vegyület előállítása
100 g (0,5612 mól) 4-(1,3-dioxolan-2-il) -benzaldehidet és 56,1 g (0,56 mól) pinakolint 280 etanol és 56 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatot szobahőmérsékleten 17 ml 10 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük. Az elegyet ezután 1 óra hosszat kevertetjük, majd 0,56 g szilárd nátrium-hidroxiddal elegyítjük és 2 napig tovább kevertetjük. A csapadékot leszűrjük, 200 ml etanol és víz 1:1 arányú elegyét adjuk hozzá, ezt követően vízzel mossuk, szárítjuk, etanolból kétszer átkristályosítunk 56,5 g (hozam: 39%) 4,4-dimetil-1 - [4- (1,3-dioxolan-2-il) -fenil] -1-penten-3-ont kapunk. Op.: 79—81°C.,
5. példa (5) képletű vegyület előállítása
c) eljárás g (0,0029 mól) 3,3-dimetil-2-{2- [4-(1,3-dioxolan-2-il) - fenil] -etenil -1 - (1,2,4-triazol -1 -il)-2-butanol (4. példa) 0,42 g (0,005 mól) O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot és 0,41 g (0,005 mól) nátrium-acetátot 20 ml etanol és 15 ml víz elegyében oldunk, majd az oldatot 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot etil-acetáttal felvesszük, vízzel kétszer, telített konyhasó oldattal egyszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd
-6193883 betöményítjük. A kristályos maradékot kevés éterrel mossuk, n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. 0,67 g (hozam 70%) 3,3-dimetil-2-{2- [4-metoxi-imino-metil-íenil] 5
-etenil}-1 - (1,2,4-triazol-1-il) -2-bu tanolt kapunk. O.p: 140—142°C.
Fentiek szerint eljárva és az a)-d) eljárást alkalmazva az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletíí vegyületek állíthatók elő.
Példa- Y szám táblázat
Z X R m
Op. ill.
n
| 6 | 4-CH3 0N=CH- | - | --och2 - | -c(ch3)3 | 92-93 |
| 7 | 4-CH30N=C(CH3)- | - | ~och2- | -C(CH3)3 | 92-94 |
| 8 | 4-ch2 =ch-ck2on=c(ch3)- | - | -och2- | -C(CH3)3 | 1,5445 |
| 9 | 4-ClI3 C0- | , - | -och2- | -c(ch3),ch2f | 1 11 |
| 10 | 4-0HC- | - | -och2- | -C(CÜ3)3 | 1 ,5491 |
| 1 1 | 4-CH3CO- | -och2- | -C(C1I3)2 ch2 och3 | 80-81 | |
| 12 | 4-0HC- | -och2- | -c(ch3)2 I ch2 och3 | 1 ,5457 | |
| 13 | 4-CH30N=C(CH3)- | - | -och2- | -c(cii3)2ch2f | 94,5-95 |
| 14 | 4-CH3 0N=CH- | - | -CII2 CH - | -c(ch3)2 | 77-79 |
| 15 | 4-CH30N=CH- | -och2- | -c(ch3)2 cii2 och3 | 1 ,5430 | |
| 16 | 4-CH3 0N=C(CII)- | -ocii2- | -c(ch3)2 ch2 ocii3 | 62-65 | |
| 17 | 4-ch2 =ch-ch2-on=ch- | - | -OCK2 - | -c(ch3)3 | 1 ,5560 |
| 18 | (f) képletü vegyület | - | -och2- | -c(ch3)3 | 1 ,5692 |
| 19 | (g) | - | -ocii2 - | -c(ch3)3 | 73-75 |
| 20 | (h) | - | - | (i) képletü csoport | 135-36,5 |
| 21 | 3-CH3 0N=CH- | - | -och2- | -c(ch3)3 | 76-78 |
| 22 | 2-CH3 CO- | - | -och2- | -c(ch3)3 | 105,5-5-07 |
| 23 | 2-CH3ON=C(CH3)- | - | -OCHZ- | -c(ch3)3 | 71-73 |
Alkalmazási példák
Az összehasonlító vizsgálatokhoz az (A), (B), (C) és (D) képletíí ismert vegyületeket használjuk. [Az (A) képletü vegyület elneve- 50 zése: 2- (fenil-metil) -3,3-dimetiI-1,1 -(1,2,4-triazol;l-il)-bután-2-oI; a (B) képletíí vegyület elnevezése: 2- [4-metil-fenoxi-metil] -3,3-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-bután-2-ol; a (C) képletíí vegyület elnevezése: 2-[4-klór-fenoxi- $5 -metil] -3,3-dimetil -1- (1,2,4-triazol -1 - il) -butan-2-ol; a (D) képletü vegyület elnevezése:
2- [4-f!uor-fenoxi-metil] -3,3-dimetil-1 - (1,2,4-triazol- 1-il) -butan-2-ol.]
A példa
Cochliobolus sativus vizsgálat (árpa/ /védőhatás)
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poli- 65 glikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel meghígítjuk. A koncentráció-értékeket az A táblázat tartalmazza.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat a fenti készítménnyel harmatnedvesre permetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus spóra-szuszpenziójávai bepermetezzük. Ezután a növényeket 48 óra hosszat 20°C hőmérsékletű, 100% relatív nedvességtartalmú térben tároljuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű, 80% relatív nedvességtartalmú térbe állítjuk.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti 6. és 7. példában ismertetett vegyületek lényegesen jobb hatást 7
-7193883 mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az A táblázat foglalja össze.
A táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag Fertőzés koncent- (71) a kerációia a zeletlen permetle- kontroll ben y-aban (tömegé) | |
| (A) képletű ismert vegyület | 0,025 | 55,0 |
| 6. példa szerinti vegyület | 0,025 | 0,0 |
| 7. példa szerinti vegyület | 0,025 | 0,0 |
B. példa
Erysiphe vizsgálat (árpa/vetőmagkezelés) A hatóanyagot száraz pácolószer formájában használjuk fel; a találmány szerinti vegyületeket kőzetliszttel elkeverjük, finomra porítjuk, majd a vetőmag felületére egyenletesen felszórjuk. A koncentrációértékek a B táblázatban olvashatók le.
Zárt üvegedényben a kezelendő vetőmagot három percig fenti pácolószerrei rázzuk.
Ezután háromszor 12 szem vetőmagot 2 cm mélyen szabványföldbe vetünk; 7 nappal a vetést követően, amikor a fiatal palánták első hajtásaikat hozzák, a leveleket Erysiphe graminis spóra-szuszpenziójával bepermetezzük.
A növényeket 20°C hőmérsékletű, mintegy 80% relatív nedvességtartalmú növényházban tároljuk, ily módon a lisztharmat kifejlődését elősegítjük.
nappal a fertőzést követően értékeljük az eredményeket.
A találmány szerinti 7. példa vegyülete lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a B táblázat foglalja össze.
B táblázat
Hatóanyag Felvitt Fertőzés hatóanyag 7-ban a ke~ mg/kg ve- zeletlen tomag kontrolihoz viszonyítva, azt 1007nak véve
| (B) képletű is- | ||
| mert vegyület | 1000' | 75,0 |
| 7. példa szerin- | ||
| ti vegyület | 500 | 0,0 |
C példa
Drechslera graminae vizsgálat (árpa/ /vetőmagkezelés) (syn. Helminthosporium gramineum)
A találmány szerinti hatóanyagokat száraz pácolószer formájában használjuk. A vizsgált vegyületeket kőzetliszttel elkeverjük, finomra porítjuk, majd a vetőmagfelületen egyenletesen eloszlatjuk. A koncentrációértékek a C táblázatból olvashatók le.
A fertőzött vetőmagot 3 percig a fenti pácolószerrel rázzuk zárt üvegedényben.
Ezt követően a vetőmagot nedves, szitált standard földbe vetjük el, és lezárt Petricsészében 10 napig 4°C hőmérsékletű hűtőszekrényben tároljuk. Ez idő alatt az árpa és adott esetben a gombaspórák fejlődésnek indulnak. Ezt követően 2x50 szem előcsíráztatott magot 3 cm mélyen, standard földbe ültetünk, majd növényházban, 18°C hőmérsékleten tároljuk. A növényeket naponta 15 óra hosszat megvilágítjuk.
Mintegy 3 hét eltelte után végezzük az értékelést, vizsgálva a gombák megbetegedésének mértékét.
A találmány szerinti 6. és 7. példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert (B) képletű vegyület. A számszerű eredmények a C táblázatban vannak feltüntetve.
' >
C tablazat
Hatóanyag Hatóanyag fertőzött koncentrá- palánták ció mg/kg %-banakivetomag kelt palánták számához viszo-
| nyitva | ||
| kezeletlen (B) képletű | - | 20,5 |
| ismert vegyület 6. példa ve- | 500 | 16,5 |
| gyülete 7. példa ve- | 500 | 0,0 |
| gyülete | 500 | 0,0 |
D példa
Podosphaera-vizsgálat (alma/védőhatás) Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fenn megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk. A koncentráció értékek a D táblázatból olvashatók le.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat a találmány szerinti készítménnyel har-8193883 matnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket az alma-lisztharmat előidézőjének (Podosphaera leucotricha) spóráival fertőzzük.
Ezután a növényeket 23°C hőmérsékletű növényházban mintegy 70% relatív nedvességtartalmú térben állítjuk fel.
Kilenc nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A 7-es és a 6-os példák vegyületei lényegesen jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a D táblázatban foglaljuk öszsze.
D táblázat
Hatóanyag Fertőzés ’-ban ppm hatóanyag koncentrációnál
| (C) képletü ismert | |
| vegyület (D) képletü ismert | 54 |
| vegyület 7. példa szerinti | 56 |
| vegyület 6. példa szerinti | 16 |
| vegyület | 1 |
E példa
Botrytis vizsgálat (bab/védőhatás)
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk. A koncentráció értékek az E táblázatban vannak feltüntetve.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat a fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után minden egyes levélre 2 kis Botrytis cinereával benőtt aglardarabkát helyezünk. A fertőzött növényeket sötét, nedves, mintegy 20°C hőmérsékletű kamrába helyezzük; a fertőzés után 3 nappal végezzük az értékelést a fertőzött leveleken a fertőzött felület nagyságát vizsgálva.
A találmány szerinti 6-os példa lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az E táblázatban foglaljuk össze.
E táblázat
Hatóanyag Fertőzés %-ban
250 ppm hatóanyag koncentrációnál (B) képletü ismert vegyület 100
6. példa szerinti vegyület 10
F példa
Pyricularia vizsgálat (rizs/védőhatás) Oldószer: 12,5 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész a I ki 1 - a ri!-pol igl ikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a koncentrátumot vízzel meghígítjuk. A koncentráció értékek az F táblázatból olvashatók le.
A védőhatás vizsgálatánál fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a növényeket Pyricularia Oryza vizes spóra-szuszpenzióval fertőzzük. Ezt követően a növényeket 100% relatív nedvességtartalmú, 25°C hőmérsékletű növényházba állítjuk.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A 6-os példa szerinti vegyület lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek. A számszerű eredményeket az F táblázat tartalmazza.
| F táblázat | Fertőzés -bán a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva, azt 100%-nak véve | |
| Hatóanyag | Hatóanyag koncent- ráció (tömegé) | |
| 6· példa szerinti vegyület | 0,025 | 0 |
| 9. példa szerinti vegyület | 0,025 | 30 |
| 11 . példa szerinti vegyület | 0,025 | 30 |
| (A) képletií is- | ||
| mert vegyület | 0,025 | 100 |
G példa
Pyricularia vizsgálat (rizs/szisztematikus hatás)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel meghígítjuk. A koncentráció értékek a G. táblázatból olvashatók le.
A szisztematikus hatás vizsgálatánál 40 liter teríti készítményt olyan egységföldre permetezünk, ahol a földben fiatal rizspalántákat nevelünk. 7 nappal a kezelést követően a növényeket Pyricularia oryzae vizes spóra-szuszpenziójával fertőzzük. Ezt követően a növényeket 25°C hőmérsékletű, 100% relatív nedvességtartalmú térben tároljuk.
-9193883 nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A találmány szerinti 7. példa vegyülete lényegesen jobb hatást mutat, mint az összehasonlításhoz használt ismert vegyületek. A számszerű eredményeket a G táblázat foglalja össze.
G táblázat
| Hatóanyag Felhasznált | Fertőzés |
| hatóanyag | %-ban a ke- |
| mennyisége | zeletlen |
| mg/100 cm2 | kontrolihoz viszonyítva, azt 100%-nak véve |
| 7. példa sze- | |
| rinti vegyület 100 | 13 |
H példa
Pellicularia vizsgálat (rizs)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel meghígítjuk. A koncentráció értékek a H táblázatból olvashatók ki.
Fiatal palántákat 3—4 leveles stádiumban fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk, a növényeket a levelek leszáradásáig növényházban tároljuk. Ezt követően a növényeket Pellicularia sasakii-val fertőzzük, majd 25°C hőmérsékletű, 100% relatív nedvességtartalmú térbe állítjuk.
A fertőzés után 5—8 nap elteltével végezzük az értékelést.
A 6-os példa vegyülete lényegesen jobb hatást mutat, mint a technika állásából ismert vegyületek.
A számszerű eredményeket a H táblázat tartalmazza.
H táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag | Fertőzés %- |
| koncent- | -bán a keze- | |
| ráció | letlen kont- | |
| tömeg%-ban | rollhoz viszonyítva, azt 100%-nak | |
| veve |
6. példa szerinti vegyület 0,025 0
I példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/védőhatás Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész a 1 kil-aril-poli(gl ikol-éter) tömegrész hatóanyagot fenti mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elegyítünk, majd a kapott koncentrátumot vízzel az I táblázatban megadottak szerint meghígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára fiatal palántákat fenti készítménnyel harmatnedvesre bepermetezünk. A permetlé leszáradása után a palántákat Erysiphe graminis spóraszuszpenziójával bepermetezzük.
A palántákat 20°C hőmérsékletű és 80% relatív nedvességtartalmú növényházba helyezzük, ily módon elősegítve a lisztharmat kifejlődését.
nappal a fertőzést követően végezzük az értékelést.
A számszerű eredményeket az I táblázat foglalja össze.
I táblázat
| Hatóanyag Permetlé Fertőzés %- hatóanyag -bán a kezekoncent- letlen kont- | |
| rációj a (tömeg%) | rollhoz viszonyítva, azt 100%-nak véve |
| 1. példa sze- | |
| rinti vegyület 0,025 | 0,0 |
| 11. példa sze- | |
| rinti vegyület 0,025 | 12,5 |
| 12. példa sze- | |
| rinti vegyület 0,025 | 25,0 |
| 22. példa sze- | |
| rinti vegyület 0,025 | 0,0 |
Formálási példák
1. példa
Porozószer tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk és porfinomságúra őrölünk. Az így kapott készítményt a növényekre, illetőleg ezek életterére felszórjuk.
2. példa
Szórópor (diszpergálható porkészítmény)
a) folyékony hatóanyag formálása 25 tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész lignin-szulfonáttal 8 tömegrész nagydiszperzitású kovasavval, továbbá 62 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. A kapott
-10193883 porkészítményt felhasználás előtt kívánt mértékben vízzel hígítjuk.
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 5 4 tömegrész Iignin-szulfonáttal, 8 tömegrész nagydiszperzítású kovasavval, továbbá 37 tömegrész természetes kőzetliszttel elegyítünk, majd az elegyet finom porrá őröljük. Felhasználás előtt a készítményt vízzel kívánt mérték- 10 ben meghígítjuk.
3. példa
Emulgeálható koncentrátum tömegrész 7. példa szerinti hatóanya- 15 got 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Ezután emulgeátorként 10 tömegrész, dodecil-benzol-szulfonsav-kalcium és nonil-fenol-poliglikol-éter tartalmú elegyet adunk hozzá. Felhasználás 20 előtt az emulgeálható koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghígítjuk.
4. példa
Granulátum előállítása a
a) folyékony hatóanyag formálása tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, abszorpcióra képes agyagra permetezünk. A kapott granulátumot a növényekre, illetőleg ezek életterére 30 szórjuk.
b) szilárd hatóanyag formálása tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokot 2 tömegrész orsóolajjal, majd ezután 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyag eleggyel 35 keverünk össze; ez utóbbi 75 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. Az elegyet mindaddig kevertetjük, amíg egyenletes, könynyen gördülő, nem porzó granulátumot nem 40 kapunk. A kapott granulátumot a növényekre és ezek életterére kívánt mennyiségben felhordjuk.
Claims (2)
1. Fungicid készítmény, amelyben szilárd hordozóanyag, célszerűen kőzetliszt vagy nagydiszperzítású kovasav vagy folyékony 50 hordozóanyag, célszerűen xilol és ciklohexanon, továbbá adott esetben felületaktív anyag, célszerűen dibutil-naftalin-szulfonát van, azzal jellemezve, hogy 0,5—60 tömeg%-ban olyan (I) általános képietű 1 - (hidroxi-etil) - 55
-triazolil-származékot tartalmaz, amelynek képletében — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, — X jelentése —OCH2-csoport, — Y jelentése —C(Y’)=N-OY2 általános kép- θο letü csoport, amely a fenilgyűrűn para helyzetben kapcsolódik,
--Y’jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport,
-- Y2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
2. Eljárás olyan (I) általános képletü 1-(hidroxi-etil)-triazolil-származékok előállítására, amelyek képletében — R jelentése adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, — X jelentése —OCH2-, —CH=CH- vagy — (CH2)p-csoport és
-- p értéke 0, 1 vagy 2 jelentése ^CO-Y1, —C(Y’)=N-OY2 vagy c) általános képietű csoport — a képletekben
- Y1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport
-- Y’ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatommos alkilcsoport vagy fenilcsoport,
-- Y2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy halogénatommal kétszeresen helyettesített benzilcsoport,
-Y“ jelentése hidrogénatom és -- q értéke 2 azzal jellemezve, hogy azokat az (I) általános képietű vegyületeket, amelyek képletében Y jelentése —CO-Y1 vagy c) általános képletü csoport — a képletekben Y', Y és q jelentése a fenti — oly módon állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletü oxiránszármazékot, amelynek képletében R, X, Y és m jelentése a fenti, (III) általános képietű 1,2',4-triazollal — a képletben M jelentése alkálifématom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) (IV) általános képletü triazolil-metil-oxirán-származékot — a képletben R jelentése a fenti — (V) általános képietű fenolszármazékkal — a képletben Y és m jelentése a fenti X1 jelentése oxigénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, és azokat az (I) általános képietű vegyületeket amelyek képletében Y jelentése —C(Y’) = =NOY2 — a képletben Y’ és Y2 jelentése a tárgyi körben megadott — oly módon állítjuk elő, hogy
c) az a) és b) eljárás szerint előállított (la) általános képietű vegyületeket — a képletben R, X és m jelentése a fenti, Y3 jelentése —CO-Y1 vagy c) általános képietű csoport — a képletben Y’, Y2 és q jelentése a fenti — (VI) általános képletü hidroxil-amin-származékkal — a képletben Y2 jelentése a fenti — hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
d) a c) eljárás szerint kapott (lb) általános képietű vegyületeket — a képletben R, X, Y’ és m jelentése a fenti — olyan (VII) általános képletü halogeniddel reagáltatunk, amelynek képletében Hal jelentése klóratom, Y4 jelentése Y2 jelentésével azonos, azzal a feltétellel, hogy Y4 hidrogénatomot nem jelenthet, hígitószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823237400 DE3237400A1 (de) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | Substituierte 1-hydroxyethyl-triazolyl-derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU193883B true HU193883B (en) | 1987-12-28 |
Family
ID=6175304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU833479A HU193883B (en) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4548945A (hu) |
| EP (1) | EP0110048B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5988474A (hu) |
| KR (1) | KR900005696B1 (hu) |
| AT (1) | ATE24001T1 (hu) |
| AU (2) | AU563960B2 (hu) |
| BR (1) | BR8305546A (hu) |
| CA (1) | CA1215989A (hu) |
| DE (2) | DE3237400A1 (hu) |
| DK (1) | DK158469C (hu) |
| EG (1) | EG16150A (hu) |
| ES (1) | ES526318A0 (hu) |
| GR (1) | GR79661B (hu) |
| HU (1) | HU193883B (hu) |
| IE (1) | IE56024B1 (hu) |
| IL (1) | IL69912A (hu) |
| NZ (1) | NZ205871A (hu) |
| PH (1) | PH21672A (hu) |
| PT (1) | PT77410B (hu) |
| ZA (1) | ZA837515B (hu) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| BG48681A3 (en) * | 1982-12-14 | 1991-04-15 | Ciba Geigy Ag | Fungicide means |
| DE3333412A1 (de) * | 1983-09-16 | 1985-04-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Fungizide mittel |
| EP0316024B1 (de) * | 1983-09-16 | 1991-08-07 | Bayer Ag | Fungizide Mittel |
| DE3334779A1 (de) * | 1983-09-26 | 1985-04-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Hydroxyethyl-azol-derivate |
| DE3336861A1 (de) * | 1983-10-11 | 1985-04-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyl-tetrahydrofuran-2-yliden-methan-derivate |
| DE3413173A1 (de) * | 1984-04-07 | 1985-10-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | (1,2,4-triazol-1-yl)-methyl-carbinole |
| DE3427844A1 (de) * | 1984-07-27 | 1986-02-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte hydroxyalkyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antimykotische mittel |
| GR852627B (hu) * | 1984-11-02 | 1986-03-03 | Bayer Ag | |
| CN1008735B (zh) * | 1984-11-02 | 1990-07-11 | 拜尔公司 | 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物 |
| DE3501245A1 (de) * | 1985-01-16 | 1986-07-17 | Bayer Ag | Azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinole |
| DE3508909A1 (de) * | 1985-03-13 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Piperazinylmethyl-1,2,4-triazolylmethyl-carbinole |
| JPS6345277A (ja) * | 1986-04-03 | 1988-02-26 | Shionogi & Co Ltd | イソオキサゾリルエタノ−ル誘導体、抗真菌剤および農業用殺菌剤 |
| US5750532A (en) * | 1986-12-10 | 1998-05-12 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
| US4851423A (en) * | 1986-12-10 | 1989-07-25 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
| DE3700922A1 (de) * | 1987-01-15 | 1988-07-28 | Bayer Ag | Fungizide wirkstoffkombinationen |
| DE3812967A1 (de) * | 1987-06-24 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
| DE3813874A1 (de) * | 1987-07-10 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Hydroxyalkyl-azolyl-derivate |
| DE3724645A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Basf Ag | Hydroxyethyl-azol-derivate und ihre verwendung als fungizide |
| DE3730871A1 (de) * | 1987-09-15 | 1989-03-23 | Bayer Ag | Bisazolyl-hydroxyalkyl-derivate |
| DE3732385A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Bayer Ag | Hydroxyalkylcyclopropyl1-1,2,4-triazolyl- oder -imidazolyl-derivate und ihre verwendung als antimykotische mittel |
| IL93765A (en) * | 1989-04-11 | 1995-08-31 | Basf Ag | Oxirane Phenyl Esters and fungicides containing them |
| WO1991000858A1 (en) * | 1989-07-07 | 1991-01-24 | Schering Corporation | Pharmaceutically active compounds |
| DE3942417A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Triazolylmethyl-cyclopropyl-derivate |
| NZ270418A (en) | 1994-02-07 | 1997-09-22 | Eisai Co Ltd | Polycyclic triazole & imidazole derivatives, antifungal compositions |
| CN100336810C (zh) * | 2005-11-08 | 2007-09-12 | 湖南大学 | 高纯度戊唑醇的制备方法 |
| EP2746258A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Basf Se | Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL301580A (hu) * | 1962-12-11 | |||
| GB1231783A (en) * | 1967-05-16 | 1971-05-12 | May & Baker Ltd | Benzene derivatives |
| GB1415505A (en) * | 1972-06-01 | 1975-11-26 | Ici Ltd | Alkanolamine derivatives |
| DE2505423A1 (de) * | 1975-02-08 | 1976-08-19 | Merck Patent Gmbh | Biphenylylaether und verfahren zu ihrer herstellung |
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| DE3018865A1 (de) * | 1980-05-16 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Antimikrobielle mittel |
| EP0052424B2 (en) * | 1980-11-19 | 1990-02-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3279417D1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-03-09 | Ici Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| DE3132335A1 (de) * | 1981-08-17 | 1983-03-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte azolyl-phenoxy-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
| DE3202601A1 (de) * | 1982-01-27 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1982
- 1982-10-08 DE DE19823237400 patent/DE3237400A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-09-21 US US06/534,233 patent/US4548945A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-26 DE DE8383109545T patent/DE3368053D1/de not_active Expired
- 1983-09-26 EP EP83109545A patent/EP0110048B1/de not_active Expired
- 1983-09-26 AT AT83109545T patent/ATE24001T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-09-28 PT PT77410A patent/PT77410B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-04 EG EG630/83A patent/EG16150A/xx active
- 1983-10-05 IL IL69912A patent/IL69912A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-10-05 NZ NZ205871A patent/NZ205871A/en unknown
- 1983-10-06 AU AU19927/83A patent/AU563960B2/en not_active Ceased
- 1983-10-06 CA CA000438569A patent/CA1215989A/en not_active Expired
- 1983-10-06 GR GR72634A patent/GR79661B/el unknown
- 1983-10-06 JP JP58186075A patent/JPS5988474A/ja active Granted
- 1983-10-07 IE IE2360/83A patent/IE56024B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 ZA ZA837515A patent/ZA837515B/xx unknown
- 1983-10-07 BR BR8305546A patent/BR8305546A/pt not_active Application Discontinuation
- 1983-10-07 HU HU833479A patent/HU193883B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-10-07 ES ES526318A patent/ES526318A0/es active Granted
- 1983-10-07 PH PH29669A patent/PH21672A/en unknown
- 1983-10-07 DK DK463983A patent/DK158469C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-10-08 KR KR1019830004773A patent/KR900005696B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-14 US US06/744,868 patent/US4672134A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-06-12 AU AU74206/87A patent/AU585452B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7420687A (en) | 1987-10-01 |
| AU1992783A (en) | 1984-04-12 |
| DK158469B (da) | 1990-05-21 |
| PH21672A (en) | 1988-01-13 |
| US4548945A (en) | 1985-10-22 |
| DK463983A (da) | 1984-04-09 |
| EP0110048A3 (en) | 1984-08-22 |
| DE3237400A1 (de) | 1984-04-12 |
| PT77410B (en) | 1986-03-20 |
| DK463983D0 (da) | 1983-10-07 |
| IE56024B1 (en) | 1991-03-27 |
| ZA837515B (en) | 1984-06-27 |
| BR8305546A (pt) | 1984-05-15 |
| US4672134A (en) | 1987-06-09 |
| IL69912A0 (en) | 1984-01-31 |
| IL69912A (en) | 1987-03-31 |
| AU585452B2 (en) | 1989-06-15 |
| EP0110048A2 (de) | 1984-06-13 |
| EG16150A (en) | 1993-10-30 |
| ES8405774A1 (es) | 1984-06-16 |
| KR840006340A (ko) | 1984-11-29 |
| JPS5988474A (ja) | 1984-05-22 |
| DE3368053D1 (en) | 1987-01-15 |
| DK158469C (da) | 1990-10-22 |
| IE832360L (en) | 1984-04-08 |
| AU563960B2 (en) | 1987-07-30 |
| GR79661B (hu) | 1984-10-31 |
| ATE24001T1 (de) | 1986-12-15 |
| ES526318A0 (es) | 1984-06-16 |
| EP0110048B1 (de) | 1986-12-03 |
| KR900005696B1 (ko) | 1990-08-06 |
| NZ205871A (en) | 1986-07-11 |
| JPH0419992B2 (hu) | 1992-03-31 |
| PT77410A (en) | 1983-10-01 |
| CA1215989A (en) | 1986-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU193883B (en) | Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| JPS5913512B2 (ja) | トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法 | |
| HU189639B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles | |
| JPS5872568A (ja) | フエノキシフエニルアゾリルメチルケトン類およびカルビノ−ル類、それらの製造法、および殺菌剤としておよび中間生成物としてのそれらの使用 | |
| JPH0133467B2 (hu) | ||
| HU176366B (en) | Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| HU177167B (en) | Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof | |
| HU176919B (hu) | Fungicidnye preparaty soderzhahhie galogenozamehhjonnye proizvodnye 1-azolil-butana i sposob poluchenija aktivnykh vehhestv | |
| JPS623147B2 (hu) | ||
| HU185888B (en) | Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| CS214711B2 (en) | Fungicide means | |
| US4366152A (en) | Combatting fungi with metal salt complexes of 1-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| US4472416A (en) | Combating fungi with substituted azolyl-phenoxy derivatives | |
| US4291044A (en) | Combating fungi with 1-(azol-1-yl)-2-substituted-alken-3-ones | |
| HU192005B (en) | Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| HU176746B (en) | Fungicide compositions comtaining 1-bracket-2-halogeno-2-phenyl-ethyl-bracket closed-triasole derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| NZ206250A (en) | Hydroxyalkynyl-azolyl derivatives and fungicidal compositions | |
| HU191633B (en) | Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents | |
| HU196113B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives as active components and process for producing hydroxy-ethyl-azolyl-oxim derivatives | |
| HU187444B (en) | Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds | |
| CS215022B2 (en) | Fungicide means and method of making the active components |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |