HU192070B - Process for transforming carboxy group into trichloro-methyl group - Google Patents

Process for transforming carboxy group into trichloro-methyl group Download PDF

Info

Publication number
HU192070B
HU192070B HU812427A HU242781A HU192070B HU 192070 B HU192070 B HU 192070B HU 812427 A HU812427 A HU 812427A HU 242781 A HU242781 A HU 242781A HU 192070 B HU192070 B HU 192070B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
compound
trichloromethyl
phosphorus pentachloride
groups
Prior art date
Application number
HU812427A
Other languages
English (en)
Inventor
Lennon H Mckendry
Michael J Ricks
Richard B Rogers
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of HU192070B publication Critical patent/HU192070B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás adott esetben egy —OH, -NOj, -CN, -COCI, -CH3 vagy -OCH3 csoporttal vagy egy vagy két CCI3 csoporttal vagy egy vagy kát halogénatommal szubsztituált fenil-, piridil- vagy kinolilgyűrűn lévő egy vagy két karboxilcsoportnak triklór-metilcsoporttá való átalakítására.
A találmány szerint úgy járunk el, hogy adott esetben fentiek szerint szubsztituált benzol-, piridin- vagy kinolin-mono vagy dikarboxi-származékot a karboxicsoportra számítva 0,1-20 mólekvivalens mennyiségű fenil-foszfonsav-dik lóriddal és foszfor-pentakloriddal reagálatunk 100 és 250°C közötti hőmérsékleten.
A meti leső portok klórozása hagyományos megoldással nem minden esetben végezhető el. Például olyan vegyületeknél, amelyek alkoxi-, alkilcsoportot, továbbá alkoxi- vagy alkilcsoporttal szubsztituált árucsoportot tartalmaznak az átalakítandó metilcsoport mellett általában direkt klórozás nem végezhető el anélkül, hogy a fenti csoportok is ne klórozódnának. Ilyen esetben karboxilcsoporton keresztül lehet a kívánt végtermékhez jutni.
Az ismert megoldásoknál, ahol a karboxilcsoportokat triklór-metilcsoporttá alakítják,a művelethez foszforpentaklorídot ős felesleges mennyiségű tionil-klorídot használnak. Ilyen megoldást ismertetnek Takahashi és tsai („Kinetic study on the conversion of pyridine and Quinolinecarboxylicacidstothecorresponding Trichloromethyl Compound, J. Hét. Chem.: 15 893 (1978); Chemical Abstracts 74, 125566y; Chemical Abstracts 79 31986m és Chemical Abstracts 81 105 395h). Egyéb típusú klórozást ismertetnek a Chemical Abstracts 63, 9901d és a 2 907 798 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.
Minthogy az ismert megoldások csak abban az esetben használhatók karboxilcsoportnak triklór-metilcsoporttá veló átalakítására, ha a savcsoport a nitrogéntartalmú aromás gyűrűn a nitrogénatomhoz képest szomszédos helyzetben van, célszerű olyan kevésbé szelektív eljárást kidolgozni, amely nemcsak a nitrogéntartalmú heteroaromás vegyületek esetében alkalmazható.
A találmány szerinti megoldással karboxilcsoportokat oly módon alakíthatunk át triklór-meti (csoportokká, hogy a karboxilcsoportot hordozó vegyületeket fenil-foszfonsav-dikloriddal és foszfor-pentakloriddal reagáltatjuk.
A találmány szerinti megoldás segítségével fenil-, piridil- vagy kinolilgyűrűn lévő karboxilcsoportot átalakíthatjuk triklór-metilcsoporttá, ha a művelethez fenil-foszfonsev-dikloridot és foszfor-pentak loridot alkalmazunk. A reakció menetét az A reakcióvázlat szemlélteti, A reakcióvázlat képleteiben R jelentése adott esetben szubsztituált fenil-, piridil- vagy kinolll-csoport, n értéke 1 vagy 2. (Nem történtek kísérletek egyensúlyi reakció beállftására.)
A találmány szerinti megoldáshoz bármely olyan fenil-, piridil- vagy kinolil-származékot alkalmazhatunk, amelyen egy vagy két karboxilcsoport helyezkedik el szférikusán nem gátolt helyzetbe és amely vegyület kémiailag és fizikailag a reakció savas körülményei között stabil (kivéve természetesen a karboxil-csoportot, amely triklór-metilcsoporttá alakul át). Abban az esetben, ha a kiindulási vegyületben két karboxilcsoport található, a szférikus gátlás elkerülése céljából célszerű, ha ezek a csoportok nem szomszédos helyzetben vannak.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként olyan vegyületeket alkalmazhatunk, ahol a gyűri’Jn további sztérikusan megfelelően elhelyezkedő csoportok is vannak, amelye a reakció körülményei között nem változnak. Ezek közül említjük meg a klór-, fluor-, nitro-, ciano-, metil-, metoxi-, szubsztituált fenil-, pi ridil - vagy kinolil-származékokat. A szférikus gátlás kiküszöbölése szempontjából fontos, f ogy a karboxilcsoporttal szomszédos helyzetbe ne helyezkedjen el olyan csoport, amelynek sugara nagyobb mint a klóratom sugara, továbbá abban az esetten, ha az arilgyűrűn egy alkil vagy alkoxiesoport taI ilható, a gyűrűn legyen egy erős elektrontaszító hatású csoport, mint például niiro- vagy cianocsoport. Ez utóbbi feltétel teljesülése elmaradhat az N-heteroaromás vegyületek esetében.
A leírásban használt, „sztórikusen kompatibilis kifejezés olyan csoportokat jelöl, amelyek szférikus gátlástól mentesek; A Condensed Chemical Dictionary (7. kiadás, Reinhold Publishirg Co., New York, 893 (1966) meghatározása szerint: „szférikus gátlás a riolekulaszerkezetnek azon jellegzetessége, ahol az í tóm ok térbeli elhelyezkedése következtében a molek uIának egy másik vegyülettel való adott reakciója gátolva van.
A sztérikus gátlást oly módon is definiálhatjuk, i ogy a vegyületen lévő szubsztituensek fizikai mérete megakadályozza, hogy a vegyület a várható viselkedését kifejtse (lásd: „OrganicChemistry” DJ. Cram and G. Hammond, 2. kiadás, McGrsw-Hill Book Company N.Y. 215 (1964).)
A találmány szerinti eljárásnál a reakcióban résztvevő; komponenseknek a reakcióelegyhez való adagolási sorrendje nem döntő, azonban bizonyos esetekben az elegyl és megadott sorrendjét célszerű követni. Például, ha a műveletet nagyüzemi méretekben végezzük, célszerű a karboxilcsoportot tartalmazó veciyületet a fenil-foszfonsav diklorid vegyülettel egy bizonyosadéig reagá Itatni (mindaddig, amíg a sósavfejlődés megszűnik) és csak ezután adni a foszfor-pentak loridot az elegyhez. Ennek következtében a kezdeti habzást csökkenteni tudjuk, hasonlóképpen a reakció exoterm jellege következtében fellépő hőfejlődés könnyen szabályozható. Más esetekben lehetőség van arra, hogy az összes komponenst egyidejűleg keverjük össze.
A reakcióban résztvevő komponensek elegyítése után a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 100— 250 C-on forraljuk. A műveletet általában atmoszféra nyomáson végezzük, de a reakció végbemegy túlnyomás esetén is.
A reakció általában 4 óra — 7 nap alatt megy végbe, függően a hőmérséklettől, a reakcióban résztvevő komponensek jellegétől és mennyiségétől. A reakció befejeződése után az elegyet lehűtjük, a melléktermékként keletkező foszforpentakloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott vegyületet elkülönítjük és ismert technológiával, mint például frskcionált desztiNációval (csökkentett nyomáson), vagy oldószeres extrakcióval (a eakcióelegynek híg lúggal való lúgosftása útján) nyerjük ki. A kapott terméket kivánt esetben ismert módon ti sí tlthatjuk, e tekintetben vízzel való mosás, szárítás, átkriitályosítás jön figyelembe, az utóbbi művelethez oldószerként benzolt, hexánt, metanolt, kloroformot, étert, ciklohexánt vagy acetonitrilt alkalmazhatunk.
A fenil-foszfonsav-dikloridot e karboxil-csoportra számi va 0,1—20 mól ekvivalens mennyiségben használjuk. Akaiéban egy karboxilcsoportra célszerűen 1-10 mól ekt ivalens mennyiségű fenil-foszfonsav-dikloridot számítunk.
A találmány szerinti művelethez alkalmazható fenil-21
192.070 foszfonsav-dikloridot az (I) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben X, Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, ciano- vagy trifluor-metil-, nitrocsoport.
A foszfor-pentaklorid mennyisége a karboxilcsoportokhoz viszonyítva 2—10 mól között változhat. Célszerűen egy karboxilcsoportra 2—5 mól ekvivalens mennyiségű foszfor-pentakloridot használunk. Abban az esetben, ha a karboxilcsoportot tartalmazó vegyületben a gyűrű reakcióképes szubsztituenseket, így például brómvagy jódatomot, illetőleg hidroxil-csoportot tartalmaz, minden egyes csoportra további foszfor-pentaklorid mólekvivalens mennyiséget kell számítani. E reakcióképes csoportok általában klórral lecserélődnek.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példák szemléltetik.
1. Példa
4-któr-2,6-bisz-(triklór-metil-piridin) előállítása
B reakcióvázlat szerint
Mechanikus keverővei ellátott 5 literes lombikot hőmérővel és hűtőfeltéttel látunk el. A lombikba 1950 g (10 mól) fenil-foszfonsav-dikloridot adunk. Ezt követően 302 g (1,5 mól) 2,6-dikarboxi-4-hidroxi-piridin-monohidrátot (kelidámsav monohidrátja) keverünk gyorsan az elegyhez. A reakcióelegyet lassan, óvatosan, mintegy 2 «óra alatt 150°C hőmérsékletre melegítjük fel. Ezt követően az elegyet 50— 60°C-ra lehűtjük, majd 1029 g (5,25 mól) foszfor-pentakloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet mindaddig melegítjük, amíg a belső hőmérséklet 75—80°C-t el nem éri, ekkor a melegítést leállítjuk. Az exoterm reakció következtében a hőmérséklet 125°C ra felemelkedik, majd egy rövid Idő után e hőmérséklet lassan csökkeni kezd. Amikor a reakcióelegy hőmérséklete a 90°C-t eléri, egy további adag foszfor-pentakloridot (1029 g, 5,25 mól) adunk az elegyhez, majd az elegyet vísszafolyató hűtő alkalmazásával 14 óra hosszat 140—145°C hőmérsékleten forraljuk. Ezután a hűtőt eltávolítjuk, desztilláló feltét segítségével a reakcióelegyből a melléktermékként képződő foszfor-oxíkloridot ledesztilláljuk, a desztillálót mindaddig folytatva, amíg a hőmérséklet a 215° C-t el nem éri. Ezen a hőmérsékleten a desztilláló feltétet eltávolítjuk, helyette egy rövid frakcionáló-oszlopot helyezünk fel. A fenil-foszfonsav-dikloridot 75 —80°C hőmérsékleten (0,05 Hgmm) gyorsan ledesztilláljuk. A kapott nyers 4-klór-2,6-bisz- (triklór-metil)-piridin állás közben megszilárdul. A kapott anyagot metanolból átkristályosltva 314 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 60%. Olvadáspont: 101 — 102°C. A kapott vegyület szerkezetét ax MMR vizsgálat igazolja.
Megismételt vizsgálatok során a cím szerinti vegyületet 85%-os hozammal állítottuk elő.
2. Példa
1-nitro-4-(trlklór-metil)-benzol előállítása
C reakcióvázlat szerint
Keverés közben az alábbi.sorrendben a következő anyagokat adagoljuk be: 16,7 g (0,1 mól) 4-nitro-benzoesav, 15,7 g (0,11 mól) fenil-foszfon-sav-diklorld és 52 g 40,25 mól) foszfor-pentaklorid. Az elegyet melegítjük, keverjük, majd agy-két perc múlva, amikoris heves sósavfejlődés észlelhető, világos sárga színű folyékony elegyet kapunk. A reakcióelegyet ezután visszafolyató hptő alkalmazásával 15 óra hosszat forraljuk, majd 15°C-ra lehűtve, a melléktermékként keletkező foszfor-oxikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékként visszamaradó olajos anyagot óvatosan 10%-os, hideg vízzel készült nátrium-karbonát oldathoz öntjük. Az elegyít erélyesen keverjük mindaddig, amíg a habzás megszűnik, miközben a hőmérsékletet 30C alatt tartjuk. A nyers termékként kapott 1-nitro-4-(triklór-metil)-benzolt szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, levegőben szárítjuk hexánból átkristályosltjuk. Ily módon 19,6 g terméket kapunk. Hozam: 81%. A kapott termék olvadáspontja 44—47°C, a vegyület szerkezetét az MMR vizsgálat igazolja.
Megismételt kísérletekkel a hozam értéke 94%-nak mutatkozott.
3. Példa
2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridin előállítása
D reakcióvázlat szerint literes, keverővei, hőmérővel, hűtővel ellátott lombikba 1000 g (5,13 mól) fenil-foszfonsav-dikloridot viszünk. Ezután 383 g (2,707 mól) 5-klór-6-hidroxi-nikotinsavat adunk hozzá. (Ez utóbbi vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy 6-hidroxi-nikotinsav vizes szuszpenzióján keverés közben klórt vezetünk át., A rakcióelegyet lassan felmelegítjük, majd 20 percen át keverjük, miközben a hőmérséklet 73°C-ra megy fel. A reakcióelegy sűrű pasztát képez.
Ehhez a pasztához lassan 1755 g (8,4 mól) foszforpentakloridot adunk mintegy 45 perc alatt. A melléktermékként képződő sósavat folyamatosan eltávolítjuk, a hőmérsékletet 83-108°C között tartjuk. A foszfor-pentaklorid hozzáadása után az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, miközben a képződő foszfor-oxiklorid mellékterméket ledesztilláljuk. Mintegy 70 perc alatt az exzoterm reakció következtében az elegy hőmérséklete 169°C-ra emelkedik, ezután a hőmérsékletet 5 és 3/4 óra hosszat 162— 180°C-on tartjuk. Ez idő alatt a keletkező foszforoxikloridot eltávolítjuk, az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd tört jégre öntjük, 50%-os nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük; a terméket hexánnal axtraháljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 567 g nyers 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridin marad vissza.
A nyers terméket 15-tálcás, vákuumfeltétes Oldersnaw desztillációs oszlop segítéségével desztilláljuk, a visszamaradt anyagot Vigreux Claisen berendezésből desztillálva 5,18 g (88,5%-os hozam) színtelen, olajos xonzisztenciájú, 99%-os tisztaságú 2,3-diklór-5-(trikór-metil)-piridint kapunk, fiz analízis eredménye: zén-, hidrogén-, klór- és nitrogéntartelom: elméleti érték: 26,99; 0,76; 66,49 és 5,23% kapott értékek: 27,15; 0,76; 66,81 és 5,28%.
Fentiek szerint eljárva állíthatjuk elő az I. táblázatban foglalt vegyületeket.
I. táblázat
Vegyület Hozam Fizikai jel%-ban lemzők (!) képletü vegyület 31 nJ 41,5566 (triklórmetil-benzol, D
-3192.070
(2) képletű vegyület (triklórmetil-3-nitro- 74 n2* 1,5800 D
benzol) nJ *-1,5755 D
(3) képletű vegyület (triklórmetil-4-ciano- benzol) 72
(4) képletű vegyület (1,4-di(trik lór-metil)benzol) 94 O.p.: 104—107°C
(5) képletű vegyület (3-nitro-1-triklór-metil- Á(klór-karbonil)-benzol) 72 O.p.: 209-211 C
(6) képletű vegyület (triklórmetil-3-nitro-4metil· benzol) 67 n2*=1,5758 D
(7) képletű vegyület (tri k lórm éti l-3-meti 1-4nitr o-benzol) 57 n2 *=1,5784 D
(8) képletű vegyület (triklórmetil-2-fluorbenzol) 75 n2 *=1,5411 D
(9) képletű vegyület (triklórmetil-3-metoxi4-nitr o-benzol) 42 n2 *=1,5836 D
(10) képletű vegyület 4-klór-2,6-bisz(triklór- metill-piridin 85 O.p.: q 101-102 C
(11) képletű vegyület (3-trik lórm éti 1-6-klórpiridin) 82 O-P o 52-54’C
(12) képletű vegyület (3-triklórmetil-5,6-diklór- piridin) 81 n2* *1,5863 D
(13) képletű vegyület (2-klór-4-triklórmetilkinolin) 82 Οφ.: 67—68°C
A találmány szerinti megoldáshoz felhasznált kiindulási anyagok ismert vegyületek, amelyek előállítása a;: irodalomban le van (rva, a kiindulási anyagok a kereskedelemben beszerezhetők.

Claims (3)

1. Eljárás adott esetben egy —OH, NO2, —CN, --COCI, —CH3 vagy -OCH3 csoporttal vagy egy vagy két CCI3 csoporttal vagy egy zagy két halogénatomnal szubsztituált fenil-, piridil- vagy kinoli-gyűrűn lé20 vő egy vagy két karboxalcsoportnak triklór-metilcsoporttá való átalakítására, azzal jellemezve, f ogy adott esetben fentiek szerint szubsztituált bensői-, priidin- vagy kinolin-morio vagy dikarboxi-származékot a karboxicsoportra számítva 0,1—20 mólekvivalens mennyiségű fenil-foszfonsav-dikloriddal és
25 2-10 molekvivalens foszfor-pentaklóriddal reagáltalunk, 100 és 250°C közötti hőmérsékleten.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a karboxilcsoportra számítva 1-10 mólekvivalens mennyiségű fenil-foszfonsav-dikloridot alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás e z z a I jeliéin e z v e, hogy a karboxilcsoportra számítva 5—10 mólekvivalens mennyiségű foszforpentakloridot alkalmazunk.
HU812427A 1980-08-21 1981-08-19 Process for transforming carboxy group into trichloro-methyl group HU192070B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18006480A 1980-08-21 1980-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU192070B true HU192070B (en) 1987-05-28

Family

ID=22659078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812427A HU192070B (en) 1980-08-21 1981-08-19 Process for transforming carboxy group into trichloro-methyl group

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0046653B1 (hu)
JP (1) JPS5770825A (hu)
KR (1) KR830006140A (hu)
AR (1) AR227681A1 (hu)
AU (1) AU7421081A (hu)
BR (1) BR8105407A (hu)
DE (1) DE3163643D1 (hu)
DK (1) DK365581A (hu)
ES (1) ES8204707A1 (hu)
HU (1) HU192070B (hu)
IL (1) IL63511A (hu)
ZA (1) ZA815418B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3329126A1 (de) * 1983-08-11 1985-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue benzokondensierte, tetrachlorierte, heterocyclische verbindungen und ein verfahren zu ihrer herstellung
US4634771A (en) * 1985-07-25 1987-01-06 Stauffer Chemical Company Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups
EP0281965A1 (en) * 1987-03-09 1988-09-14 Ici Americas Inc. Method of converting a carboxylic acid or carboxylic acid halide group to a trihalomethyl group
DE58908915D1 (de) * 1988-12-16 1995-03-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylpyridin.
DK3008040T3 (en) * 2013-06-14 2017-07-31 Cheminova As Process for preparing 2,3-dichloro-5- (trichloromethyl) pyridine.

Also Published As

Publication number Publication date
DE3163643D1 (en) 1984-06-20
EP0046653A1 (en) 1982-03-03
AR227681A1 (es) 1982-11-30
AU7421081A (en) 1982-02-25
DK365581A (da) 1982-02-22
ES504850A0 (es) 1982-05-16
ES8204707A1 (es) 1982-05-16
IL63511A0 (en) 1981-11-30
KR830006140A (ko) 1983-09-17
ZA815418B (en) 1983-03-30
BR8105407A (pt) 1982-05-11
EP0046653B1 (en) 1984-05-16
IL63511A (en) 1986-02-28
JPS5770825A (en) 1982-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2012188414A (ja) エトリコキシブの中間体、１−（６−メチルピリジン−３−イル）−２−［４−（メチルスルホニル）フェニル］エタノンの調製方法の改良
HU192070B (en) Process for transforming carboxy group into trichloro-methyl group
JP5782331B2 (ja) イミドイルクロリド化合物の製造方法及びそれを用いた各種化合物の製造方法
JP7311520B2 (ja) スルフェントラゾンの合成のための方法
US5925764A (en) Process and intermediated for the manufacture of pyridine-2, 3-dicarboxylate compounds
KR20140024841A (ko) 불소 화합물의 제조 방법
EP2982673B1 (en) Process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-dicarboxylic anhydride
Médebielle et al. Tetrakis (dimethylamino) ethylene (TDAE) mediated addition of heterocyclic difluoromethyl anions to heteroaryl aldehydes. A facile synthetic method for new gem-difluorinated alcohols derived from 4-bromo-1-naphthylamine and 8-quinolylamine
JP4879907B2 (ja) フェニル２−ピリミジニルケトン類の製造方法及びその新規中間体
US6080867A (en) Process and intermediates for the manufacture of pyridine-2,3-dicarboxylate compounds
US4419514A (en) Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups
JPH029854A (ja) ３‐アミノ‐アクリロニトリルの製法
JP2918899B2 (ja) 環状イミド誘導体の製造方法
HU201741B (en) Novel process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-pyridine
JP3499595B2 (ja) ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法
CN113402445B (zh) 一种制备咔唑类化合物和二苯并噻吩类化合物的方法
HU207718B (en) Process for producing 3,5,6-trichloropyridin-2-ol
JP2019524760A (ja) フルオロアルキルニトリルおよび対応するフルオロアルキルテトラゾールの製造方法
US6545163B1 (en) Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl) alkyl ethers and thioethers
JPH0987214A (ja) ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法
JPS6045181B2 (ja) Ｎ−モノ置換アミノベンゾフエノン誘導体の合成法
JPS6210065A (ja) ４−アシルアミノピリジン類の製造法
JPH1029989A (ja) ４−オキソ−３−クロマニリデン酢酸誘導体の製造方法
US20060217554A1 (en) Processes for producing pyrazoloacridone derivative and synthetic intermediate thereof
JPH10338692A (ja) 縮合複素環類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee