HU191521B - Fungicid compositions containing alpha-hydroxy-ethyl-phosphinic acid esters as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents
Fungicid compositions containing alpha-hydroxy-ethyl-phosphinic acid esters as active substances and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU191521B HU191521B HU831435A HU143583A HU191521B HU 191521 B HU191521 B HU 191521B HU 831435 A HU831435 A HU 831435A HU 143583 A HU143583 A HU 143583A HU 191521 B HU191521 B HU 191521B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- formula
- acid
- alkoxy
- phenyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 51
- HMDVOLBDYHBEEQ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyethylphosphinic acid Chemical class CC(O)P(O)=O HMDVOLBDYHBEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000013543 active substance Substances 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 62
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 21
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 9
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims abstract 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract 3
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- -1 alpha-hydroxyethylphosphinic acid ester Chemical class 0.000 claims description 122
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 18
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 claims description 16
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 12
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 11
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- CLOYHOAEJOKLKS-UHFFFAOYSA-O hydroxy-(1-hydroxyethyl)-oxophosphanium Chemical compound CC(O)[P+](O)=O CLOYHOAEJOKLKS-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 claims description 6
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 claims description 6
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 claims description 6
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 claims description 6
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 claims description 5
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims description 5
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 6,8-dihydroxy-3-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]-3,4-dihydroisochromen-1-one Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CCC1OC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2C1 TYFJTEPDESMEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims description 4
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 claims description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000233639 Pythium Species 0.000 claims description 4
- 241000599030 Pythium debaryanum Species 0.000 claims description 4
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims description 4
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 claims description 3
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 claims description 3
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 claims description 3
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 claims description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 claims description 3
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 claims description 3
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000006286 dichlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001701 trimethoxybenzyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 3
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 claims description 2
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 claims description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AWNXKZVIZARMME-UHFFFAOYSA-N 1-[[5-[2-[(2-chloropyridin-4-yl)amino]pyrimidin-4-yl]-4-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-2-yl]amino]-2-methylpropan-2-ol Chemical compound N=1C(NCC(C)(O)C)=NC=C(C=2N=C(NC=3C=C(Cl)N=CC=3)N=CC=2)C=1CC1CC1 AWNXKZVIZARMME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000003163 2-(2-naphthyl)ethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(C([H])=C([H])C2=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LILXDMFJXYAKMK-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,1-diethoxyethane Chemical compound CCOC(CBr)OCC LILXDMFJXYAKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006280 2-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- CRZJPEIBPQWDGJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(CCl)OC CRZJPEIBPQWDGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006282 2-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004847 2-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006481 2-iodobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002927 2-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006179 2-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006279 3-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Br)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003852 3-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(Cl)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006284 3-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(F)=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006497 3-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006281 4-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Br)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004176 4-fluorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1F)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002528 4-isopropyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004217 4-methoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1OC([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006181 4-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000006189 4-phenyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003352 4-tert-butyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])*)C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 claims description 2
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 241000208173 Apiaceae Species 0.000 claims description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 2
- 241000342321 Hyaloperonospora brassicae Species 0.000 claims description 2
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 claims description 2
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000218213 Morus <angiosperm> Species 0.000 claims description 2
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 241000118319 Peronospora effusa Species 0.000 claims description 2
- 241000582441 Peronospora tabacina Species 0.000 claims description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 claims description 2
- 241000233618 Phytophthora cinnamomi Species 0.000 claims description 2
- 241000233647 Phytophthora nicotianae var. parasitica Species 0.000 claims description 2
- 241001505682 Plasmopara nivea Species 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 241000918585 Pythium aphanidermatum Species 0.000 claims description 2
- 241001622896 Pythium myriotylum Species 0.000 claims description 2
- 241000918584 Pythium ultimum Species 0.000 claims description 2
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 claims description 2
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 2
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 claims description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 claims description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019764 Soybean Meal Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000300264 Spinacia oleracea Species 0.000 claims description 2
- 235000009337 Spinacia oleracea Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 claims description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 claims description 2
- PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N [(3r,4ar,5s,6s,6as,10s,10ar,10bs)-3-ethenyl-10,10b-dihydroxy-3,4a,7,7,10a-pentamethyl-1-oxo-6-(2-pyridin-2-ylethylcarbamoyloxy)-5,6,6a,8,9,10-hexahydro-2h-benzo[f]chromen-5-yl] acetate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(O[C@](C)(CC(=O)[C@]2(O)[C@@]2(C)[C@@H](O)CCC(C)(C)[C@@H]21)C=C)C)OC(=O)C)C(=O)NCCC1=CC=CC=N1 PSLUFJFHTBIXMW-WYEYVKMPSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 claims description 2
- 239000008272 agar Substances 0.000 claims description 2
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 2
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 claims description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 claims description 2
- 239000012871 anti-fungal composition Substances 0.000 claims description 2
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 2
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 claims description 2
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 claims description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004186 cyclopropylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- ZBELDPMWYXDLNY-UHFFFAOYSA-N methyl 9-(4-bromo-2-fluoroanilino)-[1,3]thiazolo[5,4-f]quinazoline-2-carboximidate Chemical compound C12=C3SC(C(=N)OC)=NC3=CC=C2N=CN=C1NC1=CC=C(Br)C=C1F ZBELDPMWYXDLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 claims description 2
- YGBMCLDVRUGXOV-UHFFFAOYSA-N n-[6-[6-chloro-5-[(4-fluorophenyl)sulfonylamino]pyridin-3-yl]-1,3-benzothiazol-2-yl]acetamide Chemical compound C1=C2SC(NC(=O)C)=NC2=CC=C1C(C=1)=CN=C(Cl)C=1NS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 YGBMCLDVRUGXOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002420 orchard Substances 0.000 claims description 2
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 2
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000004455 soybean meal Substances 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003826 tablet Substances 0.000 claims description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000010784 textile waste Substances 0.000 claims description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000006187 phenyl benzyl group Chemical group 0.000 claims 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005806 3,4,5-trimethoxybenzyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000006180 3-methyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 5-(3-aminopropyl)-8-bromo-3-methyl-2h-pyrazolo[4,3-c]quinolin-4-one Chemical compound O=C1N(CCCN)C2=CC=C(Br)C=C2C2=C1C(C)=NN2 LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000193738 Bacillus anthracis Species 0.000 claims 1
- 241001513358 Billardiera scandens Species 0.000 claims 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010029897 Obsessive thoughts Diseases 0.000 claims 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 claims 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 claims 1
- 125000006307 alkoxy benzyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 claims 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 claims 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004981 cycloalkylmethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims 1
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims 1
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 2
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGNVEEOZAACRKW-UHFFFAOYSA-N 1-(oxolan-2-yl)ethanol Chemical compound CC(O)C1CCCO1 FGNVEEOZAACRKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006186 3,5-dimethyl benzyl group Chemical group [H]C1=C(C([H])=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UDEHBMPYBFONBK-UHFFFAOYSA-N BrCC(O)P(O)=O Chemical compound BrCC(O)P(O)=O UDEHBMPYBFONBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- ASVZZKJRKMAZRU-UHFFFAOYSA-N OCCP(O)=O Chemical class OCCP(O)=O ASVZZKJRKMAZRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- SZZFZADQWWRRTI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonoyloxymethane Chemical compound COP(C)=O SZZFZADQWWRRTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
- C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
- C07F9/4816—Acyclic saturated acids or derivatices which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) HATÓANYAGKÉNT ALFA-HIDROXI-ΕΊ IL-FOSZFINSAV-ÉSZTEREKET
TARTALMAZÓ GOMBAÖLŐ KÉSZÍTMÉNYEK
ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány tárgya gombaölő készítmény, mely hatóanyagként 0,1-95 t% mennyiségben (I) általános képletű alfa-hidroxi-etii-foszfinsav-észtereket tartalmaz.
Az (I) általános képletben
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, és R jelentése 1—13 szénatomos alkilcsoport, vagy hidrogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fcnoxi-(l-4 szénatomos)alkil-csoport, fenil-tio-( 1,4 szénatomos)-alkilcsoport, fenil-(l-4 szénatomos)-alkoxi-(l-4szénatomos)-aIkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-tio-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-(1—4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos a!kiI-(3—6 szénatomos)-cikloalkil-csoport, egy halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, vagy egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy egy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-( 1-4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal, vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(1—4 szénatomos)-alkilcsoport, vagy naftil-(l—4 szénatomos)-alkil- vagy antraceniI-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport.
o
II
XCH2“CH-P-OR fi) II OH H
191 521
A találmány tárgya hatóanyagként alfa-hidroxi-etíl-foszfinsav-észtereket tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az említett a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket az (I) általános képlet jellemezi. A képletben
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómadom, és R jelentése 1-13 szénatomos alkilcsoport, egy haiogénatommal helyettesített 1—5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l~4 szénatomos)-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-(l— 4 szénatomos)-alkil-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-tio-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-tio-(1-4 szénatornos)-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-(3—6 szénatomosj-cikloalkilcsoport, egy halogénatomal vagy egy 1-4 szénatomos alkiltio-csoporttal, vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi-(1—4 szénatomos)-a!koxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(l-4 szénatomos)-a!kil-csoport, vagy naftil-(l—4 szénatomos)-a!kil- vagy antraceniI-(l-4 szénatomos)alkil-csoport.
A fenti meghatározásokban a „halogénatom” kifejezés klór-, bróm-, fluor- vagy jódatomot jelent. R jelentése előnyösen például 1-10 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, halogénatommal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 5-6 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport, 1—3 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített etilcsoport, 1-2 szénatomot tartalmazó alkil-tioesoporttal helyettesített etilcsoport, fenoxi-etií-csoport, fenil-tio-eti!-csoport, fenil-metoxi-etil-csoport, íenil-rnetil-tio-etil-csoport, 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoporttal helyettesített metilcsoport, roetíl-ciklohcxil-csoport, klór-ciklohexil-csoport, metil-tio-cikiohexil-csoport, metoxi-ciklohexil-csoport, ciklohexil-ciklohexil-csoport, metoxi-etoxi-etil-csoport, benzilcsoport, halogénatommal helyettesített benzilcsoport, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport, i-4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, fenoxi-benzil-csoport, fenil-benzil-c,söpört, diklór-benzil-csoporl, dimetil-benzil-csoport, dimetoxi-benzil-csoport, trimetoxi-benzil-csoport, fenilcsoporttal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, klór-fcnil-csoporttal helyettesített etilcsoport, metoxi-fenil-csoporttal helyettesített etilcsoport, metil-fenil-csoporttal helyettesített etilcsoport, naftilcsoporttal helyettesített, 1-2 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy antracenil-metil-csoport.
Egyes növényi betegségek, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadás és peronoszpóra ellen számos olyan gombaölő hatású készítményt alkalmaztak már, amelyeknek csak preventív (megelőző) hatásuk volt.
ilyen szer például a Maneb, polimer mangán-etilén-1,2-bisztio-karbamát (2 504 404 számú és 2 710 822 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások), Zineb, cink-etilén-1,2-biszditiokarbamát (2 457 674 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), továbbá a Chlorothaionil, tetra-klór-izoftalonitril.
Ezek gyakorlati alkalmazhatósága azonban korlátozott, mivel a patogén (kórokozó) gombáknak a növények szervezetébe való behatolása után e vegyületek alig mutattak hatást.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek egyes növényi betegségekkel szemben, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadással és peronoszpórával szemben nemcsak preventív, hanem gyógyító hatást is kifejtenek.
így c vegyűleteket gombaölö szerekként használhatjuk.
A phycomycetes-fajok közé tartozó, olyan, a növényekre nézve patogén gombák, amelyekkel szemben az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek kifejthetik gombaölő hatásukat, például az alábbiak: a zöldségféléket és retket károsító Peronospora brassicae, a spenótot károsító Peronospora spinaciae, a dohányt károsító Peronospora tabacina, az uborkát károsító Pseudoperonospora cubensis, a szőlőt károsító Plasmopara viticola, az umbelliferae-fajokat károsító Plasmopara nivea, az almát, epret és sárgarépát károsító Phytophthora cactorum, a paradicsomot és uborkát károsító Phytophthora capsici, az ananászt károsító Phytophthora cinnamomi, a burgonyát, paradicsomot és padlizsánt károsító Phytophthora infestans, a dohányt, veteménybabot és hagymát károsító Phytophthora nicotianae, varietas nicotianae, az uborkát károsító Pytium aphanidermatum, a spenótot károsító pythium-fajok, a búzát károsító pythium-fajok, a dohányt károsító Pythium debaryanum, a szójababon a pythium-fajok által előidézett rothadást kiváltó P. aphanidermatum, P. debaryanum, P. irrcgulare, P. myriotylum, P. ultimum.
Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületeket gombaölő szerekként használhatjuk például szántóföldeken, gyümölcsösökben, teaültetvényeken. eperfákon, kaszálókon, gyepfelületeken.
Az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket, amelyek racém és optikailag aktív változataikban fordulhatnak elő, különféle módszerekkel állíthatjuk elő, az alábbiakban megadunk néhány ilyen tipikus módszert:
cl) eljárás:
Valamely (II) általános képletű, amely képletben X jelentése a fenti,
191 521 n-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely (111) általános képletű, amely képletben
R jelentése az (I) általános képletben szereplő R csoportra fent megadott, alkohollal reagáltatunk, és így (I) általános képletű o-hidroxi-etil-foszfinsav-észterhez jutunk. A jelen találmány szerinti a) eljárás egyik előnyös módja szerint a (II) általános képletű a-hídroxi-etil-foszfinsavat valamely oldószerben, katalizátor jelenlétében vagy anélkül, az oldószer forrpontján, 1-24 órán át reagáltatjuk a (II) általános képletű a hidroxi-etil-foszfinsavra számított 1,0-10 egyenértéknyi menynyiségű (III) általános képletű alkohollal.
b) eljárás:
Valamely (I’) általános képletű, amely képletben
R’ jelentése alkilcsoport vagy cinkoalkilcsoport, és X jelentése a fenti, o-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert a (III) általános képletű alkohollal reagáltatva (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert állítunk elő.
A találmány szerinti b) eljárás egyik előnyös módja szerint az (Γ) általános képletű «hidroxi-etil-foszfinsav-észtert valamely oldószerben, katalizátor jelenlétében vagy anélkül, 60 °C és 150 CC közötti hőmérsékleten, 1-24 órán át reagáltatjuk az (Γ) általános képletű «-hidroxi-etil-foszfinsav-észterre számított 1,0-10 egyenértéknyi mennyiségű (III) általános képletű alkohollal.
c) eljárás:
Valamely (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely (IV) általános képletű, amely képletben
R” jelentése metil- vagy etilcsoport, diazo-alkánnal reagáltatunk.
A találmány szerinti c) ejárás egyik előnyös módja szerint a (II) általános kcplctű o-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely oldószerben, 0 CC és 50 CC közötti hőmérsékleten 1—5 órán át reagáltatjuk a (11) általános képletű α-hidroxi-etil-foszfinsavra számított 1,0-3,0 egyenértéknyi mennyiségű (IV) általános képletű diazo-alkánnal.
Az így kapott (1) általános képletű «-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket önmagában ismert módszerekkel különíthetjük el, és szükség esetén ugyancsak önmagában ismert módszerekkel, például kromatográfiás úton vagy átkristályosítássai, vagy dcsztillálással tisztíthatjuk.
A (III) általános képletű alkoholt használhatjuk egyben oldószerként is.
A találmány szerinti, fenti a) és b) eljárásokban oldószerként előnyösen például aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt vagy xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, például klór-benzolt, alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt vagy ligroint használhatunk. A találmány szerinti
c) eljárásban oldószerként előnyösen például éterszerű oldószereket, mint például dietil-étert, diizopropil-étert, tetrahidro-furánt, dioxánt, 1,2-dimetoxi-etánt használhatunk. Ezen oldószereket használhatjuk önmagukban vagy keverékeik formáló jában.
A találmány szerinti, fenti a) és b) eljárásokban katalizátorként használhatunk például ásványi savakat, például sósavat vagy kénsavat.
A kiindulási anyagként használt (II) általános 15 képletű racém α-hidroxi-etil-foszfinsavakat az irodalomban leírt módszerrel [Annales de Chimie et de Physique, 23, 289-362 (1891)] állíthatjuk elő. E vegyületeket előállíthatjuk oly módon is, hogy valamely (V) általános képletű, amely képletben
X és R’ jelentése a fenti, acetált valamely savas katalizátor, mint például sósav vagy kénsav jelenlétében, általában 10 CC és 100 C közötti hőmérsékleten 5-24 órán át az (V) általános képletű acetálra számítva 1,0—10 egyenértéknyi mennyiségű vizes foszfinsawal reagáltatunk.
A (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavak előállítását, valamint a jelen találmány szerinti, az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek előállítására szolgáló eljárást az alábbiakban — a találmány oltalmi körének szűkítése né'kül - példákkal szemléltetjük.
/. példa
124,5 g klór-acetaldehid-dimetil-acetál, 132 g t%-os foszfinsav és 10 ml tömény sósav elegyét 26 órán át 50-60 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána az illékony részeket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 140 g (hozam: 96,7 %) a-hidr45 ox;-/l-klór-etil-foszfinsavat kapunk, np = 1,4970.
2. példa
197 g bróm-acetaldehid-dietil-acetál, 132,0 g 50 (%-os foszfinsav és 0,5 g kénsav elegyét 48 órán át 60-70 'C hőmérsékleten tartjuk. Utána az illékony részeket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 187,0 g (hozam: 98,9 %) a~hidroxi-/3-bróm-etil-foszfinsavat kapunk, ηθ = 1,5105.
Az optikailag aktív (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket úgy állíthatjuk elő, hogy a fentiekben ismertetett módszerekben kiindulási anyagként optikailag aktív (II) általános képletű α-hidroxi-etil-foszfinsavakat használunk.
-3191 521
3. példa
2,2 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 5,0 g 1-butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 2,71 g (hozam: 81,6 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-n-butíl-észtert (5. számú vegyület) kapunk.
4. példa
3,0 g a-hidroxi-etil-foszfinsav 10 ml tetrahidro-furánnal készült oldatához jeges hűtés és keverés közben mindaddig adunk 10 t%-os dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az oldat meg nem sárgul. Utána további 10 percig keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A mai lékot ledesztillálva 2,28 g (hozam: 67,3 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert (1. számú vegyület) kapunk.
5. példa
1,03 g 1. számú vegyület 5 g etanollal készült oldatát 5 órán át forraljuk. Utána az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot ugyancsak ledesztilláljuk. Ily módon 430 mg (hozam: 38,47 %) o-hídroxi-etii-foszfinsav-etil-észtert (2. számú vegyidet) kapunk.
6. példa
8. példa
5,5 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 2,26 g benzil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 8 órán át 5 forraljuk, és áz eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 3,65 g (hozam: 91,2 %) 10 a-hidroxi-etil-foszfinsav-benzil-észtert (36. számú vegyület) kapunk.
9. példa 15
5,5 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 1,56 g 4-klór-a-fenil-etil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 10 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakció20 elegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,38 g (hozam: 95,7 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-(4-klór-a'-fenil-etil)-észtert (68. számú vegyület) kapunk.
25 10. példa
2,9 g ar-hidroxi-j3-klór-etil-foszfinsav és 10,0 g 1-butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy víz30 leválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakcióelegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,60 g (hozam: 64,8 %) of-hidroxi-/3-klór-etii-foszfinsav-n-butil-észtcrt (82. számú vegyület) kapunk.
11. példa
Mindenben a 4. példában leírt módon eljárva, de 1,9 g a-hidroxi-jS-bróm-etil-foszfínsav 10,0 g kiindulási anyagként 400 mg (+)-a-hidroxi-etil- tetrahidro-furánnal készült oldatához mindaddig foszfínsavból {[«] D — +15,2° (víz)) kiindulva adunk dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az s88 mg (+)-α·-ΙιίΰΓθχί-ε01-ίο5ζΠη53ν-Γηε01-έ5ζ(θΓ{ oldat sárga nem lesz. A reakcióelegyet a 4. példá{[«Jo = +6,7° (kloroform)} kapunk. bán leírt módon feldolgozva 1,70 g (hozam: 83,7 %) a-hidroxi-/3-bróm-etil-foszfinsav-metil-észter (88.
számú vegyület) kapunk.
Az alábbi, I. táblázatban példaképpen feltünte' Pe a tünk néhány, a fentiek szerint előállított (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert.
Mindenben a 4. példában leírt módón eljárva, de 340 mg (-)-a-hidroxi-efiI-faszfinsavból {[ajp = = -15,5° (víz)) kiindulva 184 meg (-)-a-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert {[a]D = -7,1° (kloroform)} kapunk.
I. táblázat \ eg\iilet Fizikai állandó szama
| I. | H | -ch3 | ηθ = 1,4563 (fp.: 98-100 °C/20 Pa) |
| a | H | —C2H5 | ηθ° = 1,4552 |
| (fp.: 93-96 °C/7 Pa) | |||
| 3. | H | n-C3H7 | n|° = 1,4535 |
191 521
I. táblázat folytatása
| Vegyület száma | X | R | Fizikai | állandó |
| 4. | H | izo-C3H7 | „25 _ nD - | 1,4502 |
| 5. | 11 | n-C4H9 | = | 1,4485 |
| 6. | H | ÍZO~C4Hg | = | 1,4462 |
| 6. | H | izo-C4H9 | „19 - nD - | 1,4462 |
| 7. | H | n-CsHii | nD° = | 1,4505 |
| 8. | H | izo-C5Hn | no = | 1,4505 |
| 9. | H | n-C6H13 | n2D° = | 1,4515 |
| 10. | H | n-C7H15 | n2D°’° = | 1,4503 |
| 11. | H | n-C8Hi7 | n2D°’° = | 1,4572 |
| 12. | H | n-CjoH2i | ní>9’° = | 1,4561 |
| 13. | H | FCHzCTV | nD5’° ~ | 1,4528 |
| 14. | H | C1CH2CHz- | „18,0 _ nD — | 1,4743 |
| 15. | II | CICH2CH2CH2- | „21,0 _ nD - | 1,4650 |
| 16. | H | ciklopentil | n20 = n D | 1,4730 |
| 17. | H | eiklohexil | n20,0 _ nD — | 1,4752 |
| 18. | H | CH3OCH2CH2 | „20,0 nD - | 1,4428 |
| 19. | H | C2HsOCH2CH2- | nD°’° = | 1,4435 |
| 20. | H | ízo-C3H7OCH2CH2- | ηο’° = | 1,4480 |
| 21. | H | CH3SCH2CH2- | „20,0 nD — | 1,4980 |
| 22. | H | C2HsSCH2CH2- | njj’0 = | 1,4885 |
| 23. | H | 2-fenil-tio-etil | nD°’° = | 1,5665 |
| 24. | H | 2-fenoxi-etil | n2D°’° = | 1,5188 |
| 25. | H | 2-benzil-oxi-etil | „20,0 _ nD - | 1,5260 |
| 26. | H | 2-benziI-tio-etil | „20,0 _ D — | 1,5630 |
| 27. | H | ciklopropil-metil | n2D°’° = | 1,4460 |
| 28. | H | ciklohexil-metil | n2D°’° = | 1,4722 |
| 29. | H | 4-metil-ciklohexiI | „20,0 _ nD - | 1,4690 |
| 30. | H | szek-C4H9 | Π2ο° = | 1,4460 |
| 31. | H | 2-klór-ciklohexil | nD = | 1,5633 |
| 32. | H | 4-metil-tio-ciklohexiI | „20 nD — | 1,5565 |
| 33.· | H | 2-metoxi-ciklohexil | „20 _ D — | 1,5230 |
| 34. | H | 4-ciklohexil-ciklohexil | „20 nD - | 1,5650 |
| 35. | H | CH3OCH2CH2OCH2CH2- | „20 _ nD — | 1,4900 |
| 36. | H | benzil | „20,0 _ nD - | 1,5325 |
| 37. | II | 2-fluor-bcnzil | n2n°’° = | 1,5112 |
| 38. | H | 3-fluor-benzil | nb9’5 = | 1,5085 |
| 39. | H | 4-fluor-benziI | „20,0 _ nD — | 1,5100 |
| 40. | H | 2-klór-benzil | „20,0 „ nD — | 1,5490 |
| 41. | H | 3-kIór-benzil | „19,5 — nD - | 1,5500 |
| 42. | H | 4-klór-benzil | n21’° = | 1,5453 |
| 43. | H | 2-bróm-benzil | nfc°’° = | 1,5638 |
| 44. | H | 3-bróm-bcnzil | nk9’5 = | 1,5500 |
| 45. | H | 4-bróm-benzil | Op.: 58-61 °C | |
| 46. | H | 2-jód-benzil | „20,0 _ nD - | 1,5720 |
| 47. | H | 2-metil-benzil | „20,0 _ nD - | 1,5261 |
| 48. | H | 3-metil-benz.il | „20,0 _ nD — | 1,5290 |
| 49. | H | 4-metil-benzil | „19,5 _ nD - | 1,5286 |
| 50. | H | 4-etil-benziI | n20,5 = | 1,5310 |
| 51. | H | 4-izopropil-benzil | „19,5 _ nD - | 1,5102 |
| 52. | H | 4-tercier-butiI-benzil | „20,0 _ nD — | 1,5150 |
| 53. | H | 2-metoxi-benziI | n19’5 = n D | 1,5320 |
| Vegyület száma | 1 X | 191 521 /. táblázat folytatása R | 2 Fizikai állandó |
| 54. | H | 3-metoxi-benziI | n’D 9 ’5 = 1,5335 |
| 55. | H | 4-metoxi-benzil | n*D°’5 = 1,5390 |
| 56. | H | 4-(n-propoxi)-benzil | nf>°’° = 1,5432 |
| 57. | H | 4-(n-butoxi)-benzil | ηθ’5 = 1,5436 |
| 58. | H | 4-etoxi-benzil | η^’° = 1,5420 |
| 59. | H | 3-fenoxi-benzil | π90-0 = 1,5488 |
| 60. | H | 4-fenil-benzi! | Viaszszerű anyag |
| 61. | H | 2,4-dikIór-benzil | η1ρ’° = 1,5632 |
| 62. | H | 3,5-diklór-benzil | Πρ0,0 = 1,5537 |
| 63. | H | 3,5-dimetil-benziI | n1D9’5 = 1,5258 |
| 64. | H | 2,4-dimetoxi-benzil | n2D°’° = 1,5236 |
| 65. | H | 3,4,5-trimetoxi-berizil | np’0 = 1,5350 |
| 66. | H | 1 -fenii-etil | Πρ>,θ = 1,5256 |
| 67. | H | 1-fenil-1-propil | n1D9,5 = 1,5225 |
| 68. | H | 1 -(4-klőr-fenil)-eti! | n2D°’° = 1,5460 |
| 69. | H | 2-fenil-etil | n1D7’0 = 1,5278 |
| 70. | H | 2-fenil-l-propil | n1D9’5 = 1,5210 |
| 71. | H | 2-(4-k!őr-fenil)-etil | Πρ0,θ = 1,5390 |
| 72. | H | 2-(2-metoxi-fenil)-etil | n2D°’°= 1,5286 |
| 73. | H | 2-(4-metoxi-fcníl)-etil | np’0 = 1,5248 |
| 74. | H | 2-(4-metil-feniI)-etil | np’° = 1,5185 |
| 75. | H | 3-fenil- I-propil | n1D9’5 = 1,5220 |
| 76. | H | 1-naftil-metil | n2°’° = 1,5705 |
| ΊΊ. | H | 2-(2-naftil)-etil | ηρ’° = 1,5653 |
| 78. | H | antracén-10-il-meíil | η2ρ°’° = 1,5750 |
| 79. | Cl | -ch3 | η2ρ5 = 1,4562 |
| 80. | Cl | -C2H5 | η2ρ5 = 1,4555 |
| 81. | Cl | n-C3H7 | η2ρ5 = 1,4530 |
| 82. | Cl | n-C4H9 | ng = 1,4560 |
| 83. | Cl | ÍZO-C4Hg | η% = 1,4458 |
| 84. | Cl | szek-C4H9 | η27 = 1,4482 |
| 85. | Cl | n-C5H1t | η27 = 1,4465 |
| 86. | Cl | izo-C5Hn | Πρ7 = 1,4430 |
| 87. | Cl | n-C6H13 | η27 = 1,4425 |
| 88. | Br | -ch3 | η2ο5 = 1,5050 |
| 89. | Br | -c2H5 | Πρ = 1,5005 |
| 90. | Br | n-C3H7 | π«.° = 1,4905 |
| 91. | Br | izo-C3H7 | n«,°= 1,4865 |
| 92. | Br | fl-CLjíIg | Πρ5 = 1,4935 |
| 93. | Br | 120-(24 Hg | η29’0 = 1,4890 |
| 94. | Br | szek-C4Hg | η29 = 1,4860 |
| 95. | Br | n-CsH„ | η29' = 1,4749 |
| 96. | Cl | ciklohexil | η29 = 1,49 1 2 |
| 97. | Br | ciklopentif | η29 = 1,4960 |
| 98. | Cl | C1CH2CHz- | Πρ5 = 1,5095 |
| 99. | Br | CICH2CH2- | Πρ9 = 1,5100 |
| 100. | Cl | FCH2CH2- | η29 = 1,5001 |
| 101. | Cl | CH3OC1I2CU2~ | Πρ = 1,4950 |
| 102. | Cl | C2H5OCH2CH2- | π29 = 1,4865 |
| 103. | Br | ch3och2ch2- | η29 = 1.5115 |
| 104. | Br | ízo-C3H7OCH2CH2- | Πβ) = 1,5105 |
| 105. | Br | izo-C5Hn | η29 = 1,4723 |
191 521
Az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket a gyakorlatban gombaölő hatású szerekként alkalmazhatjuk önmagukban, adalékanyagok nélkül is, vagy pedig az egyszerűbb alkalmazhatóság kedvéért szilárd vagy folyékony halmazállapotú vivőanyagokkal együtt. A gombaölö hatású készítmények lehetnek a szokásos formájúak, így például porok, granulátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, finom részecskék, vizes oldatok, olajos permetek, aeroszolok vagy tabletták. Az ilyen készítmények általában 0,1 tömcg% és 95 tömeg% közötti, és előnyösen 2,0 tömeg% és 80,0 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti, gombaölő hatású készítmények előállításához használható, szilárd halmazállapotú vivőanyagok vagy hígítószerek lehetnek például növényi eredetű vivőanyagok (például búzaliszt, dohánypor, szójabab-őrlemény, dióhéj-őrlemény, faőrlemény, fűrészpor, búzakorpa, fakéregőrlenriény, cellulózpor, extrakciós maradék), rostos anyagok (például papír, karton, textilhulladék), porított szintetikus gyanták, agyagok (például kaolin, bentonit, terra alba), talkum, továbbá más, szervetlen ásványi anyagok (például pirofillit, celicit, horzsakő, kénpor, diatomaföld, „fehérszén”, aktívszén), műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid). Folyékony halmazállapotú vivőanyagok és hígítószerek például a víz, az alkoholok (például metanol, etanol), a ketonok (például aceton, metil-etil-keton), éterszerű oldószerek (például dietil-éter, dioxán, celloszolv, tetrahidro-furán), az aromás szénhidrogének (például benzol, toluol, xilol, metii-naftalin), az alifás szénhidrogének (például gazolin, kerozin, petróleum), észterek, nitrilek, savamidok (például metil-formamid, dimetil-acetamid), halogénezett szénhidrogének (például diklór-etán, triklór-etilén, szcn-tetraklorid).
A fentiekben példaképpen megadott szilárd és folyékony halmazállapotú vivőanyagokon és hígítószereken kívül a készítmények előállításához használhatunk felületaktív anyagokat is. Ilyen felületaktív anyagok például a poli(oxi-etilén)-fenil-fenol polimer, a poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter, nátrium-lauril-szulfát, kalcium-alkil-benzolszulfonát, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, poli-etilén-glikol-éterek, a többértékű alkoholok észterei. Használhatunk még például tömörítő-, diszpergáló- és stabilízálószereket. Ilyenek például a kazein, zselatin, keményítő, karboximetil-cellulóz, gumiarábikum, alginsavas sók, kalcium-ligninszulfonát, bentonit, melasz, poli(vinil-alkohol), pálmaolaj, agar, savas izopropil-foszfát, trikrezil-foszfát, tall-olaj, epoxidált olaj, felületaktív anyagok, alifás savak és ezek észterei.
Ezenkívül a gombaölő hatáséi készítmények tartalmazhatnak például további gombaölő hatású szereket, rovarölő, féregölő, atkaölő szereket, rovarriasztó szereket, a növények növekedését szabályozó szereket, gyomirtókat, műtrágyákat, talajjavító szereket.
Az alábbiakban példaképpen megadunk néhány.
a jelen találmány szerinti, gombaölő hatású készítményt.
12. példa tömeg% 37. számú vegyűletet, 88 tömeg% agyagot és 10 tömegrész talkumot alaposan elporítunk és összekeverünk, ily módon 2 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
13. példa tömegrész 6. számú vegyűletet, 45 tömegrész diatomaföldet, 20 tömegrész „fehérszenet”, 3 tömegrész nedvesítőszert (nátrium-lauril-szulfát) és 2 tömegrész diszpergálószert (kalcium-ligninszulfonát) alaposan elporítunk és összekeverünk, ily módon 30 tömeg% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
14. példa tömegrész 45. számú vegyűletet, 45 tömegrész diatomaföldet, 2,5 tömegrész nedvesítőszert (kalcium-alkil-benzolszulfonát) és 2,5 tömegrész diszpergálószert (kalcium-ligninszulfonát) alaposan elporítunk és összekeverünk, ily módon 50 tömeg% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
75. példa tömegrész 18. számú vegyűletet, 60 tömegrész xilolt és 20 tömegrész emulgeálószert (poli/oxi-etilén)-fenil-fenol-polimer) összekeverve 20 tömeg% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
76. példa tömegrész 1. számú vegyűletet, 45 tömegrész vizet és 5 tömegrész nedvesítőszert [poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter] összekeverve 50 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes oldatot kapunk.
16a példa tömegrész 1. számú vegyűletet, 7,5 tömegrész vizet és 2,5 tömegrész nedvesítőszert [poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter] összekeverve 90 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes oldatot kapunk.
A találmány szerinti, gombaölő hatású készítményeket úgy alkalmazzuk, hogy a földterület minden 0,1 hektárnyi részletére általában 10 g és 1000 g közötti mennyiségű hatóanyag jusson. Ha a készítmény formája nedvesíthető por, emulgeálható kon-7191 521 centrátum vagy vizes oldat, akkor e készítményeket általában vízzel hígítva alkalmazzuk. A hígított készítményekben a hatóanyag koncentrációja előnyösen 0,01 t% és I t% között van. Ha a készítmény porkészítmény vagy granulátum, akkor ezt hígítás nélkül használjuk. Mivel azonban a hatóanyag mennyisége és koncentrációja nagymértékben függ a készítmény formájától, az alkalmazás időpontjától, módszerétől, helyétől, valamint a növények fajtájától és betegségeitől, a hatóanyag mennyiségét és koncentrációját ennek megfelelően változtathatjuk.
Az alábbi példákban megadunk néhány tipikus vizsgálati eredményt, amelyek igazolják, hogy az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek erős gombaölő hatással rendelkeznek. E példákban a vegyületek számozása megegyezik az I. táblázatban megadott számozással, összehasonlító anyagként az alábbi vegyületeket használtuk:
| A vegyület jelzése | Megjegyzés |
| A | A kereskedelemben kapható „Chlorothalonil” nevű gombaölő szer |
| B | A kereskedelemben kapható „Ailietc” nevű gombaölő szer |
| C | A kereskedelemben kapható ..Zineb” nevű gombaölő szer |
| D | A kereskedelemben kapható „Maneb” nevű gombaölő szer |
17. példa
Szagami-handzsiro fajhoz tartozó uborka magvait nűanyag edényekben lévő földbe vetjük, és 14 napig melegházban tartjuk. Ezalatt olyan palánták kelnek ki, amelyeknek a sziklevelei kinőttek. A vizsgálandó vegyületet a 15. példa szerinti emulgeálható koncentrátum vagy a 14. példa szerinti nedvesíthető por formájában, vízzel hígítva juttatjuk a palánták leveleire. Ezután a palántákat 5 napig melegházban tartjuk, majd Pseudoperonospora cubensis spóra-szuszpenzióját permetezzük rájuk. Ezt követően a palántákat 3 napig 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között, majd további 3 napig 20 ’C hőmérsékleten, fénycsővel megvilágítva tartjuk. Ezután megállapítjuk a növények fertőzöttségénck mértékét, és a hatóanyag %-os védőhatását az alábbi módon számítjuk ki:
Fertőzöttségi A fertőzöttség index mértéke
A leveleken nincs fertőzött folt
0,5 A fertőzött foltok területe kisebb, mint a ievél felületének 5 %-a
Fertőzöttségi A fertőzöttség index mértéke
A fertőzött foltok területe kisebb, mint a levél felületének 20 %-a
A fertőzött foltok területe kisebb, mint a levél felületének 50 %-a
A fertőzött foltok területe nagyobb, mint a levél felületének 50 %-a
Százalékos fertőzöttségi fok = (fertőzöttségi index) x (levelek száma) =-----x 100 (az öszes levél száma) x 4
Százalékos védőhatás = a fertőzöttségi fok a kezelt helyen = i()0----x 100 a fertőzöttségi fok a kezeletlen helyen
Az eredményeket a II. táblázatban mutatjuk be.
| ll. táblázat | ||
| Vegyület száma | A hatóanyag koncentrációja (ppm) | Százalékos védóhatás |
| Vegyület | A hatóanyag | Százalékos |
| száma | koncentrációja (ppm) | védőhatás |
| 1 | 200 | 100 |
| 2 | 200 | 100 |
| 3 | 200 | 100 |
| 4 | 200 | 100 |
| 5 | 200 | 100 |
| 6 | 200 | 100 |
| 7 | 200 | 100 |
| 8 | 200 | 95 |
| 9 | 200 | 90 |
| 10 | 200 | 75 |
| 11 | 200 | 100 |
| 12 | 200 | 100 |
| 13 | 200 | 100 |
| 14 | 200 | 100 |
| 15 | 200 | 100 |
| 16 | 200 | 100 |
| 17 | 200 | 100 |
| 18 | 200 | 100 |
| 19 | 200 | 100 |
| 20 | 200 | 100 |
| 21 | 200 | 100 |
| 22 | 200 | 100 |
| 23 | 200 | 100 |
-8191 521
II. táblázat folytatása
Vegyület A hatóanyag Százalékos száma mennyisége védőhatás (g/hektár)
| 24 | 200 | 100 |
| 25 | 200 | 100 |
| 26 | 200 | 100 |
| 27 | 200 | 100 |
| 28 | 200 | 100 |
| 29 | 200 | 100 |
| 30 | 200 | 100 |
| 36 | 200 | 100 |
| 37 | 200 | 100 |
| 40 | 200 | 100 |
| 47 | 200 | 100 |
| 48 | 200 | 100 |
| 50 | 200 | 100 |
| 53 | 200 | 100 |
| 55 | 200 | 100 |
| 58 | 200 | 95 |
| 64 | 200 | 90 |
| 66 | 200 | 100 |
| 69 | 200 | 100 |
| 74 | 200 | 100 |
| 75 | 200 | 100 |
| 76 | 200 | 85 |
| 80 | 200 | 100 |
| 82 | 200 | 95 |
| 84 | 200 | 100 |
| 88 | 200 | 100 |
| 89 | 200 | 100 |
| 91 | 200 | 100 |
| 94 | 200 | 93 |
| 97 | 200 | 91 |
| 100 | 200 | 100 |
| 105 | 200 | 100 |
| B | 200 | 44 |
18. pclda
Szagami-handzsiro fajhoz tartozó uborka magvait műanyag edényekben lévő talajba vetjük, és 14 napig melegházban tartjuk. Ezalatt olyan palánták kelnek ki, amelyeknek a sziklevelei kinőttek. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (15. példa) vagy nedvesíthető port (14. példa) vízzel hígítjuk, és ezzel a hígított készítménnyel locsoljuk a palánták talaját. 4 nappal később a palántákat a Pseudoperonospora cubensis spóra-szuszpenziójával permetezzük be, majd 3 napig 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között, majd további 4 napig 20 °C hőmérsékleten, fénycsővel megvilágítva tartjuk a növényeket. Ezután megállapítjuk a növények fertőzöttségének mértékét, és a hatóanyag %-os védőhatását a 17. példában leírt módon számítjuk ki. Az. eredményeket a III. táblázatban mutatjuk be.
| ///. táblázat | ||
| Vegyület száma | A hatóanyag mennyisége (g/hektár) | Százalékos védőhatás |
| 1 | 10 000 | 100 |
| 2 | 10 000 | 100 |
| 3 | 10 000 | 100 |
| 4 | 10 000 | 100 |
| 5 | 10 000 | 100 |
| 6 | 10 000 | 100 |
| 7 | 10 000 | 100 |
| 10 | 10 000 | 100 |
| 13 | 10 000 | 100 |
| 14 | 10 000 | 100 |
| 16 | 10 000 · | 100 |
| 18 | 10 000 | 100 |
| 19 | 10 000 | 100 |
| 21 | 10 000 | 100 |
| 36 | 10 000 | 100 |
| 37 | 10 000 | 100 |
| 38 | 10 000 | 100 |
| 39 | 10 000 | 100 |
| 40 | 10 000 | 100 |
| 41 | 10 000 | 100 |
| 42 | 10 000 | 100 |
| 43 | 10 000 | 100 |
| 44 | 10 000 | 100 |
| 45 | 10 000 | 100 |
| 46 | 10 000 | 100 |
| 47 | 10 000 | 100 |
| 48 | 10 000 | 100 |
| 49 | 10 000 | 100 |
| 50 | 10 000 | 100 |
| 51 | 10 000 | 100 |
| 52 | 10 000 | 100 |
| 53 | 10 000 | 100 |
| 54 | 10 000 | 100 |
| 55 | 10 000 | 100 |
| 56 | 10 000 | 100 |
| 57 | 10 000 | 100 |
| 58 | 10 000 | 100 |
| 59 | 10 000 | 100 |
| 60 | 10 000 | 100 |
| 61 | 10 000 | 100 |
| 62 | 10 000 | 100 |
| 63 | 10 000 | 100 |
| 64 | 10 000 | 100 |
| 65 | 10 000 | 100 |
| 66 | 10 000 | 100 |
| 67 | 10 000 | 100 |
| 68 | 10 ooo | 100 |
| 69 | 10 ooo | 100 |
| 70 | 10 000 | 100 |
| 71 | 10 000 | 100 |
| 72 | 10 000 | 100 |
| 73 | 10 ooo | 100 |
| 74 | 10 000 | 100 |
| 75 | 10 ooo | 100 |
| 76 | 10 000 | 100 |
| 77 | 10 000 | 100 |
| 78 | 10 000 | 100 |
| 79 | 10 000 | 100 |
-9191 521
III. táblázat folytatása
| Vegyidet száma | A hatóanyag mennyisége (g/hektár) | Százalékos védőhatás |
| 80 | 10 000 | 100 |
| 81 | 10 000 | 100 |
| 82 | 10 000 | 100 |
| 83 | 10 000 | 100 |
| 84 | 10 000 | 100 |
| 85 | 10 000 | 100 |
| 86 | 10 000 | 100 |
| 87 | 10 000 | 100 |
| 88 | 10 000 | 100 |
| 89 | 10 000 | 100 |
| 90 | 10 000 | 100 |
| 91 | 10 000 | 100 |
| 92 | 10 000 | 100 |
| 93 | 10 000 | 100 |
| 94 | 10 000 | 100 |
| 95 | 10 000 | 100 |
| 96 | 10 000 | 100 |
| 97 | 10 000 | 100 |
| 98 | 10 000 | 100 |
| 99 | 10 000 | 100 |
| 100 | 10 000 | 100 |
| 101 | .10 000 | 100 |
| 102 | 10 000 | 100 |
| 103 | 10 000 | 300 |
| 104 | 10 000 | 100 |
| 105 | 10 000 | 100 |
| A | 10 000 | 0 |
| B | 10 000 | 25 |
19. példa
Delawarc-fajhoz tartozó szőlő magvait műanyag edényekben lévő talajba vetjük, és egy hónapig melegágyban tartjuk. Ezalatt olyan palánták kelnek ki, amelyeknek 2-3 levele kinőtt. A palántákra a Plasmopara viticola spóra-szuszpenzióját permetezzük, majd a növényeket 3 napig 23 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között tartjuk. Ezután a vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (15. példa) vagy nedvesíthető port (14, példa) vízzel hígítjuk, és a hígított készítménynyel bepermelezziik a növények leveleit. Ezután a palántákat 14 napon át 23 °C hőmérsékleten, fénycsővel megvilágítva tartjuk. Utána megállapítjuk a növények fertőzöttségének mértékét, és a hatóanyag védőhatását a 17. példában megadott módon számítjuk ki. Áz eredményeket a IV. táblázatban mutatjuk be.
IV. táblázat
Vegyidet A hatóanyag Százalékos száma koncentrációja védőhatás ' (PPm)
| Vegyűlet száma | A hatóanyag koncentrációja (ppm) | Százalékos védőhatás |
| 1 | 500 | 100 |
| 2 | 500 | 100 |
| 3 | 500 | 100 |
| 4 | 500 | 100 |
| 13 | 500 | 100 |
| 14 | 500 | 100 |
| 16 | 500 | 100 |
| 18 | 500 | 100 |
| 36 | 500 | 100 |
| 37 | 500 | 100 |
| 39 | 500 | 100 |
| 40 | 500 | 100 |
| 43 | 500 | 100 |
| 47 | 500 | 100 |
| 50 | 500 | 100 |
| 53 | 500 | 100 |
| 54 | 500 | 100 |
| 61 | 500 | 100 |
| 66 | 500 | 100 |
| 68 | 500 | 100 |
| 74 | 500 | 100 |
| 76 | 500 | 100 |
| 79 | 500 | 100 |
| 80 | 500 | 100 |
| 88 | 500 | 100 |
| 89 | 500 | 100 |
| 91 | 500 | 100 |
| 96 | 500 | 100 |
| 100 | 500 | 100 |
| A | 500 | 69 |
| B | 1000 | 0 |
20. példa
Danshaku-fajhoz tartozó burgonya magvait műanyag edényekben lévő talajba vetjük, és 2 hónapig melegházban tartjuk. Az így kapott burgonyapalántákra Phytophthora infestans spóra-szuszpenzíóját permetezzük, majd a növényeket 20 órán át 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között tartjuk. Ezután a hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (15. példa) vagy nedvesíthető port (14. példa) vízzel hífítjuk, és a hígított készítménnyel kezeljük a palánták leveleit. Ezt követően a növényeket 6 napon át 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között tartjuk. Utána meghatározzuk a növények fertőzöttségének mértékét, és a %-os védőhatást a 17. példában megadott módon számítjuk ki.
Az eredményeket az V. táblázatban mutatjuk be.
-101
191 521
| V. táblázat | ||
| Vegyület száma | A hatóanyag koncentrációja (ppm) | Százalékos védőhatás |
| 1 | 500 | 95 |
| 2 | 500 | 90 |
| 3 | 500 | 90 |
| 5 | 500 | 93 |
| 8 | 500 | 91 |
| 13 | 500 | 95 |
| 14 | 500 | 97 |
| 16 | 500 | 92 |
| 18 | 500 | 95 |
| 21 | 500 | 90 |
| 36 | 500 | 90 |
| 38 | 500 | 95 |
| 42 | 500 | 85 |
| 43 | 500 | 91 |
| 54 | 500 | 93 |
| 66 | 500 | 87 |
| 71 | 500 | 90 |
| 74 | 500 | 91 |
| 80 | 500 | 87 |
| 88 | 500 | 83 |
| 89 | 500 | 90 |
| 95 | 500 | 93 |
| 99 | 500 | 95 |
| D | 1000 | 0 |
Szabadalmi igénypontok
Claims (9)
1. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% mennyiségben (I) általános képletű alfa-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert — a képletben
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, és R jelentése 1—13 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal helyettesített 1—5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkilcsoport, 1-4 szénatomos alki!tio-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, feniltio-( 1 -4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l-4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-tio-(l—4 szénatomos-alkil-csoport, 3— 6 szénatomos cikloalkil-( 1-4 szénatomos)-alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkil-(3—6 szénatomos)cikloalkilcsoport, egy halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, vagy egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy egy 3—6 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 3— 6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal, vagy egy fenilcsoporttal helyettesített feniI-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, vagy naftil-(1-4 szénatomos)-alkil- vagy antracenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport tartalmaz, szilárd hordozó- és hígítószerek, célszerűen talkum és kovaföld, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen xilol és felületaktív szerek, célszerűen fenil-fenol polimer közül legalább eggyel együtt.
(Elsőbbsége: 1983. április 26.)
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, és R jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, 2—3 szénatomos halogén-alkil-csoport, 5 vagy 6 szénatomos cikloalkilcsoport, (1-3 szénatomos alkoxi)-etil-csoport, 1 vagy 2 szénatomos alkil-tio-etilcsoport, fenoxi-etil-csoport, fenil-tio-etil-csoport, fenil-metoxi-etil-csoport, fenil-metil-tio-etil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-metil-csoport, metil-ciklohexil-csoport, benzilcsoport, halogén-benzil-csoport, 1—4 szénatomos alkil-benzil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-benzíl-csoport, fenoxi-benzil-csoport, fenil-benzil-csoport, diklór-benzil-csoport, dimetil-benzil-csoport, dimetoxi-benzil-csoport, trimetoxi-benzil-csoport, fenil-(2-3 szénatomos)-alkil-csoport, klór-fenil-etilcsoport, metoxi-fenil-etil-csoporí, (metil-fenil)-etil-csoport, naftil-(l-2 szénatomos)-alkil-csoport vagy antracenil-metil-csoport.
(Elsőbbsége: 1983. április 26.)
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
X jelentése klór- vagy brómatom, és R jelentése butilcsoport.
(Elsőbbsége: 1982. december 1.)
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
X hidrogénatom és
R 1—13 szénatomos alkilcsoport, halogén-(l-5 szénatomos)-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-( 1—4 szénatomos)-alkil-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-tio-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l— 4 szénatomos)-alkoxi-(l4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-tio-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 36 szénatomos cikloalki!-( 1-4 szénatomos)-alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-(3-6 szénatomos)cikloalkil-csoport.
(Elsőbbsége: 1982. április 26.)
-111
191 521
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
X hidrogénatom és
Rfenil-(l-4 szériatomos)-alkil-csoport, (halogén-feniI)-( 1—4 szcnatomos)-alkil-csoport, (1-4 szénatomos alkil-fcnil)-(l-4 szénatomos)-alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi-fenil)-(l-4 szénatomos)-alkil-, (fenoxi-feni!)-(I-4 szénatomos)-alkíl-, (fenil-fenil)-(l-4 szcnatomos)-alkil-, (dihatogén-fenil)-(1—4 szénatnmos)-alkil~, di-(l—4 szénatomos alkil)-fenil-( 1- 4 szénatomos)-alkü-, tri-(l-4 szénatomos-alkoxi)-fenil-( 1-4 szénatomos)-alkil-, naftil-(l-4 szénatomos)-alkíl- vagy antracenil-( 1—4 szénatomos)-alkil-csoport.
(Elsőbbsége: 1982. június 8.)
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében
X klór- vagy brómatom, és
R 1—13 szénatomos alkil-, halogén-(l-5 szénatomos)-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 1-4 szénatomos aIkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport.
(Elsőbbsége: 1982. december 1.)
7. Eljárás (!) általános képletű vegyűletek előállítására — a képletben <jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, és
R jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkil-tio-(l—4 szénatomos)-alkil-csoporí, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-cso port, fenil-tio-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-( 1-4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-tio-(1-4 szénatomos)-aikil-csoport, 3-6 szénatomos
5 cikloalkil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-(3—6 szénatomos)-cikloalkilcsoporl, egy halogénatommal vagy egy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal vagy egy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal. vagy egy 3-6 szénato0 mos cikloalkilcsoporttal helyettesített 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(1-4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkíl5 csoporttal vagy legfeljebb 3, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal, vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, vagy naftil-(l-4 szénatomos)-alkil- vagy antracenil-(l-4 szénatomos)θ -alkil-csoport azzal jellemezve, hogy
a) (11) általános képletű, ahol ;5 X jelentése a fent megadott, a-hidroxi-etil-foszfinsavat (III) általános képletű, ahol
R jelentése a fent megadott; alkohollal reagáltatunk; vagy
b) (Γ) általános képletű, ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy cikloalkilcsoport, és
X jelentése a fenti, «-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert (III) általános képletű alkohollal - ahol R a fenti - reagáltatunk; vagy r) (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavat - ahol X a fenti — (IV) általános képletű, ahol R jelentése metilcsoport, diazo-alkánnal reagáltatunk.
(Elsőbbsége: 1983. április 26.)
1 db ábra
-12191 521
NSZO4: A 01 Ν 57/22 A 01 N 57/20 C 07 F 9/32
X CH2-CH-P-Of?
(I) XCH2-CH -P-OR'
OH H
OH H
XCH2-CH-P-OH (II)
I I OH H
X’CH2-CH-p-oh
I i OH H
R-N2.
(IV)
XCH2CH(OR>)2
ROH (Ili) ch2-nh -cs -S~
CH2-NH-CS-S
Zrt 2 + (0
CH2 —NH-CS-S'
CH2-NH-CS-S
-13Kiadj;! az Országi$ Találmányi divatul Λ kiadásért felel: Himer Zoltán osztály vezelö Megjelent:a Műszaki Könyvkiadó gondozásában
COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkezet (19) HU
ORSZÁGOS
TALÁLMÁNYI
HIVATAL
MAGYAR
NÉPKÖZTÁRSASÁG
1 ”191 521
Nemzetközi osztályjeizet:
(51) NSZO4
A 01 N 57/22
A 01 N 57/20 C 07 F 9/32
Szabadalmi Tár. ‘ .
tulajdoné
Feltalálóik): (72)
Sasaki Mitsuru vegyész, Osaka, Ishiguri Yukio vegyész, Hyogo, JP
Szabadalmas: (73)
Sumitomo Chemical Company Limited, Osaka, JP (54) HATÓANYAGKÉNT ALFA-HIDROXI-ETIL-FOSZFINSAV-ÉSZTEREKET
TARTALMAZÓ GOMBAÖLŐ KÉSZÍIMÉNYEK
ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány tárgya gombaölő készítmény, mely hatóanyagként 0,1—95 t% mennyiségben (I) általános képletű alfa-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket tartalmaz.
Az (I) általános képletben
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómatom, és Rjelentése 1-13 szénatomos alkilcsoport, vagy hidrogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi-(l—4 szénatomos)-alkilcsoport, 1—4 szénaíomos alkil-tio-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport, fcnoxi-(l-4 szénatomos)alkil-csoport, fenil-tio-(l,4 szénatomos)-alkilcsoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-a!koxi-(l-4 szénatomos)-aikil-csoport, fenil-(l—4 5zénatomos)-alkiI-tio-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-(1—4 szénatomos)-alkil-csoport, 1—4 szénatomos alkil-(3—6 szénatomos)-cikloalkil-csoport, egy halogénatommal vagy egy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy egy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi-( 1—4 szénatomos)-alkoxi-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal, vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(l—4 szénatomos)-alkilcsoport, vagy naftil-(l—4 szénatomos)-alkil- vagy antracenil-(l-4 szénatomos)-alkii-csoport.
XCH,-CH-P-OR I I OH H (I)
-151
191 521
A találmány tárgya hatóanyagként alfa-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Az említett o-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket az (I) általános képlet jellemezi. A képletben
X jelentése hidrogén-, klór- vagy brómadom, és R jelentése 1—13 szénatomos alkilcsoport, egy halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenoxi-(l-4 szénatomos)-alkil~csoport, fenil-tio-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—4 szénatomos)-alkoxi-(í—4 szénatomos)-alkil-csoport, fenil-(l—-4 szénatomos)-alkil-tio-(1—4 szénatomos)-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-( 1—4 szénatomos)-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkil-(3-6 szénatomos)-cikloalkilcsoport, egy halogénatomal vagy egy 1-4 szénatomos alkiltio-csoporttal, vagy egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy 3-6 szénatomos cikloalkil-csoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi-(1—4 szénatomos)-alkoxi-(l~4 szénatomos)-aikil-csoport, adott esetben legfeljebb 2 halogénatommal, vagy legfeljebb 2, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy legfeljebb 3, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy egy fenoxicsoporttal vagy egy fenilcsoporttal helyettesített fenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, vagy naftil-(l-4 szénatomos)-alkil- vagy antracenil-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport.
A fenti meghatározásokban a „halogénatom” 'fejezés klór-, bróm-, fluor- vagy jódatomot jelent. R jelentése előnyösen például 1-10 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, halogénatommal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, 5-6 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoport, 1-3 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített etilcsoport, 1-2 szénatomot tartalmazó alkil-tiocsoporttal helyettesített etilcsoport, fenoxi-etil-csofőrt, fenil-tio-etil-csoport, fenil-metoxi-etil-csoport, fenil-metil-íio-cíif-csoport, 3—6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoporttal helyettesített metilcsoport. metil-ciklohcxil-csoport, klór-ciklohexil-csoport, metil-tio-ciklohexil-csoport, metoxi-ciklohexil-csoport, cikiohexii-ciklohexil-csoport, metoxi-ctoxi-etil-csoport, benzilcsoport, halogénatommal helyettesített benzilcsoport, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport, 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, fenoxi-benzíl-csoport, fcnil-benzíl-csoport, díklór-benzil-csoport, dimetil-benzil-csoport, dimetoxi-benzil-csoport, trimetoxi-benzil-csoport, fenilcsoporttal helyettesített, 2-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, klór-fcnil-csoporttal helyettesített etilcsoport, metoxi-fenil-csoporttal helyettesített eíilcsoport, metil-fenil-csoporttal helyettesített etilcsoport, naftilcsoporttal helyettesített, 1—2 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, vagy antracenil-metil-csoport.
Egyes növényi betegségek, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadás és peronoszpóra ellen számos olyan gombaölő hatású készítményt alkalmaztak már, amelyeknek csak preventív (megelőző) hatásuk volt.
Ilyen szer például a Maneb, polimer mangán-etilén-1,2-bisztio-karbamát (2 504 404 számú és 2 710 822 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások), Zineb, cink-etilén-1,2-biszditiokarbamát (2 457 674 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), továbbá a Chlorothalonil, tetra-klór-izoftalonitril.
Ezek gyakorlati alkalmazhatósága azonban korlátozott, mivel a patogén (kórokozó) gombáknak a növények szervezetébe való behatolása után e vegyületek alig mutattak hatást.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek egyes növényi betegségekkel szemben, mint például a phycomycetes-fajok által okozott rothadással és peronoszpórával szemben nemcsak preventív, hanem gyógyító hatást is kifejtenek.
így c vegyületeket gombaölő szerekként használhatjuk.
A phycomycetes-fajok közé tartozó, olyan, a növényekre nézve patogén gombák, amelyekkel szemben az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek kifejthetik gombaölő hatásukat, például az alábbiak: a zöldségféléket és retket károsító Peronospora brassicae, a spenótot károsító Peronospora spinaciae, a dohányt károsító Peronospora tabacína, az uborkát károsító Pseudoperonospora cubensis, a szőlőt károsító Plasmopara viticola, az umbelliferae-fajokat károsító Plasmopara nivea, az almát, epret és sárgarépát károsító Phytophthora cactorum, a paradicsomot és uborkát károsító Phytophthora capsici, az ananászt károsító Phytophthora cinnamomi, a burgonyát, paradicsomot és padlizsánt károsító Phytophthora infestans, a dohányt, veteménybabot és hagy mát károsító Phytophthora nicotianae, varietas nicotianae, az uborkát károsító Pytium aphanidermatum, a spenótot károsító pythium-fajok, a búzát károsító pythium-fajok, a dohányt károsító Pythium debaryanum, a szójababon a pythium-fajok által előidézett rothadást kiváltó P. aphanidermatum, P. debaryanum, P. irrcgulare, P. myriotylum, P. ultimum.
Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületeket gombaölő szerekként használhatjuk például szántóföldeken, gyümölcsösökben, teaültetvényeken. eperfákon, kaszálókon, gyepfelületeken.
Az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket, amelyek racém és optikailag aktív változataikban fordulhatnak elő, különféle módszerekkel állíthatjuk elő, az alábbiakban megadunk néhány ilyen tipikus módszert:
rí) eljárás:
Valamely (II) általános képletű, amely képletben X jelentése a fenti,
-161
191 521 n-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely (111) általános képletű, amely képletben
R jelentése az (I) általános képletben szereplő R csoportra fent megadott, alkohollal reagáltatunk, és így (I) általános képletű n-hidroxi-etil-foszfinsav-észterhez jutunk. A jelen találmány szerinti a) eljárás egyik előnyös módja szerint a (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely oldószerben, katalizátor jelenlétében vagy anélkül, az oldószer forrpontján, 1-24 órán át reagáltatjuk a (II) általános képletű α hidroxi-etil-foszfinsavra számított 1,0-10 egyenértéknyi menynyiségű (III) általános képletű alkohollal.
b) eljárás:
Valamely (Γ) általános képletű, amely képletben
R’ jelentése alkilcsoport vagy cinkoalkilcsoport, és X jelentése a fenti, n-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert a (III) általános képletű alkohollal reagáltatva (I) általános képletű α-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert állítunk elő.
A találmány szerinti b) eljárás egyik előnyös módja szerint az (Γ) áttalános képletű ahidroxi-etil-foszfinsav-észtert valamely oldószerben, katalizátor jelenlétében vagy anélkül, 60 °C és 150 CC közötti hőmérsékleten, 1-24 órán át reagáltatjuk az (Γ) általános képletű «-hidroxi-etil-foszfinsav-észterre számított 1,0-10 egyenértéknyi mennyiségű (III) általános képletű alkohollal.
c) eljárás:
Valamely (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely (IV) általános képletű, amely képletben
R” jelentése metil- vagy etilcsoport, diazo-alkánnal reagáltatunk.
A találmány szerinti c) ejárás egyik előnyös módja szerint a (II) általános képletű n-hidroxi-etil-foszfinsavat valamely oldószerben, 0 C és 50 rC közötti hőmérsékleten 1—5 órán át reagáltatjuk a (II) általános képletű α-hidroxi-etil-foszfinsavra számított 1,0—3,0 egyenértéknyi mennyiségű (IV) általános képletű diazo-alkánnal.
Az így kapott (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket önmagában ismert módszerekkel különíthetjük el, és szükség esetén ugyancsak önmagában ismert módszerekkel, például kromatográfiás úton vagy átkristályosítással, vagy dcsztillálással tisztíthatjuk.
A (III) általános képletű alkoholt használhatjuk egyben oldószerként is.
A találmány szerinti, fenti a) és b) eljárásokban oldószerként előnyösen például aromás szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt vagy xilolt, halogénezett szénhidrogéneket, például klór-benzolt, alifás szénhidrogéneket, például hexánt, heptánt vagy ligroínt használhatunk. A találmány szerinti
c) eljárásban oldószerként előnyösen például éterszerű oldószereket, mint például dietil-étert, diizopropil-étert, tetrahidro-furánt, dioxánt, 1,2-dimetoxi-etánt használhatunk. Ezen oldószereket használhatjuk önmagukban vagy keverékeik formájában.
A találmány szerinti, fenti a) és b) eljárásokban katalizátorként használhatunk például ásványi savakat, például sósavat vagy kénsavat.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű racém α-hidroxi-etil-foszfinsavakat az irodalomban leírt módszerrel [Annales de Chimie et de Physique, 23, 289-362 (1891)] állíthatjuk elő. E vegyületeket előállíthatjuk oly módon is, hogy valamely (V) általános képletű, amely képletben X és R’ jelentése a fenti, acetált valamely savas katalizátor, mint például sósav vagy kénsav jelenlétében, általában 10 rC és 100 CC közötti hőmérsékleten 5-24 órán át az (V) általános képletű acetálra számítva 1,0—10 egyenértéknyi mennyiségű vizes foszfinsawal reagáltatunk.
A (II) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsavak előállítását, valamint a jelen találmány szerinti, az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek előállítására szolgáló eljárást az alábbiakban - a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül - példákkal szemléltetjük.
1. példa
124,5 g klór-acetaldehid-dimetil-acetál, 132 g 50 t%-os foszfinsav és 10 ml tömény sósav elegyét 26 órán át 50-60 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána az illékony részeket csökkentett nyomáson ledesztílláljuk, ily módon 140 g (hozam: 96,7 %) a-hidroxi-/l-klór-etil-foszfinsavat kapunk, = 1,4970.
2. példa
197 g bróm-acetaldehid-dietil-acetál, 132,0 g 50 t%-os foszfinsav és 0,5 g kénsav elegyét 48 órán át 60—70 'C hőmérsékleten tartjuk. Utána az illékony részeket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ily módon 187,0 g (hozam: 98,9 %) «-hidroxi-β-bróm-etil-foszfinsavat kapunk, nf,3 = 1,5105.
Az optikailag aktív (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket úgy állíthatjuk elő, hogy a fentiekben ismertetett módszerekben kiindulási anyagként optikailag aktív (II) általános képletű α-hidroxi-etil-foszfinsavakat használunk.
-172
3. példa
191 521
2,2 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 5,0 g í-butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 2,71 g (hozam: 81,6 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-n-butil-észtert (5. számú vegyület) kapunk.
4. példa
3,0 g a-hidroxi-etil-foszfinsav 10 ml tetrahidro-furánnal készült oldatához jeges hűtés és keverés közben mindaddig adunk 10 t%-os dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az oldat meg nem sárgul. !bána további 10 percig keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot ledesztillálva 2,28 g (hozam: 67,3 %) α-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert (1. számú vegyület) kapunk.
5. példa
1,03 g 1. számú vegyület 5 g etanollal készült oldatát 5 órán át forraljuk. Utána az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékot ugyancsak ledesztilláljuk. Ily módon 430 mg (hozam: 38,47 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-etil-észtert (2. számú vegyület) kapunk.
6. példa
Mindenben a 4. példában leírt módon eljárva, de kiindulási anyagként 400 mg (+)-«-hidroxí-etiltcszfinsavból {[«}D = +15,2° (víz)} kiindulva 188 mg (+)-«-hidroxi-etil-foszfinsav-metil-észtert {[«]£ — +6,7° (kloroform)} kapunk.
7. példa
Mindenben a 4. példában leírt módon eljárva, de 340 mg (-)-«-bidroxi-etil-foszfinsavból {[«jf4 = = —15,5° (víz)} kiindulva 184 meg (—)-a-hidroxí-etil-foszfinsav-metil-észtert {[a]D = -7,1° (kloroform)} kapunk.
I.
Vegyület χ R száma
8. példa
5,5 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 2,26 g benzil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 8 órán át 5 forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. Utána az elegyet lehűtjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztílláljuk. Ily módon 3,65 g (hozam: 91,2 %) 10 a-hidroxi-etil-foszfinsav-benzil-észtert (36. számú vegyület) kapunk.
9. példa
5,5 g α-hidroxi-etil-foszfinsav és 1,56 g 4-klór-a-fenii-etil-alkohol 50 ml benzollal készült oldatát 10 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy vízleválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakció20 elegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,38 g (hozam: 95,7 %) a-hidroxi-etil-foszfinsav-(4-klór-«'-fenil-etil)-észtert (68. számú vegyület) kapunk.
25 10. példa
2.9 g a-hidroxi-/3-klór-etíI-foszfins3v és 10,0 g 1 butanol 30 ml benzollal készült oldatát 3 órán át forraljuk, és az eközben keletkező vizet egy víz30 leválasztó feltéttel leválasztjuk. A reakcióelegyet a 8. példában leírt módon feldolgozva 2,60 g (hozam: 64,8 %) a-hidroxi-0-klór-etil-foszfinsav-n-butil-észtert (82. számú vegyület) kapunk.
II. példa
1.9 g a-hidroxi-/3-bróm-etíl-foszfinsav 10,0 g 40 teirahidro-furánnal készült oldatához mindaddig adunk dietil-éteres diazo-metán-oldatot, míg az oldat sárga nem lesz. A reakcióelegyet a 4. példában leírt módon feldolgozva 1,70 g (hozam: 83,7 %) í>-hidroxi-|ö-bróm-etil-foszfinsav-metil-észter (88.
45 számú vegyület) kapunk.
Az alábbi, I. táblázatban példaképpen feltüntetünk néhány, a fentiek szerint előállított (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtert.
táblázat
Fizikai állandó
1. H -CH3
2. H -C2H5
3. H n-C3H7 = 1,4563 (fp.: 98-100 °C/20 Pa) nf? = 1,4552 (fp.: 93-96 °C/7 Pa) nf? = 1,4535
-181
191 521
I. táblázat foly tatása
-201
191 521
Az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észtereket a gyakorlatban gombaölő hatású szerekként alkalmazhatjuk önmagukban, adalékanyagok nélkül is, vagy pedig az egyszerűbb alkalmazhatóság kedvéért szilárd vagy folyékony halmazállapotú vivőanyagokkal együtt. A gombaölő hatású készítmények lehetnek a szokásos formájúnk, így például porok, granulátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, finom részecskék, vizes oldatok, olajos permetek, aeroszolok vagy tabletták. Az ilyen készítmények általában 0,1 tömeg% és 95 tömeg% közötti, és előnyösen 2,0 tömeg% és 80,0 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti, gombaölő hatású készítmények előállításához használható, szilárd halmazállapotú vivőanyagok vagy hígítószerek lehetnek például növényi eredetű vivőanyagok (például búzaliszt, dohánypor, szójabab-őrlemény, dióhéj-őrlemény, faőrlemény, fűrészpor, búzakorpa, fakéregőrlemény, cellulózpor, extrakciós maradék), rostos anyagok (például papír, karton, textilhulladék), porított szintetikus gyanták, agyagok (például kaolin, bentonit, terra alba), talkum, továbbá más, szervetlen ásványi anyagok (például pirofillit, ceheit, horzsakő, kénpor, diatomaföld, „fehérszén”, aktívszén), műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid). Folyékony halmazállapotú vivőanyagok és hígítószerek például a víz, az alkoholok (például metanol, etanol), a ketonok (például aceton, metil-etil-keton), éterszerű oldószerek (például dietil-éter, dioxán, celloszolv, tetrahidro-furán), az aromás szénhidrogének (például benzol, toluol, xilol, metil-naftalín), az alifás szénhidrogének (például gazolin, kerozin, petróleum), észterek, nitrilek, savamidok (például metil-formamid, dimetil-acetamid), halogénezett szénhidrogének (például diklór-etán, triklór-etilén, szén-tetraklorid).
A fentiekben példaképpen megadott szilárd és folyékony halmazállapotú vivőanyagokon és hígítószereken kívül a készítmények előállításához használhatunk felületaktív anyagokat is. Ilyen felületaktív anyagok például a poli(oxi-etilén)-fenil-fenol polimer, a poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter, nátrium-lauril-szulfát, kalcium-alkil-benzolszulfonát, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, poli-etilén-glikol-éterek, a többértékű alkoholok észterei. Használhatunk még például tömörítő-, diszpergáló- és stabilizálószereket. Ilyenek például a kazein, zselatin, keményítő, karboximetil-cellulóz, gumiarábikum, alginsavas sók, kalcium-ligninszulfonát, bentonit, melasz, poli(vinil-alkohol), pálmaolaj, agar, savas izopropil-foszfát, trikrezil-foszfát, tall-olaj, epoxidált olaj, felületaktív anyagok, alifás savak és ezek észterei.
Ezenkívül a gombaölő hatású készítmények tartalmazhatnak például további gombaölő hatású szereket, rovarölő, féregölő, atkaölő szereket, rovarriasztó szereket, a növények növekedését szabályozó szereket, gyomirtókat, műtrágyákat, talajjavító szereket.
Az alábbiakban példaképpen megadunk néhány, a jelen találmány szerinti, gombaölő hatású készítményt.
12. példa
2 tömeg% 37. számú vegyületet, 88 tömeg% agyagot és 10 tömegrész talkumot alaposan elporítunk és összekeverünk, ily módon 2 tömeg% hatóanyagot tartalmazó porkészítményt kapunk.
13. példa
30 tömegrész 6. számú vegyületet, 45 tömegrész diatomaföldet, 20 tömegrész „fehérszenet”, 3 tömegrész nedvesítőszert (nátrium-lauril-szulfát) és 2 tömegrész diszpergálószert (kalcium-ligninszulfonát) alaposan elporítunk és összekeverünk, ily módon 30 tömeg% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
14. példa
50 tömegrész 45. számú vegyületet, 45 tömegrész diatomaföldet, 2,5 tömegrész nedvesítőszert (kalcium-alkil-benzolszulfonát) és 2,5 tömegrész diszpergálószert (kalcium-ligninszulfonát) alaposan elporílunk és összekeverünk, ily módon 50 tömeg% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porkészítményt kapunk.
75. példa
20 tömegrész 18. számú vegyületet, 60 tömegrész xilolt és 20 tömegrész emulgeálószert (poli/oxi-etilén)-fenil-fenol-polimer) összekeverve 20 tömcg% hatóanyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátumot kapunk.
76. példa
50 tömegrész 1. számú vegyületet, 45 tömegrész vizet és 5 tömegrész nedvesítőszert [poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter] összekeverve 50 tömeg% hatóanyagod tartalmazó vizes oldatot kapunk.
16a példa
90 tömegrész 1. számú vegyületet, 7,5 tömegrész vizet és 2,5 tömegrész nedvesítőszert [poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter] összekeverve 90 tömeg% hatóanyagot tartalmazó vizes oldatot kapunk.
A találmány szerinti, gombaölő hatású készítményeket úgy alkalmazzuk, hogy a földterület minden 0,1 hektárnyi részletére általában 10 g és 1000 g közötti mennyiségű hatóanyag jusson. Ha a készítmény formája nedvesíthető por, emulgeálható kon-21191 521 centrátum vagy vizes oldat, akkor e készítményeket általában vízzel hígítva alkalmazzuk. A hígított készítményekben a hatóanyag koncentrációja előnyösen 0,01 t% és I t% között van. Ha a készítmény porkészítmény vagy granulátum, akkor ezt hígítás nélkül használjuk. Mivel azonban a hatóanyag mennyisége és koncentrációja nagymértékben függ a készítmény formájától, az alkalmazás időpontjától, módszerétől, helyétől, valamint a növények fajtájától és betegségeitől, a hatóanyag mennyiségét és koncentrációját ennek megfelelően változtathatjuk.
Az alábbi példákban megadunk néhány tipikus vizsgálati eredményt, amelyek igazolják, hogy az (I) általános képletű a-hidroxi-etil-foszfinsav-észterek erős gombaölö hatással rendelkeznek. E példákban a vegyületek számozása megegyezik az I. táblázatban megadott számozással. Összehasonlító anyagként az alábbi vegyületeket használtuk:
7 7. példa
Szagami-hnndzsiro fajhoz tartozó uborka magvait nűanyag edényekben lévő földbe vetjük, és 14 napig melegházban tartjuk. Ezalatt olyan palánták kelnek ki, amelyeknek a szikleveki kinőttek. A vizsgálandó vegyűletet a 15. példa szerinti emulgeálható koncentrátum vagy a 14. példa szerinti nedvesíthető por formájában, vízzel hígítva juttatjuk a palánták leveleire. Ezután a palántákat 5 napig melegházban tartjuk, majd Pseudoperonospora cubensis spóra-szuszpenzióját permetezzük rájuk. Ezt követően a palántákat 3 napig 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között, majd további 3 napig 20 °C hőmérsékleten, fénycsővel megvilágítva tartjuk. Ezután megállapítjuk a növények fertőzöttségének mértékét, és a hatóanyag %-os védőhatását az alábbi módon számítjuk ki:
Fertőzöttségi A fertőzöttség index mértéke
0 A leveleken nincs fertőzött folt
0,5 A fertőzött foltok területe kisebb, mint a levél felületének 5 %-a
Fcrlőzötlscgi A fertőzöttség index mértéke
1 A fertőzött foltok területe kisebb, mint a levél felületének 20 %-a
2 A fertőzött foltok területe kisebb, mint a levél felületének 50 %-a
4 A fertőzött foltok területe nagyobb, mint a levél felületének 50 %-a
Százalékos fertőzöttségi fok = (fertőzöttségi index) x (levelek száma) =---- χ 100 (az öszes levél száma) x 4
Százalékos védőhatás = a fertőzöttségi fok a kezelt helyen = i()()----χ 100 a fertőzöttségi fok a kezeletlen helyen
Az eredményeket a II. táblázatban mutatjuk be.
-22191 521
II. táblázat folytatása
18. példa
Szagami-handzsiro fajhoz tartozó uborka magvait műanyag edényekben lévő talajba vetjük, és 14 napig melegházban tartjuk. Ezalatt olyan palánták kelnek ki, amelyeknek a sziklevelei kinőttek. A vizsgálandó vegyületet tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (15. példa) vagy nedvesíthető port (14. példa) vízzel hígítjuk, és ezzel a hígított készítménnyel locsoljuk a palánták talaját. 4 nappal később a palántákat a Pseudoperonospora cubensis spóra-szuszpenziójával permetezzük be, majd 3 napig 20 °C hőmérsékleten, nedves körülmények között, majd további 4 napig 20 °C hőmérsékleten, fénycsővel megvilágítva tartjuk a növényeket. Ezután megállapítjuk a növények fertőzöttségének mértékét, és a hatóanyag %-os védőhatását a 17. példában leírt módon számítjuk ki. Az eredményeket a III. táblázatban mutatjuk be.
Vegyűlet
száma
///. táblázat
A hatóanyagApplications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7107282A JPS58188889A (ja) | 1982-04-26 | 1982-04-26 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
| JP9898282A JPS58213790A (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | α−ヒドロキシエチルホスフイン酸アラルキルエステル、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
| JP57211815A JPS59101499A (ja) | 1982-12-01 | 1982-12-01 | α−ヒドロキシ−β−ハロエチルホスフイン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU191521B true HU191521B (en) | 1987-03-30 |
Family
ID=27300530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU831435A HU191521B (en) | 1982-04-26 | 1983-04-26 | Fungicid compositions containing alpha-hydroxy-ethyl-phosphinic acid esters as active substances and process for preparing the active substances |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4544652A (hu) |
| EP (1) | EP0093010B1 (hu) |
| DE (1) | DE3364052D1 (hu) |
| ES (1) | ES8406497A1 (hu) |
| HU (1) | HU191521B (hu) |
| YU (1) | YU94383A (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59101499A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−ヒドロキシ−β−ハロエチルホスフイン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
| AU3766085A (en) * | 1984-01-20 | 1985-07-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3070489A (en) * | 1960-02-01 | 1962-12-25 | Monsanto Chemicals | Phosphinates |
| US3280131A (en) * | 1964-02-10 | 1966-10-18 | Millmaster Onyx Corp | Quaternary ammonium salts of organophosphorus acids |
| EP0038778A3 (de) * | 1980-04-21 | 1981-11-25 | Ciba-Geigy Ag | Alkylphosphonite, Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung von Alkylphosphoniten als Fungizide |
| US4473561A (en) * | 1981-04-17 | 1984-09-25 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal composition comprising alpha-substituted ethylphosphinic acids or their salts |
| JPS59101499A (ja) * | 1982-12-01 | 1984-06-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−ヒドロキシ−β−ハロエチルホスフイン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする植物病害防除剤 |
-
1983
- 1983-04-22 US US06/487,670 patent/US4544652A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-04-25 EP EP83302343A patent/EP0093010B1/en not_active Expired
- 1983-04-25 DE DE8383302343T patent/DE3364052D1/de not_active Expired
- 1983-04-26 YU YU00943/83A patent/YU94383A/xx unknown
- 1983-04-26 HU HU831435A patent/HU191521B/hu unknown
- 1983-04-26 ES ES521859A patent/ES8406497A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-08-21 US US06/642,771 patent/US4554111A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0093010B1 (en) | 1986-06-11 |
| US4544652A (en) | 1985-10-01 |
| EP0093010A3 (en) | 1984-01-11 |
| YU94383A (en) | 1986-04-30 |
| ES521859A0 (es) | 1984-07-16 |
| EP0093010A2 (en) | 1983-11-02 |
| ES8406497A1 (es) | 1984-07-16 |
| US4554111A (en) | 1985-11-19 |
| DE3364052D1 (en) | 1986-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1169769A (en) | Synergistic insecticidal compositions | |
| RU2113120C1 (ru) | Акарицидное средство, применение и способ борьбы с клещами | |
| HRP931432A2 (en) | Insecticidal 5-substituted-2,4-diaminopyrimidine derivatives | |
| HU191521B (en) | Fungicid compositions containing alpha-hydroxy-ethyl-phosphinic acid esters as active substances and process for preparing the active substances | |
| KR920005433B1 (ko) | 치환된 디옥솔란 및 디옥산 유도체 | |
| JPS6156190A (ja) | トリ有機錫シラトラン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ、殺菌剤 | |
| HU199652B (en) | Insecticide and nematocide composition containing s,s'-di/terc-alkyl/-thiophosphonate derivatives as active component and process for producing the active component | |
| HU186002B (en) | Fungicide compositions containing alpha-substituted ethyl-phosphinic acids and salts thereof | |
| US4096268A (en) | 1-Methyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine-3-carboxylic acid esters and a method of use for combating insects or acarids | |
| NZ201240A (en) | Synergistic insecticidal mixture of phosmet and diflubenzuron | |
| US4531966A (en) | Herbicide compositions | |
| KR910006988B1 (ko) | 2-알콕시아미노설포닐벤젠-설포닐우레아의 제조방법 | |
| DE2354653A1 (de) | Neue ester | |
| NL7810350A (nl) | Preparaat met groeiregulerende werking en gebruik van dit preparaat in land- en tuinbouw. | |
| GB2102425A (en) | Insect controlling thiolcarbamate compounds | |
| US4387095A (en) | Combating pests with O-Alkyl-S-alkyl-S-acyloxyethyl-phosphorodithiolates | |
| EP0044718A2 (en) | Pesticidal pentafluorobenzyl esters of cycloalkyl carboxylic acids | |
| CA1259991A (en) | S-dithiocarbamoylmethyl trithiophosphonate insecticides | |
| JPH035446A (ja) | ヒドラジド誘導体 | |
| US4629499A (en) | Herbicide compositions of extended soil life | |
| JPS60237008A (ja) | 粒状農薬組成物 | |
| JP2707239B2 (ja) | シアノアルキルーヘテロ環式化合物及び殺虫剤 | |
| US3507963A (en) | Compositions and methods for controlling fungi with n-benzylidene alkylamines | |
| US3689603A (en) | O-alkyl-o-phenyl-s-alkoxyethyl-phosphoro-thiolates | |
| CS231189B2 (en) | Herbicide agent and processing method of active matter |