HU191350B - Process for preparing 2-chloro-acetyl-acetic acid amides - Google Patents
Process for preparing 2-chloro-acetyl-acetic acid amides Download PDFInfo
- Publication number
- HU191350B HU191350B HU82908A HU90882A HU191350B HU 191350 B HU191350 B HU 191350B HU 82908 A HU82908 A HU 82908A HU 90882 A HU90882 A HU 90882A HU 191350 B HU191350 B HU 191350B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- diketene
- solution
- chloride
- chloroacetacetic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás 2-klór-acetecetsav-amidok előállítására. A 2-klór-acetecetsav-amidok fontos intermedierek peszticid és herbicid hatású vegyületek előállításában. Például az Uniroyal Inc. cég által előállított és Vitavax® néven forgalmazott fungicid készítmény 2-klór-acetecetsav-anilid bázisú.
Az eddig ismert előállítási eljárások során a megfelelően szubsztituált acetecetsav-amidokból, így az acetccetanilidből indulnak ki, és ezeket vagy gáznemű klórral, vagy szulfuril-kloriddal klórozák oldatban vagy szuszpenzióban. Mint ismeretes, az acetecetsav-amidok klórozása csekély szelektivitású reakció. A 2-klór-acetecetsav-anilid acetecetsav-anilidből kiinduló szintézisének hozama a 3 852 351 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint 76 %, a termék olvadáspontja 122—135 °C (irodalmi op.: 138 °C).
A szulfuril-kloriddal végzett klórozás szelektivitása nagyobb, és tisztább végterméket eredményez (op: 136—138 °C, 3 249 499 és 3 393 202 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások). Hátrányos, hogy a reakció során képződő gázokat, a kéndioxidot cs a sósavgázt szétválasztani, és a kéndioxidot klórral szulfuril-kloriddá regenerálni kell.
A találmány célja a 0037015 sz. európai szabadalmi bejelentéshez (publikálva 1980. április 2-án) analóg, egyszerű és nagy teljesítményű eljárás kidolgozása. Ezt a célt azáltal érjük el, hogy a diketénből indulunk ki, a diketént 30 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten sósavgázzal acetecetsav-kloriddá reagáltatjuk és ezt 30 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten 2-klór-acetecetsav-kloriddá alakítjuk. A kapott savkloridhoz ekvivalens mennyiségű tercier bázist, így trietilamint, valamint ekvivalens mennyiségben a megfelelő amint, vagy pedig a megfelelő amint 100 %-os feleslegben adva a megfelelő 2-klór-acetecctsav-amidot kapjuk.
A klórozást savs katalizátorok, így Lewis-savak, például foszfor-triklorid, szervetlen savak, mint kénsav vagy perklórsav, vagy erős szerves savak, például ecetsav, trifluor-ecetsav, p-toluol-szulfonsav jelenlétében végezhetjük. A savakat katalitikus mennyiségben adagoljuk, a dikelén mennyiségére számítva előnyösen 0,1—20 mól% mennyiségben.
A reagálíatást oldószermentesen hajthatjuk végre, de előnyösebb, ha oldószeres közegben reagáltatjuk a komponenseket.
Oldószerként előnyösen aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, vagy klórozott alifás szénhidrogéneket, így szén-tetrakloridot, etilén-kloridot, diklór-ctánt és különösen előnyösen metilén-kloridot alkalmazunk. Oldószereiegyek alkalmazására szintén van mód. Egy mól diketénre célszerűen 200—1000 g oldószert számítunk.
A sósavgáz és a diketen mólaránya tág határokon belül változhat. Előnyösen 1 mól diketénre 1,1-10 mól, célszerűen 1,95—6,6 mól sósavgázt számítunk.
A kívánt savamidok előállításához a második lépcsőben kapott 2-kfór-acetecetsav-kloridot a HNRR’ általános képletű megfelelő aminnal reagáltatjuk.
A HNRR’ általános képletű vegyűlet ammónia, primer vagy szekunder amin lehet.
A primer aminok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: metil-, etil-, propil-, izopropil-, metoxipropil-amin, anilin, 4-klór-anilin, 4-metoxi-anilin, benzoil-amin, fenil-etil-amin, szekunder aminként dimetii-, dietil-, metil-etil-, dipropil-, butil-etil-, szek-butil-etil-, metil-izopropil-, allil-metii-, dietil-amin, N-benzil-anilin, N-benzÍl-p-(o,m)-toluidin stb.
A találmány szerinti eljárás egy különösen előnyös foganatosítási módja szerint mind a három lépcsőt ugyanabban a reakcióközegben és ugyanabban a reakcióedényben foganatosítjuk, a közbenső termékek elkülönítése nélkül.
1. példa
2-klór-acetecetsav-anilid előállítása
Sűrített levegővel működtetett keverővei, hőmérővel, szűrőbetétes gázbevezető csővel, visszafolyató hűtővel és hűtőberendezéssel ellátott 1000 ml térfogatú, kétköpenyes lombikban 50,4 g díketén 300 ml metilén-kloriddal készített oldatát —30 °C-ra hűtjük. Az oldathoz 0,07 g (három csepp) tömény kénsavat adunk, majd —30 aC és —20 °C közötti hőmérsékleten 65 perc alatt 48,5 g sósavgázt nyeletünk el az oldatban. Az elegyet legalább I órán át utórcagálni hagyjuk, majd 40 perc alatt -25 °C és -22 °C közötti hőmérsékleten 43,0 g klórgázt vezetünk az elegybe. 30 perc elteltével a képződött sósavgázt 20 Torr nyomáson elszívatjuk.
A kapott oldathoz —20 °C és —8 °C közötti hőmérsékleten 46 perc alatt 110,8 g anilin 130,0 g mctilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. A képződő, nehezen keverhető szuszpenziót szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, majd 200,0 g vízzel hígítjuk. A kapott kétfázisú rendszerből rotációs vákuumbepárlóban a metilén-klorid felét ledesztilláljuk.
A kapott fehér, szilárd terméket leszívatjuk, majd 3x30 ml metilén-kloriddal mossuk és vákuumos szárítószekrényben 60 °C-on 4 órán keresztül szárítjuk. 100,3 g terméket kapunk, ami diketénre vonatkoztatva 79,7 %-os hozamnak felel meg.
A szűrlet két fázisát szétválasztjuk és a metilén-klorídos fázist rotációs vákuumbepárlóban szárazra pároljuk. 26,6 g barna terméket kapunk, amelyből etanollal végzett átkristályosítás útján további 6,0 g (diketénre vonatkozhatva 4,7 %) célterméket nyerünk. Összhozam: 106,3 g 2-klór-acetecetsav-anilid (diketénre vonatkoztatva 84,4 %). Op.: 135-136 °C.
2. példa
2-klór-acetecetsav-4’-klór-anilid előállítása
Az 1. példában leírt módon 0,3 mól diketénből 2-klór-acetecetsav-kloridot készítünk és 200 m, metilén-kloridban feloldunk. Az oldathoz —30 °C és —10 °C közötti hőmérsékleten 15 perc alatt 76,6 g (0,6 mól) 4-klór-anilin 200 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Két óra elteltével (az elegy 10 °C hőmérsékletű) 200 ml vizet adunk hozzá, és az elválasztott metilén-kloridos fázist rotációs bepárlóban térfogatának 2/3-ára betöményítjük. A kivált, enyhén szürkés terméket leszűrjük és szárítjuk. A nyers termék hozama 63,3 g, ami diketénre vonatkoztatva 84,4 %nak felel meg. Op.: 140-141 %.
191 350
3. példa
2-klór-acetecetsav-4’-metoxi-anilid előállítása
Az 1. példában leírt módon 0,3 mól diketénből 2-klór-acetecetsav-kloridot készítünk. A savklorid 200 ml metilén-kloriddal készített oldatához -30 ’C és —10 °C közötti hőmérsékleten 15 perc alatt 73,9 g (0,6 mól) 4-metoxi-anilin 200 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet a 2. példában leírtak szerint dolgozzuk fel.
58,5 g (diketénre vonatkoztatva 80,7 %) barnás terméket kapunk. Op,: 110-111 ’C.
4. példa
2-klór-acetecetsav-benzil-amid előállítása
A 2. és 3. példa szerint eljárva 64,3 g (0,6 mól) benzil-amin reagáltatása útján 65,5 g (dlketénre vonatkoztatva 96,7 %) fehér terméket kapunk. Op.: 6971 ’C.
5. példa
-klór-acetecetsa v-2 '-fenil-etil-amid
Aminkomponensként 72,7 g (0,6 mól) 2-feni!-etil-amint alkalmazva a 2. és 3. példában leírtak szerint 63,0 g (diketénre vonatkoztatva 87,6 %) enyhén sárgás, kristályos terméket kapunk. Op.: 98-99,5 ’C.
£'. példa
2-klór-acetecetsav-dimetil-amid előállítása
A 2. és 3. példa szerint eljárva, de aminkomponensként 27,05 g (0,6 mól) dimetil-amint alkalmazva 41,2 g hígfolyású, folyékony terméket kapunk, amelyet dcsztiliáiással tisztítunk. Diketénre számított hozam: 83,9%. Op : 173 °C/20 Hgmm.
0 példa
2-klór-acetecetsav-monometil-amid előállítása
A 2. és 3. példa szerint 0,6 mól diketénből 2-klór-acetecetsav-kloridot készítünk. A savklorid 400 ml metilén-kloriddal készített oldatához 37,3 g (1,2 mól) metil-amint adunk. A terméket vízből átkristályosítjuk. Hozam: 75,1 g (diketénre vonatkoztatva 83,6 %). Op.: 80,5-82 ’C.
77. példa
2-klór-aictecetsav-aniid
A 0,6 mól diketénből készített 2-klór-acetecetsav-kloridot 20,5 g (1,2 rr.ól) ammóniával reagáltatjuk. A terméket diizopropiléterből átkristályosítjuk. Hozam: 49,1 g (diketénre vonatkoztatva 60,4 %). Op.: 71,5-73,5 ’C.
6. példa
2-klór-acetecetsav-izopropil-amid
Aminkomponensként 35,5 g (0,6 mól) izopropil-amint alkalmazva a 2. és 3. példában leírtak szerint
47,3 g (diketénre vonatkoztatva 88,8 %) enyhén barnás, kristályos terméket kapunk. Op.: 82,5-84 °C.
7. példa
2-klór-acetecetsav-terc-butil-amid előállítása
A 2. és 3. példában leírtak szerint eljárva, de aminkomponensként 43,9 g (0,6 mól) tercier butil-amint alkalmazva 51,3 g (diketénre vonatkoztatva 89,2 %) enyhén barnás, kristályos termeket kapunk. Op.: 114— 116,5’C.
12. példa
2-klór-acetecetsav-anilid előállítása
Az I. példában leírt módon 50,4 g diketént 300 ml metilén-kloridban felöltünk, és az oldatot keverés közben 22 ’C-ra melegítjük. Az oldathoz 0,14 g kénsavat adunk, majd 30 °C-on 60 perc alatt 48 g sósavgázt nyeletünk el az oldatban. 30 perc elteltével 30 °C-on 40 perc alatt 43 g klórgázt vezetünk az oldatba. Végül az oldathoz 30 ’C-on 20 perc alatt 111 g anilint adunk, és a szuszpenziót további 2 órán át keverjük. A 10 ’C-ra lehűtött szuszpenzióhoz vizet adunk, az elegyet 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrőlepényt 10 ml metilén-kloriddai mossuk, utána szárítjuk. 49,4 g fehér terméket kapunk, amely 136— 137 °C-on olvad (hozam: 39,2 %).
A szűrlct szerves fázisát betöményítjük és további
59,6 g nyers terméket (44,5 % tisztaságii, így 21 %-os hozamnak felel meg) kapunk.
8. példa
2-klór-acetecetsav-3'-me(oxi-propilamid előállítása
A 2. és 3. példa szerint eljárva, de aminkomponensként 53,5 g (0,6 mól) 3-metoxi-propilamint alkalmazva
57,8 g enyhén barnás, hígfolyású folyadékot kapunk, amelyet desztillálással tisztítunk. Diketénre vonatkoztatva a hozam: 92,8 %. Op.: 135—141 ’C/0,8—1 Hgmm.
13. példa
2-klór-acetecetsav-anilid előállítása
A 12. példa szerint jármk el, de a klórgáz bevezetését, a klórozást és az aniünnel végzett amidálást 10 ’C-on végezzük. 58,0 g (46,0 %) terméket kapunk, amely 136—138 ’C-on olvad.
191 350
Á szűrlet szerves fázisát betöményítve további 64,2 g nyers terméket kapunk (ami 21,9 % hozamnak felel meg, tisztasága 43,7 %).
acetecetsav-kloridot +10 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten savas ka talizátor és oldószer jelenlétében klórral kezeljük, és a kapott 2-klór-acetecetsav-kloridot
14. példa
2-klór-acetecetsav-anilid előállítása
Az I. példában leírt készülékben 50,4 g diketén 100 ml metilén-kloriddal készített oldatát -10 °C-ra lehűtjük. Ezen a hőfokon 60 perc alatt 48 g sósavgázt vezetünk az oldatba, amelyet utána még 30 percen át keverünk. A reakcióelegyet -20 °C-ra hűtjük, és ezen a hőfokon 1 óra alatt 41 g klórgázt vezetünk az oldatba. Utána az elegyet 10 °C-ra melegítjük, és a keletkezett sósavgázt vákuumban leszívatjuk. Az oldathoz 400 ml toluolt adunk, majd 40 perc alatt 111 g anilint csepegtetünk. A kapott szuszpenziót még további 2 órán át keverjük. A szuszpenziót 200 ml vízzel hígítjuk, 15 percen át keverjük, utána szűrjük. A szűrőlepényt 100 ml vízzel, majd 60 ml toluollal mossuk, utána szárítjuk. 102,7 g (81,4 %) terméket kapunk, amely 134135 °<f-on olvad. A szűrlet szerves fázisából betöményítés után 20,6 g ragacsos maradékot nyerünk.
15—25. példa
A 2. példa szerint járunk ej, 0,3 mól dikcténből kiindulva. A 2-klór-acetecetsav-klorid diklór-metános oldatát 0,6 mól aminvegyülettel reagáltatjuk.
Hozam, %
HN
R’ általános képletű aminvegyülettel — az általános képletben
R és R’ azonos je lentésűek és hidrogénatomot, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoport tál vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal sjubsztituált fenilcsoportot, naftilcsoportot, cidohexilcsoportot vagy adott esetben fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztítuált 1-12 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy
R jelentése hidrogénatom és
R’ jelentése hidrogénatom kivételével a fent megadott -, °C és -40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (1981. 03. 26.)
2. Eljárás 2-klór-acetecetsav-amidok előállítására, azzal jellemezve, hogy diketént +30 °C és -40 °C közölti hőmérsékleten sósavgázzal reagáltatunk, a kapott acetecetsav-kloridot +30 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten savas katalizátor és oldószer jelenlétében klórral kezeljük, és a. kapott 2-klór-acetecetsav-kloridot
| Példa | Amin | diketénre | 35 | |
| vonatkoztatva | HN XR’ | |||
| 12 | P-toluidin | 81,2 | ||
| 13 | di-3-metoxi-propil-amin | 77,0 | általános képletű aminvegyülettel — az általános képlet- | |
| 14 | dibenzil-amin | 72,3 | 40 | ben |
| 15 | difenil-amin | 50,1 | ||
| 16 | di-(4-metoxi-fenil)-amin | 58,3 | R és R’ azonos jelentésűek és hidrogénatomot, adott | |
| 17 | di-(4-k!ór-fenil)-amin | 52,2 | esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos al- | |
| 18 | ciklohexil-amin | 81,5 | kilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicso- | |
| 19 | 3 -etoxi -dodecil-amin | 86,2 | 4K | porttal szubsztítuált fenilcsoportot, naftilcso- |
| 20 | 1-naftil-amin | 81,4 | portot, cikohexilcsoportot vagy adott esetben | |
| 21 | dietil-amin | 80,6 | fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal | |
| 22 | dibutil-amin | 76,4 | szubsztítuált 1-12 szénatomos alkilcsoportot |
Szabadalmi igénypontok
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontok1.Eljárás 2-klór-acetecetsav-amidok előállítására, azzal jellemezve, hogy diketént +10 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten sósavgázzal reagáltatunk, a kapott jelent, vagyR jelentése hidrogénatom ésR' jelentése hidrogénatom kivételével a fent megadott50 °C és —40 °C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (1981. 09. 17.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2044/81A CH649077A5 (en) | 1981-03-26 | 1981-03-26 | Process for the preparation of 2-chloroacetamides |
| CH600481 | 1981-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU191350B true HU191350B (en) | 1987-02-27 |
Family
ID=25689367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU82908A HU191350B (en) | 1981-03-26 | 1982-03-25 | Process for preparing 2-chloro-acetyl-acetic acid amides |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801750A (hu) |
| EP (1) | EP0061657B1 (hu) |
| CA (1) | CA1212960A (hu) |
| CS (1) | CS228541B2 (hu) |
| DD (1) | DD201776A5 (hu) |
| DE (1) | DE3260263D1 (hu) |
| HU (1) | HU191350B (hu) |
| IL (1) | IL65246A (hu) |
| IN (1) | IN155969B (hu) |
| MX (1) | MX156361A (hu) |
| PL (1) | PL130583B1 (hu) |
| SU (1) | SU1181538A3 (hu) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB782773A (en) * | 1955-07-12 | 1957-09-11 | Distillers Co Yeast Ltd | Chlorination process |
| DE1237553B (de) * | 1961-08-14 | 1967-03-30 | Shell Int Research | Verfahren zur Herstellung eines alpha-Chlor-acetessigsaeureamids |
| GB1096689A (en) * | 1963-12-19 | 1967-12-29 | Midvale Heppenstall Company | Method and apparatus for slow pouring and casting metals |
| US3449421A (en) * | 1964-01-20 | 1969-06-10 | Shell Oil Co | Chlorination process |
| US3393202A (en) * | 1965-04-26 | 1968-07-16 | Uniroyal Inc | 2, 3-dihydro-5-carboxamido-6-methyl-1, 4-oxathins and method of making same |
| US3249499A (en) * | 1965-04-26 | 1966-05-03 | Us Rubber Co | Control of plant diseases |
| CH492668A (de) * | 1968-07-04 | 1970-06-30 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Acetessigsäuren |
| US3852351A (en) * | 1972-10-02 | 1974-12-03 | Fmc Corp | Chlorination of acetoacetamides |
| US4093654A (en) * | 1977-03-31 | 1978-06-06 | Hoffmann-La Roche Inc. | Production of pyridoxine intermediates from diketene |
| DE2824046A1 (de) * | 1978-06-01 | 1979-12-06 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha- chloracetoacetamiden |
| US4214002A (en) * | 1978-08-17 | 1980-07-22 | Givaudan Corporation | Preservation of aqueous systems with 2-chloro-3-oxobutyramide derivatives |
| IN151753B (hu) * | 1980-04-02 | 1983-07-23 | Lonza Ag |
-
1982
- 1982-03-15 IL IL65246A patent/IL65246A/xx unknown
- 1982-03-17 DE DE8282102187T patent/DE3260263D1/de not_active Expired
- 1982-03-17 EP EP82102187A patent/EP0061657B1/de not_active Expired
- 1982-03-19 IN IN307/CAL/82A patent/IN155969B/en unknown
- 1982-03-23 PL PL1982235580A patent/PL130583B1/pl unknown
- 1982-03-24 CS CS822054A patent/CS228541B2/cs unknown
- 1982-03-24 DD DD82238402A patent/DD201776A5/de unknown
- 1982-03-24 US US06/361,333 patent/US4801750A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-25 HU HU82908A patent/HU191350B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-25 MX MX191974A patent/MX156361A/es unknown
- 1982-03-25 SU SU823449351A patent/SU1181538A3/ru active
- 1982-03-26 CA CA000399488A patent/CA1212960A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1181538A3 (ru) | 1985-09-23 |
| DD201776A5 (de) | 1983-08-10 |
| US4801750A (en) | 1989-01-31 |
| PL130583B1 (en) | 1984-08-31 |
| IL65246A0 (en) | 1982-05-31 |
| EP0061657A1 (de) | 1982-10-06 |
| CS228541B2 (en) | 1984-05-14 |
| IL65246A (en) | 1985-11-29 |
| PL235580A1 (hu) | 1982-11-08 |
| CA1212960A (en) | 1986-10-21 |
| IN155969B (hu) | 1985-04-20 |
| EP0061657B1 (de) | 1984-06-20 |
| DE3260263D1 (en) | 1984-07-26 |
| MX156361A (es) | 1988-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| LV12273B (en) | NEW METHOD 7- (REPLACED) -9 - [(REPLACED GLYCYL) AMIDO] -6-DIMETHYL-6-DEOXYDETRACYLS MANUFACTURE | |
| FI87765B (fi) | 3-amino-2-benzoyl-akrylsyraderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning som mellanprodukter vid framstaellning av antibakteriella kinolonkarboxylsyror | |
| EP1432682B1 (en) | Process for the preparation of repaglinide | |
| WO2008099286A2 (en) | Improved process for preparing ethyl (s)-2-ethoxy-4-[n-[1-(2- piperidinophenyl)-3-methyl-1-butyl]aminocarbonyl methyl]benzoate and use thereof for the preparation of repaglinide | |
| CN111943901B (zh) | 一种由炔酰胺直接合成噁唑烷-2，4-二酮类杂环化合物的方法 | |
| HU191350B (en) | Process for preparing 2-chloro-acetyl-acetic acid amides | |
| WO2004103983A1 (en) | Process for the preparation of s(+)-2-ethoxy-4-[n-{1-(2-piperidinophelyl)-3-methyl-1- butyl} aminocarbonylmethyl]benzoic acid derivatives | |
| HU204803B (en) | Process for producing isothiazolones | |
| RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
| CN112272665A (zh) | 制备立他司特的方法 | |
| JP2991832B2 (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| JP2000169456A (ja) | ３−アリールジヒドロ−１，３−ベンゾオキサジン化合物の製法 | |
| US4169852A (en) | Process for the preparation of n-(chloroaryl)-n',n'-dialkylamidines | |
| US5792880A (en) | Process for the preparation of N-lauroyl-L-glutamic acid di-n-butylamide | |
| US5631403A (en) | Process for the preparation of hydroxycarboxanilides | |
| CN108530321B (zh) | 从一种脒合成其它脒的方法 | |
| RU2761167C1 (ru) | Способ получения картолина-2 | |
| HUT68548A (en) | 3-imino-3-alkoxy-propionic acid-lactates, the acrylic acid-lactate tautomers thereof and process for producing the compounds | |
| SU739065A1 (ru) | Способ получени вторичных ацетиленовых аминов | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| HU211451B (en) | Process for the preparation of n-mono-, or n,n-disubstituted carbamides | |
| HU199855B (en) | Process for producing n-sulfonyl-square brackets open n-(phosphonomethyl)-glycyl square brackets closed-amine derivatives | |
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JPH0446175A (ja) | ５―ヒドロキシ―３，４―メチレンジオキシ安息香酸誘導体の製造法 | |
| HU190527B (en) | Process for preparing thiazole derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |