Patents
Search within
Search within the title, abstract, claims, or full patent document: You can restrict your search to a specific field using field names.
Use TI= to search in the title, AB= for the abstract, CL= for the claims, or TAC= for all three. For example, TI=(safety belt).
Search by Cooperative Patent Classifications (CPCs): These are commonly used to represent ideas in place of keywords, and can also be entered in a search term box. If you're searching forseat belts, you could also search for B60R22/00 to retrieve documents that mention safety belts or body harnesses. CPC=B60R22 will match documents with exactly this CPC, CPC=B60R22/low matches documents with this CPC or a child classification of this CPC.
Learn More
Title
Abstract
Claims
Full Document
Find patents
Keywords and boolean syntax (USPTO or EPO format): seat belt searches these two words, or their plurals and close synonyms. "seat belt" searches this exact phrase, in order. -seat -belt searches for documents not containing either word.
For searches using boolean logic, the default operator is AND with left associativity. Note: this means safety OR seat belt is searched as (safety OR seat) AND belt. Each word automatically includes plurals and close synonyms. Adjacent words that are implicitly ANDed together, such as (safety belt), are treated as a phrase when generating synonyms.
Learn More
Search by
Chemistry searches match terms (trade names, IUPAC names, etc. extracted from the entire document, and processed from .MOL files.)
Substructure (use SSS=) and similarity (use ~) searches are limited to one per search at the top-level AND condition. Exact searches can be used multiple times throughout the search query.
Searching by SMILES or InChi key requires no special syntax. To search by SMARTS, use SMARTS=.
To search for multiple molecules, select "Batch" in the "Type" menu. Enter multiple molecules separated by whitespace or by comma.
Learn More
Patent numbers
Search specific patents by importing a CSV or list of patent publication or application numbers.
Method for the production of 2-chloracetic acid amide
CS228541B2
Czechoslovakia
- Other languages
English - Inventor
Leander Dr Tenud Raimund Dr Miller Barry Dr Jackson
Worldwide applications
Application CS822054A events
1981-03-26
1982-03-24
1984-05-14
Description
translated from
Vynález se tudíž týká způsobu přípravy amidů kyseliny 2-chloracetoctové obecného vzorce I
kde
R a R‘ má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, dále znamená arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, při kterém se diketen nechává reagovat s chlorovodíkem při teplotě 30 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetooctové se nechává reagovat s chlorem při teplotě 30 až — 40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechává reagovat se sloučeninou obecného vzorce II
R / HN \
R* kde
R a R‘ má shora uvedený význam, při teplotě 50 až —40 °C.
Chlorace se může provádět v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako jsou Lewisovy kyseliny, například PC13, FeC13, anorganické kyseliny, například kyselina sírová, kyselina chloristá, nebo silné organické kyseliny, například kyselina octová, trifluoroctová, p-toluensulfonová. Tyto kyseliny se přidávají v katalytickém množství, obvykle 0,1 až 20 mol. %, vztaženo na ' výchozí diketen.
Reakci je možno provádět v nepřítomnosti rozpouštědla, vhodně se však provádí v přítomnosti rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se mohou vhodně použít aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, nebo chlorované alifatické uhlovodíky · jako atd., výhodně methylenchlorid. Je rovněž možné použít směsí rozpouštědel. Vhodně se užívá na 1 mol diketenu 200 až 1000 g rozpouštědla.
Molární poměr chlorovodíku k diketenu v prvním stupni se může značně měnit, vhodně se používá na 1 mol diketenu 1,1 až 10 mol, výhodně 1,95 až 6,5 mol chlorovodíku.
Při chloraci chlorem ve druhém stupni se výhodně používá na 1 mol chloridu kyseliny acetooctové 0,9 až 1,1 mol chloru.
Pro výrobu požadovaných amidů kyseliny reaguje ve druhém stupni získaný chlorid kyseliny 2-chloracetoctové s příslušným aminem obecného vzorce HNRR\ Sloučeninou vzorce HNRR1 může být amoniak, primární nebo sekundární amin.
Jako primární aminy mohou být použity methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, methoxypropylamin, anilin, 4-CI-anilin, 4-methoxyanilin, benzoylamin, fenylethylamin atd., jako sekundární aminy dimethyl-, diethyl-, methylethyl-, dipropyl-, butylethyl-, sek.butylethyl-, methylisopropyl-, allylmethyl-, diethylamin, N-benzylanilin, · N-benzyl-p-(o,mJ-toluidin atd.
Zvláště výhodné provedení vynálezu je takové, že se pracuje ve třech stupních v jednom reakčním médiu a reakčním přístroji, aniž by bylo nutné izolovat meziprodukt.
Příklad 1
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoctové
V 1000 ml baňce s dvojitým pláštěm, opatřené míchadlem na stlačený vzduch, teploměrem, trubičkou pro přívod plynu s fritou, zpětným chladičem a kryomatem, se rozpustí v methylenchloridu (300 ml) 50,4 g diketenu a ochladí se na —30 °C. Po přidání 0,07 gramu (3 kapky) koncentrované kyseliny sírové, se do roztoku během 65 minut při —30 až —20 °C zavádí 48,5 g chlorovodíku. Po uplynutí alespoň jedné hodiny od ukončení reakce se během 40 minut zavádí při · —25 až —22 °C 43,0 g chloru a po půl hodině se odtáhne vzniklý chlorovodík při tlaku 2660 Pa.
K tomuto roztoku se nyní přikapává během 46 minut při —20 až —8 °C 110,8 g anilinu rozpuštěného ve 130,0 g methylenchloridu. Vytvořená obtížně míchatelná suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak se přidá 200,0 g vody. Ze vzniklé dvojfázové směsi se oddestiluje na rotační odparce polovina methylenchloridu.
Vzniklý bílý pevný produkt se odsaje, třikrát promyje . 30 ml methylenchloridu a suší při 60 °C ve vakuové sušárně 4 hodiny. Získá se 100,3 g 79,7% výtěžek vztaženo na diketen.
Obě fáze zbylého filtrátu se oddělí a methylenchloridová fáze se odpaří do sucha na rotační odparce. Takto se získá 26,6 g hnědého produktu, z něhož se získá rekrystalizací z ethanolu 6,0 g produktu (=4,7% vztaženo na diketen). Celkový výtěžek činí
106,3 g (=84,4 % vztaženo na diketen) anilidu kyseliny 2-chloracetoctové.
Poklad 2
Výroba 4‘-chloranilidu kyseliny 2-chloracetoctové
K roztoku chloridu kyseliny 2-chloracetoctové připravenému podle příkladu 1 z 0,3 mol diketenu ve 200 ml methylenchloridu, se přikape během 15 minut . při teplotě mezi —30 až —10 °C 76,6 g 4-chloranilinu (6 mol) rozpuštěného ve 200 ml methylenchloridu. Po 2 hodinách, po ustavení teploty na 10 °C, se přidá 20 ml vody a vzniklá methylenchloridová fáze .se odpaří na rotační odparce na 2/3 objemu. Vyloučený světle šedý produkt se odfiltruje a suší, získá se surový produkt ve výtěžku 63,3 g ( ·=84,4 % vztaženo na diketen).
P;íklad 3
Výroba 4‘-methoxyanilidu . kyseliny 2-chloracetoctové
K roztoku chloridu kyseliny 2-chloracetoctové ve 200 ml methylenchloridu, připravenému podle příkladu 1 z 0,3 mol diketenu se přikape během 15 minut při teplotě mezi —30 a —10 °C 73,9 g methoxyanHinu (0,6 mol) · rozpuštěného ve 200 ml methylenchloridu a zpracuje se způsobem popsaným v příkladu 2.
Získá se 58,5 g lehce nahnědlého produktu (80,7% výtěžek, vztaženo na diketen).
P’íkl ad 4
Výroba benzylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejně jako v příkladech 2 a 3 reaguje 64,3 g benzylaminu (0,6 mol) a získá se 65,5 gramů bílého produktu (96,7% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 5
Výroba 2‘-fenylethylamidu kyseliny C-coiacacoCoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 72,7 g 2-fenylethylaminu (0,6 mol) a získá se 63,0 g lehce nažloutlých krystalů (87,6% výtěžek, vztaženo na dikatan).
Příklad 6
Výroba 2‘-fenylathylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 35,5 g isopropylaminu (0,6 mol) a získá se 47,3 g lehce nahnědlých krystalů (88% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 7
Výroba isopropylamidu kyseliny 2-0111^aceto^ové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 43,9 g Cerc.buCy1aminu (0,6 mol) a získá se 51,3 g lehce nahnědlých krystalů (89,2% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 8
Výroba 3‘-meChoxypropy1amidu kyseliny C-cClacaccCoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 53,5 g 3-methoxypropylaminu (0,6 mol) a získá se 57,8 g lehce nahnědlé lehce pohyblivé kapaliny přečištěné destilací (92,8 procentní výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 9
Výroba terc.buCy1amidu kyseliny 2-chIoracetoctové
Stejným způsobem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 27,5 g dimethylamlnu (0,6 mol) a získá se 41,2 g lehce pohyblivé destilací přečištěné kapaliny (83,9 % výtěžek, vztaženo na diketen).
P říklad 10
Výroba dimethylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 se vyrobí z 0,6 mol diketenu chlorid 2-chloraceto^ové kyseliny ve 400 ml methylenchloridu a zreaguje s 37,3 g methylamínu (1,2 mol), získá se 75,1 g produktu čištěného reB krystalizaci z vody (83,6% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 11
Výroba amidu kyseliny 2-chloraceCocCové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 se vyrobí z 0,6 mol diketenu chlorid kyseliny 2-chloraceCoctové a nechá se reagovat s 20,5 g amoniaku (1,2 mol) , takto se získá 49,1 g produktu čištěného rekrysaaiizací z diiscprcpyletheru (výtěžek 60,4 %, vztaženo na diketen).
Příklad 12
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se rozpustí 50,4 g diketenu ve 300 ml methylenchloridu a zahřívá se za míchání na 22 °C. Nakonec se přidá pipetou 0,14 g kyseliny sírové a pak se zavádí při 30 °C během 60 minut 48 g plynného chlorovodíku do roztoku. Po 30 minutách se pak zavádí během 40 minut 43 g plynného chloru při teplotě 30 °C. Nakonec se přidá během 20 minut při 30 °C roztok 111 g anilinu a suspenze se míchá další 2 hodiny. Pak se ochladí na 10 °C a míchá sc vodou 2 hodiny a pak zfiltruje, filtrační koláč se promyje 10 ml methylenchloridu a pak suší.
Získá se bílý produkt o teplotě tání 136 až 137 °C, což odpovídá výtěžku 39,1 %.
Organická fáze z filtrátu se odpaří a získá se dalších 59,6 g surového produktu (odpovídá 21% výtěžku, čistoty asi 44,5%).
Příklad 13
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetocCové
Stejným způsobem jako v příkladu 12 se provádí zavádění chlorovodíku, chlorace a amidace anilinem při 10 °C. Po zpracování stejným způsobem se získá 58,0 g produktu o teplotě tání 136 až 138 °C, výtěžek 46,0 %.
Zahuštěním organické fáze z filtrátu se získá dalších 64,2 g surového produktu (odpovídá výtěžku 21,9 %, čistoty 43,7 %).
P ř í kla d 14
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoc^ové
Ve stejné aparatuře jako v příkladu 1 se rozpustí 50,4 g diketenu ve 100 ml methylenchloridu a ochladí se na —10 °C. Během 60 minut se zavádí 48 g chlorovodíku při —10 °C a nakonec se míchá 30 minut. Pak se reakční směs ochladí na —20 °C a při této teplotě se zavádí 41 g plynného chloru po dobu 1 hodiny. Roztok se pak nechá ohřát na 10 °C a vzniklý chlorovodík se odsaje ve vakuu. K tomuto roztoku se přidá 400 ml toluenu a pak se během 40 minut přidává 111 g anilinu, suspenze se pak míchá další dvě hodiny. Přidá se 200 ml vody a míchá se 15 minut, pak se suspenze zfiltruje a fitrační koláč se promyje 100 ml vody a 60 ml toluenu a nakonec se vysuší.
Získá se 102,7 g produktu o teplotě tání 134 až 135 °C, což odpovídá hmotnostnímu výtěžku 81,4 %.
Odpařením filtrátu se získá lepivý zbytek (20,6 g).
Příklady 15 až 26
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 2 a vždy se z 0,3 molu diketenu připravuje roztok chloridu 2-chloracetoctové kyseliny v methylenchloridu. Připravený chlorid se nechává pak reagovat s různými aminy (0,6 moly).
Výtěžek v % vztažený na diketen
Příklad
Amin
| 15 | p-toluidin | 81,2 |
| 16 | di-3-methoxypropylamin | 77,0 |
| 17 | dibenzylamin | 72,3 |
| 18 | difenylamin | 50,1 |
| 19 | di- (4-methoxyf eny 1) amin | 58,3 |
| 20 | di- (4-methoxyf enyl) amin | 55,2 |
| 21 | di- (4-chlorfenyl) amin | 52,2 |
| 22 | cyklohexylamin | 81,5 |
| 23 | 3-ethoxydodecylamin | 86,2 |
| 24 | 1-nafty lamin | 81,4 |
| 25 | diethylamin | 80,6 |
| 26 | dibutylamin | 76,4 |
PŘEDMĚT
Claims (8)
Hide Dependent
translated from
Claims (8)
Hide Dependent
translated from
1. Způsob výroby amidů kyseliny 2-chloracetoctové obecného vzorce I (I) kde
R a R‘ má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, dále znamená arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, vyznačený tím, že se diketen nechává reagovat s chlorovodíkem při teplotě 30 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetoctové se nechává reagovat s chlorem při teplotě 30 až — 40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechává reagovat se sloučeninou obecného vzorce II
R /
HN (II)
R a R‘ má shora uvedený význam, při teplotě 50 až —40 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se diketen nechá reagovat s chlorovodíkem při teplotě 10 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetoctové se nechá reagovat s chlorem při teplotě 10 až —40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ má v bodu 1 uvedený význam, při teplotě 10 až —40 °C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se chlorid kyseliny 2-chloracetoctové nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ znamenají alkylovou skupinu s nejvýše 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s nejvýše 16 atomy uhlíku nebo alkoxyarylovou skupinu s nejvýše 14 atomy uhlíku.
4. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se chlorid kyseliny 2-chloracetoctové nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ znamenají alkylovou skupinu s nejvýše 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s nejvýše 16 atomy uhlíku nebo alkoxyarylovou skupinu s nejvýše 14 atomy uhlíku.
5. Způsob podle bodů 1 a 3, vyznačený tím, že se chlorace provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru například Lewisovy kyseliny, anorganické kyseliny nebo silné organické kyseliny.
kde
6. Způsob podle bodů 2 a 4, vyznačený tím, že se chlorace provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru například Lewisovy kyseliny, anorganické kyseliny nebo silné organické kyseliny.
7. Způsob podle bodů 1, 3 a 5, vyznačený tím, že se chlorace provádí v organickém rozpouštědle, s výhodou v methylenchloridu.
8. Způsob podle bodů 2, 4 a 6, vyznačený tím, že se chlorace provádí v organickém rozpouštědle, s výhodou v methylenchloridu.