CS228541B2 - Method for the production of 2-chloracetic acid amide - Google Patents
Method for the production of 2-chloracetic acid amide Download PDFInfo
- Publication number
- CS228541B2 CS228541B2 CS822054A CS205482A CS228541B2 CS 228541 B2 CS228541 B2 CS 228541B2 CS 822054 A CS822054 A CS 822054A CS 205482 A CS205482 A CS 205482A CS 228541 B2 CS228541 B2 CS 228541B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- reacted
- chloride
- diketene
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N chloroacetamide Chemical compound NC(=O)CCl VXIVSQZSERGHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- -1 etc. Chemical class 0.000 description 12
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylacetamide Chemical compound ClCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VONWPEXRCLHKRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXWKFRWLYPZEFQ-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutanoyl chloride Chemical compound CC(=O)CC(Cl)=O AXWKFRWLYPZEFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n-(4-methoxyphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC1=CC=C(OC)C=C1 VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPPLECAZBTMMK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n,n-dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(=O)CCl XBPPLECAZBTMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHODANMSPWPVDJ-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC(CCN)OCC Chemical compound CCCCCCCCCC(CCN)OCC OHODANMSPWPVDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- SRAXAXHQMCQHSH-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-2-chloroacetamide Chemical compound ClCC(=O)NCC1=CC=CC=C1 SRAXAXHQMCQHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTWJETSWSUWSEJ-UHFFFAOYSA-N n-benzylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNC1=CC=CC=C1 GTWJETSWSUWSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQVPSGXLCXZSTB-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-2-chloroacetamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)CCl NQVPSGXLCXZSTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylazanide Chemical compound CC(C)[NH-] XUWVIABDWDTJRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se tudíž týká způsobu přípravy amidů kyseliny 2-chloracetoctové obecného vzorce I
kde
R a R‘ má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, dále znamená arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, při kterém se diketen nechává reagovat s chlorovodíkem při teplotě 30 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetooctové se nechává reagovat s chlorem při teplotě 30 až — 40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechává reagovat se sloučeninou obecného vzorce II
R / HN \
R* kde
R a R‘ má shora uvedený význam, při teplotě 50 až —40 °C.
Chlorace se může provádět v přítomnosti kyselých katalyzátorů, jako jsou Lewisovy kyseliny, například PC13, FeC13, anorganické kyseliny, například kyselina sírová, kyselina chloristá, nebo silné organické kyseliny, například kyselina octová, trifluoroctová, p-toluensulfonová. Tyto kyseliny se přidávají v katalytickém množství, obvykle 0,1 až 20 mol. %, vztaženo na ' výchozí diketen.
Reakci je možno provádět v nepřítomnosti rozpouštědla, vhodně se však provádí v přítomnosti rozpouštědla.
Jako rozpouštědlo se mohou vhodně použít aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, nebo chlorované alifatické uhlovodíky · jako atd., výhodně methylenchlorid. Je rovněž možné použít směsí rozpouštědel. Vhodně se užívá na 1 mol diketenu 200 až 1000 g rozpouštědla.
Molární poměr chlorovodíku k diketenu v prvním stupni se může značně měnit, vhodně se používá na 1 mol diketenu 1,1 až 10 mol, výhodně 1,95 až 6,5 mol chlorovodíku.
Při chloraci chlorem ve druhém stupni se výhodně používá na 1 mol chloridu kyseliny acetooctové 0,9 až 1,1 mol chloru.
Pro výrobu požadovaných amidů kyseliny reaguje ve druhém stupni získaný chlorid kyseliny 2-chloracetoctové s příslušným aminem obecného vzorce HNRR\ Sloučeninou vzorce HNRR1 může být amoniak, primární nebo sekundární amin.
Jako primární aminy mohou být použity methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, methoxypropylamin, anilin, 4-CI-anilin, 4-methoxyanilin, benzoylamin, fenylethylamin atd., jako sekundární aminy dimethyl-, diethyl-, methylethyl-, dipropyl-, butylethyl-, sek.butylethyl-, methylisopropyl-, allylmethyl-, diethylamin, N-benzylanilin, · N-benzyl-p-(o,mJ-toluidin atd.
Zvláště výhodné provedení vynálezu je takové, že se pracuje ve třech stupních v jednom reakčním médiu a reakčním přístroji, aniž by bylo nutné izolovat meziprodukt.
Příklad 1
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoctové
V 1000 ml baňce s dvojitým pláštěm, opatřené míchadlem na stlačený vzduch, teploměrem, trubičkou pro přívod plynu s fritou, zpětným chladičem a kryomatem, se rozpustí v methylenchloridu (300 ml) 50,4 g diketenu a ochladí se na —30 °C. Po přidání 0,07 gramu (3 kapky) koncentrované kyseliny sírové, se do roztoku během 65 minut při —30 až —20 °C zavádí 48,5 g chlorovodíku. Po uplynutí alespoň jedné hodiny od ukončení reakce se během 40 minut zavádí při · —25 až —22 °C 43,0 g chloru a po půl hodině se odtáhne vzniklý chlorovodík při tlaku 2660 Pa.
K tomuto roztoku se nyní přikapává během 46 minut při —20 až —8 °C 110,8 g anilinu rozpuštěného ve 130,0 g methylenchloridu. Vytvořená obtížně míchatelná suspenze se nechá ohřát na teplotu místnosti a pak se přidá 200,0 g vody. Ze vzniklé dvojfázové směsi se oddestiluje na rotační odparce polovina methylenchloridu.
Vzniklý bílý pevný produkt se odsaje, třikrát promyje . 30 ml methylenchloridu a suší při 60 °C ve vakuové sušárně 4 hodiny. Získá se 100,3 g 79,7% výtěžek vztaženo na diketen.
Obě fáze zbylého filtrátu se oddělí a methylenchloridová fáze se odpaří do sucha na rotační odparce. Takto se získá 26,6 g hnědého produktu, z něhož se získá rekrystalizací z ethanolu 6,0 g produktu (=4,7% vztaženo na diketen). Celkový výtěžek činí
106,3 g (=84,4 % vztaženo na diketen) anilidu kyseliny 2-chloracetoctové.
Poklad 2
Výroba 4‘-chloranilidu kyseliny 2-chloracetoctové
K roztoku chloridu kyseliny 2-chloracetoctové připravenému podle příkladu 1 z 0,3 mol diketenu ve 200 ml methylenchloridu, se přikape během 15 minut . při teplotě mezi —30 až —10 °C 76,6 g 4-chloranilinu (6 mol) rozpuštěného ve 200 ml methylenchloridu. Po 2 hodinách, po ustavení teploty na 10 °C, se přidá 20 ml vody a vzniklá methylenchloridová fáze .se odpaří na rotační odparce na 2/3 objemu. Vyloučený světle šedý produkt se odfiltruje a suší, získá se surový produkt ve výtěžku 63,3 g ( ·=84,4 % vztaženo na diketen).
P;íklad 3
Výroba 4‘-methoxyanilidu . kyseliny 2-chloracetoctové
K roztoku chloridu kyseliny 2-chloracetoctové ve 200 ml methylenchloridu, připravenému podle příkladu 1 z 0,3 mol diketenu se přikape během 15 minut při teplotě mezi —30 a —10 °C 73,9 g methoxyanHinu (0,6 mol) · rozpuštěného ve 200 ml methylenchloridu a zpracuje se způsobem popsaným v příkladu 2.
Získá se 58,5 g lehce nahnědlého produktu (80,7% výtěžek, vztaženo na diketen).
P’íkl ad 4
Výroba benzylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejně jako v příkladech 2 a 3 reaguje 64,3 g benzylaminu (0,6 mol) a získá se 65,5 gramů bílého produktu (96,7% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 5
Výroba 2‘-fenylethylamidu kyseliny C-coiacacoCoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 72,7 g 2-fenylethylaminu (0,6 mol) a získá se 63,0 g lehce nažloutlých krystalů (87,6% výtěžek, vztaženo na dikatan).
Příklad 6
Výroba 2‘-fenylathylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 35,5 g isopropylaminu (0,6 mol) a získá se 47,3 g lehce nahnědlých krystalů (88% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 7
Výroba isopropylamidu kyseliny 2-0111^aceto^ové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 43,9 g Cerc.buCy1aminu (0,6 mol) a získá se 51,3 g lehce nahnědlých krystalů (89,2% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 8
Výroba 3‘-meChoxypropy1amidu kyseliny C-cClacaccCoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 53,5 g 3-methoxypropylaminu (0,6 mol) a získá se 57,8 g lehce nahnědlé lehce pohyblivé kapaliny přečištěné destilací (92,8 procentní výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 9
Výroba terc.buCy1amidu kyseliny 2-chIoracetoctové
Stejným způsobem jako v příkladech 2 a 3 reaguje 27,5 g dimethylamlnu (0,6 mol) a získá se 41,2 g lehce pohyblivé destilací přečištěné kapaliny (83,9 % výtěžek, vztaženo na diketen).
P říklad 10
Výroba dimethylamidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 se vyrobí z 0,6 mol diketenu chlorid 2-chloraceto^ové kyseliny ve 400 ml methylenchloridu a zreaguje s 37,3 g methylamínu (1,2 mol), získá se 75,1 g produktu čištěného reB krystalizaci z vody (83,6% výtěžek, vztaženo na diketen).
Příklad 11
Výroba amidu kyseliny 2-chloraceCocCové
Stejným postupem jako v příkladech 2 a 3 se vyrobí z 0,6 mol diketenu chlorid kyseliny 2-chloraceCoctové a nechá se reagovat s 20,5 g amoniaku (1,2 mol) , takto se získá 49,1 g produktu čištěného rekrysaaiizací z diiscprcpyletheru (výtěžek 60,4 %, vztaženo na diketen).
Příklad 12
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoctové
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se rozpustí 50,4 g diketenu ve 300 ml methylenchloridu a zahřívá se za míchání na 22 °C. Nakonec se přidá pipetou 0,14 g kyseliny sírové a pak se zavádí při 30 °C během 60 minut 48 g plynného chlorovodíku do roztoku. Po 30 minutách se pak zavádí během 40 minut 43 g plynného chloru při teplotě 30 °C. Nakonec se přidá během 20 minut při 30 °C roztok 111 g anilinu a suspenze se míchá další 2 hodiny. Pak se ochladí na 10 °C a míchá sc vodou 2 hodiny a pak zfiltruje, filtrační koláč se promyje 10 ml methylenchloridu a pak suší.
Získá se bílý produkt o teplotě tání 136 až 137 °C, což odpovídá výtěžku 39,1 %.
Organická fáze z filtrátu se odpaří a získá se dalších 59,6 g surového produktu (odpovídá 21% výtěžku, čistoty asi 44,5%).
Příklad 13
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetocCové
Stejným způsobem jako v příkladu 12 se provádí zavádění chlorovodíku, chlorace a amidace anilinem při 10 °C. Po zpracování stejným způsobem se získá 58,0 g produktu o teplotě tání 136 až 138 °C, výtěžek 46,0 %.
Zahuštěním organické fáze z filtrátu se získá dalších 64,2 g surového produktu (odpovídá výtěžku 21,9 %, čistoty 43,7 %).
P ř í kla d 14
Výroba anilidu kyseliny 2-chloracetoc^ové
Ve stejné aparatuře jako v příkladu 1 se rozpustí 50,4 g diketenu ve 100 ml methylenchloridu a ochladí se na —10 °C. Během 60 minut se zavádí 48 g chlorovodíku při —10 °C a nakonec se míchá 30 minut. Pak se reakční směs ochladí na —20 °C a při této teplotě se zavádí 41 g plynného chloru po dobu 1 hodiny. Roztok se pak nechá ohřát na 10 °C a vzniklý chlorovodík se odsaje ve vakuu. K tomuto roztoku se přidá 400 ml toluenu a pak se během 40 minut přidává 111 g anilinu, suspenze se pak míchá další dvě hodiny. Přidá se 200 ml vody a míchá se 15 minut, pak se suspenze zfiltruje a fitrační koláč se promyje 100 ml vody a 60 ml toluenu a nakonec se vysuší.
Získá se 102,7 g produktu o teplotě tání 134 až 135 °C, což odpovídá hmotnostnímu výtěžku 81,4 %.
Odpařením filtrátu se získá lepivý zbytek (20,6 g).
Příklady 15 až 26
Postupuje se způsobem popsaným v příkladu 2 a vždy se z 0,3 molu diketenu připravuje roztok chloridu 2-chloracetoctové kyseliny v methylenchloridu. Připravený chlorid se nechává pak reagovat s různými aminy (0,6 moly).
Výtěžek v % vztažený na diketen
Příklad
Amin
| 15 | p-toluidin | 81,2 |
| 16 | di-3-methoxypropylamin | 77,0 |
| 17 | dibenzylamin | 72,3 |
| 18 | difenylamin | 50,1 |
| 19 | di- (4-methoxyf eny 1) amin | 58,3 |
| 20 | di- (4-methoxyf enyl) amin | 55,2 |
| 21 | di- (4-chlorfenyl) amin | 52,2 |
| 22 | cyklohexylamin | 81,5 |
| 23 | 3-ethoxydodecylamin | 86,2 |
| 24 | 1-nafty lamin | 81,4 |
| 25 | diethylamin | 80,6 |
| 26 | dibutylamin | 76,4 |
PŘEDMĚT
Claims (8)
1. Způsob výroby amidů kyseliny 2-chloracetoctové obecného vzorce I (I) kde
R a R‘ má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinou, dále znamená arylovou skupinu s 6 až 10 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, vyznačený tím, že se diketen nechává reagovat s chlorovodíkem při teplotě 30 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetoctové se nechává reagovat s chlorem při teplotě 30 až — 40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechává reagovat se sloučeninou obecného vzorce II
R /
HN (II)
R a R‘ má shora uvedený význam, při teplotě 50 až —40 °C.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se diketen nechá reagovat s chlorovodíkem při teplotě 10 až —40 °C, vzniklý chlorid kyseliny acetoctové se nechá reagovat s chlorem při teplotě 10 až —40 °C a vzniklý chlorid kyseliny 2-chloracetoctové se nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ má v bodu 1 uvedený význam, při teplotě 10 až —40 °C.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se chlorid kyseliny 2-chloracetoctové nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ znamenají alkylovou skupinu s nejvýše 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s nejvýše 16 atomy uhlíku nebo alkoxyarylovou skupinu s nejvýše 14 atomy uhlíku.
4. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se chlorid kyseliny 2-chloracetoctové nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce II, kde R a R‘ znamenají alkylovou skupinu s nejvýše 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s nejvýše 16 atomy uhlíku nebo alkoxyarylovou skupinu s nejvýše 14 atomy uhlíku.
5. Způsob podle bodů 1 a 3, vyznačený tím, že se chlorace provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru například Lewisovy kyseliny, anorganické kyseliny nebo silné organické kyseliny.
kde
6. Způsob podle bodů 2 a 4, vyznačený tím, že se chlorace provádí v přítomnosti kyselého katalyzátoru například Lewisovy kyseliny, anorganické kyseliny nebo silné organické kyseliny.
7. Způsob podle bodů 1, 3 a 5, vyznačený tím, že se chlorace provádí v organickém rozpouštědle, s výhodou v methylenchloridu.
8. Způsob podle bodů 2, 4 a 6, vyznačený tím, že se chlorace provádí v organickém rozpouštědle, s výhodou v methylenchloridu.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2044/81A CH649077A5 (en) | 1981-03-26 | 1981-03-26 | Process for the preparation of 2-chloroacetamides |
| CH600481 | 1981-09-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS228541B2 true CS228541B2 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=25689367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS822054A CS228541B2 (en) | 1981-03-26 | 1982-03-24 | Method for the production of 2-chloracetic acid amide |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801750A (cs) |
| EP (1) | EP0061657B1 (cs) |
| CA (1) | CA1212960A (cs) |
| CS (1) | CS228541B2 (cs) |
| DD (1) | DD201776A5 (cs) |
| DE (1) | DE3260263D1 (cs) |
| HU (1) | HU191350B (cs) |
| IL (1) | IL65246A (cs) |
| IN (1) | IN155969B (cs) |
| MX (1) | MX156361A (cs) |
| PL (1) | PL130583B1 (cs) |
| SU (1) | SU1181538A3 (cs) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB782773A (en) * | 1955-07-12 | 1957-09-11 | Distillers Co Yeast Ltd | Chlorination process |
| DE1237553B (de) * | 1961-08-14 | 1967-03-30 | Shell Int Research | Verfahren zur Herstellung eines alpha-Chlor-acetessigsaeureamids |
| GB1096689A (en) * | 1963-12-19 | 1967-12-29 | Midvale Heppenstall Company | Method and apparatus for slow pouring and casting metals |
| US3449421A (en) * | 1964-01-20 | 1969-06-10 | Shell Oil Co | Chlorination process |
| US3249499A (en) * | 1965-04-26 | 1966-05-03 | Us Rubber Co | Control of plant diseases |
| US3393202A (en) * | 1965-04-26 | 1968-07-16 | Uniroyal Inc | 2, 3-dihydro-5-carboxamido-6-methyl-1, 4-oxathins and method of making same |
| CH492668A (de) * | 1968-07-04 | 1970-06-30 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Acetessigsäuren |
| US3852351A (en) * | 1972-10-02 | 1974-12-03 | Fmc Corp | Chlorination of acetoacetamides |
| US4093654A (en) * | 1977-03-31 | 1978-06-06 | Hoffmann-La Roche Inc. | Production of pyridoxine intermediates from diketene |
| DE2824046A1 (de) * | 1978-06-01 | 1979-12-06 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha- chloracetoacetamiden |
| US4214002A (en) * | 1978-08-17 | 1980-07-22 | Givaudan Corporation | Preservation of aqueous systems with 2-chloro-3-oxobutyramide derivatives |
| IN151753B (cs) * | 1980-04-02 | 1983-07-23 | Lonza Ag |
-
1982
- 1982-03-15 IL IL65246A patent/IL65246A/xx unknown
- 1982-03-17 EP EP82102187A patent/EP0061657B1/de not_active Expired
- 1982-03-17 DE DE8282102187T patent/DE3260263D1/de not_active Expired
- 1982-03-19 IN IN307/CAL/82A patent/IN155969B/en unknown
- 1982-03-23 PL PL1982235580A patent/PL130583B1/pl unknown
- 1982-03-24 DD DD82238402A patent/DD201776A5/de unknown
- 1982-03-24 CS CS822054A patent/CS228541B2/cs unknown
- 1982-03-24 US US06/361,333 patent/US4801750A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-25 HU HU82908A patent/HU191350B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-03-25 SU SU823449351A patent/SU1181538A3/ru active
- 1982-03-25 MX MX191974A patent/MX156361A/es unknown
- 1982-03-26 CA CA000399488A patent/CA1212960A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1181538A3 (ru) | 1985-09-23 |
| IL65246A0 (en) | 1982-05-31 |
| DD201776A5 (de) | 1983-08-10 |
| IN155969B (cs) | 1985-04-20 |
| EP0061657B1 (de) | 1984-06-20 |
| IL65246A (en) | 1985-11-29 |
| PL235580A1 (cs) | 1982-11-08 |
| US4801750A (en) | 1989-01-31 |
| DE3260263D1 (en) | 1984-07-26 |
| HU191350B (en) | 1987-02-27 |
| MX156361A (es) | 1988-08-12 |
| PL130583B1 (en) | 1984-08-31 |
| CA1212960A (en) | 1986-10-21 |
| EP0061657A1 (de) | 1982-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87765B (fi) | 3-amino-2-benzoyl-akrylsyraderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning som mellanprodukter vid framstaellning av antibakteriella kinolonkarboxylsyror | |
| US7091364B2 (en) | Process for the industrial synthesis of tetraesters of 5-[bis(carboxymethyl)amino]-3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid, and application to the synthesis of bivalent salts of ranelic acid and their hydrates | |
| HU177482B (en) | Process for preparing new uracyl derivatives | |
| CN112272665B (zh) | 制备立他司特的方法 | |
| JP4118949B2 (ja) | ２―クロロ―５―クロロメチルチアゾールの合成方法 | |
| CS228541B2 (en) | Method for the production of 2-chloracetic acid amide | |
| EP0103436A2 (en) | Process for preparing 5-perfluoroalkyl-5,6-dihydrouracil derivatives and compounds for use therein | |
| JPH09136868A (ja) | エテニルアミド化合物の製造方法 | |
| US8481779B2 (en) | Method for producing N-substituted-2-amino-4-(hydroxymethylphosphinyl)-2-butenoic acid | |
| JP2991832B2 (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| EP0423282A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF N-PHENYL-N-METHOXYACETYL-DL-ALANINE-ESTER METHYL DERIVATIVES. | |
| JPS5888361A (ja) | ３−アミノ−１，４−ビス（アルコキシカルボニル）マレイミド類およびその製法 | |
| JP2012162464A (ja) | Ｎ−［４−（６，７−ジフルオロ−２，４−ジオキソ−１，４−ジヒドロ−２ｈ−キナゾリン−３−イル）−フェニル］−アセトアミドの製造方法 | |
| HU201516B (en) | Process for producing 2-cyano-2-oximinoacetamide derivatives | |
| WO2007066164A1 (en) | Process for the preparation of 2-chloroethoxy-acetic acid-n,n-dimethylamide | |
| JPS6360969A (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
| KR0129789B1 (ko) | N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 | |
| Saloutin et al. | Reaction of pentafluorobenzoylpyruvic acid with amines | |
| JPS588388B2 (ja) | ジベンズアミドルイノ セイゾウホウホウ | |
| Stavrić et al. | Preparation of some derivatives of p-hydroxybenzenesulphonamides. III. Some N-alkyl-and N-aryl derivatives of p-(carboxymethoxy) benzenesulphonamide | |
| JPH01275550A (ja) | アダマンタンイソシアネート類の製造方法 | |
| CH649077A5 (en) | Process for the preparation of 2-chloroacetamides | |
| CN108530321A (zh) | 从一种脒合成其它脒的方法 | |
| JPH03178958A (ja) | ビスアルキルスルホノキシメチルエーテル類あるいはビスアリールスルホノキシメチルエーテル類の製造方法 |