HU191199B - Process for preparing new 17-/nitro-methylene/-androstenes - Google Patents

Process for preparing new 17-/nitro-methylene/-androstenes Download PDF

Info

Publication number
HU191199B
HU191199B HU83561A HU56183A HU191199B HU 191199 B HU191199 B HU 191199B HU 83561 A HU83561 A HU 83561A HU 56183 A HU56183 A HU 56183A HU 191199 B HU191199 B HU 191199B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
carbon atoms
group
nitro
Prior art date
Application number
HU83561A
Other languages
English (en)
Inventor
Derek H Barton
William B Motherwell
Samir Zard-Zard
Original Assignee
Roussel-Uclaf,Fr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel-Uclaf,Fr filed Critical Roussel-Uclaf,Fr
Publication of HU191199B publication Critical patent/HU191199B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J13/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
    • C07J13/005—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 16 (17)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J41/0033—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005
    • C07J41/0038—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J41/0005 with an androstane skeleton, including 18- or 19-substituted derivatives, 18-nor derivatives and also derivatives where position 17-beta is substituted by a carbon atom not directly bonded to a further carbon atom and not being part of an amide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J5/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond
    • C07J5/0007—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond not substituted in position 17 alfa
    • C07J5/0015—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by a chain of two carbon atoms, e.g. pregnane and substituted in position 21 by only one singly bound oxygen atom, i.e. only one oxygen bound to position 21 by a single bond not substituted in position 17 alfa not substituted in position 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új 17-(nitro-metilén)androsztének előállítására.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy megfelelő ketonvegyülelet njtro-metánnal reagáltatunk bázisos bifunkciós vegyület mint katalizátor jelenlétében.
Ketonvegyületek nitrometijénezésén azt a kémiai folyamatot értjük, amelynek során egy nyílt szénláncú vagy gyűrűs vegyület ketqncsoportja nitro-metilvagy -metilén-csoporttá alakul. E reakciót az (A) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy 17-oxo-androsztcnl bázisos bifunkciós vegyüld mint katalizátor jelenlétében nitro-metánnal reagáltatunk. E bázisos anyag elsősorban egy diamin. például etilén-diamin, trimetilén-diamin vagy. tetrametiléndiamin. A reakció előnyös kivitele során oldószert nem használunk,
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként (II) általános képletű 17-oxo-ösztra-1.3,5-triéneket - a képletben Alk jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoport illetve a (IΙΛ) képletű Ι7-οχο-3βhidroxi-5-androszlént használjuk, és így az (1) általános képletű 17-(nitro-meti|én)-ösztra-l,3,5-tricneket a képletben Alk jelentése a korábban megadott illetve az (ΙΛ) kcpletű l7-(iűlro-mctilén)-3P-hidroxi-5androszlént kapjuk.
Miként említettük, a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek és az (ΙΛ) képletű vegyület újak. Ezek az anyagok és különösen az (ΙΛ) kcpletű vegyüld ipari szempontból nagyon fontosak, és a találmány szerinti eljárás segítségével egyszerűen, gazdaságosan és kitűnő hozamokkal előállíthatok a megfelelő, 17-helyzetben karbonilcsoportot tartalmazó vegyületekből, továbbá - a közbenső termékek elkülönítésének szükségessége nélkül - előnyösen felhasználhatók pregnánvegyületek 17-oxovegyületekböl történő előállításánál.
Az (I) általános képlelíí vegyületek és az (IJ képletű vegyület elsősorban a 2 521 231 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli, 1 058 850 számú francia és a 3 445 490 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban közölt vegyületek előállítására használhatók.
Az (I) általános kcpletű vegyületek és különösen az (ΙΛ) képletű vegyület tefiát felhasználhatók igen fontos gyógyszerek - például a triamcinolön és származékai - előállítására.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek továbbfeldolgozása tehát például abban áll. hogy egy fentiekben meghatározott (I) általános képletű vegyületet egy RCHO kcplclü aldehiddel - e képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos alkilcsoport reagáltatunk, egy így kapott (III) általános képletű vegyületet - a képletben Alk és R jelentése a fentiekben meghatározott - észtereziink, egy így kapott (IV) általános képletű vegyület - a képletben Alk és R jelentése a fentiekben meghatározott, Ac pedig 1-18 szénatomos acilcsoportot jelent - nitrogéncsoportját redukáljuk, és egy igy kapott (V) általános képletű vegyület - a képletben Alk, Ac és R jelentése a fentiekben meghatározott - oximesoportját lehasitva jutunk egy (VI) ákalános képletű karbonilvcgyülcthcz, amelynek képletében Alk, Ac és R jelentése a fentiekben meghatározott.
Előnyösen járunk el akkor, ha
- aldehidként formaldehidet vagy acetaldehidet használunk;
észterezőszerként ecetsavat, ecetsavanhidridet, acetiikloridot vagy valamilyen más savanhidridet vagy savkloridot alkalmazunk, katalizátor jelenlétében vagy katalizátor nélkül;
- a nitrogéncsoport redukcióját króm(II)-k!oriddal vagy titán(III)-kloriddal végezzük;
A találmány alkalmazási területének egyik változata abban áll, hogy egy (I) általános képletű vegyületben - a képletben Alk jelentése a fentiekben meghatározott - a Cl7—C20 helyzetű kettős kötést telítjük, egy így kapott (VII) általános képletű vegyületet - a képletben Alk jelentése a fentiekben meghatározott - egy RCHO képletű aldehiddel a képletben R jelentése a fentiekben meghatározott - reagáltatunk, egy így kapott (III') általános képletű vegyületet - a képletben Alk és R jelentése a fentiekben meghatározott észterezünk, egy így nyert (IV’) általános képletű vegyület - a képletben Alk, Ac és R jelentése a fentiekben meghatározott - nitrocsoportját redukáljuk, és egy így kapott (V’) képletű vegyület - a képletben Alk, R és Áe jelentése a fentiekben meghatározott - oximcsoportját lehasitva jutunk a (VE) képletű vegyülethez, amelyek képletében R, Alk és Ac jelentése a fentiekben meghatározott.
Ez utóbbi esetben redukálószerként előnyösen valamilyen alkáli-bór-hidriJcl, például nátrium-bórhidridet alkalmazunk, a reakciósor többi lépésében pedig célszerűen a fentebb említett reagenseket használjuk.
Miként a kísérleti részben majd részletesen leírjuk, az (IA) képletű 3P-hidroxi-17-(nitro-metilén)-5androsztént úgy dolgozzuk fel, hogy először formaldehiddel reagáltatjuk, az így kapott (!) képtetü vegyületet acctilczzük, az igy készült (2) képletű közti termék - melyben Ac jelentése acetilcsoport - nitrocsoportját redukáljuk, s az így előállított (3) képletű vegyület oximesoportját lehasitva jutunk a (4) képletű termékhez.
Úgy is eljárhatunk, hogy az(lA) képletű 3p-hidroxiÍ7-(nitro-meli!én)-5-androsztcnt redukáljuk, az így kapott (5) képletű közti terméket formaldehiddel reagáltatjuk, az igy előállított (6) képletű anyagot a (7) képletű vegyületté acetilezzűk - ahol Ac jelentése acetilcsoport ezt követően a nitrocsoportot redukáljuk, s az így előállított (8) képletű vegyület oximesoportját lehasítva jutunk a (9) képletű termékhez.
A találmány szerinti eljárást részletesen ismertetjük az alább következő kiviteli példákban.
/. példa
3fi-hitlroxi-17-( nilro-ntelUén) -5-androsztén előállítása
Nitrogcngázatmoszférában 8,7 g 3p-hiehOxi 5androsztén-17-on és 150 ml nitro-metán elegyéből 10 ml nitro-metán! ledcszlillálunk. utána az oldathoz 0,1
191 199 ml ctilén-diamint leszünk, és az elegyet 50-60 órán át visszafolyatós hűtővel forraljuk. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot diklórmetánban felvesszük, és szilikagélen átszűrjük, majd eluálást végzünk éter és diklór-metán 1 . I arányú keverékével. A szerves oldószert vákuumban lepároljuk. így 9,9 g hozammal kapjuk a cím szerint ί vegyületet, op.: 118 122’C. A termék 0,5 mól metanollal kristályosodik, op.: 165-168’C.
[a]D-88 ’ (c = 0,76 %, metanol).
NMR színkép (CCI4, 8 ppm):
6,65 (IH, széles, 20- H);
5,25 (IH, széles, 6-H);
1,05 (3H, szingulett, IO-CH3);
0,95 (3H, szingulett, 13-CH3).
Az /. példa szerinti vegyidet alkalmazása
3β, 2/-Diaeetoxi-5,!6-pregnadién-20-on előállítása
A) lépés: 3β, 21-Dihidroxi-20-nitro-5,16-pregnadién és a.megfelelő diacetát előállítása
500 mg 3P-liidroxi-17-(nitro-inctilcn)-5-androsztén cs 10 ml izopropanol szuszpenziójához hozzáadunk 2 ml vizes formaldchidoklalol és 1 ml trietil-amint, cs az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig keverjük, majd vizes ecetsavoldatba öntjük, 30 percig keverjük, a csapadékot kiszűrjük és megszárítjuk, így 511 mg hozammal jutunk a cím szerinti vegyülethez, op.: 155-163 ’C, [a]D - 52 ’ (c = 0,48 % CHCI3)
NMR színkép (CCI4, δ ppm):
5,95 (IH, széles, 16-H);
5,30 (IH, széles, 6-H);
4,9-5,1 (IH, széles, 20-H);
4,1 —4,6 (3H, széles, 3 - H és
21-H); 2,05 és 1,97 (6H, szingulett.acetát); 1,10 (3H, szingulett, IO-CH3),
0,85 (3H, szingulett, 13 - CH3).
B) lépés: 3P,21-Diacetoxi-5,16-pregnadién-20-onoxim előállítása g CrCI3.6H2O és 14 ml víz oldatához 6 ml tömény sósavat és 1,8 g cinkport adunk. Az oldatot szűrjük, és hozzáöntjük I g 3p,2l-diacetoxí-20-nitro5,16-pregnadién és 150 ml aceton elegyéhez. Ezután 6 órán át az elegyet keverésben tartjuk, utána vizes nátríum-klorid-oldatba öntjük, és éterre! extraháljuk. Az éteres fázist telített konyhasóoldattal mossuk, szárítjuk. Az oldatot szilikagélen megszűrjük, és utána szárazra pároljuk. így 830 mg hozammal jutunk a B) lépés cím szerinti vegyületéhez, mely fehér, kristályos anyag, op.: 173-176’C, [a]D —42’ (c = 1,06 %, CHClj).
NMR színkép (CC14, δ ppm):
5,97 (IH, széles, 16-H);
5,27 (IH, széles, 6-H);
4,88 (2H, szingulett, 21 -CH2); 4,3-4,7 (IH, széles, 3-H); 2,04 és 2,00 (6H, szingulett, acetát);
1,05 (3H, szingulett, 10-CH3); 0,94 (3H, szingulett, 13-CHj).
C) lépés: 3p,21-Diacetoxi-5,16-pregnadién-20-on előállítása
6,5 ml vizes titán(ni)-klorid-oldatot adunk 800 mg 3p,2i-diacetoxi-5,l6-pregnadién-20-on-oxim- 16 ml ecetsav, 6 ml aceton és 2,4 g ammónium-acetát keverékéhez. Az elegyet 6 órán át keverjük, utána vízbe öntjük, cs éterrel extraháljuk. Az éteres Tázist mossuk, és szilikagélen átszűrjük. Bepárlás után 766 mg hozammal jutunk a C) lépés cím szerinti vegyületéhez, op.: 154-156’C, [a]D-39° (c = 0,95 %, CHC13).
Az I. példa szerint előállított vegyidet alkalmazása 3β,21 -Diacetoxi-5-pregnén-2Ó-on előállítása
A) lépés: 3P-Hidroxi-17p-(nitro-metil)-5-androsztén előállítása
0,5 g 3P-hidroxi-l7-(nitro-metilén)-5-androsztén és 15 ml izopropanol szuszpenziójához 10 perc alatt apró részletekben körülbelül 100 mg nátrium-bórhidridet adagolunk, utána az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 300 ml I %-os vizes ecetsavoldatba öntjük. A csapadékot szűrjük, szárítjuk. így 0,5 g hozammal jutunk az A) lépés cím szerinti termekéhez, op.: 178 181 ’C (metanolból végzett átkristályositás után), [(11,,-70° (e =- I %, CHCI3)
IR színkép: abszorpciós maximum 1540 cm‘-nél.
NMR színkép (CHC13, δ ppm):
5.25 (IH, mültiplett, 6-H);
4.25 (2H, mültiplett, 20-CHJ;
3.4 (IH, széles, 3a-H);
1,05 (3H, szingulett,
19-CH3); 0,7 (3H, szingulett, 18-CH3).
B) lépés 3P,2i-Diacetoxi-20-nitro-5-pregnén előállítása
I g 3P-hidroxi-l7p-(nitro-mctil)-5-androsztén és 20 ml izopropanol szuszpenziójához 4 ml formalinoldatot és 2 ml trietil-amint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 40-50 percig keverjük, majd 200 ml
2.5 %-os vizes ecetsavoldatba öntjük, a csapadékot kiszűrjük, megszárítjuk. így 1,07 g hozammal jutunk a B) lépés cím szerinti termékéhez, op.: 187-195 ’C (metanolból végzett átkristályositás után), [a)D-22° (c = 0,4 % CHClj).
C) lépés: 3p,2l-Diacetoxi-5-pregnén-20-on előállítása
200 mg 3p,21-diacetoxi-20-nitro-4-pregnén és 35 ml acélon oldatához nitrogenatmoszferában króm (II)klorid szűrt oldatát adjuk. (Ezt úgy készítjük, hogy 0,6 g CrCl3 6H2O-t 0,3 g cinkporral redukálunk 1,5 ml tömény sósavból és 2,5 ml vízzel készült oldatban)
2-3 perc elmúltával a keveréket vízbe öntjük, és diklór-mclánnal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot 4 ml ecetsavban feloldjuk. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetünk 2,5 ml vizes nátrium-nitrit-oldatot, és utána hozzáadunk 4 ml ecetsavat. A keveréket 10 percig forraljuk, utána vízbe öntjük, nátrium-karbonáttal semlegesítjük, és diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist megszárítjuk, szilikagélen átszűrjük, és bepároljuk. így 149 mg ho-35
191 199 zainmal jutunk a C) lépés cím szerinti termekéhez, op.: 162 164’C, [a]„+22’ (c = 0,7 %, CHCI,).
Az irodalom szerint (I. Marquct és j. Jacqucs: Bull. Soc. Chim. Francé 1962, 90) e vegyidet olvadáspontja 166-168’C, (a]D=+27°.
2. példa
3-Metoxi-17-(nitro-metilén ) - I9-nor-1,3,5-androsztatrién előállítása
Az 1. példában leírt módon 0,2 g ösztron-metilétert 5 ml nitrometánnal és 5 mg etilén-diaminnal reagáltatunk. Szilikagélen végzett kromatografálás során az eluálást hexán és diklór-metán 2 : 3 elegyével végezzük. így 0,146 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 192-205 ’C, [a]D+10° (c = 0,78 %, CHC13).

Claims (2)

1. Eljárás az (I) általános képletű 17-(nitro-metilcn)-ösztra-l,3,5-triénck - a képletben Alk jelentése 1-4 g szénatomot tartalmazó alkilcsoport - és az (IA) képletű 17-(nitro-metilén)-5-androsztén-3p-ol előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű l7-oxo-ösztra-l,3,5-tricnt a képletben Alk jelentése a korábban megadott , illetve a (I1A) képletű 17-oxoIQ 5-androsztén-3P-olt nitro-metánnal reagáltatjuk bázisos bifunkciós vegyület mint katalizátor jelenlétében.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bifunkciós, bázisos katalizátorként etiléndiamint, trimelilén-diamint vagy tetrametilén-diamint
15 alkalmazunk.
HU83561A 1982-02-18 1983-02-17 Process for preparing new 17-/nitro-methylene/-androstenes HU191199B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8202681A FR2521567A1 (fr) 1982-02-18 1982-02-18 Nouveaux derives steroides 17(20)nitro, leur procede de preparation et leur application a la preparation de corticosteroides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191199B true HU191199B (en) 1987-01-28

Family

ID=9271110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83561A HU191199B (en) 1982-02-18 1983-02-17 Process for preparing new 17-/nitro-methylene/-androstenes

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4490296A (hu)
EP (2) EP0192288B1 (hu)
JP (2) JPS58152822A (hu)
AT (1) ATE46346T1 (hu)
DE (1) DE3379947D1 (hu)
FR (1) FR2521567A1 (hu)
HU (1) HU191199B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2033516T3 (es) * 1988-04-08 1993-03-16 Roussel-Uclaf Procedimiento para preparar 9 alfa-hidroxi-17 metileno-esteroides.
US5300523A (en) * 1988-07-28 1994-04-05 Bayer Aktiengesellschaft Substituted aminomethyltetralins and their heterocyclic analogues
IT1282289B1 (it) * 1995-06-23 1998-03-16 Sigma Tau Ind Farmaceuti 17-idrossiimminoalchil e 17-idrossiimminometilalchenil ciclopentaperidrofenantreni attivi sul sistema cardiovascolare,
CN100345862C (zh) * 2004-03-12 2007-10-31 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 甾类化合物的制备方法
CN104262442B (zh) * 2014-10-10 2016-01-20 湖南科瑞生物制药股份有限公司 黄体酮的制备方法
CN109796344B (zh) * 2018-12-20 2022-01-14 浙江工业大学 一种(e)-1,3-二苯基-4-硝基-1-丁烯的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2383603A (en) * 1945-08-28 Condensation of nitroalkanes with
US3980681A (en) * 1969-11-21 1976-09-14 Peter Job Sykes Process for the preparation of 11-β-nitro-oxysteroids
HU162303B (hu) * 1970-09-30 1973-01-29
JPS5113140B2 (hu) * 1972-01-13 1976-04-26
JPS526612B2 (hu) * 1972-05-20 1977-02-23
FR2462445A1 (fr) * 1979-07-31 1981-02-13 Roussel Uclaf Nouveaux derives 17-/(hydroxymethyl) (formamido) methylene/steroides, leur procede de preparation et leur application a l'introduction de la chaine laterale hydroxyacetyle
FR2486947A1 (fr) * 1980-07-15 1982-01-22 Roussel Uclaf Nouveaux derives steroides 20-isonitriles 17(20) insatures, leur procede de preparation et leur application a la preparation des steroides 17a-hydroxy 20-ceto

Also Published As

Publication number Publication date
EP0192288A1 (fr) 1986-08-27
ATE46346T1 (de) 1989-09-15
EP0192288B1 (fr) 1989-09-13
FR2521567B1 (hu) 1984-05-04
JPH0480889B2 (hu) 1992-12-21
DE3379947D1 (en) 1989-07-06
EP0087359A3 (en) 1984-08-22
US4490296A (en) 1984-12-25
EP0087359A2 (fr) 1983-08-31
JPH0559095A (ja) 1993-03-09
FR2521567A1 (fr) 1983-08-19
EP0087359B1 (fr) 1989-05-31
JPS58152822A (ja) 1983-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU211080B (en) Process for producing 9(11)-dehydro steroid derivatives
US20060211669A1 (en) Synthesis of estetrol via estrone derived steroids
IL119649A (en) Preparation of Cyclic Kills of History - 3 keto- (5) 10, (-9) 11 steroidadians
JPH0717673B2 (ja) １７−（ホルムアミド−スルホニルメチレン）−ステロイドの製造方法
HU191199B (en) Process for preparing new 17-/nitro-methylene/-androstenes
EP1242444B1 (en) Process for preparing 17alpha-acetoxy-11beta- 4-n,n-(dimethylamino)phenyl]-21-methoxy-19-norpregna-4,9-diene-3,20-dione, intermediates useful in the process, and processes for preparing such intermediates
US3313809A (en) Steroido[21, 20-d]isoxazoles
FI72526C (fi) Nya 17-oxazolinsteroidderivat, deras framstaellningsfoerfarande och tillaempning vid framstaellning av kortikosteroider.
JPH0320399B2 (hu)
EP0181442B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Pregnan-Derivaten
JP2005536463A (ja) １７α−フルオロアルキル−１１β−ベンズアルドキシムステロイド、それらの製造方法、これらのステロイド類を含有する製剤及び医薬品製造のためのそれらの使用
GB2102805A (en) Synthesis of 6-fluoro steroids
US4548749A (en) Process for the preparation of 21-hydroxy-20-keto-Δ16 -steroids and new intermediate compounds formed in this process
US3445461A (en) Steroid diazirines and diaziridines and a process for producing same
US4865767A (en) Novel radioactive steroids
US2782212A (en) 14-methyl pregnenes and method
HU196430B (en) Process for producing 17-alpha-ethinyl-17-beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-one
US3282914A (en) 3-azo-estrane-compounds
US3325481A (en) 3-(optionally substituted)amino-estra-1, 3, 5(10), 8(9), 14-pentaen - 17 - ones and derivatives thereof
GB2091266A (en) 16,17-pyrazolino-and 16,17-isopyrazolino-1,4-pregnadiene derivatives
HU187382B (en) Process for producing 17-beta-ethnyl-steroides
Litvinovskaya et al. Synthesis and Transformations of 20-Isoxazolyl Steroids with Modified Ring D: II. Synthesis of 16α-Acetoxy Derivatives
US3248392A (en) Steroid lactones and process
US3378570A (en) 17-hydroxy-17alpha-oxa-d-homoandrost-4-en-3-one, delta1 and 19-nor derivatives corresponding, ethers thereof and intermediates thereto
US2854451A (en) 11-keto-tigogenin

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee