HU191198B - Acaricide compositions containing pyrane derivatives as active ingredients and process for preparing the active substances - Google Patents
Acaricide compositions containing pyrane derivatives as active ingredients and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU191198B HU191198B HU83428A HU42883A HU191198B HU 191198 B HU191198 B HU 191198B HU 83428 A HU83428 A HU 83428A HU 42883 A HU42883 A HU 42883A HU 191198 B HU191198 B HU 191198B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pyran
- formula
- alkyl
- compounds
- nmr
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány új piránszárniazékok előállítására, továbbá ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó akaricid készítményekre vonatkozik.
A találmány szerinti piránszármazékokal az (I) általános képlet szemlélteti, a képletben R, jelentése 1-6 szénatomos, alkil,- 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport,
R2 jelentése 8-20 szénatomos alkilcsoport,
R, jelentése hidrogén- vagy halogénatom.
CH2N(R4Rs) vagy —CH2N A képletű csoport, ahol
R4 és R5 1-6 szénatomos alkilcsoport, —N A képletű csoport jelentése morfolinocsoport vagy
1-4 szénatomos alkilcsoporttal adott esetben szubsztituált piperidino- vagy piperazinocsoport.
A fenti (I) általános képiéiben jelenlevő I 6 szénatomos alkilcsoportok lehetnek metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, pentil-, hexilcsoport. Cikloalkilcsoport lehet például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport. A 8 20 szénatomos alkilcsoport lehet például oktil-, deci!-, undccil-. tctradecil-, oktadecil-, cikozilcsoporl. Λ halogénatom lehel például klór-, brómatom
A 12 166/1977 és 18 578/1978 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentések (KOKAI) szerint a fenti (I) általános képletű vegyületekhez hasonló vegyületeket használnak intermedierként maltolszármazékok előállításához.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek az. ismert vegyülctcktől eltérnek egy, a pirángyürün levő szubsztituensben, és akaricid hatásúak, ami a fenti irodalmi helyeken nincs ismertetve. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek alacsony toxicitásúak és igen hasznosak a mezőgazdaságban mint akaricid készítmények hatóanyagai.
Az (1) általános képletű piránszármazékokhoz hasonló vegyületek előállítását ismertetik például az 52153 967., 55-55,177., 55-55 178., 55-55 179 számú japán szabadalmi leírások. Az itt leírt vegyületekben R2 jelentése hidrogénatom vagy maximum 6 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti vegyületekben R2 jelentése 8 20 szénatomos alkilcsoport, ahol az alkilcsoport hosszának növelésével fokozódik az akaricitl hatás.
Az (I) általános képletű, akaricid hatású vegyületek például a következők:
6-(lauril-oxi)-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-metil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-etil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(decil-oxi)-2-n-propiI-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-n-propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-2-n-propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(decil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-ciklopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-2-ciklopropi)-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-n-butil-2H-pÍrán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-2-izobutil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-izobutil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-n-amil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-2-n-hexi!-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-2-fenil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-2-ciklohcxil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(latiitl-oxi)-2-ciklohcxil-2l l-pirán-3(6H)-on,
6-(decil-oxi)-4-klór-2-n-propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(!auril-oxi)-4-bróm-2-n-propil-2H-pÍrán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-klór-2-n-propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetiI-oxi)-4-bróm-2-n-propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-4-klór-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-4-k!ór-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)on,
6-(cetil-oxí)-4-klór-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-bróm-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-klór-2-ciklopropil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-bróm-2-ciklohexil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-4-klór-2-izobutil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-4-(di/n-buttl/-amino-meti!)-2-n-propil2H-pi rá n-3(6H )-on,
6-(eetil-oxi)-4-(dictil-amino-inctil)-2-n-propil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-(piperidino-metil)-2-n-propil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(ecl il-oxi)-4-|(4-inctil)-pipctidÍno-metil]-2-n-propíl211-pirá n-3(6H )-on,
6-(oktil-oxi)-4-(di/n-biitil/-amino-metÍl)-2-izopropil2H-pirán-3(6H)-on,
6-(oktil-oxi)-4-(piperidino-metil)-2-izopropil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-4-(piperidino-metil)-2-izopropil-2Hpirán-3(6H)-on, (cctil-oxi)-4-(dictil-ainino-mctil)-2-izopropiI-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-(di/n-butii/ amino-metil)-2-izopropil2H-pirán- 3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-(piperidino-metil)-2-izopropil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)~4-(morfolíno-metil)-2-izopropil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-(N-metil-piperazino-metil)-2-izopropi!-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-(pirrolidino-metil)-2-izopropil-2Hpirán-3(6H)-on,
6-(lauriI-oxi)-4-(piperidino-iuetiI)-2-cÍklopropil-2Hpirán-3(6ll )-on,
6-(ec!il-oxi)-4-(pÍperidino-tnetil)-2-ciklopropil-21 Ipirán-3(6H)-on,
6-(cetil-oxi)-4-[(4-metil)-piperídino-meííl]-2-ciklc‘propil-2H-pirán-3(6H)-on,
6-(lauril-oxi)-4-(piperidino-metiI)-2-izobutiÍ-2Hpiran-3(61i)-on,
6-(lauril-oxi)-4-(piperidino-metil)-2-ciklohexil-2Hpirán-3(6H)-on,
Az (I) általános képletű piránszármazékokat például a következőkben ismertetett és az A, B, illetve C reakcióvázlaton bemutatott reakciókkal lehet előállítani.
Az. A rcakcióváztalon bemutatott reakcióban kiindulási anyagként használt (11) általános képletű vegyületek a 128876/1978 sz. közzétett japán szabadalmi leírásból (Kokai) ismert vegyületek. A (I!) általános képletben R, jelentése a fenti, jelentése 16 szénatomos alkilcsoport. A (ISI) általános képletben R, és R, jelentése a fenti. A (II) általános képletű vegyűlet és az R2-OH kcplctű alkohol - ahol R2 jelentése a fenti - reakcióját sav jelenlétében, oldószerben hajtjuk végre. Alkoholként használhatunk például oktil-alkoholt, 2-etil-hexil-aIkoholt, nonil-alkoholt, decil-alkoholt, lauril-alkoholt, cctil-alkoholt, szteurilalkoholt, cikozil-alkoholt. Oldószerként használhatunk például dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt vagy hasonló étereket, benzolt, toluolt, xilolt vagy hasonló aromás szénhidrogéneket, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot vagy hasonló halogénezett szénhidrogéneket. Savként használhatunk például ón-kloridot, cink-kloridot, bór-fluoridot vagy hasonló Lewis-savakat, trifluor-ecetsavat, p-toluolszulfonsavat vagy hasonló szerves savat, kénsavat, sósavat, foszforsavat vagy más szervetlen savat. Az alkoholt rendszerint 0,5 és 3 mól, előnyösen 1-1,2 mól mennyiségben alkalmazzuk a kiindulási (II) általános képletű vegyület móljaira számítva. A savat 0,001 és 0,1 mól közötti, előnyösen 0,05 0,1 mól mennyiségben használjuk a kiindulási (II) általános képletű vegyület móljaira számítva. A reakciót rendszerint -30 és 40 °C közötti, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőfokon hajtjuk végre. Ily módon olyan (I) általános kcplctű vegyületeket kapunk, amelyekben Rj jelentése hidrogénatom [(III) általános képletű vegy ületl.
A kapott (III) általános képletű vegyületeket halogénezőszerrel reagáltatjuk tovább, a B reakcióvázlaton bemutatott módon. Ezt a reakciót is oldószerben hajtjuk végre, előnyösen az előbb említett oldószerek közül valamelyikben, például halogénezett szénhidrogénben vagy éterben, - 30 cs 50 °C közötti, előnyösen 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten, 30 perc és 2 óra közötti idő alatt. A reakciót bázis adagolásával és a reakcíóelegy fölmelegítésével, majd hőmérsékletének 1-3 óra hosszat ezen a hőfokon való tartásával állítjuk le. Halogénezöszcrként halogént, pl. klórt, brómot, jódot, hipohalogéncssavat, pl. hipőklórossavat, hipobrómossavat, hipojódossavat használunk, legalább 1 mól, előnyösen 1-1,2 mól mennyiségben a kiindulási vegyület móljaira számítva.
Bázisként használhatunk trietil-amint, tripropilamint, piridint vagy más tercier amint, nátriumhidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy más szervetlen bázist, legalább ! mól, előnyösen 1-2 mól mennyiségben a kiindulási anyag móljaira számítva. így olyan (I) általános képletű vegyületeket nyerhetünk, ahol R3 jelentése halogénatom [(IV) általános kcplctű vegyületek],
A (111) általános képletű vegyületek aminonietilczcsét úgy végezzük, hogy a (IH) általános képletű vegyületeket formaldehiddel és egy apunnal reagáltatjuk előnyösen egy rövidszénláncú alkoholban (C reakcióvázlat). Rövidszénláncú alkoholként előnyösen metanolt, etanolt, propánok, butapolt használhatunk. A formaldehidet és az amint 0,5-3 mól, előnyösen
1-1,5 mól mennyiségben használjuk a kiindulási (III) általános kcplctű vegyidet móljaira számítva. A reakciót rendszerint szobahőmérséklet és 100 °C közötti, előnyösen 40 és 60 °C közötti hőmérsékleten,
3-10 óra alatt hajtjuk végre. Az (V) és (VI) általános kcplctű vegyületeket ahol R,. R2, R.„ R, cs A jelentése a fenti kívánt esetben savaddiciós só formájában nyerhetjük ki. így olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, ahol R, jelentése amino-metilcsoport [(V) és (VI) általános képletű vegyületek].
Az (1) általános képletű vegyületek tehát az A, B vagy C reakcióvázlaton bemutatott módon állíthatók elő, és szokásos módon elválaszthatók és tisztíthatok, mint például oldószeres extrakcióval, oldószeres hígítással, desztillációval, rckristályosítással, oszlopkromatográfiával.
A találmány szerinti eljárással nyert piránszármazékok új vegyületek, amelyek a kereskedelemben kapható akaricid készítmények hatóanyagaihoz nem hasonlítanak, és hosszan tartó aktivitásuknak köszönhetően alkalmasak az atkák teljes kiirtására.
A találmány szerinti akaricid kompozíciók az (I) általános képletű piránszármazékokat tartalmazzák hatóanyagként. A kompozíciók inszekticid készítményeknél szokásos formában készíthetők el. így például granulátumok, porok, emulziók, diszperziók, vizes oldatok, tabletták, olajos oldatok, sprayk, aeroszolok formájában. A kompozíciók a hatóanyag mellett szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokat, szuszpendálószereket, diszpergálószereket és egyéb segédanyagokat tartalmazhatnak. Alkalmas hordozószerek például az agyag, kaolin, bentonit, talkum, magnezit, dialotnal’öld. kalcium-karbonát, nitrocellulóz, keményítő, gumiarábikum, szén-dioxid, fluorozott szénhidrogének, víz, benzol, kerozin, alkoholok, acélon, xilol, metil-naftalin, ciklohexanon, állati vagy növényi zsírsav-észterek. Alkalmas szuszpendáló- és diszpergálószerek a felületaktív anyagok, például a szappanok, hosszúszénláncú alkohol-szulfátésztcrck, alkil-szulfonsav-sók, kvaterner ammóniumsók, poii(alkilén-oxiil)-ok.
A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagtartalma az elkészítés és alkalmazás módjától függ. Például diszperziók és vizes oldatok általában 0,1-90 tömeg%, porok vagy olajos oldatok általában 0,1-10 tőmcg% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti akaricid kompozíciók kiszórással, permetezéssel, bevonással alkalmazhatók a kezelendő felületen, az ismert inszekticid kompozíciókhoz hasonlóan. Az alkalmazott mennyiség általában hektáronként 0,1 és 10 kg, előnyösen 0,1 és 5 kg között van mezőgazdasági vagy kertgazdasági használat cselén. Λ mennyiséget a növények fajtája és a kezelendő fertőzés alapján növelhetjük vagy csökkenthetjük. A találmány szerinti akaricid készítmények más akaricidekkel, továbbá germicidekkel, herbicidekkcl, fertőtlenítőszerekkel, talajjavítószerekkel együtt is alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárást és készítményeket a következő példákkal szemléltetjük.
7. példa ml etil-éterben keverés közben feloldunk 3,96 g 6-acetoxi-2-ízopropil-2H-pirán-3(6H-ont és 4,84 g cetil-alkoholt. Az oldathoz 5 és 10 °C között fokozatosan hozzáadunk 0,1 ml vízmentes ón(N)-kloridot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük, kétszer mossuk vizes nátrium-hidrogenkarbonál-oldattal és egyszer telített vizes nátriumklorid-oldattal, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 7,0 g 6-(cetil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)-ont (1. vegyület)
-35 19 kapunk sárga viszkózus olaj formájában. ÍR spektrum (tiszta, cm-1): 1698 (C = 0), 1628 (C = C)
NMR (CDCIj):
0,92 (m, 6H, CH3—C), 1,04 (m, 3H, CH3—C),
1,24 (m, 28H, CH2—C), 2,38 (m, IH, CH—C),
3,55 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH O),
5,20 (in, IH, CH O), 6,04 (m, IH, CH- C),
6,78 (m, IH, CH=C)
2. példa ml szén-tctrakloridban keverés közben feloldunk 3,8 g 6-(celil-oxi)-2-izopropil-2H-pirán-3(6H)ont. Az oldatba 10 °C alatti hőmérsékleten fokozatosan bevezetünk 0,71 g klórgázt, majd az azt követő 30 percig tartó keverés után 15 ’C alatt cseppenként hozzáadunk 0,8 g piridint. A reakcióelegyben képződött kristályokat szívótölcséren leszűrjük. A szürletet mossuk 5 lömcg%-os vizes sósav-oldattal, telített vizes nálrium-lűdrogcn-karbonát-oldaltal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal, majd vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer lepárlása után
4,12 g 6-(cetil-oxi)-4-klór-2-izopropil-2H-pirán3(6H)-on( (2. vegyidet) kapunk sárga viszkózus olaj formájában.
IR (tiszta, cm1) 1690 (C=O), 1624 (C=C)
NMR (CDCIj):
0,92 (m, 6H, CHj—C), 1,04 (m, 3H, CH3—C),
1,23 (m, 28H, CH2—C), 2,38 (m, IH, CH—C),
3,55 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O),
5,32 (m, IH, CH-O), 7,12 (m, IH, CH=C)
3. példa ml metanolban keverés közben feloldunk 3,8 g 6 - (cctil - oxi) - 2 - izopropil - 2H - pirán - 3(6H) - ont. Az oldathoz hozzáadunk í,02 g pipcridinl és 1,05 g 37 tömeg%-os formalin-oldatot, és az elegyet 55 és 60 ’C közötti hőmérsékleten 7 óra hosszat keverjük. A metanol eltávolítása után a maradékot szilikagél oszlopon elválasztjuk (eluálószerként benzol és etilacetát 5 : I arányú elegyét használva), és így 4,62 g 6
- (cetil - oxi) - 4 - (piperidino - metil) - 2 - izopropil
- 211 - pirán - 3(6H)-onl (3. vegyűlet) kapunk sárgásbarna viszkózus olaj formájában.
IR (tiszta, cm1): 1698 (C=O), 1628 (C=C)
NMR (CDCIj):
0,90 (in, 6H, CH, C), 0,98 (in. 3H, CH, C)
1,24 (m, 28H, CH2 - C), 1,46 (m, 6H, CH2—C)
2,28 (m, 4H, CH2—N), 2,38 (m, IH, CH—C)
3,0 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—C)
4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O),
6,68 (m, 1H, CH=C)
A következő 1. táblázatban megadunk néhány, az
1-3. példák valamelyike szerint előállított, találmány szerinti vegyületet IR és NMR spektrumukkal együtt. Az ÍR spektrumot (tiszta, cm *)és az NMR spektrumot (CDCIj, δ) formájában közöljük.
1. táblázat
| Képletszám | Spektrum adatok |
| (4) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 3H, CH,- C), 1.22 (m, 3H, CH3—C), 3,55 (m, 2H, CH2—O), 4.22 (m, 1H, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,04 (m, IH. CH=C), 6,78 (m, IH, CH=C) |
| (5) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 6H, CH,—C), 1,24 (m, 24H, CH2—C), 3,55 (in, 2H, CH2—O), 4.22 (ni, IH.CII ()). 5,20 (m, IH.CH O), 6,04 (m, IH, CH=C), 6,78 (m, IH, CH=C) |
| (6) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C -C) NMR: 0,92 (in, 9H, CH,—C), 1,24 (in, 20H, CH2—C), 2,38 (m, IH, CH—C), 3,55 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,04 (m, IH, CH=C), 6,78 (m, IH, CH=C) |
| (Ό | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,48 (m, 4H, CH2—C), 0,90 (m, 3H, CH, C). 1,24 (ni, 28H, CH2 C), 1,68 (m, IH, CH—C), 3,55 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,04 (m, IH, CH=C), 6.78 (ni. IH, CH=C) |
| (8) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 3H, CHj—C), 0,7 1,9 (széles, 11H, ciklohcxil), 1,24 (m, I2H, CH2 -C), 3,55 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,04 (m, IH, CH=C), 6,78 (m, IH, CH=C) |
191 19Ε
Képletszám Spektrum adatok
IR: 1690 (C=O), 1624 (C=C)
NMR: 0,92 (in, 6H, CH,—C),
1,24 (m, 32H, CH2—C), (9) 3,55 (m. 211, Cll2 O),
4,22 (m, III.CH O),
5,32 (m, 1H, CH—O),
7,12 (m, 1H, CH=C)
IR: 1690 (C=O), 1624 (C=C)
NMR: 0,92 (m, 6H, CEJj—C), 1,04 (m, 3H, CH3—C), (10) 1,23 (m, 28H, CH2—C),
2,38 (m, IH, CH—C),
3,55 (m, 2H, ,CH2—O),
4,22 (m, IH, CH—O),
5,32 (ni, IH, CH- O),
7,12 (ni, III, CH==C)
IR: 1690 (C=O), 1624 (C=C)
NMR: 0,48(m, 411, CH2 C), 0,90 (ni, 311, CH, C), (11) 1,24 (m, 28H, CH2—C),
1,68 (in, IH, CH—C),
3,55 (m, 2H, CH2—O),
4,22 (m, IH, CH—O),
5,32 (m, IH, CH—O),
7,12 (m, IH, CH=C),
IR: 1690 (C=O), 1624 (C=C)
NMR: 0,92 (m, 3H, CH3—C), 0,7-1,9 (széles, 11H, ciklohexil), (12) 1,24 (m, 28H, CHj C),
3,55 (m, 2H, CH2-O),
4,22 (m, IH, CH—O),
5,32 (m, IH, CH—O),
7,12 (m, IH, CH=C),
IR: 1690 (C=O), 1624 (C=C) '
NMR: 0,94 (m, 9H, CH3—C),
1,28 (m, 22H, CH2—C), (13) 1,70 (m, IH, CH—C),
3,55 (m, 2H, CH2—O),
4,22 (m, IH, CH—O),
5,32 (tn. IH, CH—O),
7,12 (m, IH, CH=C),
IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C)
NMR: 0,94 (m, 9H, CH3—C),
1,26 (m, 32H, CH2—C),
2,32 (m, 4H, CH2—N), (14) 3,02 (m, 2H, CH2—N),
3,53 (m, 2H, CH2—O),
4,22 (m, IH, CH—O),
5,20 (m, ÍH, CH—O),
6,68 (in, IH, CH=C)
| Képletszám | Spektrum adatok |
| I (15) | 1 ÍR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 6H, CH3—C), 1,24 (m, 32H, CH2—C), 1,46 (in, 611, CH2—C), 2,28 (in, 4H, CH2—N), 3,0 (m, 2H, CHj—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (in. IH, CH—O), 6,68 (m, IH, CH=C) |
| (16) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (in, 9H, CHj—C), 1,24 (in, 32H, CH2—C), 1,46 (ni, 5H, CH2—C), 2,30 (m, 411, CH2—N), 3,02 (ni, 2H, CH2—N), 3,52 (in, 2H, CH2—O), 4,23 (m, IH, CH—O), 5,20 (in, IH, CH—O), 6,68 (ni, IH, CH=C) |
| (17) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,90 (m, 6H, CH3—C), 0,98 (m, 3H, CH3—C), 1,24 (in, 12H, CH2—C), 1,46 (m, 6H, CH2—C), 2,28 (m, 4H, CH2—N), 2,38 (m, IH, CH—C), 3,0 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,68 (in, IH. CH=C) |
| (18) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,90 (m, 6H, CH,—C), 0,98 (ni, 3H, CH3—C), 1,24 (in, 20H, CH2—C), 1,46 (ni, 6H, CH2—C), 2,28 (m, 4H, CH2—N), 2,38 (m, IH, CH—C), 3,0 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—0), 5,20 (m, IH,CH—O), 6,68 (m, IH, CH=C) |
191 198
| Képletszám | Spektrum adatok |
| (19) | IR: 1698 (C O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 6H, CH3—C), 0,98 (m, 3H, CH3—C), 1,04 (m, 6H, CH,—C), 1,24 (m, 28H, CH2 C), 2,32 (m, 4H, CH2—N), 2,38 (m, 1H, CH—C), 3,02(m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,68 (m, IH, CH=C) |
| (20) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 12H, CH3—C), 1,24 (m, 28H. CH2—C), 1,46 (ni, 511, Cll2 C), 2,28 (ni, 411, Cll2 N), 3,02 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,23 (m, IH, CH—O), 5,20 (ni, IH, CH—0), 6,68 (m, IH, CH=C) |
| (21) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,92 (m, 9H, CH3—C), 1,24 (m, 28H, CH2—C), 2.22 (s, 3H, CH3—N), 2,28 (τη, 4H, CH2—N), 2,30 (m, 4H, CH2—N), 2,38 (m, IH, CH—C), 3,02 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—0), 4.23 (m, IH, CH—0), 5,20 (m, IH, CH—0), 6,68 (m, IH, CH=C) |
| (22) | ÍR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,90 (m, 6H, CH3—C), 0,98 (m, 3H, CH,—C), 1,24 (m, 28H, CI12 C), 2,38 (m, IH, CH C), 2,42 (m, 4H, CH2—N), 3,08 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—0), 3,65 (m, 4H, CH2—0), 4,22 (m, IH, CH—0), 5,20 (m, IH, CH—0), 6,68 (m. IH. CH=C) |
| Képletszám | Spektrum adatok |
| i (23) | IR: 1698(0“ O), 1628 (C=C) NMR: 0,48 (m, 4H, CH2—C), 0,90 (m, 3H, CH3—C), 1,24 (m, 28H, CH2—C), 1,46 (m, ÓH, CH2 C), 1.68 (m, IH, CH—C), 2,28 (m, 4H, CH2—N), 3,0 (m, 2H, CH,—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—0), 5,20 (m, IH, CH—0), 6.68 (m, IH, CH=C) |
| (24) | ÍR: 1698 (0=0), 1628 (C=C) NMR: 0,90 (m, 3H, CH3—C), 0,7-1,9 (széles, 1 IH, ciklohexil) 1,24 (m, 20H, Cll2 C), 1,46 (m, 6H, CH2—C), 2,28 (m, 4H, CH2—N), 3,0 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—O), 5,20 (m, IH, CH—O), 6,68 (m, IH, CH=C) |
| (25) | IR: 1698 (C=O), 1628 (C=C) NMR: 0,90 (m, 3H, CH3—C), 1,24 (m, 20H, CH2—C), 1,46 (m, 6H, CH2—C), 2,28 (m, 4H, CH2—N), 3,0 (m, 2H, CH2—N), 3,52 (m, 2H, CH2—O), 4,22 (m, IH, CH—0), 5,20 (m, ÍH, CH—O), 6,68 (m, IH, CH=C) 7,36 (s. 5H, fenil) |
A példa g (14) képlclű vegyületet és 98 g agyagot egyenletesen elkeverünk, cs igy 2 tömeg% hatóanyagtarlalmü port kapunk.
B példa g (19) képletű vegyületet, 10 g polioxi-etilénnonil-fenil-étert és ! 0 g xiiolt egyenletesen elkeverünk, és így 80 lömcg% hatóanyagtartalmú emulziót kapunk.
-611
191 198 ' C példa g (2I) képletű vegyületet, 3 g nátrium-ligninszulfonátot és 47 g agyagot egyenletesen elkeverünk. A keveréket golyósmalomban finomra .őröljük, és így 50 tömeg % hatóanyagtartalmú nedvesíthető port kapunk.
D példa g (22) képletű vegyületet, 5 g nátrium-ligninszulfonátot és 55 g agyagot egyenletesen elkeverünk, és golyósmalomban finomra őriünk, így 40 tömeg% hatóanyagtartalmú nedvesíthető port kapunk.
7. Teszt-példa
20-20 felnőtt nőstény Tetranychus urticae egyedet inkubáltunk vclcmcnybabon (2 hetes palántákon) két edényben. Meghatározott koncentrációjú okiatokat készítettünk a találmány szerinti vegyűletek valamelyikét tartalmazó emulziók (pl. a B példa szerinti módon előállított) hígításával. Az oldatokat olyan mennyiségben hordtuk ki a veteménybabra, amely eléggé nedvesítette a levelek felületét. A túlélő kártevőket számláltuk 3 nap múlva. Az eljiullási arányt a
II. táblázatban foglaltuk össze. A vizsgálatot több vegyülettel végeztük. Összehasonlításképpen Keltane (Rohm and Haas Co., Ltd. gyártmánya) készítménynyel (hatóanyaga: 2,2,2-triklór-l, 1 -bisz(4-klór-fenil)etanol) és vegyszer nélküli vizsgálatot is végeztünk.
Ezután a leveleket a petékkel egy 27 °C-os nedves kamrába helyeztük. 7 nap múlva megszámoltuk a kikelt petéket, és számítottuk az elpusztított peték arányát. A vizsgalatot több vegyülettel elvégeztük. A 111. táblázatban összefoglaltuk az eredményeket, valamint az összehasonlító készítménnyel (Zardex, Zoecon Cl., Ltd. készítménye) és a vegyszer nélkül kapott eredményeket. (Zardex hatóanyaga: hexadecil-ciklopropán-karboxilál.)
777. táblázat
| Hatóanyag példaill. képlelszáma | Hatóanyag-koncentráció | |
| 200 ppm | 100 ppm | |
| 1 | 100 | 100 |
| 3 | 100 | 90 |
| (15) | 97 | 95 |
| (18) | 100 | 97 |
| (23) | 90 | 85 |
| (14) | 100 | 85 |
| (19) | 90 | 85 |
| (21) | 95 | 80 |
| (22) | 90 | 85 |
| kontroll | 87 | 79 |
| vegyszer nélkül | 0 | 0 |
A találmány szerinti készítmények tehát mezőgazdaságban akaricidekként alkalmazhatók.
7/. táblázat
| Hatóanyag példaill. képletszáma | Hatóanyag-koncentráció | |
| 300 ppm | 150 ppm | |
| 1 | 100 | 100 |
| 2 | 100 | 97 |
| 3 | 83 | 75 |
| (7) | 100 | 100 |
| (18) | 100 | 90 |
| (14) | 90 | 75 |
| (19) | 80 | 70 |
| (21) | 85 | 70 |
| (22) | 90 | 80 |
| kontroll | 100 | 75 |
| vegyszer | 0 | 0 |
| nélkül |
2. Teszt-példa
Felnőtt nőstény Panonychus citri egyedeket inkubáltunk keserű narancson 2 napig, és petét rakattunk velük. A levelekre rakott petéket (50 levél) lz0 másodpercig meghatározott koncentrációjú, a találmány szerinti vegyületeket tartalmazó (pl. a B példa szerinti módon előállított) emulziókból hígított oldatokba merítettük, és levegőn megszáritottuk
Claims (2)
1-4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben monoszubsztituált piperidino- vagy piperazino-csoport, azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyűletek előállítására, ahol Rj jelentése hidrogénatom, egy (11) általános képletű vegyülelet - a képletben R, jelentése a fenti, és Re jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport - egy R2 —OH képletű alkohollal - R2 jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy
b) olyan (I) általános kcplclű vegyűletek előállítására, ahol Rj jelentése halogénatom, egy (1Π) általános képletű piránszármazékot - a képletben R, és R2 jelentése a fenti - halogénezünk, vagy
-713
191 198
c) olyan (1) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R3 jelentése — CH2N(R4R5) vagy — CH2N A képletű csoport, ahol R4, Rs és —N A jelentése a fenti, egy (III) általános kcpletű piránszármazckot a képletben R, és R2 jelentése a fenti formaldehiddel cs egy HN(R4R5) vagy H—N A jelentése a fenti ~ reagáltatunk, rövidszénláncú alkoholban.
2. Akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-90 tömeg% (I) általános képletű piránszármazékot tartalmaz - a képletben R2 és R3 jelentése az 1. igénypont szerinti, R, jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 3 6 szénatomos cikloalkilcsoport folyékony vagy szilárd hordozó - előnyösen víz, aromás szénhidrogének, agyagásványok - és adott esetben felületaktív anyagok - előnyösen ncmionos vagy anionos emulgáló- és/vagy diszpergálószerek - mellett.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1983/000013 WO1984002910A1 (en) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | Pyran derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT34317A HUT34317A (en) | 1985-03-28 |
| HU191198B true HU191198B (en) | 1987-01-28 |
Family
ID=13789937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU83428A HU191198B (en) | 1983-01-17 | 1983-01-17 | Acaricide compositions containing pyrane derivatives as active ingredients and process for preparing the active substances |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0132278B1 (hu) |
| BR (1) | BR8307679A (hu) |
| HU (1) | HU191198B (hu) |
| WO (1) | WO1984002910A1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3711269A1 (de) * | 1987-04-03 | 1988-10-13 | Basf Ag | 3,4-dihydro-2h-pyrane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3547912A (en) * | 1968-07-29 | 1970-12-15 | American Home Prod | Derivatives of 2h-pyran-3(6h)-ones and preparation thereof |
| JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
| US4289704A (en) * | 1976-08-02 | 1981-09-15 | Pfizer Inc. | Preparation of gamma-pyrones |
| US4082717A (en) * | 1976-08-02 | 1978-04-04 | Pfizer Inc. | Preparation of gamma-pyrones |
| JPS6033393B2 (ja) * | 1978-10-18 | 1985-08-02 | 大塚製薬株式会社 | ピラン誘導体 |
| JPS6033394B2 (ja) * | 1978-10-18 | 1985-08-02 | 大塚製薬株式会社 | ピラン誘導体 |
| JPS6033395B2 (ja) * | 1978-10-18 | 1985-08-02 | 大塚製薬株式会社 | ピラン誘導体 |
-
1983
- 1983-01-17 BR BR8307679A patent/BR8307679A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-01-17 HU HU83428A patent/HU191198B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-01-17 WO PCT/JP1983/000013 patent/WO1984002910A1/ja active IP Right Grant
- 1983-01-17 EP EP83900354A patent/EP0132278B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT34317A (en) | 1985-03-28 |
| EP0132278A4 (en) | 1985-07-01 |
| EP0132278A1 (en) | 1985-01-30 |
| WO1984002910A1 (en) | 1984-08-02 |
| BR8307679A (pt) | 1984-12-11 |
| EP0132278B1 (en) | 1988-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960012178B1 (ko) | 피리미딘 유도체, 그의 제조방법, 제초방법 및 제초조성물 | |
| BR112018008230B1 (pt) | Compostos bifenílicos e uso dos mesmos | |
| CH631711A5 (fr) | Composes et compositions a proprietes herbicides et leur procede de preparation. | |
| SU1748628A3 (ru) | Акарицидна композици | |
| US4008067A (en) | Oxacyclohexane derivatives | |
| HU191198B (en) | Acaricide compositions containing pyrane derivatives as active ingredients and process for preparing the active substances | |
| GB2205316A (en) | Herbicidal benzoyl pyran, thiopyran or piperidine compounds | |
| JPH07258223A (ja) | ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JPH08245322A (ja) | 殺虫殺菌組成物 | |
| EP0336898A2 (en) | Substituted aryl or heteroaryl diones | |
| US4742078A (en) | Pyran derivatives | |
| KR950003497B1 (ko) | 제초성 시클로헥산-1,3-디온 유도체와 그 제조방법 | |
| US3462458A (en) | 3 - (alpha - bromoacyl) - 4 - hydroxycoumarin products and corresponding condensation products | |
| US3808333A (en) | O-(2-amino-4-methyl-pyrimidyl-6)-thiophosphoroamidate | |
| US4840957A (en) | Pyran derivatives | |
| US4405529A (en) | Method for the preparation of difluoromethoxyaromatic compounds | |
| JPH0625133B2 (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤 | |
| JPS6210997B2 (hu) | ||
| EP0107163B1 (de) | Dihalogenvinylphenyl-phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| US3452016A (en) | Substituted trihalopyrazines | |
| JP3054977B2 (ja) | 殺菌性フラノン誘導体 | |
| US4537901A (en) | Insecticidal carbamates | |
| KR970001479B1 (ko) | 제초제로서 유용한 2-(피리미딘-2-일)옥시 아세토페논 유도체 및 그의 제조방법 | |
| KR860000930B1 (ko) | 피란유도체의 제조법 | |
| KR970001480B1 (ko) | 페닐이미노에스테르 구조를 갖는 신규 제초성 피리미딘 유도체, 그의 제조방법 및 제초제로서 그의 용도 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |