HU191030B - Herbicide composition containing 2-imidazolidinone derivative as active agent and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide composition containing 2-imidazolidinone derivative as active agent and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU191030B
HU191030B HU81381A HU38181A HU191030B HU 191030 B HU191030 B HU 191030B HU 81381 A HU81381 A HU 81381A HU 38181 A HU38181 A HU 38181A HU 191030 B HU191030 B HU 191030B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
defined above
isoxazolyl
imidazolidinone
hydroxy
Prior art date
Application number
HU81381A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Jerome M Lavanism
Original Assignee
Ppg Industries Inc.,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/122,633 external-priority patent/US4268679A/en
Application filed by Ppg Industries Inc.,Us filed Critical Ppg Industries Inc.,Us
Publication of HU191030B publication Critical patent/HU191030B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány herbicid készítményekre és herbicid hatású 3-(helyettesített 3- vagy 5-lzoxazolil].i 4- vagy 5-helyettesített-2-imidazolidinon-származékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik.
Hasonló szerkezetű, pontosabban 1-(1,3,4-tiadizol-2-ll)-származékokat herbicid hatóanyagként a 3 773 780 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban írnak le.
A találmány tárgya tehát herbicid készítmény, melynek hatóanyaga az (I) általános képlettel ábrázolható. Ebben a képletben.
-A olyan (a) képletű csoport, ahol
-R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,
-R1 legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,
-R2 hidroxilcsoport és
-R3 hidrogénatom.
Ezek közül a vegyületek közül - kis mennyiségben történő alkalmazás esetén Is — különösen hatásos a 3-(5-(1,1 -dimetil-etíl)-3-lzoxazolilj-l-metil-4-hidroxi-2-imidazolidinon.
A találmány tárgya továbbá eljárás olyan 0) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
-A olyan (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelynek képletében
-R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,
-R1 legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,
-R2 hidroxilcsoport, 1-5 szénatomos alkanoll-oxi-vagy benzoil-oxi-csoport,
-R3 hidrogénatom vagy hidroxilcsoport.
A következőkben példaképpen az 0) általános képletnek megfelelő vegyületeket sorolunk fel:
A. Olyan vegyületek, melyekben A jelentése (b) csoport,
a) R3 hidrogénatom (H)
a.i R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
3(341,1 dimetil-propil)-5-izoxazolil-4-hidroxi-l -metil-2-imidazolidinon,
-[3 -(1,2 -dimetil-bu ti 1)-5 -izoxazolll ]-4-hidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon,
3-(3-(1 -metil-e til)-5-izoxazolil]4-hidroxi-l -metil-2-imidazolidinon,
a. 2 R tere butil-csoport és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
3-(341,1-dimetil-etil )-5-izoxazolil]-4 4iidroxi-l-metil-2-imidazolidinon.
b) R3 hidroxilcsoport (OH)
b. 1 R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, és R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
3-(3-(1,1 -dimetil-propil)-5-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon,
3-(3-(1-metil-etil)-5-izoxazolil]-4,5-dihidro-l-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. b.2 R terc-butil-csoport és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik,
3-(3-(1 ,l-dimetil-etil)-5-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon.
B. Olyan vegyületek, amelyekben A jelentése (a) csoport,
a) R3 hidrogénatom (H).
a.l R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, és , R2 jelentése a fentiekkel egyedik.
3(541 -metil-etiI)-3-izox;tzolil]-4 hidroxi-l-metil-2-imidazolidinon,
3-(5-(1, l-dimetil-propil)-3-izoxazoHl (-4-hldroxí-1-metil-2-imidazolidinon.
a. 2 R terc-butil-csoport, és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
3-(5^(1,1 -dimetil-etil)-3-izoxazolilj-4-hidroxl-l-metil-2-lmidazolidinon. b) R3 hidroxilcsoport (OH).
b. l R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
-(5-( 1 -metil-e til)-3 -izoxazolll ]-4,5 -dihidroxi-1 · -metil-2-imidazoIidinon,
3-[54l,l-dinietil-propil)-3-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. b.2 R terc-butil-csoport, és
R2 jelentése a fentiekkel egyezik.
3-(541, l-dimeti1-etil)-3-izoxazolil]-4,5 -dihtdroxi-1-metil-2-imidazolidinon.
Az itt leírt vegyületek közül egyesek előnyösebb hatóanyagok, mint mások a találmány szerinti készítményekben. Azok a vegyületek, amelyekben R1 jelentése metilcsoport, előnyösebben alkalmazhatók mint a többi egyenes láncú alkilcsoportot tartalmazó vegyületek, és az egyenes láncú alkilcsoportok előnyben részesülnek az elágazó láncú alkilcsoportokkal szemben. Az R elágazó láncú alkilcsoportok előnyösebben alkalmazhatók az egyenes láncú alkilcsoportokhoz, így a metilcsoporthoz képest.
A leghatátosabb vegyületek azok, amelyekben R jelentése 1,1-dimetil-etil- (terc-butil), 1-metil-etil(izopropil)-csoport.
1, Olyan (I) általános képletű vegyületek általános szintézise, amelyekben R2 hidroxilcsoport (OH) és R2 hidrogénatom. t
Olyan 0) általános képletű vegyületek szintézisét, amelyekben R2 jelentése OH-csoport, és R3 jelentése OH-csoporttól eltér, az (1), (2) és (3) reakciósoron mutatjuk be.
Az izocianát előállítása
5-10 g 5-szubsztituált-3-amino-izoxazolt (Ha) vagy 3-szubsztituált5-amino-izoxazolt (Ilb), a képletben R jelentése az előzőekben megadott,'az (1) reakciósoron bemutatott módon reagáltatunk etil-acetátos (vagy más megfelelő oldószeres) foszgénés HCl-oldattaí, amelyet úgy készítünk, hogy gááialmazállapotú HCl-t adunk 50—100 ml oldószerhez a kapott oldatot foszgénnel szobahőmérsékleten telítjük és utána még 50-100 ml oldószert adunk hozzá. Az elegyet keverés közben, szobahőmérsékleten egy éjszakán át reagálni hagyjuk és utána nitrogénnel vagy argonnal átöblítjük a reagálatlan foszgén eltávolítására. Abban az esetben, ha szilárd anyagot kapunk, a terméket (a reakciósorban a (Illa) vagy (IHb) képletnek megfelelő vegyűlet, amely a megfelelően helyettesített izoxazol izocianátja), szűréssel elkülönítjük és szárítjuk. Abban az esetben pedig, ha nem szilárd terméket kapunk, a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és így viszkózus olajat vagy üvegszerű terméket kapunk.
A megfelelő (II) általános képletű Izoxazolt kereskedelmi fonásokból szerezhetjük be vagy a szakterületen ismert módszerekkel állíthatjuk elő. Acetál-karbamidok előállítása
A megfelelő (Illa) vagy (Hlb) képletű izocianátot egyenértéknyi mennyiségű 0V) általános kép-21 letű helyettesített amino-szubsztituált-acetaldehld-dlalkll-acetáttal, a képletben R1 jelentése a fenti, reagáltatjuk, a kapott (V) általános képletű vegyületben a képletben R6 jelentése nem hidroxilcsoport, azaz R6 hidrogénatom, R7 14 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxicsoport, vagy olyan csoport, amely a gyűrűhöz legközelebb eső nitrogénhez kapcsolódó hidrogénatommal képes reagálni, clkllzációs reakciókörülmények között (I) képletű gyűrűszerkezetté alakul. A vegyületeket visszafolyatás közben melegítjük (2-15 percig) közömbös oldószerben, így például éterben, benzolban, toluolban, etil-acetátban. A reakció a (2) reakciósornak megfelelően játszódik le és így az (V) általános kép; letnek megfelelő karbamid képződik; a képletben A, R1, R6 és R7 jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. Bizonyos termékeket kristályos alakban közvetlenül megkaphatunk az oldatból, másokat pedig hexán hozzáadásával kikristályosítunk. Abban az esetben, ha a termék nem szilárd, akkor az oldószert desztilállással, bepárlással vagy más alkalmas módon eltávolítjuk, és így nyers termékként olajat vagy szilárd anyagot kapunk. Az (V) általános képletnek megfelelő terméket kromatográfiás eljárással tisztítjuk, éterrel vagy hexánnal mossuk, vagy hexán/benzol-elegyből átkristályosítjuk vagy más ismert módon tisztítjuk.
A (IV) általános képletnek megfelelő alkil-amino-szubsztituált-acetaldehid-dimetil-acetált kereskedelmi forrásokból szerezhetjük be vagy a szakterületen ismert módon állíthatjuk elő. Más acetálok, így az etil-acetál is használhatók, előnyös azonban a metil-acetál.
(la) általános képletű vegyületek előállítása
Körülbelül 34 g (V) általános képletű, megfelelő acetál-karbamidot hozzáadunk 150—200 ml vízhez, amely 1,5-2 ml tömény hidrogén-kloridot tartalmaz. Az elegyet erőteljesen keverjük és visszafolyatás közben melegítjük, eközben a reakció a (3) reakciósornak megfelelően játszódik le. A hidrolízist vékonyrétegkromatográfiás eljárással követjük (alumínium-oxid-etil-acetát) annak befejeződéséig. Ily módon olyan (la) általános képletnek megfelelő terméket kapunk, amelynek képletében A, R* és R6 jelentése az előzőekben megadott, és számos esetben a reakcióelegyből hűtés közben közvetlenül kikristályosítható. Más esetekben a (la) általános képletnek megfelelő vegyületeket kloroformmal extraháljuk és az extraktumból az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az ily módon megszilárdított és betöményített vegyületeket tovább tisztítjuk. Más esetekben a vegyületeket közvetlenül felhasználhatjuk úgy, ahogy kaptuk. Egyes esetekben a kristályosodást megindíthatjuk oly módon, hogy a kívánt vegyület éteres oldatát rokon kristályokkal beoltjuk és a képződött kristályos terméket tovább tisztítjuk.
2. Olyan (I) képletű vegyületek általános szintézise, amelyek képletében R? és R3 egyaránt hidroxilcsoport (OH)
Azok a (I) általánps képletű vegyületek, melyek képletében R7 és R3 egyaránt hidroxilcsoportot jelent, a (Ib) általános képletnek felelnek meg, a képletben A és R jelentése az előzőekben megadott. Erek a vegyületek a (4) és (5) reakciósoron bemutatott módon állíthatók elő.
(VII) általános képletű karbamidok előállítása (Ha) és (Ilb) általános képletű megfelelő Izoxazolamint megfelelő (VI) általános képletű Izocianáttal, a képletben R1 jelentése a fenti, reagáltatjuk, közömbös oldószerben, így benzolban, éterben vagy toluolban, kis mennyiségű alkil-amin-katalizátor, így trietil-amin jelenlétében, körülbelül 15°C és az elegy visszafolyatása köpzötti hőmérsékleten, a (4) reakciósor szerint. A képződött (VII) általános képletű karbamidot a szakterületen ismert bármilyen módszerrel elkülöníthetjük és kiválaszthatjuk.
(Ib) általános képletű 4,5-dlhidroxi-szubsztituált-imidazolidinon előállítása (VII) általános képletű, megfelelő karbamidot 40 percig vizes glioxál-oldattal reagáltatunk, amelynek a pH-értékét megfelelő bázissal, így vizes nátrium-hidroxid-oldattal 7,0-8,0 értékre állítjuk be. A reakciót 15°C és 80°C közötti, előnyösen 20° C és 40°C közötti hőmérsékleten folytatjuk le, 10 óra és 132 óra közötti időszakaszban. A terméket a (Ib) képletű vegyületet bármilyen ismert módon elválaszthatjuk.
A következő példák hatóanyagok és a készítmények előállítását, magukat a készítményeket és alkalmazásukat szemléltetik.
1. példa
3-(5-/1,1 -dimetil-e til/-3 -izoxazol il ]-1 -metil4-hidroxi-2-imidazolidinon szintézise
a) 5-/l,l-dimetil-etil/-izoxazol-3-il-izocianát képzése
Egy 300 ml-es 3-nyakü lombikba, amely mágneses keverővei, hőmérővel és szárazjeges visszafolyató/szárító hűtőcsővel van ellátva, bevisszük 4,8 g (0,034 mól) 3-amino-5-/l,l-dimetil-etil/-izoxazol 100 ml etil-acetátos oldatát. Ezután vízmentes hidrogénklorid gázt buborékoltatunk az oldatba 10,0gmenynyiségben, majd jeges fürdőben hűtjük és közben 20 g foszgént buborékoltatunk az oldatba. Az oldatot környezeti hőmérsékleten állni hagyjuk, majd a lombikot argon gázzal öblítjük addig, amíg COC12 mutatható ki az oldatban. Az oldatot nitrogéngáz légkörben szűrjük és a csapadékot benzollal mossuk, így 0,034 mól (5,6 g) 5-/l,l-dimetil-etil/-izoxazol-3-il-izocianátot kapunk.
b) 3-(5-/1,l-dimetíl-etil-3-izoxazoli]-l -metil-1 -/2,2-dimetoxi-etil/-karbamid készítése
4,2 g (0,035 mól) metil-amino-acetaldehid-dimetil-acetált 15 ml benzolban oldva gyors ütemben hozzáadunk 0,034 mól (5,6 g) előző pont szerint készített 5-/l,l-dimetil-etil/-izoxazol-3-il-izocianát 50 ml benzollal készült oldatához. A keletkező szuszpenziót visszafolyatás közben melegítjük 2 percig, utána szűrjük, hűtjük és 20 ml hexánt adunk a szürlethez, de kristályok nem képződnek állás és hűtőszekrényben való hűtés közben. Az oldatot rotációs bepárlóban 70°C-on bepároljuk és így 5,7 g viszkózus olajat kapunk, amely 3-(5-/1,1-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-l -metil-1 -/2.2-dimetoxi-etil/-karbamidot tartalmaz. Az olaj hűtés közben kikristályosodik, majd a kristályos anyagot etiléter/hexán-oldatból hűtés közben átkristályosítjuk. A kristálysokat leszivatással elkülönítjük és levegőn szárítjuk, így 5,2 g fehér színű kristályos terméket kapunk, amely 3-!5-/l,l-dimetil-etil/-3-lzoxazolil]-l -metil-1 -/2,2 -dímetoxi-etil/-karbamid.
Op. 80—84°C
IR spektrum (mull) sávok 3260, 1670, 1600 és 1530 -nél. MS ion m/e-nél 285.
NMR(CDClj):
9,11 δ (singlet, 1H), 6,61 δ (singlet, 111),
4,52 δ ítriplet, 1H), 3,42 Ő (singlet, 8H),
3,50 δ (dublet, 8H), 3,13 δ (singlet, 3H),
30 δ (singlet, 9H).
c) 3-(5-/1 ,l-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi-2-imidazolidinon szintézise
Gömblombikba beviszünk 2,6 g előző pont szerint előállított 3-(5-/1,1 -diinetil-etil/-3-izoxazoIilJ-l -metil-/2,2-dimetoxl-etiI/-karbamidot, amelybe 150 ml vizet és 1,5 ml tömény sósavat (HCI) tettünk, A keletkező elegyet addig melegítjük, amíg egyetlen fázis nem képződik és kristályok válnak ki a lombik oldalán. Az oldatot hűtjük, a kivált kristályokat lekaparjuk az edény oldaláról és szűréssel elkülönítjük. A kristályos csapadékot kétszer vízzel mossuk külön adagokban és levegőn szárítjuk. Ily módon 1,9 g fehér kristályos terméket kapunk, amely 3-(5-/1,1 -dimetil-etil/-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi-2-imidazo]idinon. Op.: 173—177° C
IR spektrum (mull) sávok 3400, 3140, 1700 és 1590 cm'lnél.
NRM (CDC13): 6,64 δ (singlet), 5,83 δ (multiplet,
-1H), 4,92 δ (széles singlet, 1H), 3,83-3,17 δ (multiplet, 2H), 2,98 6 (singlet, 3H), 1,30 S (singlet, 9H).
2. példa
3-(3-/1,1-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon szintézise
a) 1-(3-/1 ,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-3-metil-karbamid készítése
Mágneses keverővei felszerelt, 50 ml-es lombikba beviszünk 1,3 g (0,0093 mól) 3-/1,1 -dimetil-etil/-5-izoxazol-amint és 25 ml benzolt. Az elegyhez hozzáadunk 1,7 g metil-izocianátot és egy csepp trimetil-amint, majd az egészet éjszakán át állni hagyjuk. Ezután az elegyet visszafolyatás közben melegítjük
7,5 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten állni hagyjuk két napig. A vékonyrétegkromatográfiás eljárás azt mutatja, hogy csupán részletes reakció nemt végbe, ezért nyomokban 4-(dimetil-amino-piridint és néhány ml metil-izocianátot adunk az elegyhez és az egészet 4,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet ezután rotációs bepárlóban bepároljuk és így 2,6 g vörösbama színű viszkózus olajat kapunk. Alummium-oxidon klorotorm/etil-acetát-eleggyel végzett kromatográfiás (vékonyrétegkromatográfia - TLC) azt mutatja, hogy a frakciók egyetlen komponenst tartalmaznak. Ezeket a frakciókat egyesítjük és bepároljuk, igy 0,67 g halványsárga színű szilárd anyagot kapunk, amely 1Ί3-/1 ,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-3-metil-karbamid. Op. 188-196°C. A termék molekuláris iont mutat 197-nél a tömegspektrumban.
b) 3-(3-/1 ,l-dimetil-etil/-5-izoxazolil]-4,5-dihidroxi1 -metil-2-imidazolidinon készítése
0,67 g (0,0034 mól) 1-(3-/1,l-dimetil-etil/-5-Ízoxazolil]-3-metil-karbamidot, amelyet az előző pontban leírt módon állítunk elő, feloldunk 5 ml etanolban. Az oldathoz hozzáadunk 1,5 g 40 t%-os vizes glioxál-oldatot, amelynek a pH-értékét híg nátrium-hidroxid-oldattal 7-re állítjuk be. Az elegyet 2,5 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, utána rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékot vízzel mossuk és kloroformmal extraháljuk. A szerves kivonatot magnézium-szulfát felett szárítjuk, szüljük és rotációs bepárlóban bepároljuk. Ily módon viszkózus maradékot kapunk 0,9 g mennyiségben, amelyet alumínium-oxidon kromatografálunk etil-acetát/etanol-eleggyel. Vékonyrétegkromatográfiás eljárás szerint a frakciók egyetlen komponenst tartalmaznak. Ezeket a frakciókat egyesítjük és rotációs bepárlóban bepároljuk. Ily módon 0,16 g olajos maradékot kapunk, amely hűtés közben részben kikristályosodik. A kristályokat éterből átkrístályosítjuk és így 0,08 g fehér színű kristályos termékhez jutunk, amely a 3-(3-/1,1-dimetil-etil/-5-izoxazoli1]4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon termék. Op. 153)156°C.
A tömegspektrum, infravörös spektrum és az NMRspektrum szerint a kívánt vegyületet kaptuk.
3. példa
3-(5-/1, l-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon szintézise
a) 1-(5-/1 ,l-dimetil-etil.-3-izoxazolil]-3-metil-karbamid képzése ml-es lombikba, amely mágneses keverővei, adagoló tölcsérrel, hőmérővel és visszafolyató/szárító hűtőcsővel van felszerelve, beviszünk 3,0 g (0,021 mól) 5-/1 ,l-dimetil-etil/-3-izoxazolamint, néhány 4-/ dimetil-amino/-piridin kristályt és 20 ml benzolt. A tölcsérre adagolunk 2,3 g(0,040 mól) metil-izocianátot 5 ml benzolban oldva, amelyet 5 perc leforgása alatt cseppenként adagolunk a lombikba. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, ekkor kristályos termék képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk, hexánnal mosunk és levegőn szárítunk. Ily módon 3,0 g fehér por alakjában 1-(5-/1,1-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-3-metil-karbamidot kapunk.
Op. 188—189°C
b) 3-(5-/1, l-dimetii-etil/-3-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-1 -metil-2-imidazolidinon
2,0 g (0,10 mól) 1-(5-/1,l-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-3-metil-karbamid 50 ml 95t%-os etanollal készített oldatához hozzáadunk 7,3 g 40t%-os vizes glioxál-oldatot, amelynek a pH-értékét előzőleg híg nátrium-hidroxid-oldattal 7-re állítjuk be. Az oldatot egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, utána rotációs bepárlóban bepároljuk és a kapott olajos maradékot 20—20 ml kloroformmal kétszer extraháljuk. A kivonatot telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, szilikonnal kezelt papíron át szüljük és rotációs bepárlóban bepároljuk. Ily módon 2,0 g olajos maradékot kapunk, amelyet éterből kikristályosítunk, így 0,4 g fehér színű kristályos termékhez jutunk, amely a kívánt 3-(5-/1,1 -dimetil-etil/-3-izoxazolil]-4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon. Op. 153—157°C.
A termék azonosságát a tömegspektrum, infravörös spektrum és az NMR-spektrum igazolja.
4. példa
3-(5-/1,1-diemtil-etil/-3-izoxazolil]-l-metil-4-acetoxi-2-imidazolidinon előállítása ml-es, szárító hűtőcsővel ellátott lombikba bemérünk 1,0 g, az 1. példa szerint előállított 3-(5-/1,1 -dimetil-etil/-3-izoxazolil]-l -metii-4-hidroxi-2-imidazolidinont, 0,5 g ecetsavanhidridet, 0,5 g trietil-amint és 20 ml benzolt. A reakcióelegyet enyhén melegítjük amíg az oldat kitisztul. Ezután kb. 20 óra hosszat állni hagyjuk, majd elválasztó tölcsérre visszük és egymást követően 50-50 ml vízzel, 5t%-os vizes hidrogén-klorid oldattal, 5t%-os vizes hidrogénkarbonát oldattal és telített só oldattal mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szüljük és 55°C-on forgó bepárlóban bepároljuk, így 1,2 g halványsárga olaj formájában nyert, tömegspektrum analízis segítségével azonosított cím szerinti terméket kapunk.
5. példa
3-(5-/1,1-dimetil-e tíl/-3-izoxazolil]-l-metil-4-/benzil-oxi/-2-Ímidazolidinon előállítása
Vísszafolyató hűtővel, szárító hűtőcsővel és mágneses keverővei ellátott 50 ml-es lombikba 1,0 g az
1. példa szerint előállított 3-(5-/1,1-dimetil-etil/-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi-2-imidazoIidinont, 1,1 g benzoesavanhidridet 0,5 g trietil-amint és 20 ml benzolt adagolunk. A reakcióelegyet az oldat kitisztulásáig enyhén melegítjük, majd egy éjszakán át keverés közben állni hagyjuk. A vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat jelzi, hogy a reakció nem ment teljesen végbe, ezért további 1,0 g benzoesavanhidridet és 0,5 g trietil-amint adagolunk, A reakcióelegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük és ezt a hőmérsékletet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett
3,5 óra hosszat fenntartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet 2,5 napig környezeti hőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet elválasztó tölcsérbe visszük és egymást követően 50-50 ml vízzel, 5t%-os vizes hidrogén-klorid oldattal, 5t%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, tt%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és telített konyhasó oldattal mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és 55°C-on forgóbepárlóban bepároljuk. 1,9 g, részben kristályos maradékot kapunk. A maradékot benzol/hexán oldószer elegyből átkristályosítva 0,8 g fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 165-166°C és megfelel a cím szerinti vegyületnek.
6. példa
3-(5-(1,1 -dimetil-etil)-3-izoxazolil]-l -metil4-(butiril-oxi)-2-imidazolidinon előállítása
Visszafolyató hűtővel és mágneses keverővei ellátott 50 ml-es lombikba bemérünk 1,0 g, az 1. példa szerint előállított 3-(5-(1,1-dimetil-etil)-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi'2-imidazolidinont, 1,3 g vajsavanbídridet, 0,8 g trietil-amint és 10 ml benzolt. A reakcióelegyet a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük és ezt a hőmérsékletet tartjuk fenn 3 óra hosszat. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, elválasztó tölcsérrel visszük és egymást követően 50-50 ml vízzel, 5t%-os vizes hidrogén-klorid oldattal, 5t%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és telített sóoldattal mossuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, forgó bepárlóban 55°C-on bepároljuk, így 1,1 g cím szerinti terméket kapunk, narancs színű olaj formájában. A terméket tömegspektrum analízis segítségével azonosítottuk.
A (V) általános képletű közbenső vegyületek önmaguk is rendelkeznek bizonyos herbicid hatással, de a találmány szerinti eljárásban csupán a (1) általános képletű új vegyületek szintéziséhez felhasználható közbenső termékekként kezeljük ezeket a vegyületeket.
(I) általános képletű új vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények különösen értékesek gyomirtásra, mivel mérgezőek számos gyomnövényfajtára és gyomnövény-csoportra és viszonylag nem mérgezők a haszonnövényekre. A találmány szerinti herbicid készítmények mennyisége a gyomnövények irtásánál számos tényező függvénye, így az alkalmazott hatóanyagmennyiség függ többek között a gyomnövényfajta erősségétől, az időjárástól, a talaj típusától, az alkalmazás módjából és a területen élő haszonnövények fajtájától. Kis mennyiségű és kedvezőtlen körülmények között tenyésző gyomnövények sikeres irtásához 70-150 hatóanyagnak megfelelő herbicid készítmény is elegendő, ntig sűrűn tenyésző évelő gyomnövények irtásához, ha azok kedvező körülmények között fejlődnek, 0,22—11 kg hatóanyagnak megfelelő herbicid készítményre van szükség hektáronként.
Gyomnövények azok a nem kívánt növények, amelyek ott nőnek, ahol nem kívánatos a fejlődésük, gazdasági értékük nincs és akadályozzák a haszonnövények termesztését, a dísznövények növekedését vagy veszélyeztetik a haszonállatok megélhetését. A gyomnövényeket széleslevelű és fűféle gyomokra osztjuk, amelyek mindegyikébe számos ismert gyom tartozik. A leírásban ismertetett és ismertetésre kerülő herbicid készítmények hatásos mennyiségben való alkalmazás esetén irtják a következő gyomnövényeket: mezei tarsóka, olaszperje, aszályfű, csillaghúr, porcsin, boros keserűfű, búzavirág, vadhajdina, seprőfű, vadlucerna, konkoly, parlagfű, csorbóka, tejfű, cuppánka, aranka, füstike, aggófű, kenderfű, zsurló, kutyatej, csibehúr, köles, hínár, ebkapor, molluga verticillata, galaj, vízisaláta, tüskés hínár, nyúlfarkfö, parlagi köles, boszorkányfű, ragadósfű, vizisás, teagaz, vadrépa és szálfű, kétnyári gyomnövények, így a vadsárgarépa, székfű, vadárpa, kakukkszegfű, pípitér, lapu, mohos ökörfarkkóró, kereklevelű mályva, ökörfarkkóró, ebnyelvű fű, molyhos ökörfarkkóró és bíborkóró, vagy évelő gyomnövények, így a fehér konkoly, évelő konkoly, tarakcbúza, mezei bogáncs, apró szulák, bermudafű, lósóska, fodros sóska, iszapsás, csillaghúr, gyermekláncfű, csengettyűke, mezei szulák, orosz búzavirág, grammafű, gyújtoványfű, egérfarkfű, szikcsillag, kőmag, zsurlófű, vasfű, szennasás, réti komócsin, borbálafű, csalán, iszapsás, csorbóka és sariófű.
Azok a fontos gyomnövényfajták, amelyek ellen a találmány szerinti herbicid készítmények, különösen az előnyös hatóanyagokat tartalmazó készítmények, már 2,2 kg hatóanyag/ha mennyiségben hatnak kikelés előtti és/vagy kikelés utáni alkalmazás esetén, a következők: Sida, Datura, Brassica, Sorghum, Sesbania, Ipomea, Avena, Abutilon, Setaria, Echinochloa és Digitaria. Azok a gyomnövények, amelyek ellen a találmány szerinti készítmények különösen jól hatnak, a következők: Sida spinosa (L) (teagaz), Datura stramonium (maszlag), Brassica kaber (vadmustár), Setaria glauca (L) (sárga ecsetpázsít), Gossypiu n hirsutum (L) (gyapotgaz), Sorghu nhalepense (fenyércirok), Sesbania spp. (szenna), Ipomea purpurea (L) Roth (kerti folyondár), Avena fatua (vadzab), Abutilon theophrasti (L) (selyempetje), Echinochloa crusgalli (L) (kölesfű) és Digitaria sanguinalis (L) (ujjasmuhar) széles, kikelés előtt.
A legelőnyösebb hatóanyagot, a 3-(5-(l,l-dimetil-51
-eti1)-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi-2-imidazolidont, tartalmazó herbicid szerek nagyon hatásosak a fent felsorolt nemekhez és fajtákhoz tartozó gyomnövények ellen, kikelés előtti alkalmazás esetén már 0,55 kg/ha hatóanyagmennyiség alkalmazásakor megvédik a rizsnövényeket. Kikelés előtt alkalmazásnál a 3-[5-( 1,1 -dimetil-etil)-3-izoxazolil]-l -metil-4-hidroxi-2-imidazolidinont hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények 0,55 kg/ha hatóanyagmennyiség használata esetén megállítják és lassítják a Cyperus esculentus (L) (sárga iszapsás) fejlődését.
A gyomnövények irtását úgy végezzük, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségét érintkezésbe hozzuk az irtandó gyomnövényekkel. Az „érintkezésbe hozzuk” megjelölés minden olyan módszerre vonatkozik, amelynél a gyomnövényeket mind a kikelés előtt (mielőtt a gyomnövények kibújnának) és/vagy kikelés után (amikor a gyomnövények kibújtak) kezeljük a herbicid készítménnyel, így például kikelés előtt granulátumként a talajba visszük, vagy azokat oldatként rápermetezzük a talajra vagy a gyomnövényre, vagy a szakterületen ismert más módon érintkeztetjük a gyomnövényekkel a kikelés előtt vagy után. A „hatásos mennyiség megjelölés olyan hatóanyagmennyiséget jelöl, amely szükséges ahhoz, hogy a környezeti körülmények között hatásosan irtsa a gyomnövényeket, azaz olymértékben károsítsa azokat, hogy ne legyenek képesek a készítmény használata előtti állapotuk visszanyerésére.
A gyakorlatban a (I) általános képletű hatóanyagokat olyan herbicid készítmények alakjában alkalmazzuk, amelyek közömbös vívőanyagot és hatásos mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. Ezek a herbicid készítmények lehetővé teszik, hogy a hatóanyagot kényelmesen és a kívánt mennyiségben alkalmazzuk a gyomnövényekkel benőtt területen. A készítmények szilárdak, így porok, granulátumok vagy nedvesíthető porok, vagy folyékonyak, így oldatok, aeroszolok vagy emulgeálható koncentrátumok lehetnek.
A porokat például úgy készíthetjük el, hogy a hatóanyagot összekeverjük és összeőröljük szilárd vivőanyaggal, így például talkummal, krétával, szilícium-oxidokkal, vagy pirofillittel. Granulátumokat úgy állítunk elő, hogy alkalmas oldószerrel készített hatóanyagoldattal impregnálunk granulált vívőanyagokat, így attapulgitot vagy vermikultitot, amelyek részecskemérete körülbelül 0,3 mm és 1,5 mm között van. Nedvesíthető porokat, amelyek vízben vagy olajban diszpergálhatók és bármely kívánt koncentrációban előállíthatok, úgy készíthetünk, hogy nedvesítő szereket keverünk a tömény porkészítményekbe. ____
Egyes esetekben a hatóanyagok elég jól oldhatók a szokásos oldószerekben, így kerozinban vagy xilolban és így közvetlenül oldatokká alakíthatók és így használhatók fel. A herbicid hatóanyagok oldatait gyakran a légkörinél nagyobb nyomáson aeroszolok formájában diszpergálhatjuk. Az előnyös folyékony herbicid készítmények azonban az emulgeálható koncentrátumok, amelyek (I) általános képletű hatóanyagot és közömbös vívőanyagként oldószert és emulgálószert tartalmaznak. Ilyen emulgálható konccntrátumokat vízzel és/vagy olajjal bármely kívánt koncentrációira hígíthatunk és rápermetezhetjük a híg készítményeket a gyomnövények tenyészhelyére. A leggyakrabban használt emulgáló szerek ezekben a koncentrátumokban a nemionos felületaktív anyagok vagy a nemionos és anionos felületaktív anyagok elegyei. Bizonyos emulgáló rendszerek használata esetén fordított emulziókat (víz az olajban) is készíthetünk és közvetlenül felhasználhatjuk ezeket a gyomnövények irtására a fertőzött területeken.
Két jellegzetes találmány szerinti herbicid készítményt az alábbi 7. és 8. példákon mutatjuk be.
7. példa
Porkészítmény példa szerinti hatóanyag 10 tömegrész porított talkum 90 tömegrész
Ezeket az alkotóanyagokat mechanikus őrlőkeverőben összekeverjük és a keveréket addig őröljük, amíg homogén, szabadon folyó és megfelelő részecskeméretű port nem kapunk. A port közvetlenül felhasználhatjuk a gyomnövények tenyészhelyére történő kiszórással.
8. példa
Oldat
1. példa szerinti hatóanyag 2 tömeg% aceton : metanol : DMF 90 : 8 : 2 (V/V) arányú elegye 98 tömeg%
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként több (I) általános képletű vegyületet, azaz e vegyűletek elegyét is tartalmazhatják. Ezekben a készítményekben az egyes vegyűletek egymáshoz való aránya 0,01 és 100 között változhat.
A (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szereket a szakterületen ismert módon alkalmazhatjuk. A gyomnövényeket azok tenyészhelyén érintkezésbe hozzuk a herbicid készítményekkel, amelyek közömbös vívőanyagot és egy vagy több (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagot tartalmaznak. E készítményekből hatásos mennyiségeket alkalmazunk. Az új hatóanyagok koncentrációja a találmány szerinti herbicid készítményekben 2 tömeg% 15 tömeg%. Előnyös ha a találmány szerinti herbicid készítményeket más kártevőirtás hatású vegyületekkel, így inszekticiddel, nematociddal, fungiciddal és hasonló hatású hatóanyagokkal, továbbá stabilizáló szerekkel, szétesést segítő anyagokkal, dezaktivátorokkal, tapadásjavító anyagokkal, ragasztóanyagokkal, műtrágyákkal, aktivátorokkal, szinergetikus hatásfokozó anyagokkal keveijük össze.
A találmány szerinti herbicid készítményeket használhatjuk más herbicidekkel és/vagy például defóliánsokkal, deszikkativokkal, vagy növekedésgátlókkal összekeverve ezek az anyagok körülbelül 5-95 tömeg% mennyiségben lehetnek a herbicid készítményekben. Ily módon olyan készítményeket kapunk, amelyek sokkal hatásosabbak a gyomnövények irtásánál, mint az egyes készítmények különkülön történő alkalmazása esetén.
A találmány szerinti herbicid készítményekkel összekeverhető más herbicidek, defóliánsok, deszikkativok és növénynövekedésgátló anyagok a gyomnövények irtására a következők lehetnek: klór-fenoxi-herbicidek, így például a 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4<2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 5-CPP,
2,4,6-TES vagy 3,4-DA, silvex: karbamát-herbicídek, így például IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC vagy CPPC, tiokarbamát-herbicidek, így például IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC vagy CPPC, tíokarbamát és ditiokarbamát herbicídek, így például a CDEC, metam-nátrium, EPTC, diaiiát, PEBC, pebulát vagy vernolát, helyettesített karbamidherbicldek, így például a norea, siduron, diklorál karbamid, klóioxuron, cikluron, fenuron, nonuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon és hasonlók, szimmetrikus triazin-herbicidek, így a simazin, klorazin, demetrin, norazin, ipazin, prometrin, atrazln, trietazin, simeton, prometon, propazln vagy ametrin, klóracetamidnerbicidek, így például az alfa-klór-N,N-dimetil-acetamid, CDEA, CDAA, alfa-klór*N-izopropil-acetarnid, 2-klór-N-izopropil-acetanilid, 4-(klór-acetil)morfolin vagy I4klór-acetil)-piperidin, klórozott alifás sav-herbicidek, így például a TCA, dalapan, 2,3diklórpropionsav vagy 2,2-TPA, klórozott benzoesavés fenil-ecetsav-herbicidek, így például a 2,3,6-TBA,
2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, ambion, fenac, PBA, 2-metoxi-3,6-diklór-fenil-ecetsav, 3-metoxi-2,6-dikló r-feníl-ecetsav, 2-metoxi-3,5,6-triklór-fenil-ecetsav, 2,5-diklór-3-nitro-benzoesav, dual, vagy metribuzin, valamint az aminotriazol, maleinhidrazid, fenil-merkuriacetát, endotall, biuret, techniai klórdan, dimetil-2-3,5,6-tetraklórtereftalát, diquat, erbon, DNS, DNEP, dichlobenil, DPA, difenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dicril, merphos, DMPÁ, DSMA, MSMA, kálium-azid, akrolein, benefin, benszulfid, AMS, bróm-acil, 2-(3,4-diklórfenil)-4-metil-l ,2,4,oxadiazolidin-3,5-dion, bromoxinil, kakodil-sav, CMA, CPMF, cipromid, DCB, DCPA, dichlon, diphenatril, DMTT, DNAP, EXD, ioxynil, isocil, káliu n cianát, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinát, NPA, paraquat, PCP, pieloram, DPA, PCA, phrichlor-seson, terbacil, terbutol, TCBA, LASSO, planavin, nátrium-tetraborát, kalcium-cianamid, DEF, etilxantogén-diszulíid, sindon, sindon B, propanil. Ezek a herbicidek használhatók a találmány szerinti herbicid készítményekkel összekeverve sóik, észtereik, amidjaik vagy más származékaik alakjában is.
A következő példák a találmány szerinti herbicid készítmények gyomnövények irtására történő alkalmazását mutatják be.
Az itt leírt kísérleteket laboratóriumi körülmények között végeztük.
9. példa
A 3 -[5r(l,] ,-dimetil-etil)-3-izoxazolil]-l-metil-4-hidroxi-2-imidazolidinon vegyületet (1. példa) hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményt kikelés előtt és után alkalmaztuk 11,2 kg/ha, 2,2 kg/ha, 1,1 kg/ha és 0,56 kg/ha hatóai.yagmennyiségben.
A kezelt növények a következők voltak:
TEAW teagaz (Sida spinosa)
JMWD maszlag (Datura stramonium)
MSTD vadmustár (Brassica kaber)
YNSG skleria (Cyperus esculentus)
YLFX sárga ecsetpázsit (Setaria glauca)
COTN gyapot (Gossypium hirsutum)
JNGS fenyércirok (Sorghum halepense)
COFE szenna (Sesbania spp.)
VTLF selyemperje (Abutikon theophrasti)
NMGY kerti folyondár (Ipomoea purpurea)
WOAT vadzab (Avena fatua)
BNGS kölesfű (Echinochloa crusgalll)
CBGS ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis)
A kezelést a 8. példa szerinti készítménnyel végeztük, oly módon, hogy a vizsgált növények magvait jóminőségű termőföldbe vetettük és kikelés előtti alkalmazás esetén a készítménnyel a talajt, mig kikelés utáni kezelés esetén a 2-3 leveles állapotban lévő növényeket megpermeteztük.
14-30 nappal a kezelés után (amikor az eredményt kiértékeltük) a gyomnövények nagy része komolyan károsodott, nem tudott magához térni és elpusztult. Az eredményeket az alábbi I. és II. táblázatban összegeztük.
Ismert herbicidek felhasználásával - azonos körülmények között — összehasonlító hatástani vizsgálatot végeztünk. Az Ismert készítmények hatóanyaga a 3.773.780 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett három vegyület, azaz a (IX), (X) és (XI) képletű vegyület volt. Az eredményeket a
III. és IV. táblázatban összegeztük, mely eredmények mutatják, hogy számos gyomnövénynél, különösen kikelés utáni alkalmazás esetén, a találmányunk szerinti készítmény jobb eredménnyel alkalmazható.
A károsodás mértékét 9-tól 10-ig terjedő számokkal jelöltük, ahol 0 = nincs károsodás, 10 = minden növény elpusztult. Ez egyben számszerűleg azt is jelenti, hogy például a 9-es számmal jelöltük annak a készítménynek a hatásosságát, melynek alkalmazásával az adott gyomnövény 90%-a szenvedett jelentős károsodást.
A táblázatban a betűk jelentése a következő:
Ne = pusztulás
Cl = elsárgulás
R = késleltetett növekedés
Y = késleltetett csírázás
191 030
•ο •3 «33
BNGS aj ν Ζ Ζ Ο Ο AJ OJ AJ OJ AJ Ζ ' Ζ ΖΖΖΖΖ ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ι—« 44 »4 44 44 44 44 44 44 qjqjqjQJQJQJQJQJ ZZZZZZ2Z
oooooooó
QjQjQJQJQJQJQJQJQJ o (Ü (Sá 4í Oá Oá o
ΖΖΖΖΖΖΖΖΖ ®ίΖωα>ΖΛ>ωΖ
Ο οοοοοοοοο Z O..........o
& 1—4 1-4 1-4 1-4 —1 r4 44 r4 44 οο—<σ\θ\«·/Ίοοοοι~t
S- £ AJ AJ AJ AJ AJ A) A) At QJ QJ ^4 Q >1 ŰÍ AJ
5 ZZZZZZZ«Ζ **&*%%£* Ο Ο ·· O......o
OOOOOOO o
44 r4 44 44 44 44 44 O\ 44 —1 44 00 44 ÖS 00 00 1-4
£ AJ AJ QJ QJ AJ QJ AJ AJ AJ £ AJ AJ >A AJ AJ AJ AJ A1
S ΖΖΖΖΖΖΖΖΖ ZZ«ΖΖΖΖΖ
Ρ οοοοοοοοο OO '00000
** ,-4 44 44 44 44 44 44 e4 »4 4«4θ0·44ΐ44ΐ4
AjojojajaJAjajajaj £ fl£ Q><UQjQjQj^**QJOJ
W ÜU ΖΖΖΖΖΖΖΖΖ ZZZZZ^ZZ
ο οοοοοοοοο ο O O O O ’· o o
υ 4 44 44 44 44 1-4 44 44 Γ—4 V—4 1-4 1-4 f-4 T-* 00 —· 44
ί ί > J-1
AJ QJ QJ AJ AJ AJ AJ AJ Λ1 <u <0 oá Oá oá Oá Oá Oá
C0 Ο ΖΖΖΖΖΖΖΖΖ ZZ«^«^vo .... ζ ζ ζ ζ ζ z
οοοοοοοοο
ζ Ο O............
>η ,—,44441—<4-'1—14-14-41—· 44 44θοσ\οοσ\οοοο
ojojojojojojojojoj
Η ΖΖΖΖΖΖΖΖΖ áézááéáá
Ο οοοοοοοοο
Ο 1-4 44 14 44 1-4 44 44 44 4- OS O\ O O\ Os
X ld Q.J AJ AJ AJ AJ AJ QJ ÚJ QJ AJ qj Qj CKÍ ¢4 CÚ AJ
ώΖΖΖΖΖΖΖΖ *X *7 *7 *7 AJ OJ QJ *7
“ι z............... ........zzz ·
I-U •’OOOOOOO o Ο Ο Ο O......o
^4 1-4 44 T—4 —1 00 Ö> CT> —*
aj z „ ,D
ϋ 00 ζ ~ Űá « ω <o * ·· · · o · ‘ O O z^uZrrCz
6 O
>*· ^Ο09-)141Γ|4444 44 .. Tt \ű tJ- fi») ir> rf
(Λ
S qj 0) Ο 4) 4) AJ Ο Ο * ****£*** Ο Ο Ο ΟΟ · ο οο —4 ι4 1-4 44 1/“} «—4 44 44 <u <u ο ο) ο οι ο 1)
Ο Ο Ο Ο ·Ό Ο ΟΟ
44 4-»Ο\«—«·—< ι-4 r4 ΐ
ω sÉS ζζζζζζζζζ
ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ΰ Ü 1) 5) ϋ Ί) Q ~ζζζζζζζ ’ΌΟΟΟΟΟΟ <Ν«—«44 44 44 44 44 44 oá (sápi oá oá >>‘>>-Qá,>-'Oáo ι> ω ο ω ο ο ω Ζ ΖΖΖΖΖ2Ζ·.
..............ο cj\0\oooor-oooo—ι
Μ 0 0 ^•ojojoj^oj^qj ωΖΖΖ^Ζ^Ζ
Ζ......05 · Μ
ΟΟΟ Ο Ο = £
5 οο gi
Γ1 _ rj «—. r 1 rn τ~ r) ο
1/Ί ό
inrCTt — TtOTtO — Π —< Μ r4 Μ -« Ν
Μ3 νγ θ'
HL táblázat
Ismert készítmények hatásossága kikelés előtti alkalmazás esetén
Hatóanyag Alkalmazott mennyiség (kg/ha) WOAT BNGS
(IX) Π.2 8—10 10
5,6 8-10 10
2,8 8 10
1,4 8 8
IV. táblázat
Ismert készítmények hatásossága kikelés utáni alkalmazás esetén
Ható- anyag Alkalmazott mennyiség (kg/ha) COTN WOAT BNGS
(IX) 4,48 4 6
2,24 2 6
1,12 0 2
(X) 4,48 4 10
2,24 2 10
1,12 0 8
(XI) 4,48 6 10 10
2,24 6 8-10 10
1,12 6-8 8-10 8
0,56 4 8 8
0,25 2 8 4-6
10. példa
A 3-(3-(1,1 -dimetil-etil)-5 -izoxazolil ]4,5-dihidro-l-metil-2-imidazolidinon vegyületet (2. példa) hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményt kikelés után alkalmaztuk 1,1 kg/ha hatóanyagmennyiségben a következő gyomnövényfajták ellen: Sida spinosa (teagaz), Datura stramonium (L) (maszlag), Brassica kaber (L) (vadmustár), Setaria glauca (L) (sárga ecsetpázsit), Gossypium hirsutum (L) gyapotgaz), Sesbania spp. (szenna), Abutilon theophrasti (L) (selyetnpernye), Ipomea purpurea (L) Roth (kerti folyondár) és Avena fatua (L) vadzab). A huszadik (20) nap végén a gyomnövények legnagyobb része elpusztult vagy komolyan károsodott és nem tudott magához térni.
11. példa
A 3-(3-(1,1 -dimetil-etil)-5-izoxazolil]4,5-dihidroxi-l-metil-2-imidazolidinon vegyületet (2. példa) hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményt kikelés előtt alkalmaztuk 1,1 kg/ha hatóanyagmennyiségben a következő gyomnövényfajták ellen: Datura stramoniu n(L) (maszlag), Brassica kaber (L) (vadmustár), Setaria glauca (L) (sárga ecsetpázsit), Digitaria sanguinalis (L) (ujjasmuhar), Avena fatua (L) (vadzab) és Echinochloa crusgalli (L) (kölesfű). A huszadik (20) nap végén a gyomnövények legnagyobb része elpusztult, míg mások olyan komolyan károsodtak, hogy már nem tudtak magukhoz térni.
12. példa
A 3-(3-( 1,1 -dimetil-etil)-3-izoxazolil]4,5-dihidroxi-1-nietil-imidazolidinon vegyületet (3. példa) hatóanyagként tartalmazó készítményt kikelés előtt alkalmaztuk 1,1 kg/ha hatóanyagmennyiségben a következő gyomnövényfajták ellen: Sida spinosa (teagaz), Datura stramonium (L) (maszlag) Sesbania spp. (szánná), Abutilon theophrasti (L) (selyemperje), Ipomea purpurea (L) Roth (kerti folyondár) és Avena fastus (L) (vadzab). A huszonkettedik (22) nap végén a gyomnövények legnagyobb része komolyan károsodott és már nem tudott újra magához térni, egy része pedig elpusztult.
A 2. illetve 3. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó készítmények hatásossága a fenti táblázatokban ismertetett 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó készítményekhez hasonló, azaz hektáronként 1,1 kg hatóanyag alkalmazása esetén a fenti gyomnövényeknél kikelés előtti és utáni kezelés esetén a károsodás mértéke 7-10 Ne volt.
A találmányt bizonyos kiviteli alakokra írtuk le részletesen, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a leírtakra.

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-15 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű 3-[helyettesített 3-izoxazolil]-1-, 4-helyettesített-2-imidazolidinon-származékot tartalmaz, a képletben
    -A olyan (a) általános képletű csoport, melynek képi leiében
    -R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,
    -Rí legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,
    -R2 hidroxilcsoport,
    -R3 hidrogénatom, szilárd, vagy folyékony hordozó-, illetve hígitóanyag - előnyösen talkum, aceton, metilalkohol, dimetil-formamid - legalább egyikével együtt.
    (Elsőbbsége: 1980.02.19.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-[5(1,1 -dimetil-eetil)-3-izoxazolilJ-l -rnetil4-hidroxi-2-imidazolidinont tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1980.02.19.)
  3. 3. Eljárás 0) általános képletű 3-[helyettesített 3- vagy 5-izoxazolil]-l-, 4- vagy 5-helyettesített-2-imidazolidinon-származékok előállítására, a képletben
    -A olyan (a) vagy (b) általános képletű csoport, amelynek képletében
    -R legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport,
    -RÍ legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport,
    -R1 hidroxilcsoport, 1-5 szénatomos alkanoil-oxívagy benzoil-oxi-csoport,
    -R3 hidrogénatom vagy hidroxilcsoport, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (l) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A és RTjelentése a fenti,
    RJ hidroxilcsoport és R3 hidrogénatom,
    - (Ila) vagy (Ilb) általános képletű amino-izoxazolt, a képletben R jelentése a fenti, foszgénezünk,
    - a keletkező (Illa) általános képletű izocianátot, a képletben R jelentése a fenti, 0V) általános képletű amino-acetaldehid-dialkil-acetáttal, a képletben R1 jelentése a fenti, R6 jelentése hidrogénatom és R7 jelentése 14 szénatomos alkoxicsoport, reagáltatjuk, és
    - a kapott (V) általános képletű acetálkarbamidot, a képletben A és R1 jelentése a fenti, R4 jelentése
    191 030 hidrogénatom és R7 1-4 szénatomot alkoxicsoport, hidrolizáljuk, vagy
    - (Ha) vagy (Ilb) általános képletű amino-izoxa- 5 zolt, a képletben R jelentése a fenti, foszgénezünk,
    - a keletkező (Hla) általános képletű izocianátot, a képletben R jelentése a fenti, (IV) általános képletű amino-acetaldehid-dialkü-acetállal, a képletben R1 jelentése a fenti, R* jelentése hidrogén- ... atom és R' jelentése 1-4 szénatomos alkoxlcsoport, reagáltatjuk, és
    - a kapott (V) általános képletű acetálkarbamidot, a képletben A és R1 jelentése a fenti, Re jelentése hidrogénatom ésR7 1-4 szénatomos alkoxicsoport, hidrolizáljuk,
    b) olyan (lb) általános képletű-vegyűletek előállítására, ahol A és R1 jelentése a fenti, — (Ha) vagy (Ilb) általános képletű amino-izoxalolt, a képletben R jelentése a fenti, Izoclanáttal reagáltatunk, és — a keletkező (VII) általános képletű karbamidot, a képletben A és R1 jelentése a fenti, vizes glioxáloldattal reagáltatjuk.
HU81381A 1980-02-19 1981-02-17 Herbicide composition containing 2-imidazolidinone derivative as active agent and process for producing the active agents HU191030B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/122,633 US4268679A (en) 1980-02-19 1980-02-19 3-[5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl]-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
US06/207,151 US4507145A (en) 1980-02-19 1980-11-18 Herbicidal 3-[substituted 3- or 5-isoxazolyl]-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191030B true HU191030B (en) 1986-12-28

Family

ID=26820755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU81381A HU191030B (en) 1980-02-19 1981-02-17 Herbicide composition containing 2-imidazolidinone derivative as active agent and process for producing the active agents

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4507145A (hu)
EP (1) EP0034456B1 (hu)
KR (1) KR850000575B1 (hu)
AR (1) AR227176A1 (hu)
AT (1) ATE8993T1 (hu)
AU (1) AU521876B2 (hu)
BG (1) BG35322A3 (hu)
BR (1) BR8100804A (hu)
CA (1) CA1215988A (hu)
DD (1) DD156564A5 (hu)
DE (1) DE3165474D1 (hu)
DK (1) DK151804C (hu)
ES (1) ES8207527A1 (hu)
FI (1) FI70014C (hu)
GR (1) GR82688B (hu)
HU (1) HU191030B (hu)
IE (1) IE50840B1 (hu)
IL (1) IL62093A (hu)
NO (1) NO157978C (hu)
OA (1) OA06749A (hu)
PH (1) PH16614A (hu)
PL (1) PL131693B1 (hu)
PT (1) PT72524B (hu)
RO (1) RO81607A2 (hu)
YU (1) YU43762B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4857099A (en) * 1982-02-12 1989-08-15 American Cyanamid Company Terrestrial and aquatic herbicidal methods
JPS58194869A (ja) * 1982-05-10 1983-11-12 Sankyo Co Ltd イソオキサゾリノン誘導体及び殺虫・殺ダニ剤
CA1189512A (en) * 1982-06-01 1985-06-25 John Krenzer Urea compositions of matter
US4471123A (en) * 1983-04-29 1984-09-11 Eli Lilly And Company Synthesis of isoxazolyl imidazolidinones
DE3465739D1 (de) * 1983-06-27 1987-10-08 Shell Int Research Oxazolyl-substituted diazaheterocycles
JPS6092285A (ja) * 1983-10-26 1985-05-23 Shionogi & Co Ltd イソオキサゾ−ル系環状尿素類
US4604127A (en) * 1984-07-17 1986-08-05 Eli Lilly And Company Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds
US4600430A (en) * 1985-02-22 1986-07-15 Eli Lilly And Company Pyridinylimidazolidinone compounds
JPS6296479A (ja) 1985-10-23 1987-05-02 Shionogi & Co Ltd ポリフルオロアルキルイソオキサゾリルアミン類
WO2016071361A2 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3544582A (en) * 1965-04-06 1970-12-01 Hoffmann La Roche Process for preparing aminoisoxazoles
US3773780A (en) * 1971-03-10 1973-11-20 Bayer Ag 1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-imidazolidinone-(2)compounds
US3847935A (en) * 1972-04-12 1974-11-12 Upjohn Co 5-substituted 1-(3h,1,4-benzodiazepin-2-yl)-2-imidazolidinones
US4038410A (en) * 1974-03-14 1977-07-26 Schering Aktiengesellschaft Nitroimidazole derivatives and process for the preparation thereof
EP0002881A1 (en) * 1977-11-02 1979-07-11 FISONS plc 5-Isoxazolylurea derivatives, their preparation, their use and compositions containing them
US4268679A (en) * 1980-02-19 1981-05-19 Ppg Industries, Inc. 3-[5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl]-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
NZ197589A (en) * 1980-07-07 1984-11-09 Lilly Co Eli 3-(isoxazol-3 or 5-yl)-4 hydroxyimidazolidin-2-ones and corresponding imidazolin-2-ones

Also Published As

Publication number Publication date
AR227176A1 (es) 1982-09-30
FI810467L (fi) 1981-08-20
YU43762B (en) 1989-12-31
RO81607B1 (ro) 1983-10-30
IE810331L (en) 1981-08-19
KR850000575B1 (ko) 1985-04-29
EP0034456B1 (en) 1984-08-15
DD156564A5 (de) 1982-09-08
PH16614A (en) 1983-11-28
DK151804C (da) 1988-06-13
EP0034456A1 (en) 1981-08-26
FI70014C (fi) 1986-09-12
DE3165474D1 (en) 1984-09-20
IE50840B1 (en) 1986-07-23
ATE8993T1 (de) 1984-09-15
CA1215988A (en) 1986-12-30
AU6658081A (en) 1981-08-27
GR82688B (hu) 1985-11-25
PT72524A (en) 1981-03-01
BR8100804A (pt) 1981-08-25
KR830005208A (ko) 1983-08-03
NO157978C (no) 1988-06-22
NO157978B (no) 1988-03-14
PL229717A1 (hu) 1982-08-16
BG35322A3 (en) 1984-03-15
PT72524B (en) 1982-02-10
AU521876B2 (en) 1982-05-06
NO810553L (no) 1981-08-20
IL62093A0 (en) 1981-03-31
PL131693B1 (en) 1984-12-31
US4507145A (en) 1985-03-26
RO81607A2 (ro) 1983-11-01
YU38781A (en) 1983-10-31
DK151804B (da) 1988-01-04
ES499350A0 (es) 1982-09-16
FI70014B (fi) 1986-01-31
DK65381A (da) 1981-08-20
OA06749A (fr) 1982-06-30
ES8207527A1 (es) 1982-09-16
IL62093A (en) 1985-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4268679A (en) 3-[5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl]-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
US4302239A (en) 3-(5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl)-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones for controlling weeds
HU191030B (en) Herbicide composition containing 2-imidazolidinone derivative as active agent and process for producing the active agents
US5022915A (en) Substituted 2,4-diarylpyrimidines and their use as herbicides
US5099059A (en) Substituted phenyl carbamates and their use as herbicides
US4911748A (en) Herbicidal 5-substituted-3-phenyl-imidazolidine-2,4-diones
US4279637A (en) Herbicidal N-substituted 4-imidazolin-2-ones
NL8001243A (nl) Tetrahydrobenzothiadiazolylimidazolidinonen.
US4233057A (en) 3-[5-(1-Phenoxy-alkyl, -alkynyl, -alkenyl, or haloalkyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
US5078783A (en) Substituted alkyl carbamates and their use as herbicides
US4197114A (en) Alkyl N-3-alkoxy-, and N-3,5-dialkoxybenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
US4268675A (en) 3-[5-[1-(Dihalophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
US3988143A (en) 1-Thiadiazolyl-6-alkoxytetrahydropyrimidinones
US4252960A (en) Intermediates of and methods of making 3-[5-[1-(nitrophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
US4252961A (en) Intermediates of and process for making 3-[5-[1-(2-, 3-, or 4-methyl, or ethyl or isopropylphenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
CA1189075A (en) Haloacetamidines and the herbicidal use thereof
US5152827A (en) Substituted phenyl carbamates and their use as herbicides
HU189221B (en) Herbicide compositions and process for producing heterocyclic compounds utilizable as active agents too
US4264353A (en) 3-[5-[1-(4-Halophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
NL8301522A (nl) Nieuwe herbicide verbindingen en preparaten die ze bevatten.
US4354032A (en) Alkyl N-3-halo-,N-3,5-dihalobenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
US4397677A (en) Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines
US4230480A (en) 3-[5-(1-(Nitrophenoxy)alkyl, alkynyl, alkenyl, or haloalkyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl-2-imidazolidinones
US4218236A (en) 3-[5-[1-(2-, 3-, or 4-methyl, or ethyl or isopropylphenoxy) alkyl, alkynyl, haloalkyl]-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-4-hydroxy-1-methyl methyl-2-imidazolidinones
EP0414511A1 (en) Thiadiazole derivatives and herbicide compositions containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee