HU189543B - Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU189543B
HU189543B HU813542A HU354281A HU189543B HU 189543 B HU189543 B HU 189543B HU 813542 A HU813542 A HU 813542A HU 354281 A HU354281 A HU 354281A HU 189543 B HU189543 B HU 189543B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
acid
phenoxy
compound
Prior art date
Application number
HU813542A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Foerster
Ludwig Eue
Robert Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU189543B publication Critical patent/HU189543B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(57) KIVONAT
A találmány szerinti eljárással előállított fenoxifahéjsav-származékok (I) általános képletében:
- R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom;
- R2 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport;
- R3 jelentése cianocsoport, az alkilrészében 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy —COOM képletű csoport, ahol
- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifémekvivalens.
(I )
-1.189 543
A találmány tárgyai hatóanyagként (I) általános képletű új fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos szubsztituált dífeniléterek felhasználhatók gyomirtószerek hatóanyagaiként (lásd: R. Wegler: Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekampfungsmittel, 5, 73-80. oldal, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1977), de hatásuk sok esetben nem kielégítő.
A találmány olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmaznak.
Az (I) általános képletben
- R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom;
- R2 jelentése hidrogénatom;
R3 jelentése —COOM képletű csoport, ahol
- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom - szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítóanyagok és adott esetben felületaktív szerek mellett.
Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletű fenoxi-fahéjsav-származékok
- R1 jelentése hidrogénatom vagy klóratom;
- R2 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport;
- R3 jelentése cianocsoport vagy —COOM képletű csoport, ahol
- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom;
- R3 jelentése továbbá alkilrészében 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, előállíthatok, ha (II) általános képletű szubsztituált fenoxi-benzaldehidet - a képletben R1 jelentése a fenti - (III) általános képletű karbonsav-származékkal reagáltatunk - a képletben R2 és R3 jelentése a fenti - adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében és kívánt esetben a kapott, R3 helyén szabad karbonsavcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkálisóvá vagy észterré alakítjuk.
Az új hatóanyagok kitűnnek jelentős herbicid hatásukkal és jó szelektivitásukkal különböző kultúrák, így a szójabab, rizs és gabonafélék esetében. Az új hatóanyagok a széles levelű gyomokon kívül felhasználhatók fűfélék, mindenekelőtt kölesfélék irtására; továbbá sarjadás utáni felhasználáskor növekedésszabályozó, különösen növekedésgátló hatásuk is van és így felhasználhatók például a gyapot lombtalanítására.
Az új (I) általános képletű hatóanyagok lényegesen erősebb herbicid hatásúak, mint a technika állása szerint ismert hasonló szerkezetű és hatású vegyületek.
Ha a találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidet és malonsav-dimetil-észtert használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt fenoxi-benzaldehid-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Példaként megnevezhetők az 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-feno2 xi]-2-nitro-benzaldehid és az 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid.
A (II) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékok az irodalomban nincsenek leírva. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha
a) (IV) általános képletű fenoxi-benzaldehidacilál-származékot, a képletben
R' jelentése hidrogén- vagy klóratom, vizes alkálilúggal - például nátronlúggal - reagáltatunk - adott esetben további hígítószer, például metanol jelenlétében - 10-80 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a (II) általános képletű kristályos terméket szűréssel elválasztjuk ; vagy
b) (V) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholszármazékot, a képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, oxidálószerrel, például salétromsavval reagáltatunk hígítószer, például víz vagy nitro-metán jelenlétében 10-80 ’C közötti hőmérsékleten, majd vízzel hígítjuk és a (II) általános képletű kristályos terméket szűréssel elválasztjuk.
Az a) eljárás során kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletű acilálokra példaként megnevezhető az 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilál és az 5-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilál.
A (IV) általános képletű acilálok az irodalomban még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha (VI) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékot -, a képletben R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom - acetanhidriddel reagáltatunk adott esetben hígítószer, például metilén-klorid jelenlétében 10-80 °C közötti hőmérsékleten, majd — 10-+ 20 ’C közötti hőmérsékleten salétromsavat adunk hozzá és az átalakulás végén vízzel hígítjuk, adott esetben nemvizes hígítószerrel elválasztjuk vagy ledesztilláljuk és a kristályosán leváló (IV) általános képletű terméket szűréssel elválasztjuk.
A (VI) általános képletű fenoxi-benzaldehidszármazékokra példaként megnevezhető a 3-[2klór-(4-trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehid és a 3[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehid.
A (VI) általános képletű fenoxi-benzaldehidszármazékok az irodalomban még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatók, ha 3-hidroxibenzaldehidet 3,4-diklór-, illetve 3,4,5-triklórbenzo-trifluoriddal reagáltatunk savmegkötő, például kálium-metilát jelenlétében és hígitószer - például dimetil-szulfoxid vagy toluol - jelenlétében 50—120 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például a folyékony komponenseket ledesztilláljuk, a maradékot toluollal digeráljuk, majd szűrjük és a szűrletet mossuk és beszűkítjük. A kapott termék túlnyomórészt a (VI) általános képletű vegyületet tartalmazza, amely biszulfit-adduktja formájában tisztítható.
A (II) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként használt (V) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholszármazékokra példaként megnevezhető az 5-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzil-alkohol és az 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzil-alkohol.
189 543
Az (V) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholszármazékok az irodalomban még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatok, ha (VII) általános képletű fenoxi-benzoesav-klorid-származékot, a képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, hidridkomplexszel - például nátrium-boranáttal reagáltatunk hígítószer - például diglikol-dimetiléter (diglime) - jelenlétében, -20- + 20 °C közötti hőmérsékleten.
A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például hígítjuk vízzel, megsavanyítjuk, például ecetsavval, és a kristályosán leváló (V) általános képletű terméket szűréssel elválasztjuk.
A (VII) általános képletű fenoxi-benzoesavklorid-származékokra példaként megnevezhető az
5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav-klorid és az 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzoesav-klorid.
A (VII) általános képletű fenoxi-benzoesavklorid-származékok ismertek (lásd: 2 950 401. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot). Ezek a vegyületek előállíthatok, ha (VIII) általános képletű fenoxi-benzoesav-származékot, a képletben R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, klórozószerrel - például tionil-kloriddal - reagáltatunk adott esetben katalizátor - például dimetilformamid - felhasználásával és adott esetben hígítószer - például 1,2-diklór-etán - jelenlétében 10-100 °C közötti hőmérsékleten, majd a folyékony komponenseket csökkentett nyomáson ledesztilláljuk.
A (VIII) általános képletű fenoxi-benzoesavszármazékok, vagyis az 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzoesav és az 5-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav ismertek (lásd: a 3 928 416. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást).
AZ (I) általános képletű fenoxi-fahéjsav-származékok találmány szerinti előállítása során másik kiindulási anyagként használt karbonsav-származékot a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben az R2 és R1 csoportok előnyös jelentései azonosak az (I) általános képletű vegyületek leírása során ismertetett jelentésekkel.
A (III) általános képletű vegyületekre példaként megnevezhetők a malonsav, ennek nátrium- és káliumsója, valamint metil-észtere, etil-észtere, n- és izopropil-észtere, η-, izo-, szék- és terc-butil-észtere, a malonsav-dinitril, a cián-ecetsav, ennek nátrium- és káliumsója, valamint metil-észtere, etilésztere, n- és izopropil-észtere, η-, izo-, szék- és terc-butil-észtere.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek átalakításának módszereiként megnevezhetjük:
1. a dekarboxilezést, amely malonsav vagy ciánecetsav kiindulási anyagok esetén in situ lezajlik a megfelelő primertermék izolálása nélkül;
2. a sóképzést, például a megfelelő sav és alkálivegyületek reagál tatásával;
3. az észterezést, például sav és alkohol reagáltatásával bázis - például diaza-bicikloundecén - jelenlétében vagy alkil-halogenidből kiindulva.
Az (I) általános képletű, új fenoxi-fahéjsav-származékokat katalizátor jelenlétében állítjuk elő. Katalizátorként olyan vegyületek használhatók, amelyek meggyorsítják a kondenzációs reakciót az aldehid és az aktivált karbonsav-származékok között (aldolkondenzáció). Előnyösen alifás, aromás vagy heterociklusos aminokat, például trimetil-amint, trietil-amint, pirrolidint, piperidint, dimetil-anilint, dimetil-benzil-amint, diaza-biciklooktánt, diazabiciklononént, diaza-bicikloundecént vagy piridint használunk, adott esetben gyenge savakkal, például ecetsavval alkotott sója formájában. Katalizátorként felhasználhatók még amino-karbonsavak, például β-alanin is. Némely katalizátor, például a piridin felhasználható hígítószerként is.
Hígítószerként gyakorlatilag minden inért szerves oldószert alkalmazhatunk. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így a pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol; éterek, így a dietil- és dibutil-éter, glikol-dimetiléter cs diglikol-dimetil-éter (diglim), tetrahidrofurán és dioxán; ketonok, így az aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton; észterek, így az ecetsav-metil-észter és -etil-észter; nitrilek, így az acetonitril és propionitril; amidok, így a dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metilpirrolidon, valamint dimetil-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.
A reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változhat. Általában 0-200 °C közötti, előnyösen 20-150 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson végezzük.
Egy mól (II) általános képletű fenoxi-benzaldehid-származékra 0,9--1,5 mól, előnyösen 1,0-1,2 mól (III) általános képletű karbonsav-származékot alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárás kivitelezése során általában a (II) és a (III) általános képletű vegyületeket, valamint a katalizátort és a hígítószert szobahőmérsékleten összekeverjük és az elegyet magasabb hőmérsékleten - előnyösen 50-120 ’C közötti hőmérsékleten - kevertetjük az átalakulás befejeződéséig. A reakció közben képződő vizet adott esetben egy megfelelő feltéten át elvezetjük.
A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Amennyiben a termék szobahőmérsékleten kristályosodik, a reakcióelegy vízzel való hígításával - adott esetben megsavanyításával - és szűréssel elválasztható. Másik módszer szerint a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, vízzel gyakorlatilag nem elegyedő szerves oldószerrel - például toluollal - kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, a szerves fázist vízzel mossuk és a szerves oldószert ledesztilláljuk.
A találmány szerinti készítmények befolyásolják a növények növekedését; felhasználhatók defóliánsként, deszikkánsként, gyomirtóként, csírázásgátlóként. Gyomok alatt itt a legtágabb értelemben minden olyan növényt érteni kell, amely olyan helyen nő, ahol ez nem volna kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti készítmények totális vagy szelek-31
189 543 tív herbicidként működnek-e, lényegében a felhasznált mennyiségtől függ.
A találmány szerinti készítményeket felhasználhatjuk például a következő növények ellen:
Kétszikű gyomok:
Sinapis, Lepidum, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea.
Kétszikű kultúrák:
Gossypium, Glycine, Béta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurrbita.
Egyszikű gyomok:
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Egyszikű kultúrák:
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
A találmány szerinti készítmények felhasználhatósága azonban nem korlátozódik az itt felsorolt növényekre.
A találmány szerinti készítményeket a koncentrációtól függően felhasználhatjuk totális gyomirtásra, például ipari létesítmények vagy vasúti vágányok környezetében, valamint fával beültetett vagy fátlan utak és terek környezetében. Ugyanígy felhasználhatók tartós kultúrák, így erdők, dísz- és gyümölcsfák, szőlők, citrom-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajpálma-, kakaó-, eper- és komlóültetvények gyomtalanítására és egynyári kultúrák szelektív gyomtalanítására.
A találmány szerint előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagokba töltött finomkapszulákká alakítjuk.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/ vagy habképzőanyagokat is felhasználunk. Amennyiben vivőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak kerülhetnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, 4 például ásványolaj-frakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei, ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetilformamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet, vagy szintetikus kőliszteket, például magas diszperzitásfokú kovasavat, aluminiumoxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, sepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikolétert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, valamint tojásfehérje-hidrolizátumot; diszpergálószerként pedig lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben tapadást növelő anyagokat is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés és látex-szerű polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-, azo- és fém-ftálo-cianin-színezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, így a vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit is.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti herbicid készítmények felhasználhatók önmagukban vagy más ismert herbicidekkel keverve, kész formuláció vagy tartálykeverék formájában. Keverhetők más ismert hatóanyagokkal, így fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, madarakat elriasztó vegyületekkel, növényi növekedésszabályozó anyagokkal, tápanyagokkal és talajszerkezetet javító anyagokkal is.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból további hígítással előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, szórással.
A találmány szerinti készítményeket felhasználhatjuk a növények kifejlődése előtt és után is. Előnyösebb a felhasználás a kifejlődés előtt, tehát preemergens módszerrel. A készítményeket a csírázás előtt a talajba is bedolgozhatjuk.
A felhasznált hatóanyag-mennyiség széles tartományon belül változhat. Értéke lényegében az elérni kívánt hatástól függ. A felhasznált mennyiség
189 543 általában 0,05-10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,1-5 kg/ha.
A találmány szerinti készítmények a növények kifejlődése utáni felhasználás során növekedésszabályozó tulajdonságokkal is rendelkeznek.
Előállítási példák
I. példa a (7-7) képletű vegyület előállítása 10
270 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidet és 6 g piperidint 25 °C hőmérsékleten 570 ml piridinben feloldott 89,5 g malonsavhoz adagoljuk. A reakcióelegyet 5 órán kérész- 15 tül 85-90 ’C közötti hőmérsékleten kevertetjük, majd további 90 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet vízre öntjük, sósavval megsavanyítjuk és leszűrjük.
A kristályos terméket n-butanolból átkristályosít- 20 juk. Ily módon 200 g (az elméleti 66%-a) 3-(5-/2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxÍ/-2-nitro-fenil]propénsavat kapunk sárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 192 ’C.
2. példa a (1-2) képletű vegyület előállítása
Az 1. példában leírtakkal analóg módon kapjuk 30 a (1-2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 120 ’C.
3. példa a (1-3) képletű vegyület előállítása
Az 1. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsavból kapjuk a (1-3) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 142 ’C.
4. példa a (1—4) képletű vegyület előállítása g 5-[2,6-dikIór-4-(trifluor-metíl)-fenoxi]-2nitro-benzaldehidet összekeverünk 5,7 g cián-ecetsav-metil-észterrel, 0,6 g ecetsawal, 0,3 g piperidinnel és 120 ml toluollal, majd 6 órán keresztül vízleválasztó készüléken forraljuk. Ezután 200 ml tolu- 50 olt adunk hozzá és a szerves fázist vízzel mossuk.
A szerves fázisról ledesztilláljuk az oldószert és a maradékot metanollal digerálva kristályosítjuk. Ily módon 12,5 g (az elméleti 53%-a) 2-ciano-3-(5-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil)- 5 5 propénsav-etil-észtert kapunk halványsárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 99 ’C.
5. példa 60 a (1-5) képletű vegyület előállítása
A 4. példában leírtakkal analóg módon, malondinitrilből kapjuk a (1—5) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 114 ’C. 65
6. példa a (1-6) képletű vegyület előállítása
A 4. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsav-metil-észterből kapjuk a (1-6) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 148 ’C.
7. példa a (1-7) képletű vegyület előállítása
A 4. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsav-metil-észterből kapjuk a (1-7) képletű vegyületet viszkózus olaj formájában.
8. példa a (1-8) képletű vegyület előállítása
2,2 g 3-(5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-fenil)-propénsavat [(1-2) képletű vegyületet] 50 ml metanollal és 0,31 g nátrium-metiláttal feloldódásig kevertetünk, majd az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 1,95 g (az elméleti 84%-a) 3-(5(2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil)propénsav-nátrium-sót kapunk, amely 230-240 ’C hőmérsékleten bomlás közben olvad.
9. példa a (1-9) képletű vegyület előállítása
42,4 g 3-(5-(2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]2-nitro-fenil)-propénsavat [(I—1) képletű vegyületet] felveszünk 120 ml acetonban és 20 ’C hőmérsékleten 18,7 g diaza-bicikloundecénnel (DBU) reagáltatjuk. 30 perc elteltével 35 g metil-jodidot csepegtetünk hozzá és a reakcióelegyet 15 órán keresztül 50-60 ’C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután vízzel és metilén-kloriddal hígítjuk, a szerves fázist hígított nátronlúggal, majd hígított sósavval kirázzuk, vízzel mossuk, szárítjuk és szűrjük. A szűrletből ledesztilláljuk az oldószert és a maradékot ligroinnal digeráljuk és szűrjük. Ily módon 20,5 g (az elméleti 47%-a) 3-(5-(2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxí]-2-nitro-fenil)-propénsav-metíI-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja 90 ’C.
10. példa a (1-10) képletű vegyület előállítása
A 9. példában leírtakkal analóg módon, 2-jódpropánból kapjuk a (I—10) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 102 ’C.
77. példa a (I—ll) képletű vegyület előállítása
A 9. példában leírtakkal analóg módon, etiljodidból kapjuk a (1-11) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 86 ’C.
-5_ 189 543
A kiindulási anyagok előállítása Π-l. példa a (II—l) képletű vegyület előállítása a) eljárás
Egy 12,1 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilálból, 40 ml metanolból, 30 ml vízből és 7 ml 4 tömeg%-os vizes nátronlúgból álló elegyet 90 percen keresztül 40 ’C hőmérsékleten kevertetünk, majd a reakcióelegyet vízre öntjük és leszűrjük. Ily módon 9,0 g (az elméleti 95 %-a) 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]2-nitro-benzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 115 ’C.
ΙΙ-2. példa a (11-2) képlett! vegyület előállítása b) eljárás
100 g 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzil-alkoholt feloldunk 370 ml nitro-metánban. Ehhez az oldathoz 60-65 ’C hőmérsékleten egy
86,4 g 65 tömeg%-os salétromsavból és 43,2 g vízből álló elegyet csepegtetünk 90 perc alatt, majd 8 órán keresztül 60-65 ’C hőmérsékleten kevertetjük a reakcióelegyet, amelyet ezután 4 liter vízzel hígítunk és leszűrünk. Ily módon 50,2 g (az elméleti 50 %-a) 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxÍ]-2-nitrobenzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 95 ’C.
IV-I. példa a (IV-l) képletű vegyület előállítása g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]benzaldehidet és 42,8 g acetanhidridet feloldunk 100 ml metilén-kloridban és az oldatot 1 órán keresztül 40 ’C hőmérsékleten kevertetjük. 20 ’C hőmérsékletre történő lehűlés után 2 g kénsavat adunk hozzá. Ezután 2-5 ’C hőmérsékleten 10 g 70 tömeg%-os salétromsavat csepegtetünk hozzá és a reakcióelegyet 4 órán keresztül 0-5 ’C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegy feldolgozásához 1 liter vizet adunk hozzá, a metilén-kloridot ledesztilláljuk és a kristályos terméket leszűrjük. Ily módon 80 g 5-[2,6-díklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilált kapunk, amelynek olvadáspontja 132 ’C.
V-2. példa a (V-2) képletű vegyület előállítása
Az V-l. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a (V-2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 84 ’C.
VI-1. példa
Egy 123 g kálium-hidroxidból, 122 g 3-hidroxibenzaldehidből és 1 liter metanolból álló elegyet oldódásig kevertetünk. Ezután a metanolt vákuumban óvatosan ledesztilláljuk. A maradékot 1,8 liter dimetil-szulfoxidban oldjuk. Ehhez 300 ml toluolt adunk és lassan ismét ledesztilláljuk. Eközben 536 g 3,4,5-triklór-benzo-trifluoridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 9 órán keresztül 90-95 ’C hőmérsékleten kevertetjük, végül az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 1,2 liter toluollal elkeverjük és leszűrjük. A szűrletet lúgosán és semlegesre mossuk és beszűkítjük. Ily módon 430 g (az elméleti 64%-a) 3-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenoxi]-benzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 54 ’C.
VII-1. példa a ( VII-1) képletű vegyület előállítása
79,2 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzoesavat és 0,5 ml dimetil-formamidot 150 ml 1,2-diklór-etánnal elegyítünk. Az elegyhez
28,6 g tionil-klorídot csepegtetünk 60-65 ’C hőmérsékleten és a reakcióelegyet 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot aktívszénnel színtelenítjük és Kieselgur-on leszűrjük. Az anyalúgot beszűkítjük és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Uy módon 65,1 g (az elméleti 79 %-a) 5-(2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzoesav-kloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 95 ’C.
VII-2. példa a (VII-2) képletű vegyület előállítása
A VII-1. példában leírtakkal analóg módon állíthatjuk elő a (VII-2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 61 ’C.
V-L példa a (V-l) képletű vegyület előállítása
41,5 g 5-(2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2nitro-benzoesav-kloridot feloldunk 100 ml diglimben és az oldatot (-5)-(-10) ’C hőmérsékleten hozzáadjuk 60 ml diglimben feloldott 4,2 g nátrium-boranáthoz. A reakcióelegyet 15 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, 1,2 liter vízzel hígítjuk, ecetsavval megsavanyítjuk és leszűrjük. Ily módon 36 g (az elméleti 94%-a) 5-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzil-alkoholt kapunk, amelynek olvadáspontja 143 ’C.
Felhasználási példák A példa pre-emergens teszt
Oldószer: '5 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A tesztnövény magjait normál talajba elvetjük és 24 óra elteltével megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. Eközben a területegységre jutó vízmeny-61
189 543 nyiséget célszerűen azonos értéken tartjuk. A hatóanyag koncentrációja nem játszik szerepet, csak a területegységre jutó hatóanyag mennyisége a döntő. Három hét elteltével bonitáljuk a növények károsodását. A károsodást százalékban fejezzük ki és a kezeletlen kontroll növény fejlődéséhez viszonyítjuk. Itt 0% a kezeletlen kontrollal azonos mértékű fejlődést, 100% teljes megsemmisítést jelent. Ebben a vizsgálatban különösen az A táblázatban 5 szereplő vegyületek mutatnak jó herbicid hatást.
A táblázat
A ható- Felhaszanyag nált képlet- mennyiszáma ség kg/ha Kuko- rica Répa Búza Zab Echino- chloa Sinapis Matri- caría Galin- soga Stellaria
1-1 2 0 100 0 0 20 70 100 100 90
1-2 2 0 100 0 0 99 90 100 100 95
1-8 2 0 100 0 20 99 50 99 100 20
B példa post-emergens teszt
Oldószer: 5 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter
A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű 25 emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel bepermetezzük az
5-15 cm magas teszt-növényeket, oly módon, hogy a felületegységre jutó hatóanyag-mennyiség a ki- 30 vánt értéket elérje. A permetlé hatóanyag-koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a kívánt mennyiségű hatóanyagot 2000 liter/hektár vízzel juttassuk a talajra. Három hét elteltével bonitáljuk a növények károsodását. A károsodást százalékban fejezzük ki és a kezeletlen kontroli-növény fejlődéséhez viszonyítjuk. Itt 0% a kezeletlen kontrollal azonos mértékű fejlődést, 100% pedig teljes megsemmisítést jelent.
Ebben a vizsgálatban különösen a B táblázatban szereplő vegyületek mutatnak jó herbicid hatást.
B táblázat
A ható- Felhasz-
anyag képlet- száma nált mennyiség kg/ha Répa Búza Zab Gyapot Sinapis Galin- soga Stellaria
1-1 4 100 70 70 100 100 100 100
1-2 4 30 60 70 100 100 70 0
1-8 4 20 60 70 100 100 80 30
Készitményelöállitási példák 1. porozószer
A hatóanyag-készítmény előállításához 0,5 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. permetpor (diszpergálható por)
A hatóanyag-készítmény előállításához 50 súlyrész 6. példa szerinti hatóanyagot 1 súlyrész dibutilnaftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. emulgeálhatő koncentrátum
A hatóanyag-készítmény előállításához 25 súlyrész 7. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecil-benzol-szulfonsavas kálcium és nonil-fenol-poliglikoléterkeveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. granulátum
A hatóanyag-készítmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész porított, 75 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes szabadon folyó 7
189 543 és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
Szabadalmi igénypontok

Claims (3)

1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben olyan fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmaznak, amelyeknek (I) általános képletében:
- R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom;
- R2 jelentése hidrogénatom;
- R3 jelentése —COOM képletű csoport, ahol
- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom, szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy mesterséges kőlisztek és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen poláros vagy apoláros oldószerek, és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok mellett.
2. Eljárás (I) általános képletű fenoxi-fahéjsavszármazékok előállítására, a képletben
- R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom;
5 - R2 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport;
- R3 jelentése cianocsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, vagy — COOM képletű csoport, ahol
- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifémekvi10 valens, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű u szubsztituált fenoxi-benzaldehidet - a képletben R1 jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű metilénvegyülettel reagáltatunk - a képletben R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott 15 adott esetben katalizátor, célszerűen alifás, aromás vagy heterociklusos amin jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében, majd kívánt esetben a kapott, R3 helyén szabad karbonsav-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet alkálisóvá 2Q vagy észterré alakítjuk.
5 oldal rajz
-8189 543
NSZO4: C 07 C 79/46 C 07 C 121/75 ,CH — CH-COOH (1-2)
HU813542A 1980-11-28 1981-11-26 Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents HU189543B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803044810 DE3044810A1 (de) 1980-11-28 1980-11-28 Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189543B true HU189543B (en) 1986-07-28

Family

ID=6117775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813542A HU189543B (en) 1980-11-28 1981-11-26 Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents

Country Status (11)

Country Link
US (3) US4435208A (hu)
EP (2) EP0053321B1 (hu)
JP (1) JPS57131744A (hu)
AR (1) AR228628A1 (hu)
AT (2) ATE22068T1 (hu)
BR (1) BR8107749A (hu)
DE (3) DE3044810A1 (hu)
DK (1) DK528381A (hu)
HU (1) HU189543B (hu)
IL (2) IL64358A (hu)
ZA (1) ZA818246B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501924A (en) * 1983-05-02 1985-02-26 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether acetals or ketals
HU190222B (en) * 1984-01-17 1986-08-28 Budapesti Vegyimuevek,Hu Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
US4618727A (en) * 1984-11-05 1986-10-21 The Dow Chemical Company Nitro substituted diphenyl ethers
HU200538B (en) * 1987-06-16 1990-07-28 Budapesti Vegyimuevek Herbicidal compositons with improves selectivity and process for producing the two active ingredients in one reaction step
DE3924719A1 (de) * 1989-07-26 1991-01-31 Basf Ag Zimtsaeureester
DE3927388A1 (de) * 1989-08-19 1991-02-21 Basf Ag Herbizide thiadiaza-bicyclononan-derivate
US5198014A (en) * 1991-11-20 1993-03-30 Fmc Corporation Herbicidal beta-pyrazolylacrylic acid compound
US20070068864A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 Cruz Josh D L Fold protection for spiral wound filter element
US20120258891A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Nimblegen Systems Gmbh Diarylsulfide backbone containing photolabile protecting groups
US9695065B2 (en) 2015-06-03 2017-07-04 Lg Nanoh2O, Inc. Combination of chemical additives for enhancement of water flux of a membrane
US9731985B2 (en) 2015-06-03 2017-08-15 Lg Nanoh2O, Inc. Chemical additives for enhancement of water flux of a membrane
US9724651B2 (en) 2015-07-14 2017-08-08 Lg Nanoh2O, Inc. Chemical additives for water flux enhancement
WO2017106552A1 (en) * 2015-12-15 2017-06-22 University Of Notre Dame Du Lac Potentiators of beta-lactam antibiotics and combination therapy
CN115403488A (zh) * 2021-05-27 2022-11-29 江苏联化科技有限公司 氟磺胺草醚的制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA673084A (en) * 1963-10-29 Siedel Walter Process for the preparation of halogenated 4-phenoxy-benzaldehydes
GB884765A (en) * 1957-11-08 1961-12-20 Hoechst Ag Process for the manufacture of halogenated 4-phenoxy-benzaldehydes
GB1139138A (en) * 1965-09-14 1969-01-08 Nihon Nohyaku Co Ltd Novel derivatives of pentachlorobenzaldehyde
US3574714A (en) * 1967-02-22 1971-04-13 Sumitomo Chemical Co Alpha,alpha-diacyloxy-2,3,4,5,6-pentachlorotoluene derivatives
US3910984A (en) * 1972-11-27 1975-10-07 Plantex Ltd Benzylcyano-amides
PH18332A (en) * 1972-01-27 1985-05-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicide
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
CA1079303A (en) * 1973-02-12 1980-06-10 Horst O. Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
DE2366040A1 (de) * 1973-07-03 1977-07-14 Bayer Ag Halogenierte 4-trifluormethyl-diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
CA1140563A (en) * 1976-12-03 1983-02-01 Wayne O. Johnson Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers
US4306900A (en) * 1979-03-05 1981-12-22 Rohm And Haas Company Herbicidal nitrodiphenyl ethers
US4344789A (en) * 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4263227A (en) * 1979-05-14 1981-04-21 Ppg Industries, Inc. 5-(2-Chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
ATE13526T1 (de) 1985-06-15
IL64358A (en) 1985-02-28
DE3175317D1 (de) 1986-10-16
DK528381A (da) 1982-05-29
EP0125506A1 (de) 1984-11-21
AR228628A1 (es) 1983-03-30
EP0053321B1 (de) 1985-05-29
US4540827A (en) 1985-09-10
IL64358A0 (en) 1982-02-28
JPS57131744A (en) 1982-08-14
BR8107749A (pt) 1982-08-31
DE3170769D1 (en) 1985-07-04
EP0053321A3 (en) 1982-09-22
US4435208A (en) 1984-03-06
ATE22068T1 (de) 1986-09-15
US4482736A (en) 1984-11-13
ZA818246B (en) 1983-01-26
DE3044810A1 (de) 1982-07-01
EP0053321A2 (de) 1982-06-09
IL73857A0 (en) 1985-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4134753A (en) Herbicidal agents
HU189543B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-cinnamoic acid derivativers and process for producing the active agents
SK400788A3 (en) Substituted triazolinones, method and intermediate products for manufacturing thereof, their use and herbicidal agent containing same
JPH02233655A (ja) 置換フエノキシベンゾニトリル誘導体、その製造法、及びその除草剤及び植物成長調整剤としての使用
HU199427B (en) Herbicides comprising 5-/dichloro-acetamido-1-4-nitro-1-arylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing these compounds
EP0334055A2 (de) Substituierte Benzoxazinone, mehrere Verfahren sowie neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie ihre herbizide Verwendung
JPH0242057A (ja) 置換されたｎ―アリール窒素複素環
JPS6344152B2 (hu)
CA2162447A1 (en) Tetrazolinones
EP0990649B1 (en) Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
HU197496B (en) Herbicide compositions containing new 1-aryl-4-nitro-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
EP0100044A1 (de) Substituierte 3-Trihalogenmethyl-1,2,4-thiadiazol-5-yl-oxyessigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
US4470842A (en) Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
HU197884B (en) Herbicide and growth-regulating compositions containing 5-/fluoro-acyl-amino/-4-nitro-1-aryl-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
HU198609B (en) Herbicides comprising 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives
EP0733624A1 (en) Herbicidal 1-alkenyltetrazolinones
JPH0234945B2 (hu)
JPH0393745A (ja) アリールオキシナフタレン誘導体類
EP0074538A1 (de) Substituierte 6-Alkoxy-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide
US4490165A (en) Meta-(phenylalkoxy)phenyl-N-methoxy-N-methylurea compounds, methods for preparing same and herbicidal use thereof
US4514210A (en) Herbicidally active methyl-substituted tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives
JPH0161106B2 (hu)
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use