HU189518B - Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU189518B
HU189518B HU812032A HU203281A HU189518B HU 189518 B HU189518 B HU 189518B HU 812032 A HU812032 A HU 812032A HU 203281 A HU203281 A HU 203281A HU 189518 B HU189518 B HU 189518B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
group
spp
phenyl
Prior art date
Application number
HU812032A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Heywang
Engelbert Kuehle
Ingeborg Hamman
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag,De filed Critical Bayer Ag,De
Publication of HU189518B publication Critical patent/HU189518B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4062—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2 or NC-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
    • C07F9/4065—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(XR)2, (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

(54) HATÓANYAGKÉNT N-FOSZFONIL-KARBON1L-KARBAMÁTOKAT TARTALMAZÓ
KÁRTEVŐIRTÓSZEREK ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) KIVONAT
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagok (I) általános képletében:
- R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1 4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített,
- R3 jelentése 14 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, alkil-tio- és. vagy alkoxicsoporttal egy- vagy kétszeresen szubs/tituált fenilcsoport, naftilcsoport, 2,2-dimetiI-2.3dihidro-7-benzofuranilcsoport vagy (la) általános képletü csoport, amelyben
- R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkil-tio-esoportot, alkilrészenként 1-4 szénatomot tartalma/ó alkil-tio-alkilcsoportot, cianocsoportot vagy triazolilcsoportot jelent.
A vegyületeket analóg eljárással állítják elő.
R1— 0 R2 —0
R*
R5
CH3 0
I II .
N —c—0 —R3 (I) (la)
189 518
A találmány hatóanyagként új N-(foszfonil-karbonilj-karbamátokat tartalmazó rovarirtószerekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható vegyületek különösen ízeltlábúakkal, előnyösen rovarokkal és pókfélékkel szemben fejtenek ki jelentős hatást.
Ismert, hogy az N-karbonilezett karbamátok, így az N-karboxilezett N-metil-karbamidsav-arilészterek (21 32 935. sz. NSZK-beli közrebocsátásí irat) és a klór-karbonil-N-metil-karbamidsav-arilészterek (21 42 496. sz. NSZK-beli közrebocsátásí irat) inszekticid hatásúak. E vegyületek hatása azonban, különösen kis mennyiségek felhasználása esetén, nem mindig kielégítő.
Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű új N-karbonil-N-metil-karbamidsav-észterek - a (I) általános képletben
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituálva lehet, és
R’ jelentése 1 4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 4 szénatomos alkil-. alkil-tio- vagy alkoxicsoporllal szubsztituált fenilcsoport, naftilcsoport, 2,2-dimetil-2.3-dihidro-7-benzofuranilcsoport vagy (la) képletű csoport, amelyben
R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil-. alkiltio- vagy alkil-tio-alkil-esoportot, cianovagy triazolilesoportot jelent kiváló inszekticid hatással rendelkeznek.
Felismertük továbbá, hogy a (I) általános képletű N-foszfonil-karbonil-karbamátokat úgy állíthatjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű N-(klór-karbonil)-Nnietil-karbamidsav-észtereket a (II) általános képletben R3 jelentése a fenti - (III) általános képletű foszfitekkel a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, míg R6 jelentése adott esetben halogénatommal helyettesített I 4 szénatomos alkil-. alkenil- vagy alkinilcsoport - reagáltatunk, adott esetben oldószer jelenlétében, vagy
b) (III) általános képletű foszfiteket (IV) képletű bisz(klór-karbonil)-N-metil-aminnal és (V) általános képletű hidroxivegyülettel - a (V) általános képletben R3 jelentése a fenti reagáltatunk, adott cselben savmegkötőszer és/vagy oldószer jelenlétében.
A találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek kedvezőbb tulajdonságúak, mint a technika állása szerint ismert N-karboxilezett karbamátok. Fz egyben azt is jelenti, hogy e vegyületek kiegészítik a rendelkezésre álló inszekticid hatású szerek választékát.
Ha kiindulási anyagként a találmány szerinti a) eljárásban például 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzolüranil-N-klór-karbonil-N-metii-karbamátot /(VI) képlet/ és trietil-foszfitet /(VII) képlet/ használunk, az eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Ha a b) eljárás gyakorlati végrehajtása során például 1-melil-acetál-oximból /(VIII) képlet/ és bisz(klór-karbonil)-N-metil-aminból /(IV) képlet/ indulunk ki, a reakciót a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként használt foszfitek, N-klór-karbonil-N-metil-karbamidsav-észterek, fenolok, oximok és a bisz(klór-karbonil)-metil-amin ismert vegyületek.
Ha (II) általános képletű kiindulási anyagként N-(klór-karbonil)-N-metil-karbamidsav-észtereket használunk, R3 előnyösen fenil-, 2-izopropil-fenil-,
3- izopropil-fenil-, 2-izopropoxi-fenil-, 3,5-dimetil4- metil-merkapto-fenil-, 3-szek.-butil-4-meti1-fenil-, 4-metil-3-izopropil-fenil-, 1-naftil-, 2,2-dimetiI-2,3-dihidro-benzo-furaniI-(7)- vagy metilcsoportot jelent.
Ha (V) általános képletű kiindulási anyagként fenolokat használunk, R3 előnyösen fenil-, 2-izopropil-fenil-, 3-izopropil-fenil-, 2-izopropoxi-fenil-,
3,5-dimetil-4-metil-merkapto-fenil-, 3-szek.-butil(4-metil-fenil-, 4-metil-3-izopropil-fenil-, 1-naftil-,
2,2-dimetil-3-dihidro-benzofuranil-(7)-csoportot jelent.
Ha (V) általános képletű kiindulási anyagként oximokat használunk, előnyösen az oximino-malonsav-dietil-észter, 2-oximino-l,3-ditiolan-, 4-metil2-oximino-1,3-ditiolan-, 4,4-dimetil-2-oximino-1,3ditiolan-, 4-fenil-2-oximino-l,3-ditiolan-, 2-oximino-l,3-oxatiolan-, 2-oximino-l,3-ditian-, 2-oximino-l,3-oxatian-, hidroxam-tioecetsav-S-metil-észter, α-metil-merkapto-a-oximino-ecetsav-etilészter, ametil-merkapto-a-oximino-N,N-dimetil-acetamid, β,β-dimetil-a-oximino-vajsav-nitril, 2,2-dimetil-loximino-I-triazolil-propán jöhet számításba.
Hígítószerként a találmány szerinti a) és b) eljárásban gyakorlatilag minden inért szerves oldószer felhasználható. Ide tartoznak az éterek, így a dietiléter, dioxán- vagy tetra-hidro-furán; a szénhidrogének, így a benzol vagy a toluol; halogénezett benzolszármazékok, így a klór-benzol vagy diklórbenzol, továbbá a nitrilek, ketonok és észterek, valamint ezek elegyei.
Ha az új N-foszfonil-karbonil-N-metil-karbamátokat a 2. reakcióvázlat szerint állítjuk elő, a keletkezett hidrogén-klorid megkötése céljából savmegkötőszert adunk a reakcióelegyhez. Erre a célra előnyösen szerves tercier bázisokat, így például trietil-amint vagy dimetil-benzil-amint használunk.
A reakcióhőmérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 100 °C, előnyösen 20 °C és 60 °C között dolgozunk.
A reagenseket rendszerint ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk, mert egyik vagy másik komponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnnyel.
A hatóanyagok növényeket nem károsítanak, a melegvérűekkel szembeni toxicitásuk csekély és így kiválóan alkalmazhatók olyan rovarok, pókfélék és atkák elpusztítására, amelyek általában a mezőgazdaságban, az erdőgazdaságban, a raktározott készletekben és anyagokban, valamint a higiénia területén okoznak komoly károkat. A hatóanyagok a normál érzékenységségű és rezisztens fajokkal és az állati kártevők különböző fejlődési stádiumban levő egyedeivel szemben egyaránt hatásosak. Az említett kártevőkhöz például a következők tartoznak:
189 518
Az Isopoda rendből: például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber;
A Diplopoda rendből: például Blaniulus guttulatus;
A Chilopoda rendből: például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.;
A Symphyla rendből: például Scutigerella immaculata;
A Thysanura rendből: például Leipisma saccharina;
A Collembola rendből: például Onychiurus ar-. matus;
Az Orthoptera rendből; például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria;
A Dermaptera rendből: például Forficula aurieularia;
Az Isoptera rendből: például Reticulitermes spp':
Az Anoplura rendből: például Phylloxera vastalrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp;
A Mallphaga rendből: például Trichodectes spp., Damalinea spp.;
A Thysanoptera rendből: például Ilercinothrips lémoralis, Thrips tabaci;
A Heteroptera rendből: például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;
A Homoptera rendből: például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci,a Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Leodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudoeoccus spp., Psylla spp.;
A Lepidoptera rendből: például Pectinophora gossypiella, Bupalus pniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pierís spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana;
A Coleoptera rendből: például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Méligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Triboiium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica;
A Hymenoptera rendből: például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.;
A Diptera rendből: például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Alliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonaptera rendből: például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
A hatóanyagokat szokásosan lehet készítményekké - így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolos készítményekké, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagokkal készült finomkapszulázott készítményekké, csávázószerekké, továbbá éghető töltettel ellátott készítményekké, így füstpatronokká, -dózisokká, -spirálokká, ULV hidegköd- és melegköd-készítményekké formálni; például úgy, hogy a hatóanyagokat elkeverjük a hordozóanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok így emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/ vagy habzást elősegítő anyagok - felhasználása mellett. Ha folyékony vivőanyagként vizet használunk, szerves segédoldószereket is alkalmazhatunk.
Folyékony oldószerként elsősorban a következő vegyületek jönnek számításba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás szénhidrogének vagy klórozott alifás szénhidrogének, így a klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például kőolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid valamint a víz.
Cseppfolyósított halmazállapotú vivőanyagokcn vagy hordozóanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gáz alakúak. Ilyenek például az aeroszolos vivőgázok, így a halogénezett szénhidrogének, például a bután, propán, nitrogén és szén-dioxid.
Szilárd hordozóanyagként elsősorban a következő anyagok jöhetnek számításba: természetes kőlisztek, így kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, atlapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok.
Granulátumokhoz elsősorban a következő hordozóanyagok használhatók: tört és frakcionált ter3
189 518 mészetes kőlisztek, így kaiéit, márvány, csillám, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves lisztekből készült szintetikus granulátumok és szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból készült granulátumok.
Emulgeáló és/vagy habzást elősegítő anyagok például a következők: nemionos és anionos emulgeátorok, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-arilpoli(glikol-éter)-ek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
Diszpergálószerként például lignin, szulfitszennylúgok és metil-cellulóz használható.
A készítmények tartalmazhatnak kötőanyagokat, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, porszerű, szemcsés és látex formájú polimereket, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
A készítményekben szerepelhetnek színezékek, így szervetlen színezékek, például vas-oxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves színezőanyagok, így alizarin-, azo-fém-ftalocianon-színezékek és nyomnyi mennyiségű tápanyagok, például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink.
A készítmények általában 0,1-95 súly%, előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények felhasználhatók egyéb hatóanyagokkal, így inszekticid, fungicid, herbicid stb. egyéb hatóanyagokkal együtt is, ún. tartálykeverékek formájában.
A kereskedelmi készítményekből előállított, alkalmazásra kész készítmények hatóanyag;tartalma tág tartományon belül változtatható. Általában 0,0000001 tömeg% és 99,5 tömeg%, előnyösen 0,0001 tömeg % és 1 tömeg % között van.
A felhasználás az alkalmazási formával összhangban megválasztott, szokásos eljárásokkal történhet.
A higiénia és a raktározott készletek védelme területén a találmány szerinti hatóanyagok kiváló maradékhatásukkal tűnnek ki fa és agyag felületeken, valamint jó alkáli-stabilitást mutatnak meszelt felületeken.
A találmány szerinti készítmények ektoparaziták ellen is használhatók.
A) példa
Myzus-próba
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglíkoléter
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a mindenkor szükséges koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleraces), amelyeket erősen megfertőztünk őszibarackfa-levéltetűvel (Myzus persicae), a kívánt koncentrációjú hatóanyag-készítménybe merítve kezelünk.
Adott idő után meghatározzuk a %-os fertőzöttséget; 100% azt jelenti, hogy valamennyi ősziba4 rackfa-levéltetű elpusztult. 0% azt jelenti, hogy egyetlen levéltetű sem pusztult el.
Ebben a kísérletben különösen az 1.-6. példák, a 10. és a 11. példák és a 15. és 16. példák szerinti vegyületek 0,01 tömeg% hatóanyag-koncentárciójú készítmény formájában vizsgálva 70-100% pusztulási foknak megfelelő hatást mutatnak.
B) és C) példák
Határkoncentráció-vizsgálat talajlakó rovarokra
1. vizsgált rovar: Phorbia antiqua-kukacok (a talajban)
2. vizsgált rovar : Tenebrio molitor-lárvák (a talajban)
Oldószer: 3 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítményt bensőségesen elkeverjük a talajjal. A készítmény hatóanyag-koncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség, amelyet ppm-ban (= mg/lit) adunk meg. A talajt cserepekbe töltjük, majd ezeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk.
óra után a vizsgált kártevőket hozzáadjuk az így kezelt talajhoz, és további 2-7 nap múlva meghatározzuk a vizsgált hatóanyag hatásfokát, a még élő és elpusztult kártevők számának alapján. A hatásfok 100%, ha valamennyi kártevő elpusztult, és 0%, ha ugyanannyi kártevő van életben, mint a kezeletlen kontroliban.
1. A Phorbia antiqua-kukacokkal végzett vizsgálatok során a 3-11. példák szerinti vegyületek, 2,5 ppm koncentráció esetén 100%-os pusztulási fokot biztosítottak.
2. A Tenebrio molito-lárvákkal végzett vizsgálatok során a 2., 7. és 10. példák szerinti vegyületek, 20 ppm koncentráció esetén 100%-os pusztulási fokot biztosítottak.
D) és E) példák
Határkoncentráció-vizsgálat (gyökérszisztemikus hatásra)
1. vizsgált rovar: Phaedon cochleariae-lárvák
2. vizsgált rovar: Myzus persicae
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítményt bensőségesen elkeverjük a talajjal. A készítmény hatóanyag-koncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség, amelyet ppm-ben (2 mg/lit) adunk meg. A talajt csere-41
189 518 pekbe töltjük, majd a cserepekbe káposztát (Brassica oleracca) ültetünk. A növények így a gyökerükön keresztül vehetik fel a hatóanyagot a talajból, és a hatóanyag a növények szállítórendszerén keresztül juthat el a levelekhez.
A gyökérszisztemikus hatás igazolásának alátámasztására 7 nap múlva kizárólag a növények leveleit fertőzzük meg az említett rovarokkal. A kiértékelési további 2 nap elteltével végezzük, úgy. hogy megszámoljuk vagy megbecsüljük az elpusztult állatok számát. Az elpusztult állatok számából kiszámítjuk a vizsgált készítmények gyökérszisztemikus hatását. 100% azt jelenti, hogy valamennyi kísérleti állat elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy még ugyanannyi rovar van életben, mint a kezeletlen kontroll esetében.
1. A Phaedon cochleariae-lárvákkal végzett vizsgálatok során például a 2., 3.. 5. és 6. példák szerinti vegyűletek 10 ppm koncentráció esetén 100%-os pusztulási fokot biztosítottak.
2. A Myzus persieac rovarokkal végzett vizsgálatok során például a 3. példa szerinti vegvülel 10 ppm koncentrációnál 100%-os pusztulási fokot eredményez.
A találmány szerinti a) és b) eljárásokat a következő példákkal ismertetjük.
Az a) eljárást bemutató példák:
I. példa
2,3-Dilüdro-2,2-dimelil-7-benzvfuranil-N -dimetoxi-foszfonil-karbonil-N-metil-karhamái !(!) képleiü vegyiiletl előállítása
I4,l g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-Nklór-karbonil-karbamáthoz lassan, keverés közben hozzácsepegtetünk 6 ml trimetil-foszfitot. Az exoterm reakció során a reakcióelegyet külső jeges15 vizes hűtéssel 20-30 °C-on tartjuk. A gázfejlödés befejezése után az illékony komponenseket vízlégszivattyúval, a végén 80 °C hőmérsékleten eltávolítjuk. Maradékként szúrós szagú olaj marad vissza.
Ή-NMR spektrum (I)CCL,): ö I.47 ppm (6H. 20 s, 2 C//,), 3,02 ppm (2H, s, — (7/,), 3,32 ppm (3H, s, N-67/,). 3.86 ppm (6H, d, J 11,5 Hz, P (O—67/,)2, 6,95 ppm (3H, m. aromás protonok).
Kitermelés: 17,4 g (98%)
További, ezzel a módszerrel szintetizált foszfonil-karbonil-karbamátokat adunk meg a következő táblázatban.
A példa sorszáma
R’ a csoport képlet jele
R'
R2
Kitermelés (%)
3 (a) (a) —C,H, — CH,—CH,C1 -c2hs —ch2--ch,ci 100 n'j 1,5101 114°C
77 op:
4 (b) CH, -CH, 87 op: 88 89°C
5 (b) C,H, -c,h5 91 op: 48 50°C
6 (b) CH,— CH,C1 —CH,—CH2CI 82 nii’ 1,4590
7 (c) CH, —CH, 77 megdermedt olaj
8 (e) ......CH, -CH, —CH2—CH, 73 op: 39 4 re
9 (e) — CH,— CH,CI — CH, CH,CI 77 nír 1,5748
10 (d) — CH, -CH, 98 1,5068
II (d) -c,h5 —c,H5 98 nn 1,4978
12 (d) CH, — CH,CI —ch2—ch,ci 93 Πη 1,5170
13 fenil CH, -CH, 96 ni 1,5176
14 CH, CH, -CH, 66 forrpont 118°C0,08 mbar
50
15. példa 100 ml vízzel e legvitjiik, m ajd a felhasznált oldó-
O t .V Dimetoxi jós: jánil karbonil N-metil-karba- szerrel többször extrahálj tik. Nátrium-szulfáton
ind 1 hidroxám- tiaeeelsav S-melil-észter végzett szárítás után az oldószert vákuumban eltá-
t 15 í kéjdelit vegyidet: előállítása
10.5 ml bisz(klór-karbonil)-metil-amint 50 ml abszolút éterben vagy toluolban oldunk, majd 10 “C-on hozzácsepegtetünk 11,75 ml trimetil-foszfitol. Az adagolás befejeztével az elegyet további 10 percen ál keverjük, majd részletekben hozzáadunk 10,5 g hidroxam-tio-ecetsav-S-metil-észtert és hozzácsepegtetünk 14 ml trietil-amint úgy, hogy a reakeióelegy hőmérséklete mindig 10 °C alatt maradjon. Kél órás keverés után a reakcióelegyet 5 °C-on 55 volitjuk. és a maradékot eldörzsöljük diizopropiléterrel. 4 g (13,5%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 88 °C. Analíziseredmények [t%]
Számított:
C = 32,2% : H = 5,0%; N = 9.3%; O - 32.2%;
60 Talált:
C = 32.4%; H ~ 5,2%; N - 9.2% ;O “ 31.6%. További, ezzel az eljárással előállítható fos/fornil-karbonil-karbamátokat adunk mega következő táblázatban.
-5189 518
Λ példa sorszáma R3 a csoport képlet jele R1 R2 Kitermelés (%)
16 (e) -CH, -CH, 62 op. 90°C
17 (f) -CH., CH, 18 op. I02°C
18 (g) CH, — CH, 58 op. 117°C
19 (a) — CH, — CH, -Cl -ch2—ch2—Cl 60 op. 1I2-113°C
(A 19. példa szerinti vegyület azonos a 3. példa szerinti vegyülettel.)
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal ismertetjük.
I. Enndgeálhatö koncentrátum
0,5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 60 tömegrész xilol és 29,5 tömegrész eiklohexán elegyében. Az elegyhez 10 tömegrész emulgeátort (dodecil-benzoIszulfonsav-Na és nonil-fenilpoliglikol-élerelegye) adunk. A készítményt homogenizáljuk. Hasonló készítményeket a 2-6., 10., 11.,
15. és 16. példa szerinti vegyületekkel is készítünk.
II. L LV-készítmény tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot és 3 tömegrész poli(etilén-oxid)-ot 7 tömegrész aromás ásványolaj-frakcióban (lényegében toluolt tartalmaz) feloldunk. A készítményt homogenizáljuk. Hasonló készítményeket az 1-5., 10., 11., 15. és 16. példa szerinti vegyületekkel is készítünk.
III. Diszpergálluitó por tömegrész 2. példa szerinti hatóanyag 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonát, tömegrész lignin-szulfonát, tömegrész nagy diszperzitású kovasav, tömegrész természetes köpor (mészkőpor)
A fenti anyagokat elegyítjük, és az elegyet finom porrá őröljük. Hasonló készítményeket az I., 3 6., 10., 11., 15. és 16. példa szerinti hatóanyagokkal is készítünk.
IV. Porozó szer tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot és 90 tömegrész természetes köport elegyítünk, és az elegyet finom porrá őröljük. Hasonló készítményeket az 1 6., 10., II., 15. és 16. példa szerinti vegyülelekkel is készítünk.
Szabadalmi igénypontok

Claims (3)

1. Rovarirtószer, azzal jellemezve, hogy 0,1 95 tömeg% mennyiségben olyan N-foszfonil-karbonilN-metil-karbamidsav-észtert tartalmaz, amelynek (1) általános képletében
R' és R2 jelentése egymástól függetlenül I 4 .szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített, és
- R3 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal egy- vagy kétszeresen szubsztituált fenilcsoport, 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, naftilcsoport, 2,2-dime15 til-2,3-dihidro-7-benzofuranil-csoport vagy (la) általános képletű csoport, amelyben — R4 és R5 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot, alkil-tio-csoportot vagy alkilcsoportonként 1-4 szénatomot tartalmazó alkil20 tio-alkil-csoportot jelent, szilárd hordozóanyagok - előnyösen természetes kőpor, így mészkőpor, nagy diszperzitású kovasav, kaolin - továbbá folyékony hordozóanyagok - előnyösen aromás vegyületek, így xilol vagy toluol - és felületaktív 25 anyagok - előnyösen szulfonátok, alkil-aril-poliglikol-éterek, poli(etilén-oxid) - mellett.
2. Eljárás (I) általános képletű N-foszfonilkarbonil-N-metil-karbamidsav-észterek előállítására - a (I) általános képletben
30 R> és R2 jelentése egymástól függetlenül 1 4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített, és
- R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, alkil-tio- és/vagy
35 alkoxicsoporttal egy- vagy kétszeresen szubs/lituált fenilcsoport, naftilcsoport, 2,2-dimelil-2,3dihidro-7-benzofuranilcsoport vagy (la) általános képletű csoport, amelyben — R4 és R5 egymástól függetlenül 1 4 szénato40 mos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoportot, alkilrészenként 1-4 szénatomos alkiltio-alkilcsoportot, cianocsoportot vagy Iriazolilcsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy
a) (II) általános képletű N-(klór-karbonil)-N45 metil-karbamidsav-észtert - a (II) általános képletben R3 jelentése a tárgyi körben megadott (111) általános képletű foszfittel a (III) általános képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott, míg Rft jelentése adott esetben halogénatommal
50 helyettesített 1-4 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilesoport reagáltatunk, adott esetben oldószer jelenlétében; vagy
b) (III) általános képletű foszfitet (IV) képletű bisz(klór-karbonil)-N-metil-aminnal és (V) általá55 nos képletű hidroxi-vegyülettel az (V) általános képletben R’ jelentése a tárgyi körben megadott reagáltatunk, adott esetben savmegkötőszer és/' vagy oldószer jelenlétében.
3 oldal rajz
-6189 518
NSZO4: C 07 F 9/40 A 01 N 57 10 A 01 N 57 18 , 0
HU812032A 1980-07-11 1981-07-10 Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances HU189518B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803026326 DE3026326A1 (de) 1980-07-11 1980-07-11 N-phosphonylcarbonyl-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung, diese verbindungen enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189518B true HU189518B (en) 1986-07-28

Family

ID=6106973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812032A HU189518B (en) 1980-07-11 1981-07-10 Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4357329A (hu)
EP (1) EP0043978B1 (hu)
JP (1) JPS5748993A (hu)
KR (2) KR840001887B1 (hu)
AR (1) AR227322A1 (hu)
AT (1) ATE4504T1 (hu)
AU (1) AU537951B2 (hu)
BR (1) BR8104415A (hu)
CA (1) CA1167857A (hu)
DE (2) DE3026326A1 (hu)
DK (1) DK307981A (hu)
ES (1) ES8205230A1 (hu)
GR (1) GR74328B (hu)
HU (1) HU189518B (hu)
IL (1) IL63254A (hu)
NZ (1) NZ197647A (hu)
PH (1) PH16899A (hu)
PT (1) PT73306B (hu)
TR (1) TR21313A (hu)
ZA (1) ZA814704B (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4650792A (en) * 1980-07-18 1987-03-17 Dennis Underwood Mosquito abatement
WO1995012604A1 (en) * 1993-11-05 1995-05-11 Aktiebolaget Astra Novel amino acid derivatives
US5895614A (en) * 1995-08-22 1999-04-20 Tenneco Protective Packaging Inc. Method of forming a microcellular foam plank
AP2001002051A0 (en) 1998-07-15 2001-03-31 Hassan Jomaa Phosphorous organic compounds and their use.
ITMI20012188A1 (it) * 2001-10-19 2003-04-19 Interalta S R L Sali d'argento del saccarosio - ottosolfato
US7166248B2 (en) * 2003-01-03 2007-01-23 Pactiv Corporation Reduced VOC emission alkenyl aromatic polymer foams and processes
US7812163B2 (en) * 2003-07-16 2010-10-12 Hatchtech Pty Ltd. Methods and compositions for controlling ectoparasites
EP3082424B1 (en) 2013-12-17 2023-10-04 Hatchtech Pty Ltd Pediculicidal composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE785784A (fr) 1971-07-02 1973-01-03 Bayer Ag Nouveaux esters aryliques d'acides n-methyl-carbamiques n-carboxyles, leur procede de preparation et leurs applications commeinsecticides et acaricides
DE2142496A1 (de) 1971-08-25 1973-03-08 Bayer Ag Insektizide n-chlorcarbonyl-nmethyl-carbamidsaeurearylester
US4043794A (en) * 1976-05-21 1977-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company N-Phosphonocarbonyl carbamic acid derivatives as plant growth regulants
US4081536A (en) 1977-02-04 1978-03-28 The Upjohn Company N-[(phosphinyl) amino]thio- and N-[(phosphinothioyl)amino]-thio-methylcarbamates and methods for controlling insects

Also Published As

Publication number Publication date
BR8104415A (pt) 1982-03-30
DK307981A (da) 1982-01-12
PT73306A (en) 1981-08-01
IL63254A (en) 1985-02-28
PT73306B (en) 1982-07-30
CA1167857A (en) 1984-05-22
ZA814704B (en) 1982-07-28
ATE4504T1 (de) 1983-09-15
GR74328B (hu) 1984-06-22
PH16899A (en) 1984-04-05
AU537951B2 (en) 1984-07-19
AR227322A1 (es) 1982-10-15
DE3026326A1 (de) 1982-02-11
ES503849A0 (es) 1982-06-01
NZ197647A (en) 1983-11-18
KR840001888B1 (ko) 1984-10-24
DE3160796D1 (en) 1983-09-29
IL63254A0 (en) 1981-10-30
AU7249281A (en) 1982-01-14
TR21313A (tr) 1984-03-22
EP0043978A1 (de) 1982-01-20
KR840001887B1 (ko) 1984-10-24
KR830006321A (ko) 1983-09-20
JPS5748993A (en) 1982-03-20
US4357329A (en) 1982-11-02
ES8205230A1 (es) 1982-06-01
EP0043978B1 (de) 1983-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960015007B1 (ko) 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법
HU196604B (en) Insecticides, acaricides and nematocides comprising thionophosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing thionophosphoric acid esters applied as active ingredient
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
HU203645B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising 1-arylpzrayole derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU189518B (en) Pesticide compositions containing n-phosphonyl-carbonyl-carbamates as active substances and process for preparing the active substances
KR100229178B1 (ko) 구아니딘 유도체
KR100475292B1 (ko) 농약인치환된n-메틸렌티오우레아
US5068241A (en) Pesticidal substituted pyrazoline derivatives, compositions and use
CA1242727A (en) (n-oxaly)-n-methyl)-naphthyl-, benzodioxolanyl- dihydrobenzofur-anyl-or indanyl-carbamates
HU203735B (en) Insecticide and larvicide compositions containing diesters of 0-(6-alkoxy-2-terc-butyl-pyrimidine-4-yl)-o-methyl-thiono-ethane-phosphonic acid and process for killing insects and for producing the active components
JPS6230187B2 (hu)
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
DE2831165A1 (de) 2-cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
KR0167337B1 (ko) 살충조성물
US5098897A (en) Synergistic insecticidal compositions
HU197021B (en) Insecticides and nematocides comprising phosphoric acid ester derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4753930A (en) Insecticidal and nematicidal pyrimidinyl-thionophosphoric acid esters
KR810000820B1 (ko) N,n-디알킬-0-피리미디닐-카바민산 에스테르류의 제조방법
KR100225225B1 (ko) 구아니딘 유도체
KR810000472B1 (ko) 벤조일 우레아 유도체의 제조방법
US4273767A (en) Combating plant pests with phosphorylated carbamoyl compounds
CS199219B2 (en) Fungicide and insecticide and process for preparing effective compound
HU193898B (en) Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing carbamates and process for producing former compounds