HU188544B - Process for preparing aldehyde-butene acid-derivatives - Google Patents

Process for preparing aldehyde-butene acid-derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU188544B
HU188544B HU81489A HU48981A HU188544B HU 188544 B HU188544 B HU 188544B HU 81489 A HU81489 A HU 81489A HU 48981 A HU48981 A HU 48981A HU 188544 B HU188544 B HU 188544B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
group
acid
attributable
alkali
Prior art date
Application number
HU81489A
Other languages
English (en)
Inventor
Jacques Martel
Jean Tessier
Jean-Pierre Demoute
Original Assignee
Roussel Uclaf,Fr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf,Fr filed Critical Roussel Uclaf,Fr
Publication of HU188544B publication Critical patent/HU188544B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/74—Unsaturated compounds containing —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered

Description

A találmány tárgya eljárás új, helyettesített aldehídbuténsav, közelebbről (I) általános képletű 4-helyettesített 3-formil-but-3-én-l-sav előállítására.
Az (1) általános képletben R2 és R3 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, vagy R2 és R3 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3-6. szénatomos gyűrűt alkot.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy (II) általános képletű vegyületet — Z jelentése cianocsoport vagy olyan csoport, amelynek -COORi általános képletében Rí jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport; R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy a két R együttesen 2 vagy 3 szénatomos polímetilénláncot alkot — erős bázis jelenlétében, poláros oldószerben (111) általános képletű szulfonnal - R2 és R3 jelentése a fenti; Y jelentése aromás csoport, előnyösen fenti-, xilil- vagy tolilcsoport - reagáltatunk, majd a kapott (IV) általános képletű vegyületet - Y, Z, R, R2 és R3 jelentése a fenti - alkáli-hidroxiddal kezeljük, a kapott (V) általános képletű vegyület ketálcsoportját - Y, R, R2 és R3 jelentése a fenti — erős savval kezeljük, majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet — Y, R2 és R3 jelentése a fenti — bázissal kezeljük, és így az (I) általános képletű 4-helyettesített 3-formil-but-3-én-l-savat kapjuk.
A találmány szerinti eljáráshoz előnyösen olyan vegyületeket használhatunk, amelyeknek (III) általános képletében, Y jelentése fenil-, tolil- vagy xililcsoport.
A (III) általános képletben R2 és R3 jelenthet metil-, etil-, propil-, izopropil-, buti!-, szek-butil- vagy terc-butil-csoportot, vagy R2 és R3 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil vagy ciklohexil gyűrű t alkothat.
A (II) általános képletben R jelentése lehet például metil-, etil-, propil-, vagy butilcsoport, vagy az R csoportok az oxigénatomokkal együtt etilén-dioxi- vagy trimetilén-dioxi-csoportot képeznek. Rí jelentése például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil- vagy terc-butil-csoport lehet.
A (II) általános képletű vegyület és a (111) általános képletű vegyület reagáltatásakor erős bázisként előnyösen alkáli-alkoholátokat, alkáli-hidrideket, alkáli-anüdokat, fenil-litiumot vagy alkil-litiumot használhatunk. Ebben a lépésben poláros oldószerként előnyösen ditnetil-szulfoxidot, dimetoxi-etánt, dimetil-formamidot, tetrahidro-furánt vagy hexametil-foszfor-trianüdot tiszta formában vagy monociklusos aromás szénhidrogénekkel vagy cikloalkánokkal vagy ezen oldószerek elegyével keverve használhatunk.
A -CO2R( képletű csoport elszappanosításira képes bázikus reagensekként alkáli-hidroxidok vízzel és alkohollal készült oldatát használhatjuk.
A (IV) képletű vegyület cianocsoportjának hidrolizálásához szintén aikáli-hidroxidnak vízzel és alkohollal készült oldatát használhatjuk, de nagyobb koncentrációban és hosszabb ideig, mint az észtercsoport elszappanositásakor.
Az (V) általános képletű vegyület ketál csoportjának hidrolizálásához nyomokban alkalmazott erős savakat használhatunk, előnyösen kénsavat, sósavat vagy p-toluol-szulfonsavat. Ezeket az erős savakat vizes-acetonos közegben alkalmazzuk. A (VI) általános képletű vegyületekkel való reagáltatásra alkáli-karbonátokat használunk.
A találmány szerinti eljárás segítségével elő lehet állítani a következő új intermedier vegyületeket:
o
- (IV) általános képletű vegyületek; Y, Z, R, Rj és R3 jelentése a fenti,
- (V) általános képletű vegyületek; Y, R, R2 és R3 jelentése a fenti,
- (VI) általános képletű vegyületek; Y, R2 és R3 jelentése a fenti.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű 3-formil-but-3-én-l-sav olyan vegyületek előállítására használható, amelyeknek (VII) általános képletében R4 jelentése hidrogénatom vagy RiOH képletű alkohol maradéka. Ilyen eljárást ismertet például az 1981. február 11-én közrebocsátott 0 023 849. számú európai szabadalmi bejelentés, amelyben az R2 és R3 helyén metilcsoportot tartalmazó vegyületek szerepelnek.
A (Vll) általános képletű vegyületek közül egynek az előállítását a példával ismertetjük.
A (Vll) általános képletű vegyületek igen aktív inszekticid hatású észterek előállítására használhatók.
A találmány szerinti eljárást a következő példákon szemléltetjük.
1. példa
3-formil-4-metil-pent-3-én-l-sav előállítása
A lépés: 4-p-tolil-szulfoniI-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentán-nitril előállítása cm3 -20 és -30 °C közé lehűtött tetrahidro-furánhoz 7,79 g p-tolil-izoprcpil-szulfont adunk, ehhez az oldathoz hozzáadjuk 22,5 cm3 n-butil-litium 1,75 mólos oldatát. Az elegyet keverjük és lehűtjük -60 és -70 °C közé. Az elegyhez hozzáadjuk 5 g dimetil-acetál-0-ciano-akrolein 30 cm3 tetrahidro-furánnal készült oldatát, és 40 percig -60 és -70 °C közötti hőmérsékleten, majd 30 percig -30 és -35 °C között végzett keverés után a reakcióelegyet nátrium-dihidrogén-foszfát lehűtött vizes oldatába öntjük, benzollal extraháljuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, a nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk. Az eluálást benzol és etil-acetát 9:1 rérfogatarányú elegyével végezzük, és így 8,33 g 4-p-tolilszulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentán-nitrflt kapunk. J.p.:99°C.
ÍR spektrum (kloroform)
Abszorpciós csúcs 2240 cm-1 -nél, amely a ON csoportnak tulajdonítható, abszorpciós csúcs 1593 cm-1 és 1490 cm'1 között, rmely az aromás magnak tulajdonítható, abszorpciós csúcs 1307 cni1—1295 cm-1—1142 cm-1r él, amelyek az SO2 csoportnak tulajdoníthatók.
N.M.R. spektrum (deuterokloroform)
Csúcs 1,35 ppfn-nél, amely a metilcsoport párnak t rlajdonítható, csúcs 2,46 ppm-nél, amely a tolilcsoport metilcsoportjában levő hidrogénnek tulajdonítható, csúcs 2,75 ppm-nél, amely az a- és 0-nitrilcsoportok hidrogénjeinek tulajdonítható,
188 544 csúcs 3,4 ppm-nél, amely a metoxiesoport hidrogénjeinek tulajdonítható, csúcs 4,7 ppm-nél, amely az a metoxi-csoport hidrogénjének tulajdonítható, csúcsok 7,3 és 7,5 ppm-nél, amelyek a p-tolil-csoport
3- és 5-helyzetében levő aromás hidrogéneknek tulajdoníthatók, csúcsok 7,7 és 7,9 ppm-nél, amelyek a p-tolil-csoport
2- és 6-heIyzetében levő hidrogénnek tulajdonítható.
β lépés: 4-p-tolil-szulfonil-4-metiI-3-dinietoxi-metil-pentánsav előállítása
200 cm3 2 n nátrium-hidroxidnak etanollal készült 50 térf.%-os oldatában 4,98 g 4-p-tolil-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentánt oldunk. Ezt a reakcióelegyet 110 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt tartjuk. A nemsavas terméket diklór-metánnal extraháljuk, a vizes fázis pH-ját 2-re állítjuk be oxáisawal, az így megsavanyított vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és így 4,5 g 4-p-tolil-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentánsavat nyerünk.
Op.:144°C.
IR spektrum (kloroform)
Abszorpciós csúcs 3510 cm1-nél, amely a savas OH csoportnak tulajdonítható (monomer+dimer), abszorpciós csúcs 1745 cm-1-nél, amely a monomer sav -CO csoportjának tulajdonítható, abszorpciós csúcs 1711 cm-1-nél, amely a dimer sav —CO csoportjának tulajdonítható, abszorpciós csúcs 1606 cm-1 -nél, 1425 cm-1 -nél, amely az aromás magnak tulajdonítható, abszorpciós csúcsok 1289, 1148, 1128 cm-1-nél, amelyek az -SO2 csoportnak tulajdoníthatók.
NMR spektrum (deuterokloroform)
Csúcsok 1,31-1,36 ppm-nél, amelyek a metilcsoportpárnak tulajdoníthatók, csúcs 2,46 ppm-nél, amely a p-tolil-csoportban levő metilcsoport hidrogénjeinek tulajdonítható, csúcsok 2,66-3,08 ppm-nél, amelyek a karboxiesoporthoz képest a és β helyzetben található hidrogéneknek tulajdoníthatók, csúcsok 3,29—3,38 ppm-nél, amelyek a 'metoxiesoport hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcsok 4,4-4,46 ppm-nél, amelyek a metoxiesoporthoz képest a helyzetében levő hidrogénnek tulajdoníthatók, csúcsok 7,3-7,4 ppm-né!, amelyek a p-tolil-csoport 3és 5-helyzetében levő hidrogéneknek tulajdoníthatók, csúcsok 7,75-től 7,9 ppm-ig, amelyek a p-tolil-csoport 2- és 6-helyzetében levő hidrogéneknek tulajdoníthatók.
C lépés: D, L, transz-4-(2-p-tolil<7nlfoníl-prop-2-il)-5-hidroxi-tetrahidro-furán-2-on előállítása cm3 aceton és 20 cm3 1 n vizes sósavoldat elegyébe 1 g4-p-toliI-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentánsavat adunk. A reakcióelegyet 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázis csökkentett nyomáson végzett bepúrlása után 0,793 g D, L, transz-4-(2-p-tolil-szulfonil-prcp-2-il)-5-hidroxi-tetrahidro-furán-2-ont kapunk.
IR spektrum (kloroform)
Abszorpciós csúcs 3580 cm”1-nél, amely az asszociált OH csoportoknak tulajdonítható, íbszorpciós csúcs 1785 cm1-nél, amely a γ-lakton CO csoportjának tulajdonítható, íbszorpciós csúcsok 1595 cm1-1488 cm-1-nél amelyek az aromás magnak tulajdoníthatók, abszorpció 1310 cnf1, 1300 cm1 és 1125 cnf’-nél, amelyek az S02-csoportnak tulajdoníthatók.
D lépés: 3-formil-4-metil-pent-3-én-l-sav előállítása cm3 víz és 2,4 cm3 metanol elegyébe 0,788 g D, L, transz-4-(2-p-tolil-szulfonil-prop-2-il)-5-hidroxÍ-tetrahidro-furán-2-ont adunk, és -5 °C-ra hűtve keveijük.
Az elegyhez 0,790 g nátrium-karbonátot adunk, majd 2 ó a hosszat 20 °C-on végzett keverés után a nemsavas szerves szennyeződéseket etil-éterrel extraháljuk. A vizes fázis pH-ját 1 n vizes sósavoldattal 3,5-re állítjuk be, majd kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és így 0,310 g 3-formil-4-metiI-pent-3-én-l-savat kapunk.
O.p : 102 °C.
NMR spektrum (deuterokloroform)
Csúcsok 2,0 és 2,26 ppm-nél, amelyek a metilcsoportokiak tulajdoníthatók, csúcs 3,38 ppm-nél, amely a 2-helyzetben levő hidrogén íek tulajdonítható, csúcs 10,13 ppm-nél, amely a formilcsoport hidrogénjének tulajdonítható.
2. példa
3-formil-4-meiil-pent-3-én-l-sav előállítása
A lépés: 4-p-tolil-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentánsavas metil-észter előállítása
1,24 g p-toill-izopropil-szulfon és 13 cm3 tetrahidro-furin -70 °C-ra hűtött elegy éhez 3,4 cm3 butil-litium hexánnal készült 1,95 mól/1 koncentrációjú oldatát adjuk. 15 percig keverjük, majd 1 g 4,4-dimetoxi-2-buténsava; metil-észter 20 cm3 tetrahidro-furánnal készült oldatát adjuk hozzá lassan, míg -70°C-on 1 óra hosszat keverjük. Ezután a reakcióelegyet mononátrium-foszfát vizes oldatába öntjük, diklór-metánnal extraháljuk, szárítjuk és szárazra pároljuk csökkentett nyomáson. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk petroléter (f.p.: 40- 70 °C) és etil-éter elegyével eluálva, majd izopropil-éteiből kristályosítjuk, és így 1,1 g 4-p-tolil-szulfonil-4-meiil-pentánsavas nretil-észtert kapunk.
O.p.: 110 °C.
IR spektrum (kloroform)
Abszorpciós csúcs 1732 cm”’ -nél, amely a C=O csoportnak tulajdonítható,
1ÍÍ8 544 abszorpciós csúcsok 1600 és 1495 cm1 -nél, amelyek az aromás magnak tulajdoníthatók, abszorpciós csúcsok 1310, 1301 és 1250 cm1-nél, amelyek az S02-csoportnak tulajdoníthatók, abszorpciós csúcs 690 cm-1-nél, amely a p-fenilén- p -csoportnak tulajdonítható.
NMR spektrum (deuterokloroform)
1C
Csúcsok 1,31 1,35 ppm-nél, amelyek a metilcsoportpár hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcs 2,45 ppm-nél, amely a p-tolil-csoport metilcsoportjában levő hidrogéneknek tulajdonítható, csúcsok 3,26-3,35 ppm-nél, amelyek a metoxi-cso- 1£ port hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcs 3,6 ppm-nél, amely a metil-észter hidrogénjeinek tulajdonítható, csúcsok 4,3-4,4 ppm-nél, amelyek a metoxicsoporthoz képest α-helyzetben levő hidrogéneknek tulajdonít- 2C hatók, csúcsok 7,3-7,4 ppm és 7,45—7,3 ppm-nél, amelyek az aromás mag hidrogénjeinek tulajdoníthatók.
B lépés: 4-p-tolil-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil- 2E -pentánsav előállítása cm3 2 n nátrium-hidroxid vizes oldatának és 20 cm3 etanolnak az elegyéhez 1 g 4-p-toIil-szu1fonil-4-metil-3-dimetoxi-inetií-pentánsavas metil-észtert adunk.
A reakcióelegyet 17 óra hosszat visszafolyató hűtő 3C alatt forraljuk, lehűtjük és vízbe öntjük. Diklór-metánnal extraháljuk, szárazra pároljuk és így 4-p-tolil-szulfonil-4-metil-3-dimetoxi-metil-pentánsavat kapunk.
3E
C és D lépés:
Az 1. példában leírt módon járunk el, és így 3-formil-4-metil-pent-3-én-l-savat kapunk, ugyanazokkal a jellemzőkkel, mint az 1. példában. 4C
A következő példában egy (V) általános képletű vegyület előállítását írjuk le, 3-formil-4-metil-pent-3-én-1-savból kiindulva.
4E
3. példa
D,L-6,6-dimetil-4-hidroxi-3-oxa-biciklo[3.1.0)liexán-2-on
A lépés: D, L, transz-4-{2-klór-prop-2-il)-5-hidroxi-tet- 5C rahidro-furán-2-on előállítása g, az előbbi példában leírt módszerrel előállított 3-formil-4-metil-pent-3-én-l-sav, 25 cm3 vízmentes etil-éter és 1 g száraz litiuni-klorid elegyét 2 óra hosszat —30 °C-on, majd 2 óra hosszat 0 °C-on vízmentes sósav- 5E áramban keverjük. A sósaváramot ezután leállítjuk és a keverést 48 óra hosszat szobahőmérsékleten továbbfolytatjuk. 54 órai reagáltatás után a rekacióelegyet jeges vízbe öntjük, dekantáljuk és benzollal extraháljuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily- 6« módon 1,1 g nyers terméket kapunk. Szilikagélen kromatografáljuk benzol és etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva, és így 545 mg kristályos terméket kapunk.
O.p.:80°C. 6
NMR spektrum
Csúcsok 1,55 és 1,66 ppm-nél, amelyek a metilcsoportok hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcsok 2,42-től 2,92 ppm-ig, amelyek a gyűrű 3- és
4-helyzetében levő hidrogéneknek tulajdoníthatók, csúcsok 5,82-5,89 ppm-nél, amelyek a gyűrű 5-helyzetében levő hidrogénnek tulajdoníthatók, csúcs 3,83 ppm-nél, amely a hidroxilcsoport hidrogénjének tulajdonítható.
B lépés: 4-{2-klór-prop-2-il)-5[(3-fenoxi-fenil)-metoxij-tetrahidro-furán-2-on előállítása
393 mg, az előbbi lépésben nyert termék, 668 g m-fenoxi-benzil-alkohol, 20 mg p-toluol-szulfonsav és 5 cm3 benzol elegyét 19 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Kevés nátrium-hidrokarbonáttal semlegesítjük, szárítjuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ily módon 1,18 g nyers terméket kapunk. Szilikagélen kromatografáljuk, benzollal eluálva 467 mg terméket nyerünk ki, melyet petrol-éterből átkristályosítunk. O. p.:50°C.
NMR spektrum
Csúcsok 1,5 és 1,55 ppm-nél, amelyek a metilcsoportok hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcsok 2,55-2,72 ppm-nél, amelyek a ciklopentilcsoport 3- és 4-helyzetében levő hidrogéneknek tulajdoníthatók, csúcsok 5,52-5,56 ppm-nél, amelyek a ciklopentilcsoport 5-helyzetében levő hidrogénnek tulajdoníthatók, csúcsok 6,92—7,5 ppm-nél, amelyek az aromás mag hidrogénjeinek tulajdoníthatók, csúcsok 4,47, 4,66 és 4,77-4,97 ppm-nél, amelyek a benzil-csoport metiléncsoportjában levő hidrogéneknek tulajdoníthatók.
C lépés: D, L-6,6-dimetil-4-hidroxi-3-oxa-biciklo[3.1.0]hexán-2-on előállítása
0,55 cm3 diizopropil-amin tetrahidro-furánnal készült 1 mólos oldatát és 5 cm3 tetrahidrofuránt mintegy -20 °C-ra hűtjük, és hozzáadjuk 25 cm3 n-butil-litium ciklohexánnal készült 2 mólos oldatát. Az elegy hőmérsékletét hagyjuk 0 °C-ra emelkedni, az elegy hőmérsékletét -60 °C és -70 °C közé csökkentjük, majd egyszerre hozzáadunk a B lépésben nyert termékből 180 mg-ot. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük, közben hagyjuk 0 °C-ra melegedni, továbbkeverjük 1 óra hosszat ezen a hőfokon, majd 2 n jeges sósavoldatba öntjük, és 17 óra hosszat 20 °C-on erőteljesen keverjük. Dekantáljuk, kloroformmal extraháljuk, szárítjuk, szárazra pároljuk, a maradékot izopropil-éter és petrol-éter elegyével felveszszük, vízzel extraháljuk, a vizes fázist csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és így 30 mg kristályos terméket kapunk.
O. p.:80°C.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás olyan, 4-helyettesített 3-formil-but-3-én-1-sav-származékok előállítására, amelyeknek (I) általánosképletében
    188 544
    Rj és R3 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy R2 'és R3 azzal a szénatommal együtt, amelyhez kapcsolódik, 3—6 szénatomos gyűrűt alkot, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet 5 — Z jelentése cianocsoport vagy olyan csoport, amelynek —COORj általános képletében Rj jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport; R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy a két R együttesen 2 vagy 3 szénatomos polimetilénláncot alkot — erős bázis — előnyösen 10 alkáli-alkoholát, alkáli-hidrid, alkáli-amid, fenil-litium vagy alkil-litium — jelenlétében, poláros oldószerben (111) általános képletű szulfonnal — R2 és R3 jelentése a fenti; Y jelentése aromás csoport, előnyösen fenil-, xilil- vagy tolilcsoport - reagáltatunk, majd a kapott (IV) 15 általános képletű vegyületet - Y, Z, R, R2 és R3 jelentése a fenti - alkáli-hidroxiddal kezeljük, a kapott (V) általános képletű vegyület ketálcsoportját - Y, R, R2 és R3 jelentése a fenti — nyomnyi mennyiségű erős savral — előnyösen kénsawal, sósavval vagy p-toluol-szulfonsavval - majd a kapott (VI) általános képletű vegyületet — Y, R2 és R3 jelentése a fenti — alkáli-karbonáttal reagáltatjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltalísakor poláros oldószerként dimetil-szulfoxidot, dimeioxi-etánt, dimetil-formamidot, tetrahidro-furánt vagy hexametil-foszfor-triamidot használunk tiszta formában vagy monociklusos aromás szénhidrogénekkel vág/ cikloalkánokkal vagy ezek elegyével összekeverve.
    1 db ábra
HU81489A 1980-03-28 1981-02-27 Process for preparing aldehyde-butene acid-derivatives HU188544B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8006978A FR2479213A1 (fr) 1980-03-28 1980-03-28 Procede de preparation d'acide pentenoique possedant une fonction aldehyde

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188544B true HU188544B (en) 1986-04-28

Family

ID=9240243

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU81489A HU188544B (en) 1980-03-28 1981-02-27 Process for preparing aldehyde-butene acid-derivatives

Country Status (8)

Country Link
US (2) US4382037A (hu)
EP (1) EP0037327B1 (hu)
JP (2) JPS572261A (hu)
AT (1) ATE4802T1 (hu)
CA (1) CA1183863A (hu)
DE (1) DE3161004D1 (hu)
FR (1) FR2479213A1 (hu)
HU (1) HU188544B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2458533A1 (fr) * 1979-06-06 1981-01-02 Roussel Uclaf Acide pentenoique substitue, son procede de preparation et son application a la preparation de derives cyclopropaniques substitues
US4513005A (en) * 1981-06-18 1985-04-23 Lilly Industries Limited SRS-A antagonists
EP0123543B1 (en) * 1983-04-21 1988-02-03 Merck Frosst Canada Inc. Leukotriene antagonists, their production and use and compositions containing them
US5081261A (en) * 1990-03-23 1992-01-14 Allergan, Inc. 4-(1-hydroxy-2-N-substituted sulfonamido) ethyl-5-hydroxy-2(5H)-furanones and 4-(N-substituted sulfonamido)-2-ethenyl-5-hydroxy-2(5H)-furanones as anti-inflammatory agents
IE920032A1 (en) * 1991-01-11 1992-07-15 Marconi Gec Ltd Parallel processing apparatus
FR2683525B1 (fr) * 1991-11-08 1994-01-21 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de la lactone de l'acide 1r, cis 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane-1-carboxylique et intermediaires .

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1362039A (fr) * 1963-04-17 1964-05-29 Ct D Etudes Experimentales Et Nouveau procédé de préparation du semi-aldéhyde succinique
FR1488209A (fr) * 1964-05-26 1967-07-13 Roussel Uclaf Procédé de préparation de dérivés du cyclopropane et produits obtenus au cours de ce procédé
SE371821B (hu) * 1968-07-12 1974-12-02 Roussel Uclaf

Also Published As

Publication number Publication date
CA1183863A (fr) 1985-03-12
FR2479213B1 (hu) 1982-05-28
EP0037327A1 (fr) 1981-10-07
ATE4802T1 (de) 1983-10-15
JPH0341049A (ja) 1991-02-21
DE3161004D1 (en) 1983-11-03
US4382037A (en) 1983-05-03
JPS572261A (en) 1982-01-07
FR2479213A1 (fr) 1981-10-02
JPH039100B2 (hu) 1991-02-07
JPH0376300B2 (hu) 1991-12-05
US4390724A (en) 1983-06-28
EP0037327B1 (fr) 1983-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2007000209A (es) Proceso para la produccion de derivados de azuleno e intermediarios para la sintesis de los mismos.
EP0646570B1 (en) Process for producing lignan compound
WO2014079344A1 (zh) 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法及其中间体
US4073933A (en) Novel bicycloheptene derivatives
US20040176614A1 (en) Process for the preparation of indole derivatives and intermediates of the process
HU188544B (en) Process for preparing aldehyde-butene acid-derivatives
US4271314A (en) 4,5-Unsaturated prostanoic acid derivatives
SU649311A3 (ru) Способ получени алкилпроизводных простановой кислоты
US5481009A (en) Methods of producing carboxylic acid ester derivatives and intermediates for use in the methods
US3869507A (en) Preparation of 5-fluoro-2-methyl-1-(p-methylsulfinylbenzylidene)-indenyl-3-acetic acid
US4533747A (en) Leukotriene antagonists intermediates
US4254057A (en) 2-Aminomethylcyclopropyl-1,1-dialkylacetals
HU187822B (en) Process for producing tetra-substituted cyclopropane derivatives
DE2503223A1 (de) Verfahren zur herstellung neuer carbocyclischer verbindungen
US4112003A (en) Process for preparing polyphenols
US4642372A (en) Novel process for preparation of 1-furenyl-2,2-dimethyl-cyclopropane carboxylic acid derivatives
IE43363B1 (en) Cyclopropane derivatives
HU189513B (en) Process for preparing 4-methyl-3-formyl-pent-3-en-1-acid
Kobayashi et al. A New Synthesis of 3-Isochromanone Derivatives Based on the Reaction of o-Acylbenzyllithiums with Ethyl Chloroformate.
HU214086B (en) Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid and intermediates thereof
US4060550A (en) Novel n&#39;-acylated phenyl-hydrazine and -hydrazone derivatives
SU793379A3 (ru) Способ получени производных -нафтилпропионовой кислоты
IE840625L (en) 2,2-diethoxy propionic acid derivative
KR800000862B1 (ko) 치환 인다닐-5-카복실산의 제조방법
GB2088354A (en) Preparation of a-pivaloyl acetic esters

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee