HU187447B - Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients - Google Patents

Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU187447B
HU187447B HU82513A HU51382A HU187447B HU 187447 B HU187447 B HU 187447B HU 82513 A HU82513 A HU 82513A HU 51382 A HU51382 A HU 51382A HU 187447 B HU187447 B HU 187447B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
formula
group
propane
trifluoromethyl
Prior art date
Application number
HU82513A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Aya
Junichi Saito
Kazuomi Yasui
Kozo Shiokawa
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk,Jp
Publication of HU187447B publication Critical patent/HU187447B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya herbicid készítmények, melyek hatóanyagként új (I) általános képletű szubsztituált tetrahidro-pirimidinon származékot tartalmaznak, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű szubsztituált tetrahidro-pirimidinon származékokat az irodalomban még nem írtak le.
Az (I) általános képletben
Ar és Ar’ jelentése egymástól függetlenül egy α-naftil-csoport vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol
X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport, nitro- vagy cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonilcsoport, trifluor-metil-csoport vagy fenoxicsoport n jelentése 0 és 3 közötti egész szám, azzal a megjegyzéssel, hogy Ar és Ar’ jelentése nem lehet egyidejűleg α-naftilcsoport, és ha X jelentése nitro-, ciano-, alkilkarbonil-, alkoxikarbonil- vagy fenoxicsoport, a jelentése 1, és ha X jelentése alkil-, alkoxi- vagy trifluor-metil-csoport, n jelentése 1 vagy 2.
Azt találtuk, hogy kiváló herbicid hatással rendelkeznek azok a készítmények, melyek hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált tetrahidropirimidinon-származékot tartalmaznak, a képletben Ar és Ar’ jelentése a fenti, 0,001-95 súly%, előnyösen 0,005-95 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítóanyagok és adott esetben felületaktív szerek mellett.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált tetrahidro-pirimidinon-származékok, a képletben Ar és Ar’ jelentése a fenti, előállíthatok, ha
a) egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben Ar jelentése a fenti, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben Ar’ jelentése a fenti, és a kapott vegyületet halogénező szerrel, majd egy alkáli-hidroxiddal reagáltatjuk; vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet, a képletben Ár jelentése a fenti és Y jelentése halogénatom, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben Árjelentése a fenti, és a kapott vegyületet egy alkáli-hidroxiddal reagáltatjuk; vagy
c) egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben Ar és Ar’ jelentése a fenti, foszgénnel vagy triklór-metil-klór-formiáttal reagáltatunk.
Széles körű vizsgálatokat végeztünk abból a célból, hogy új, szelektív herbicid hatással rendelkező vegyületeket dolgozzunk ki. Ennek során a figyelem a jelenleg ismert ilyen hatással rendelkező, különösen a karbamid vegyületekre összpontosult. Vizsgálataink során jutottunk arra a felismerésre, hogy az (I) általános képletű szubsztituált tetrahidro-pirimidinon-származékokból előállított készítmények szokatlanul erős és szelektív herbicid hatással rendelkeznek, mely hatás pontosan kiszámítható és elsősorban a klorózisra, mint a klorofilszintézis gátlásának következményére irányul. A Chemical Abstracts 57, 9860a (1962) cikkben ismertetnek egy vegyületet, név szerint az l-metil-3-fenilhexahidro-2-pirimidinont, amelyről feltehető, hogy kémiai szerkezete közel áll a találmány szerinti ha2 tóanyagok szerkezetéhez, azonban felhasználhatóságáról nem tesznek említést. Az elvégzett vizsgálatok, melyeket később részletesen ismertetünk, azt mutatják, hogy míg a fenti irodalomban nyilvános- ί ságra hozott vegyület szinte semmi herbicid hatás- ! sál nem rendelkezik, addig az új (I) általános képletű vegyületek egészen kiváló szelektív herbicid hatást mutatnak.
Különösen kiemelkedő azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek a hatása, melyek képletében az 1- vagy 3-helyzetű nitrogénatomot szubsztituáló fenilcsoport legalább egy további szubsztituenst tartalmaz és ez a szubsztituens m-helyzetben áll.
A találmány szerinti herbicid készítmények gazdaságosan felhasználhatók a gyomok irtására, mivel melegvérűekre alig toxikusak és a telepített növények tekintetében igen szelektívek. A találmány szerinti készítmények szelektivitása különösen jól érvényesül a rizsföldi gyomok leküzdésekor a növények kikelése előtti vagy utáni felhasználás során.
A találmány szerinti készítmények tehát igen biztonságosak, kitűnő és széles spektrumú herbicid hatásúak.
A találmány szerinti készítmények különösen jó eredménnyel felhasználhatók a következő rízsföldi gyomok irtására anélkül, hogy károsítanák a vízben fejlődő rizst.
Kétszikű gyomok:
Rotala indica Koehne, Lindernia procumbens Philox,
Ludwiga prostrata Roxburgh, Potamogeton distinotus A.
Bennett, Elatine triandra Schkukr.
Egyszikű gyomok:
Echinochloa crus-galli Beauvois var., Monochoria vaginalis Presl., Eleocharis acicularis L., Eleocharis kuroguwai Ohwi, Cyperus difformis L., Cyperus serotinus Rottboell, Sagittaria pygmaea Miq, Alisma canaliculatum A. Br. et Bouche, Scirpus juncoides Roxburgh var.
A találmány szerinti készítmények jó eredménynyel felhasználhatók a következő szabadföldi gyomok ellen, anélkül, hogy fitotoxikusak lennének a kultúrnövényekre:
Kétszikű gyomok:
Polygonum sp., Chenopodium album Linneaus, Stellaria média Villars, Portulaca oleracea Linnaeus.
Egyszikű gyomok:
Echinochloa crus-galli Beauv. var., Digitaria adscendens Henr., Cyperus iria L.
A kultúrnövények közül a következő példák említhetők :
kétszikű kultúrnövények:
mustár, gyapot, sárgarépa, bab, borsó, burgonya, répa, javai mandula egyszikű kultúrnövények: rizs, rozs, árpa, búza, zab, cukornád.
A találmány szerinti készítmények nemcsak a fent felsorolt rizsföldi és szabadföldi gyomok ellen hatásosak, hanem felhasználhatók más gyomok, így a káka és más ugarföldi gyomok leküzdésére.
A gyom kifejezés alatt itt minden olyan növényt értünk, amely olyan helyen nő, ahol ez nem lenne kívánatos.
.187 447
Az (1) általános képletű szubsztituált tetrahidropirimidinon származékokat a találmány szerint az a), b) és c) eljárásokkal állíthatjuk elő.
Az a) eljárást az A reakcióvázlat szemlélteti. A reakcióvázlatban Ar és Ar' jelentése egymástól függetlenül egy α-naftil-csoport vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol X előnyös jelentése fluor-, klór, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, η-propil- vagy izopropil-, η-butil-, szék- vagy terc-butil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, melynek alkilrésze előnyösen azonos a fent említett alkilcsoportokkal, egy nitrovagy cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, melynek alkilrésze előnyösen azonos a fent említett alkilcsoportokkal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, melynek alkoxirésze előnyösen azonos a fent említett alkoxicsoportokkal, egy trifluor-metil- vagy feniiesoport, valamint n jelentése 0 és 3 közötti egész szám. Abban az esetben, ha az (a) általános képletű csoport több X szubsztituenst tartalmaz, akkor ezek jelentése a megadott jelentésen belül lehet azonos vagy különböző. Az a) eljárás során kiindulási anyagként használt (II) általános képletű vegyületekre példaként a következő vegyületeket soroljuk fel:
N-(3-hidroxi-propil)-3-fluor-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-klór-anilin,
N-(3-hidroxi-própil)-3-bróm-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-toluidin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-metoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-(izo-propoxi)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-fenoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-nitro-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-ciano-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-acetil-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-(etoxi-karbonil)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-2,5-diklór-aniIin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,4-diklór-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,5rdikIór-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,5-xilidin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,4-dimetoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3-klór-4-(trifluor-metil)anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,5-bisz(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-2,4,5-triklór-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-3,5-dimetoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-a-naftil-amin,
N-(3-hidroxi-propil)-2-klór-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-4-klór-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-2-toluidin,
N-(3-hidroxi-propil)-4-toluidin,
N-(3-hidroxi-propiI)-2-metoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-4-metoxi-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-2-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-hidroxi-propil)-4-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-hídroxi-propiI)-4-izopropil-anÍlin,
N-(3-hidroxi-propil)-2,6-xilidin és
N-(3-hidroxi-propil)-3,4-xilidin.
Az a) eljárás során másik kiindulási anyagként használt (III) általános képletű izocianátra példaként a következő vegyületeket soroljuk fel: fenilizocianát, α-naftil-izocianát, 2-klór-fenil-izocianát, 3-kIór-fenil-izocianát, 4-klór-fenil-izocianát, 2-tolil-izocianát, 3-tolil-izocianát, 4-tolil-izocianát, 2metoxi-fenil-izocianát, 3-metoxi-fenil-izoeianát, 4metoxi-fenil-izocianát, 3-nitro-fenil-izocianát, 2(trifluor-metil)-fenil-izocianát, 3-(trifluor-metil)fenil-izocianát, 4-(trifluor-metil)-fenil-izocianát, 4izopropil-fenil-izocianát, 3,5-diklór-fenil-izocianát, 2,6-xilil-izocianát, 3,4-xilil-izocianát, 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-izocianát, 2,4,5-triklór-fenil-izocianát, 3-fluor-fenil-izocianát, 3-bróm-fenil-izocianát, 3-(izopropil-oxi)-fenil-izocianát, 3-(fenil-oxi)fenil-izocianát, 3-ciano-fenil-izocianát, 3-acelilfenil-izocianát, 3-(etoxi-karbonil)-fenil-iz.ocianát, 2,5-diklór-fenil-izocianát, 3,4-diklór-fenil-izocianát, 3,5-xilil-izocianát, 3,4-dimetoxi-fenil-izocianát, 3,5-bisz(trifluor-metil)-izocianát, 3.5-dimetoxi-fenil-izocianát.
Az a) eljárás során felhasználható halogénezö szerekre példaként a következőket soroljuk fel: tionil-klorid, foszfor-triklorid, foszfor-tribromid vagy sósav.
Az a) eljárás során felhasználható alkáli-hidroxidokra példaként a következőket soroljuk fel: nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy litium-hidroxid. A találmány szerinti a) eljárás egyik konkrét foganatosítási módját ábrázolja az A.l reakcióvázlat.
Az a) eljárás során célszerűen oldószer vagy higítószer jelenlétében dolgozunk. Erre a célra felhasználhatunk minden inért oldó- vagy higitószert. Ilyen hígítószer például a víz, alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogének (adott esetben klórozott), így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, etilén-klorid, triklór-etilén vagy klór-benzol; éterek, így dietil-éter, metil-etil-éter, di-izopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán vagy tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton vagy metilizobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril vagy akrilnitril; alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy etilén-glikol; észterek, így etil-acetát vagy amil-acetát; savamidok, igy dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid; szulfonok és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid vagy szulfolán; és bázisok így piridin.
Az a) eljárás során dolgozhatunk folyamatos üzemmódban is a köztitermékek eljárás közbeni izolálása nélkül, miközben nagy kitermeléssel kapjuk az igen tiszta (I) általános képletű végterméket.
Az a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában - 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Áz eljárás során előnyösen atmoszférikus nyomáson dolgozunk, de az eljárást vezethetjük megemelt vagy csökkentett nyomáson is.
A találmány szerinti b) eljárást a B reakcióvázlat szemlélteti. Itt Ar, Ar' és Y jelentése a fenti. A kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű vegyületekre példaként a következő vegyületeket nevezzük meg:
N-(3-klór-propil)-3-fluor-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-klór-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-bróm-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-toluidin,
-3'ί
187 447
N-(3-klór-propil)-3-metoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-izopropoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-fenoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-nitro-anilin,
N-(3-kIór-propil)-3-ciano-aniIin, N-(3-klór-propil)-3-acetanilin,
N-(3-klór-propil)-3-(etoxi-karbonil)-anilin, N-(3-klór-propil)-3-(trifluor-metil)-anilin, N-(3-klór-propil)-2,5-diklór-anilin, N-(3-klórpropil)-3,4-diklór-anilin,
N-(3-klór-propil)-3,5-diklór-anilin,
N-(3-klór-propíl)-3,5-xilidin,
N-(3-klór-propil)-3,4-dimetoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-3-klór-4-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-klór-propil)-3,5-bisz(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-klór-propil)-2,4,5-triklór-anilin,
N-(3-klór-propil)-3,5-dimetoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-anilin,
N-(3-klór-propil)-a-naftil-anilin,
N-(3-klór-propil)-2-klór-anilin,
N-(3-klór-propil)-4-klór-anilin,
N-(3-klór-propil)-2-toluidin,
N-(3-klór-propil)-4-toluidin,
N-(3-klór-propil)-2-metoxi-anilin,
N-(3-klór-propil)-4-metoxi-aniIin,
N-(3-klór-propil)-2-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-klór-propil)-4-(trifluor-metil)-anilin,
N-(3-klór-propil)-4-izopropil-anilin,
N-(3-klór-propil)-2,6-xilidin,
N-(3-klór-propil)-3,4-xilidin, valamint az analóg N-(3-bróm-propil)-vegyületek.
A másik kiindulási anyagként használt (III) általános képletű izocianátokra példaként ugyanazok a vegyületek sorolhatók fel, melyeket az a) eljárás ismertetésekor megneveztünk.
Hasonlóképpen az alkáli-hidroxidok közül is ugyanazokat a vegyületeket használhatjuk, mint amelyeket az a) eljárás ismertetésekor megneveztünk.
A találmány szerinti b) eljárás egyik konkrét foganatosítási módját ábrázolja a Β. 1 reakcióvázlat.
A b) eljárás során ugyanazokat az inért oldóvagy hígítőszereket használjuk, mint az a) eljárásnál, miközben nagy kitermeléssel kapjuk az igen tiszta (I) általános képletű végterméket. Az eljárás során dolgozhatunk folyamatos üzemmódban is a közti termékek eljárás közbeni izolálása nélkül.
A b) eljárás egyik előnyös foganatosítási módja során katalizátor jelenlétében dolgozunk. Katalizátorként felhasználhatunk például tetrabutil-ammónium-bromidot vagy más hasonló vegyületeket.
A b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában - 20 ’C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Áz eljárás során előnyösen atmoszférikus nyomáson dolgozunk, de az eljárást vezethetjük megemelt vagy csökkentett nyomáson is.
• A találmány szerinti c) eljárást a C reakcióvázlat szemlélteti. Az eljárás során kiindulási anyagként használt (V) általános képletű vegyületekre példaként a következő vegyületeket nevezzük meg;
l-(3-fluor-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-klór-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-bróm-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-toluidino)-3-anilino-propán, l-(3-metoxi-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-izopropoxi-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-fenoxi-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-nitro-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-ciano-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-acetil-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-/etoxi-karbonil/-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(a-naftil-amino)propán, l-(3-fluor-anilino)-3-(3-toluidino)propán, l-(3-klór-anilino)-3-(2-klór-anilino)propán, ]-(3-klór-anilino)-3-(3-klór-anilino)propán, l-(3-klór-anilino)-3-(4-klór-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(2-toluidino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(3-toluidino)-propán,
-(3-klór-anilino)-3-(4-toluidino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(2-metoxi-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(3-metoxi-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(4-metoxi-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(3-nitro-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(2-/trifluor-metil/-anilino-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(3-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(3-klór-anilino)-3-(4-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(3-bróm-anilino)-3-(3-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(3-toluidino)-3-(2-toluidino)-propán,
1.3- bisz(3-toluidino)-propán, l-(3-toluidino)-3-(4-toluidino)-propán,
1.3- bisz(3-metoxi-anilino)-propán, l-(3-metoxi-anilino)-3-(3-/trifluor-metil/-anilino)propán, l-(3-nitro-anilino)-3-(2-toluidino)-propán, l-(3-ciano-anilino)-3-(3-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(2-klór-anilino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(4-klór-ani!ino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(2-toluidino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(3-toluidino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-aniIino)-3-(4-izopropil-anilino)propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(2-metoxi-anilino)propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(4-metoxi-anilino)propán,
1.3- bisz(3-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(2,5-diklór-anilino)-3-anilino-propán, l-(3,4-diklór-anilino)-3-anilino-propán, l-(3,5-diklór-anilino)-3-anilino-propán, l-(3,5-xilidino)-3-anilino-propán, l-(3,4-dimetoxi-anilino)-3-anilino-propán, I-(3-klór-4-/trifluor-metiI/-aniIino)-3-anilino-propán, l-(3,5-bisz/trifluor-metil/-anilino)-3-anilino-propán, i
k e
h v
d n
rt
187 447 l-(3-klór-anilino)-3-(3,5-diklór-anilino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(3,5-dikíór-anilino)propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(2,6-xilidino)-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(3,4-xilidino)-propán, l-(3-/trifluor-metiI/-anilino)-3-(3-klór-4-/trifluor-metil/-anilino)-propán, l-(3,4-diklór-anilino)-3-(2-toluidino)-propán, l-(2,4,5-triklór-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-(2,4,5-triklór-anilino)propán, l-(3,5-dimetoxi-anilino)-3-anilino-propán, l-(3-fenoxi-anilino)-3-(3-/trifiuor-metil/-anilino)-propán l-(3,5-diklór-anilino)-3-(2-metoxi-anilino)-propán és l-(a-naftil-amino)-3-anilino-propán.
A c) eljárás egyik konkrét foganatositási módját ábrázolja a C.l reakcióvázlat.
A c) eljárás foganatosítása során előnyösen egy inért oldó- vagy hígítószer jelenlétében dolgozunk. Itt felhasználhatunk minden olyan inért oldó- vagy hígítószert, amit az a) eljárás ismertetése során megneveztünk.
A c) eljárás során nagy kitermeléssel kapjuk az igen tiszta (I) általános képletű végterméket.
A találmány szerinti c) eljárás során dolgozhatunk savmegkötőszer jelenlétében is. Savmegkötőszerre példaként említhetők az alkálifém-hidroxidok, -karbonátok, -bikarbónátok vagy -alkoholátok, és tercier aminok, így trietil-amin vagy piridin.
A c) eljárás során a reakcióhőmérsékiet széles határok között változhat. Általában - 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás során előnyösen atmoszférikus nyomáson dolgozunk, de az eljárást vezethetjük megemelt vagy csökkentett nyomáson is.
A találmány szerinti készítményeket az általánosan ismert eljárás segítségével állítjuk elő oly módon, hogy a mezőgazdaságban felhasználható segédanyagokkal a szokásos készítmények egyikévé alakítjuk. A gyakorlati felhasználás során ezeket a készítményeket alkalmazhatjuk közvetlenül vagy vízzel a kívánt koncentrációra hígítva.
A mezőgazdaságban felhasználható segédanyagokhoz tartoznak például különböző hígítószerek (oldószerek, hordozóanyagok), felületaktív szerek (oldásközvetítők, emulgeátorok, diszpergálószerek), stabilizáló anyagok, ragasztó anyagok, aeroszol-hajtógázok és szinergisták.
A találmány szerinti készítményekben felhasználható oldószerek például a víz, szerves oldószerek, így szénhidrogének (n-hexán, petroléter, naftalin, ásványolaj frakciók [paraffin-gyanták, kerozin, könnyű, közép és nehéz olajok], benzol, toluol vagy xilol), halogénezett szénhidrogének (metilénklorid, szén-tetraklorid, triklór-etilén, etilén-klorid, etilén-bromid, klór-benzol és kloroform), alkoholok (metil-alkohol, etil-alkohol, propil-alkohol vagy etilén-glikol), éterek (etil-éter, etilén-oxid vagy dioxán), alkohol-éterek (etilén-glikol vagy monometil-éter), ketonok (aceton vagy izoform), észterek (etil-acetát vagy amil-acetát), arnidok (dimetilformamid vagy dimetil-acetamid) vagy szulfoxidok (dimetil-szulfoxid).
Hordozóanyagként felhasználhatók például porított szervetlen anyagok, így kén, oltott mész, magnéziummész, gipsz, kálcium-karbonát, kovasavagyag, perlit, horzsakő, kálcit, diatómaföld, amorf szilicium-oxid, aluminium-oxid, zeolit vagy agyagásványok (triofillit, talkum. montmorillonit, beidellit, fermikulit, kaolinit vagy csillám), porított növényi anyagok, így gabonapor, keményítő, feldolgozott keményítő, cukor, glükóz vagy aprított növényi részek és szárak, valamint porított szintetikus gyanták, így fenolgyanták, karbamidgyanták. vagy vinil-kloridgyanták.
Felületaktív szerként felhasználhatók például anionos felületaktív szerek, így alkil-szulfát-észterek (nátrium-lauril-szulfát), aril-szulfonsavak (alkil-aril-szulfonsav-sók, nátrium-alkil-naftalinszulfonát), borostyánkősav-észterek vagy poli(etilénglikol)-alkil-éter-kénsav-észterek sói; kationos felületaktív szerek, így alkil-aminok (lauril-amin, sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy alkildimetil-benzil-ammónium-klorid) vagy poli(oxietilén)-alkil-aminok; nemionos felületaktív szerek, így poli(oxi-etilén)-glikol-éterek [poli(oxi-etilén)alkil-aril-éter vagy annak kondenzációs termékei], poli(oxi-etilén)-glikol-észterek [poli(oxi-etilén )zsírsav-észter] vagy több értékű alkoholok észterei [poli(oxi-etilén)-szorbit-monolaurát]; valamint amorf felületaktív szerek.
Egyéb segédanyagok lehetnek például stabilizátorok, ragasztó szerek (így mezőgazdasági szappanok, nátrium-alginát, poli(vinil-alkohol), vinilacetát típusú ragasztók, és akrilbázisú ragasztók) hatás hosszabbító szerek, diszperzióstabilizálök [így kazein, tragant, karboxi-metil-cellulóz vagy poli(vinil-alkohol)], valamint szinergisták.
A találmány szerinti készítményeket a mezőgazdasági kemikáliáknál szokásos eljárásokkal állítjuk elő és alakítjuk a különböző további készítményekké. Ilyen készítmények például az emulgeálható koncentrátumok, olajok, nedvesíthető porok, oldható porok, szuszpenziók, granulátumok, mikrogranulátumok vagy kapszulák.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagtartalma 0,01-95 súly%, előnyösen 0,05-95 súly% között van.
A gyakorlati felhasználásra kerülő készítmény vagy az abból készített felhasználásra kész preparátum hatóanyag-tartalma 0,01-95 súly%, előnyösen 0,05-60 súly% között van. A hatóanyag mennyisége a készítmény fajtájától, a felhasználás módjától, céljától, idejétől és helyétől, valamint a leküzdendő gyomok állapotától függ.
Kívánt esetben a találmány szerint előállított hatóanyagokat más mezőgazdasági kemikáliával is keverhetjük, igy például inszekticidekkel, fungicidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, vírus elleni szerekkel vagy más herbicidekkel, valamint növekedésszabályozó anyagokkal (így szerves foszforvegyületekkel, karbamátvegyületekkel, ditio- (vagy ditiol-)karbamátvegyületekkel, szerves klórvegyületekkel, dinitrovegyületekkel, szerves kén- vagy fémvegyületekkel, antibiotikumokkal, szubsztituált difenil-éterekkel, karbamidvegyületekkel vagy . 187 447 triazinvegyületekkel), továbbá trágyázó anyagokkal.
A találmány szerinti készítmények az agrokemikáliák esetén általánosan használt eljárások segítségével használhatók fel. Ezek a módszerek lehetnek például a permetezés, porozás, porzás, vízfelületek kezelése, öntözés, a talaj kezelése, de felhasználhatók az úgynevezett ULV-eljárással is.
Az egységnyi felületre jutó dózis a megfelelő mértékben változtatható és általában 0,1-5 kg/ha között, előnyösen 0,2-4 kg/ha között mozog. Különleges esetekben a felhasznált dózis kívül eshet a megadott tartományokon.
A következő példák közelebbről megvilágítják a találmány szerinti eljárást, a találmány azonban nem korlátozódik kizárólag a példák körére.
Készítmény-előállítási példák
1. példa nedvesíthető porok súlyrész (6) példa szerinti vegyületet, 80 súlyrész porított diatomaföld és porított agyag 1 : 5 arányú keverékét, 2 súlyrész nátrium-alkil-benzolszulfonátot és 3 súlyrész nátrium-alkil-naftalinszulfonát/formaldehid kondenzátumot porítunk és jól összekeverünk, miközben nedvesíthető por keletkezik. A nedvesíthető port vízzel hígítjuk és cseppenként adagoljuk a gyomokra vagy azok életterébe.
2. példa emulzió súlyrész (10) példa szerinti vegyületet, 55 súlyrész xilolt, 8 súlyrész poli(oxi-etilén)-alkil-fenilétert és 7 súlyrész kálcium-alkil-benzolszulfonátot alaposan elkeverünk, miközben emulgeálható koncentrátum képződik. Az emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítjuk és cseppenként adagoljuk a gyomokra vagy azok életterébe.
2a. példa emulzió
A 2. példa szerint előállított emulgeálható koncentrátumot vízzel 0,01 súly% hatóanyagtartalomig hígítjuk, majd cseppenként adagoljuk a gyomokra vagy azok életterébe.
3. példa por súlyrész (25) példa szerinti vegyületet és 98 súlyrész porított agyagot porítunk és jól összekeverünk, miközben egy por alakú készítmény keletkezik. A port a gyomokra vagy azok életterébe szórjuk.
4. példa por
1,5 súlyrész (40) példa szerinti vegyületet 0,5 súlyrész izopropil-hidrogén-foszfátot (PAP) és 98 súlyrész porított anyagot porítunk és jól összekeverünk, miközben egy por alakú készítmény keletkezik. A port a gyomokra vagy azok életterébe szórjuk.
5. példa granulátum súlyrész vizet adunk egy 10 súlyrész (1) képletű vegyületből, 30 súlyrész bentonitból, 58 súlyrész talkumból és 2 súlyrész iigninszulfonátból álló keverékhez, és a keveréket jól összekeverjük. A keveréket extruder-granulálón granuláljuk 0,43-2,0 mm (10-40 mesh) részecske méretig és 40-50 °C hőmérsékleten szárítjuk. A kapott granulátumot a gyomokra vagy azok életterébe szórjuk.
8. példa granulátum
Egy forgó keverőt megtöltünk 95 súlyrész 0,2-2 mm részecske nagyságú agyagásvánnyal és a keverő forgása közben egyenletesen 5 súlyrész szer5 vés oldószerben oldott (2) képletű vegyületet permetezünk az anyagra. A kapott keveréket 40-50 *C közötti hőmérsékleten szárítjuk, és a kapott granulátumot a gyomokra vagy azok életterébe szórjuk.
7. példa porozószer 10 A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 5 súlyrész 62. példa szerinti hatóanyagot 95 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe 15 szórjuk.
8. példa permetpor (diszpergálható por)
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 85 súlyrész 62. példa szerinti hatóanyagot 0,5 súlyrész dibutilnaftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész 20 lignin-szulfonáttal, 3 súlyrész magas diszperzitás fokú kovasavval és 10 súlyrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
9. példa emulgeálható koncentrátum.
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 súlyrész 62. példa szerinti anyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 súlyrész dodecilbenzol-szulfonsavas kálcium és monil-fenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulziós-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
10. példa granulátum.
A célnak megfelelő hatóanyagkészitmény előállításához 91 súlyrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóoíajat és 7 súlyrész porított, 40 75 súlyrész 62 példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőlisztből készült hatóanyagkeveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletke45 zik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok hatékonyságát és a találmány haladójellegét az irodalomból ismert hasonló szerkezetű és hatásspektru50 mu vegyületek hatásához képest a következő hatástani példák mutatják.
Hatástani példák
A példa a talaj és vízben fejlődő rizskárosító gyomok szárának és levelének kezelése hordozó: 5 súlyrész aceton emulgeátor: 1 súlyrész benzil-oxi-poliglikol-éter θθ Emulgeálható koncentrátumot készítünk oly módon, hogy 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű hordozóval és emulgeátorral. A készítmény előre meghatározott mennyiségét vízzel történő hígítással kapjuk meg. (Például a 2a.
„ példa szerint.) 1/5000 ár felületű Wagner-edényeket 00
-6ιttó >iy a
írtét la.
cet .187447 rizs termesztésére alkalmas talajjal töltünk meg és minden edénybe két darab 2-3 leveles rizsdugványt (Kinmaze fajta) ültetünk. Az edényekbe Echinochloa crus-galli, Cyperus ina L, Monochoria vaginalis Prést., Scirpus juncoides Roxburgh var., Eleo- 5 charis acicularis L., Cyperus serotinus Rottboell és Sagittaria pygmea Miq., valamint széles levelű gyomokat telepítünk és az edényeket nedves állapotban tartjuk. Miután az Echinochloa crus-galli mintegy a kétleveles állapotig fejlődött (elültetés IQ után 7-9 nap), az edényeket vízzel töltjük fel, mintegy 5 cm magasságig, és a készítmény előre meghatározott mennyiségét pipettázzuk hozzá. A kezelés után a vizet két nap alatt 2-3 cm/nap sebességgel hagyjuk elszivárogni az edényekből. Ezután az edé- 15 nyékben 3 cm vízmélységet tartunk fenn és a kezelés után 4 héttel meghatározzuk a herbicid hatás és a fítotoxicitás mértékét az alábbi 0-5 értékű skála szerint.
Az értékelés alapja a gyomok százalékos pusztu- 20 lása a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva:
Gyomirtóhatás (a kezeletlen felületre vonatkoztatva)
5: legalább 95%,
4: legalább 80%, de kevesebb, mint 95%, 25
3: legalább 50%, de kevesebb, mint 80%,
2: legalább 30%, de kevesebb, mint 50%,
1: legalább 10%, de kevesebb, mint 30%,
0: kevesebb, mint 10%.
A fítotoxicitás értékelésének alapja a rizsnövé- 30 nyék pusztulása a kezeletlen felülethez viszonyítva.
Fítotoxicitás
5: legalább 90%,
4: legalább 50%, de kevesebb, mint 90%,
3: legalább 30%, de kevesebb, mint 50%,
2: legalább 10%, de kevesebb, mint 30%,
1: több, mint 0%, de kevesebb, mint 10%, 40
0: 0%.
A kapott vizsgálati eredményeket az A táblázat tartalmazza.
A táblázat
A hatóanyag Hatóanyagpélda- koncentráció száma kg/ha
A
Herbicidhatás
Gyomok
B C D E F G
Fitotoxicihatás rizs
H
A táblázat
A hatóanyag példaszáma
Hatóanyagkoncentráció kg/ha
Herbicidhatás
Gyomok
I'itotoxicihatás rizs
A B C D E F G H
24 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
25 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
26 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
27 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
28 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
30 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
31 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
32 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
33 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
34 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
35 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
36 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
37 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
38 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
39 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
40 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 (1
41 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 (1
43 2.0 5 5 5 5 5 5 5 '5 0
44 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
45 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
46 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
47 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 (»
50 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 (1
51 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
52 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
53 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
54 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
55 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
56 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
57 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
60 2.0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
62 2,0 5 5 5 5 5 5 5 5 0
A 4,0 1 0 1 0 1 2 0 2 0
12
21 22 23
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 - 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
2,0 5 5 5 5 5
5 5 0 5 5 5 0 5 5 5 0 5 5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0 60
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0
5 5 0 65
Megjegyzések:
1. A táblázatban szereplő A-H betűk a következő gyomokat jelölik
A: Echinochloa crus-galli Beauv. var.,
B: Eleocharis acicularis L.,
C: Cyperus iria L.,
D: Scirpus juncoides Rosburgh var.,
E: Monochoria vaginalis Prést,
F: széles levelű gyomok (Lindernia Procumbens Philox, Rotala indica Koehne, Elatine triandra Schk., és mások),
G: Cyperus serotinus Rottboell,
H: Sagittaria pygmaea Miq.
2. Az (A) képletű összehasonlító vegyületet a Chemical Abstracts 57, 9860a (1968) ismerteti (1 -metil-3-fenil-tetrahidro-2-pirimidinon).
A fentihez hasonló egyéb vizsgálatok azt mutatják, hogy a 11., 13., 14., 29., 42., 48., 49., 58., 59. és 61. példa szerinti vegyületek kiváló herbicid hatással rendelkeznek (100%-os gyomirtóhatás 20 kg/ha mennyiségű hatóanyag felhasználásával), anélkül, hogy fitotoxikusak lennének a rizsre.
Előállítási példák 1. példa az (1) képletű vegyület előállítása
15,1 g N-(3-hidroxi-propil)-anilint 80 ml kloroformban oldunk, és ezt az oldatot 18,8 g 3,5-diklórfenil-izocianát 30 ml kloroformmal készített olda-71
187 447 tavai elegyítjük 30 ’C vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten. A reakció enyhén exoterm, ezért kívánt esetben a reakcióelegyet hűtjük. A reakció után rövid ideig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a karbamidképződés teljessé tétele érdekében 3 30 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 10’C vagy ennél alacsonyabb hőmérsékletre hűtjük és néhány csepp piridin hozzáadása után ezen a hőmérsékleten 14,3 g tionil-kloriddal elegyítjük. A reakcióelegyet rövid 10 ideig szobahőmérsékleten kevertetjük és a gázfejlődés befejeződése után további egy órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A felesleges tionilklorid és kloroform nyomás alatti eltávolítás után maradékként kapjuk a nyers kloridot. Ezt a nyers 15 kloridot 50 ml etanolban oldjuk. Ezt az oldatot 11,2 g kálium-hidroxid 40 ml etanollal készített oldatával elegyítjük és a reakcióelegyet 2 órán keresztül visszafolyatás és intenzív kevertetés közben forraljuk. Ezután az etanol nagy részét csökkentett 2θ nyomáson eltávolítjuk és a maradékot vízre öntjük, miközben a végtermék nyers kristályok formájában kiválik. Metanolos átkristályosítással 27,3 g l-(3,5-diklór-fenil)-3-fenil-tetrahidro-2-pirimidinont kapunk, melynek olvadáspontja: 128-129 ’C. 25
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása
23,8 g N-(3-klór-propil)-3-(trifluor-metil)-aniIint 30
150 ml toluolban oldunk. Ezt az oldatot 14,9 g
2-metoxi-feniI-izocianáttal elegyítjük és a reakcióelegyet 3 órán keresztül 50-60 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután 30 °C hőmérsékletre hűtjük és katalitikus mennyiségű tetrabutil-ammónium- 35 bromiddal elegyítjük, majd intenzív kevertetés közben 25 g 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet kevertetés közben 50 °C hőmérsékletre melegítjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, a vizes fázist 40 elválasztjuk és a toluolos fázist vízzel mossuk.
A toluol csökkentett nyomáson történő eltávolítása után 26,3 g l-(2-metoxi-fenil)-3-(3-/trifluormetil/-fenil)-tetrahidro-2-pirimidinont kapunk színtelen kristályok formájában, melynek olvadás- 45 pontja: 97-98 ’C.
3. példa a (3) képletű vegyület előállítása
29,4 g l-(3-/trifluor-metil/-anilino)-3-anilinopropánt 150 ml toluolban oldunk. Ezt az oldatot 22,2 g trietil-aminnal elegyítjük. A reakcióelegyet 0’C hőmérsékletre hűtjük és 10,9 g triklór-metilklór-formiát 20 ml toluolos oldatával elegyítjük 55 0-5 °C hőmérsékleten cseppenként. Az adagolás után a reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet 1 %os sósavval, 1 %-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk és víztelenítjük. A toluolt csökken- m tett nyomáson eltávolítjuk, miközben 25,0 g 1-fenil-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-tetrahidro-2-pirimidinon keletkezik, melynek olvadáspontja 101-103 ’C.
Hasonló módon állíthatók elő az 1. táblázatban szereplő vegyületek: 65
l. táblázat
A példa ill. képlet száma Ar Ar' Olvadáspont •c
4 3-F-fenil fenil 116-118,5
5 3-Cl-fenil fenil 116-117
6 3-Br-fenil fenil 117-118
7 3-CHj-fenil fenil 78-79
8 3-CHjO-fenil fenil 110-111
9 3-izo-C,H,-fenil fenil 92-93,5
10 3-(fenil-O)-fenil fenil 101-104
11 3-NOrfcnil fenil 131,5-132,5
12 3-NC-fenil fenil 133-135
O
13 II fenil 118-121
3-(CHj—C-fenil
O
14 II fenil 111-112
3-(C2H5OC-fenil
15 3-CF,-fenil naftil 118,5-120
16 3-F-fenil 3-CHj-fenil 115-117
17 3-Cl-fenil 2-Cl-fenil 122-123,5
18 3-Cl-fenil 3-Cl-fenil 170,5-171,5
19 3-Cl-fenil 4-Cl-fenil 162,5-163,5
20 3-Cl-fenil 2-CHj-fenil 101-102
21 3-Cl-fenil 3-CHj-fenil 145—147,5
22 3-Cl-fenil 4-CHj-fenil 167-169,5
23 3-Cl-fenil 2-CH,O- fenil 117-118
24 3-Cl-fenil 3-CHjO- 99-100
25 3-Cl-fenil 4-CH3O- fenil 157-158
26 3-CI-fenil 3-NO2-fenil 137-138,5
27 3-Cl-fenil 2-CFj-fenil 113-114
28 3-Cl-fenil 3-CFj-fenil 143,5-145
29 3-Cl-fenil 4-CFj-fenil 125-126
30 3-Br-fenil 3-CFj-fenil 154-155
31 3-CH3-fenil 2-CHj -fenil 99,5-100,5
32 3-CHj-fenil 3-CHj-fenil 117-118,5
33 3-CHj-fenil 4-CHj-fenil 115,5-116,5
34 3-CHjO-fenil 3-CH3O- fenil 90-93
35 3-CHjO-fenil 3-CFj-fenil 123-124,5
36 3-NO2-fenil 2-CH3-fenil 127-130
37 3-NC-fenil 3-CFj-fenil 140,5-143
38 3-CFj-fenil 2-Cl-fenil ' 118-121
39 3-CFj-fenil 4-CI-fenil 126,5-127,5
40 3-CFj-fenil 3-CHj-fenil 119-120
41 3-CFj-fenil 3-CHj-fenil 157-160
42 3-CFj-fenil 4-izo-CjH7- 133-134
43 3-CFj-fenil 4-CH3O- fenil 128-130
44 3-CFj-fenil 3-CFj-fenil 143-146
45 2,5-Clj-fenil fenil 127-128
46 3,4-Cl2-fenil fenil 132-133
47 3.5-(CH,)2-fenil fenil 115-117
48 3,4-(CHjO)2-fenil fenil 120-122
49 3-Cl,4-CFj-fenil fenil 139-140,5
50 3,5-(CFj)2-fenil fenil 176-178
51 3-Cl-fenil 3,5-Clj-fenil 117-118
52 3-CFj-fenil 3,5-Cl2-fenil 94-95,5
53 3-CFj-fenil 2,6-(CHj)2- fenil 113-114
54 3-CFj-fenil 3,4-(CHj)2- fenil 165-166,5
55 3-CFj-fenil 3-Cl,4-CFj- fenil 124-125
56 3,4-Clj-fenil 2-CHj-fenil 146-147,5
57 2,4,5-Clj-fenil fenil 174-175
58 3-CFj-fenil 2,4,5-Clj- fenil 147-150
59 3,5-(CHjO)2-fenil fenil 95,5-96,5
60 3-(fenil-O)-fenil 3-CFj-fenil 101-102
61 3,5-Cl2-fenil 2-CHjO- fenil 160-161
62 naftil fenil 177-178

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű szubsztituált tetrahidropirimidinon-származékokat tartalmaznak, a képletben.
Ar és Ar' jelentése egymástól függetlenül egy α-naftil-csoport, vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol
X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- 10 vagy alkoxicsoport, nitro- vagy cianocsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonilcsoport, trifluor-metil-csoport vagy fenoxicsoport, n jelentése 0 és 3 közötti egész szám, azzal a megjegyzéssel, hogy Ar és Ár' jelentése nem lehet 15 egyidejűleg α-naftilcsoport és hogy ha X jelentése nitro-, ciano-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonilvagy fenoxicsoport, n jelentése 1, és ha X jelentése alkil-, alkoxi- vagy trifluor-metil-csoport, n jelentése 1 vagy 2, 0,01-95 súly%, előnyösen 0,05-95 20 súly% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen természetes vagy szintetikus kőlisztek és/ vagy folyékony higítóanyagok, célszerűen poláros szerves oldószerek és adott esetben felületaktív szerek, célszerűen anionos vagy nem-ionos emulgeáló- 25 és/vagy diszpergálószerek mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált tetrahidro-pirimidinon származékok előállítására, a képletben
Ar és Ár' jelentése egymástól függetlenül egy 30 α-naftilcsoport vagy egy (a) általános képletű csoport, ahol
X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport, nitro- vagy cianocsoport, 1-4 5 szénatomos alkil-karbonil- vagy alkoxi-karbonilcsoport, trifluor-metil-csoport vagy fenoxicsoport, n jelentése 0 és 3 közötti egész szám, azzal a megjegyzéssel, hogy Ar és Ar' jelentése nem lehet egyidejűleg α-naftilcsoport, és hogy ha X jelentése nitro-, ciano-, alkil-karbonil-, alkoxi-karbonilvagy fenoxicsoport, n jelentése 1, és ha X jelentése alkil-, alkoxi- vagy trifluor-metil-csoport, n jelentése 1 vagy 2, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben Árjelentése a tárgyi körben megadott, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk. a képletben Ar'jelentése a tárgyi körben megadott, és a kapott vegyületet halogénezőszerrel majd egy alkáli-hidroxiddal reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet. a képletben Árjelentése a tárgyi körben megadott. Y jelentése halogénatom, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, a képletben Árjelentése a tárgyi körben megadott, és a kapott vegyületet egy alkáli-hidroxiddal reagáltatjuk.
c) egy (V) általános képletű vegyületet, a képletben Ar és Ar' jelentése a tárgyi körben megadott, foszgénnel vagy triklór-metil-klór-formiáttal reagáltatunk.
HU82513A 1981-02-20 1982-02-19 Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients HU187447B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56023122A JPS57139069A (en) 1981-02-20 1981-02-20 Substituted tetrahydropyrimidinone derivative, its preparation and herbicide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187447B true HU187447B (en) 1986-01-28

Family

ID=12101692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82513A HU187447B (en) 1981-02-20 1982-02-19 Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4402731A (hu)
EP (1) EP0058868B1 (hu)
JP (1) JPS57139069A (hu)
KR (1) KR830009051A (hu)
AR (1) AR228768A1 (hu)
AT (1) ATE7027T1 (hu)
AU (1) AU548087B2 (hu)
BR (1) BR8200916A (hu)
CA (1) CA1166250A (hu)
CS (1) CS231991B2 (hu)
DD (1) DD202374A5 (hu)
DE (1) DE3260098D1 (hu)
DK (1) DK74182A (hu)
ES (1) ES8307003A1 (hu)
GR (1) GR75868B (hu)
HU (1) HU187447B (hu)
IL (1) IL65039A (hu)
PH (1) PH17047A (hu)
PL (1) PL235150A1 (hu)
PT (1) PT74412B (hu)
TR (1) TR20938A (hu)
ZA (1) ZA821101B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2975456A (en) * 1956-08-03 1961-03-21 Gen Electric Vacuum cleaning nozzle attachment for high pile rugs
JPS58140078A (ja) * 1982-02-16 1983-08-19 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk メチル置換テトラヒドロ−２−ピリミジノン誘導体、その製法、その中間体及び該中間体の製法、並びに除草剤
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE19962923A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Bayer Ag Substituierte Benzoylcyclohexandione
CA2493458A1 (en) * 2002-07-24 2004-01-29 Ptc Therapeutics, Inc. Ureido substituted benzoic acid compounds, their use for nonsense suppression and the treatment of diseases caused by such mutations
US9181261B2 (en) 2012-05-22 2015-11-10 Merck Sharp & Dohme Corp. TrkA kinase inhibitors, compositions and methods thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3551425A (en) * 1967-07-01 1970-12-29 Basf Ag Production of 2-oxohexahydropyrimidines
FR2194369B1 (hu) * 1972-08-04 1980-04-25 Roussel Uclaf
IT1026907B (it) * 1974-12-10 1978-10-20 Snam Progetti Procedimento per la sintesi di uree

Also Published As

Publication number Publication date
US4402731A (en) 1983-09-06
IL65039A (en) 1984-12-31
EP0058868B1 (de) 1984-04-11
EP0058868A1 (de) 1982-09-01
GR75868B (hu) 1984-08-02
IL65039A0 (en) 1982-04-30
TR20938A (tr) 1983-01-20
BR8200916A (pt) 1982-12-28
JPS57139069A (en) 1982-08-27
AU548087B2 (en) 1985-11-21
ATE7027T1 (de) 1984-04-15
CA1166250A (en) 1984-04-24
PH17047A (en) 1984-05-17
DK74182A (da) 1982-08-21
CS117082A2 (en) 1984-01-16
KR830009051A (ko) 1983-12-17
DD202374A5 (de) 1983-09-14
DE3260098D1 (en) 1984-05-17
ES509744A0 (es) 1983-06-16
ES8307003A1 (es) 1983-06-16
ZA821101B (en) 1983-01-26
PT74412A (en) 1982-03-01
PT74412B (en) 1983-07-08
PL235150A1 (en) 1983-04-11
AR228768A1 (es) 1983-04-15
CS231991B2 (en) 1985-01-16
AU8018482A (en) 1982-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4332960A (en) Herbicidal compositions
US4175947A (en) Phenoxy-phenoxypropionic acid esters
HU192160B (en) Herbicide compositions containing hidantoine, thiohidantoine, pyrrolidine or piperidine derivatives as active agents, and process for producing the active agents
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
CA1192553A (en) Substituted phenylsulfonyl pyrimidine guanidine herbicides
US4568381A (en) Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof
US4143061A (en) 3-(α,α-Dimethylbenzyl)urea compounds, compositions, and their use as herbicides
JP2641518B2 (ja) ハロゲン化チアジアゾリル−オキシ酢酸アミド、その製造方法及び新規中間体並びに除草剤としてのその使用
PL130861B1 (en) Herbicide and method of manufacture of novel substituted derivatives of phenylsulfonylurea
HU187447B (en) Herbicides containing tetrahydro-pyrimidinone derivatives as active ingredients and process for the preparation of the active ingredients
AU594342B2 (en) N-(3-chloro-4-isopropylphenyl)carboxamide derivative and selective herbicide
US4459151A (en) Herbicidally active fluorine-containing 4,6-diamino-s-triazines
CS214701B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance
US3962306A (en) Sulfonyloxyphenylurea compounds and herbicidal compositions
US5631206A (en) Herbicidal heteroaryl substituted anilides
EP0196570B1 (en) Benzoaxazine derivatives and herbicidal composition
JPS6326757B2 (hu)
JPS6365069B2 (hu)
JPH02258764A (ja) フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物
US4514210A (en) Herbicidally active methyl-substituted tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives
PL129394B1 (en) Herbicide and method of obtaining new derivatives of 2-pyridiloxyacetanilides
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
JPS60172949A (ja) アルコキシアミノ−またはポリアルコキシアミノジフエニルエ−テル、その製造方法及びそれを含有する除草剤組成物