HU186934B - Process for the production of o,s-dialkyl-phosphoro-amido-thioates - Google Patents
Process for the production of o,s-dialkyl-phosphoro-amido-thioates Download PDFInfo
- Publication number
- HU186934B HU186934B HU821576A HU157682A HU186934B HU 186934 B HU186934 B HU 186934B HU 821576 A HU821576 A HU 821576A HU 157682 A HU157682 A HU 157682A HU 186934 B HU186934 B HU 186934B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dialkyl
- isomerization
- temperature
- starting material
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- RJBIAAZJODIFHR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-imino-sulfanyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound NP(O)(O)=S RJBIAAZJODIFHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 PXACTUVBBMDKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 4-methylphenyl methyl Chemical group 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- IPPQWPAJJVAOAB-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;4-chlorobenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 IPPQWPAJJVAOAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical compound CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/24—Esteramides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya új, javított eljárás az 0,0-dialkilfoszfor-amido-tioátok 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátokká történő ismert izomerizálására.
A 3 639 547 számú USA szabadalmi leírás az A reakcióvázlattal leírható eljárást ismerteti az 0,0-dialkil-foszfor-amido-tioátok Ö,S-dialkil-foszfor-amido-tioátokká történő katalitikus izomerizálására. A képletekben R’ jelentése egy alkilcsoport, így rövid szénláncú alkilcsoport, előnyösen metilcsoport. A megfelelő katalizátorok közé tartoznak a szerves alkii- vagy karbociklikus aril-szulfonsavak metilészterei, ahol az alkilcsoport 1—6 szénatomos és a karbociklikus arilcsoport 6-10 szénatomos, előnyös a dimetil-szulfát. Noha a katalizátor mennyisége mintegy 1—10 mol%, előnyösen 3—5 mol%, a dimetil-szulfát előnyös mennyisége 4 mol% és a többi katalizátoré még magasabb. A reakció lefutása exoterm és a hőmérséklet hűtéssel vagy melegítéssel mintegy 20-80 °C közötti hőmérsékleten tartható, az előnyös hőmérséklet azonban mintegy 50—80 °C.
Bár az eljárás általánosan felhasználható, a kitermelés a legjobb esetekben is csak 75%, ahol a maradék részben nem izomerizált kiindulási anyagból, valamint különböző melléktermékekből áll.
A találmány tárgya az ismertetett eljárás javítása oly módon, hogy a kitermelés növekedjen és/vagy a katalizátor mennyisége csökkenjen.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 0,0-dialkilfoszfor-amido-tioátok, a képletben R jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport, a (II) általános képletű 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátokká izomerizálhatók, a képletben R jelentése a fenti, ha az (I) általános képletű 0,0-dialkil-kiindulási anyagot katalizátor jelenlétében melegítjük és a kapott (II) általános képletű 0,S-dialkil-végterméket kinyeqük.
A talámány szerinti eljárás jellemző vonása, hogy a melegítést megszakítjuk amint az 0,0-dialkil-kiindulási anyag mintegy 40-50%-a az 0,S-dialkil-végtermékké izomerizált, az átalakulatlan 0,0-dialkil-kiindulási anyagot az O,S-dialkil izomerizált terméktől elválasztjuk és az 0,0dialkil-kiindulási anyagot tartalmazó anyalúgot tovább izomerizáljuk.
Az (I) és (II) általános képletekben R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, ahol az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú. Különösen előnyös jelentés a metil- vagy etilcsoport, főleg a metilcsoport.
A találmány szerinti eljárás során tehát a katalitikus izomerizációt megállítjuk, ha az 0,0-dialkil-kiindulási anyag mintegy 40-50%-a az 0,S-dialkil-termékké izomerizálódott. Az izomerizációs elegyet ezután szétválasztjuk egyrészt a katalizátorra és az átalakulatlan 0,0-dialkil-kiindulási anyagra, másrészt az 0,S-dialkil izomerizációs termékre, majd a katalizátorból és az 0,0-dialkil-kiindulási anyagból álló elegyet további izomeriz'álással tovább kezeljük.
A megszakítás és elválasztás következtében az eljárás összkitermelése 85% fölé emelkedik és a kapott termék igen tiszta. Ezenfelül ezek az eredmények elérhetők akkor is, ha a katalizátor mennyiségét csökkentjük.
A melegítést általában mintegy 50—70 °C közötti, előnyösen mintegy 55-60 °C közötti hőmérsékleten végezzük. A bevezető melegítés ideje az elérendő hőmérséklettől függően általában 0,5—1 óra. Abevezető melegítés során a hőmérsékletet és a melegítés idejét úgy állítjuk be, hogy ezáltal 40-50%-os, konverzió izomerizálás legyen elérhető.
A katalizátor egyike lehet a szokásos katalizátoroknak (lásd a 3 639 547 számú USA szabadalmi leírást) és a szokásos mennyiségben alkalmazzuk (lásd a 3 639 547 számú USA szabadalmi leírást), de a találmány szerinti eljárás előnyei az 0,0-dialkil-kiindulási anyag súlyára vonatkoztatva mintegy 4-1%, például 2,5%, vagy akár mintegy 1% katalizátorral is elérhetők.
Alkalmas katalizátorok például a rövid szénláncú alkil-észterek, előnyösen az 1-6 szénatomos alkil-szulfonsavak vagy 6—10 szénatomos aril-szulfonsavak metil-észtéléi. Az alkil-szulfonsavak észterei közül előnyösek az 1- 4 szénatomos alkii-, különösen a metil-szulfonsav észtéi ei. Az aril-szulfonsavak észterei közül előnyösen az arilcsoportjában adott esetben szubsztituált fenil- vagy na'til-, különösen a fenil-szulfonsavak észterei. Az arilcsoport, előnyösen fenilcsoport azonos vagy különböző szvbsztituensekkel egyszeresen vagy kétszeresen, előnyösei egyszeresen szubsztituálva lehet, előnyösen halogénatommal, különösen klór- vagy brómatommal, vagy 1 -4 szénatomos alkii-, különösen metilcsoporttal. Alkalmas kát alizátorként említhetők például a metil-szulfonsav, etf-szulfonsav és propil-szulfonsav metil-észterei, a naftil-szulfonsav, fenil-szulfonsav- 4-klór-fenil-szulfonsav, 4- bróm- fenil- szulfonsav vagy 4 metil-fenil-szulfonsa\ (p-toluol-szulfonsav) metil-észterei. Különösen fontos katalizátorként lehet kiemelni a dimetil-szulfátot.
A melegítés befejezése után az izomerizációs elegyet ké: különböző kezelésnek lehet alávetni. Az egyik során a masszát szobahőmérséklet alatti hőmérsékletre hűtjük, ahol az O,S-dialkil termék szelektív kikristályosodik. A kristályok, melyeket az anyalúgtól például szűréssel vagy centrifugálással elválasztunk, mintegy 95%, vagy akár 98 % tisztaságúak.
A kiindulási anyagból, katalizátorból és bizonyos mennyiségű melléktermékből álló anyalúg újbóli melegítése során folytatódik az izomerizáció. Ebben a lépcsőben a masszát, előnyösen 30 percen keresztül, az első lépcsővel azonos hőmérsékletre melegítjük és ezt addig folytatjuk, míg az eredetileg adagolt 0,0-dialkil kiindulási anyagnak kevesebb mint 10%-a marad izomerizálatlan. így egy további adag 0,S-dialkil-terméket kapunk, melynek összetétele lényegében azonos a szokásos módon kapható termékével és ugyanúgy tisztítható. Az 0,S-dialk 1-termék összkitermelése mintegy 85% vagy még több. Lehetséges az is, hogy a melegítés megszakítását és a kristályok eltávolítását megismételjük a befejező izo nerizációs lépcső előtt.
A massza feldolgozásának alternatív útja a melegítés megszakítása után abban áll, hogy az elegyet desztilláljuk például egy filmbepárlóban mintegy 150 °C hőmér· sék’eten és 1,33-2,67 mbar nyomáson, miáltal az átalakul ítlan 0,0-dialkil-kiindulási anyag átdesztillál és ezután a körfolyamatba ismételten bevezethető. A desztillál ás maradék 85-90% tisztaságú 0,S-dialkil-foszforamido-tioátból áll. Az eljárás összkitermelése 90% vagy még több.
-2186 934
A végtermékként kapott 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátok inszekticid hatóanyagként hasznosíthatók.
A találmány szerinti eljárást a következő példák világítják meg közelebbről. A példákban szereplő %-os adatok a kitermelésre vonatkozó adatok kivételével mindig súly%-ot jelentenek.
1. példa
Egy izomerizátorba percenként 182 g 95,9%-os 0,0dimetil-foszfor-amido-tioátot és 7,5 g dimetil-szuifátot vezetünk. Az izomerizátor hőmérsékletét 60 °C-on tartjuk és 25 perc átlagos tartózkodási idő után az anyagot folyamatosan egy kristályosítóba vezetjük, amelyet mintegy 9 °C hőmérsékleten tartunk és amelyben az anyag tartózkodási ideje 45 perc. A kristályosítóból távozó anyagot folyamatosan centrifugáljuk, miközben perceiként 66,1 g O,S-dialkil kristályt kapunk, amely az anal zis eredményei alapján 94,3% 0,S-dimetil- és 4,4% 0,0-d metil-észtert tartalmaz (konverzió: 52,6%). Ez 24 órás üzemidő alatt és 261,5 kg 95,9%-os 0,0-dimetil-kiindul: si anyag felhasználásakor megfelel 91,2 kg 0,S-dimeti:terméknek (tisztaság: 94,3%).
173,9 kg centrifugált folyadékot, amely az analízis eredményei alapján 54,6% 0,0-dimetil- és 26,4% 0,S-d metil-észtert, valamint katalizátort és melléktermékeket tartalmaz, összegyűjtjük és szakaszosan 60 percen keresztül 60°C hőmérsékleten izomerizáljuk. Az ezt követő lehűtés után 169,1 kg terméket kapunk, amely az analízis eredményei alapján 70,3% 0,S-dimetil- és 11% 0,0dimetil-észtert tartalmaz. Az eljárás során az analízishez kivett minták összesen 7,3 kg 100%>os 0,S-dimetil-és:> tert tartalmaznak. A kapott 0,S-dimetil-foszfor-amidi>tioát összmennyisége tehát 86,0 + 118,9 + 7,3 = 212,2 kg, ami megfelel 84,6%-os kitermelésnek.
2. példa
Egy acélcsőbe percenként 0,151 kg, 99%-os 50%-baci friss és 50%-ban a körfolyamatból származó 0,0-dimeti’foszfor-amido-tioátot és 1,13 g dimetil-szuifátot, megfelel 0,75% dimetil-szulfátnak, vezetünk be. A csövet egy csőkígyóban egy 60 °C hőmérsékleten tartott fürdőn vezetjük át úgy, hogy a folyadék tartózkodási ideje a cselben 1 óra legyen. Dy módon 0,06741 kg/perc tiszta 0,Sdimetil-izomert tartalmazó anyagot kapunk (konverzió: 45,0%), melyet ezután egy 150 °C hőmérsékleten és 2,67 mbar nyomáson dolgozó filmbepárlóba vezetjük, ahol a beadagolt mennyiség 50%-át desztillátum formájában fogjuk fel és a körfolyamatba visszavezetjük. A maradékot 45 °C hőmérsékletre hűtjük. Az 1 perc alat összegyűlt maradék 0,06741 kg tiszta 0,S-dimetil-izomert tartalmaz, ami összkitermelésben megfelel 90,2%-nak.
A leírás és a példák a találmány szerinti eljárást is6 mertetik, de nem jelentik annak korlátáit, így az a találmány keretein belül más, szakember számára ismert, foganatosítási módokkal is kivitelezhető.
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás a (II) általános képletű, 0,S-dialkil-foszfor-amido-tioátok előállítására, a képletbenR jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, az (I) általános képletű 0,0-dialkil-foszfor-amido-tioátok, a képletben R jelentése a fenti, izomerizálásával, oly módon, hogy az 0,0-dialkil-kiindulási anyagot dimetil-szulfát, vagy szerves 1 -6 szénatomos alkil- vagy 6-10 szénatomos karbociklusos aril-szulfonsav-metilészter katalizátor jelenlétében melegítjük és a kívánt 0,S-dialkil-végterméket kinyerjük, azzal jellemezv e, hogy az 0,0-dialkil-kiindulási anyagot folyamatosan egy reaktorba vezetjük és 0,5-5 súly% katalizátor jelenlétében 50-70 °C közötti hőmérsékleten izomerizáljuk, ésa) 15-45 perces izomerizálás után az O,S-dialkil-terméket a reakcióelegy kristályosításával elválasztjuk és az anyalúgot szakaszosan tovább izomerizáljuk;b) 45-90 perces izomerizálás után a reakcióelegy 40—60%-át ledesztilláljuk és a desztillátumot az izomerizációs reaktorba folyamatosan visszavezetjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a kristályosításhoz az elegyet szobahőmérséklet alatti hőmérsékletre hűtjük és ezen a hőmérsékleten a kívánt 0,S-dialkil-termék kikristályosodásáig állni hagyjuk, és a kristályos terméket elválasztjuk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezv e, hogy az izomerizálást 60 °C hőmérsékleten végezzük, az elegyet 9 °C-os hőmérsékleten kristályosítjuk, és az anyalúgot 60 °C hőmérsékleten tovább izomerizáljuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezv e, hogy Ο,Ο-dialkil-vegyületet tartalmazó desztillátumot egy második izomerizációs ciklus kiindulási anyagának részeként felhasználjuk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezv e, hogy az izomerizálást 60 °C hőmérsékleten, a desztillációt 70 °C feletti hőmérsékleten, és a desztillációt követő izomerizációt ugyancsak 60 °C hőmérsékleten végezzük.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a katalizátor mennyisége a beadagolt kiindulási anyag mintegy 1— 2,5%-a.
- 7. Az 1—6. igénypontok szerinti eljárás, azzal j e 11 em e z.v e, hogy kiindulási anyagként oly (I) általános képletű vegyületet használunk, amelynek képletében R jelentése metilcsoport.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/265,046 US4389350A (en) | 1981-05-19 | 1981-05-19 | Preparation of O,S-dialkyl phosphoroamidothioates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186934B true HU186934B (en) | 1985-10-28 |
Family
ID=23008727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU821576A HU186934B (en) | 1981-05-19 | 1982-05-18 | Process for the production of o,s-dialkyl-phosphoro-amido-thioates |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4389350A (hu) |
| EP (1) | EP0065236B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57193492A (hu) |
| BR (1) | BR8202872A (hu) |
| CA (1) | CA1183146A (hu) |
| DD (1) | DD204926A5 (hu) |
| DE (1) | DE3263234D1 (hu) |
| DK (1) | DK225282A (hu) |
| HU (1) | HU186934B (hu) |
| IL (1) | IL65800A (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1056376C (zh) * | 1996-12-18 | 2000-09-13 | 湘潭大学 | 提高甲胺磷生产中转位收率的方法 |
| US5922896A (en) * | 1997-12-10 | 1999-07-13 | Bayer Corporation | Process for making O,S-dimethyl phosphoramidothioate |
| US6075157A (en) * | 1998-08-17 | 2000-06-13 | Bayer Corporation | Purification of O,S-dimethyl phosphoramidothioate |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639547A (en) * | 1969-01-21 | 1972-02-01 | Chevron Res | Method for preparing o-methyl-s-methyl phosphoroamidothioate |
-
1981
- 1981-05-19 US US06/265,046 patent/US4389350A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-05-07 DE DE8282103963T patent/DE3263234D1/de not_active Expired
- 1982-05-07 EP EP82103963A patent/EP0065236B1/de not_active Expired
- 1982-05-17 DD DD82239911A patent/DD204926A5/de unknown
- 1982-05-17 CA CA000403095A patent/CA1183146A/en not_active Expired
- 1982-05-17 IL IL65800A patent/IL65800A/xx unknown
- 1982-05-18 DK DK225282A patent/DK225282A/da unknown
- 1982-05-18 HU HU821576A patent/HU186934B/hu unknown
- 1982-05-18 BR BR8202872A patent/BR8202872A/pt unknown
- 1982-05-18 JP JP57082558A patent/JPS57193492A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0065236A2 (de) | 1982-11-24 |
| CA1183146A (en) | 1985-02-26 |
| EP0065236A3 (en) | 1983-01-26 |
| IL65800A (en) | 1985-12-31 |
| DK225282A (da) | 1982-11-20 |
| JPS57193492A (en) | 1982-11-27 |
| EP0065236B1 (de) | 1985-04-24 |
| BR8202872A (pt) | 1983-04-26 |
| DE3263234D1 (en) | 1985-05-30 |
| DD204926A5 (de) | 1983-12-14 |
| US4389350A (en) | 1983-06-21 |
| IL65800A0 (en) | 1982-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3326986A (en) | Process for purifying 4, 4'-isopropylidenediphenol | |
| JP3701974B2 (ja) | ２，６−ジイソプロピルフェノールの精製方法 | |
| JPH0625048A (ja) | 高純度ビスフエノールａの製造方法 | |
| JPH04264051A (ja) | ビスフェノールモノエステルの製造法 | |
| JPH07110827B2 (ja) | テトラブロムビスフエノ−ルａの製造方法 | |
| HU186934B (en) | Process for the production of o,s-dialkyl-phosphoro-amido-thioates | |
| IE912543A1 (en) | Production of acetaminophen | |
| US4159389A (en) | Process for the production of dicumyl peroxide | |
| EP0127128B1 (en) | Process for the conversion of the e isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen hcl | |
| US2554576A (en) | Unsaturated sulfones | |
| JP3962467B2 (ja) | １，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸アリールエステル類の製造方法 | |
| US5783730A (en) | Formation of styrene phosphonic acid | |
| US3478133A (en) | Cyclic phosphate esters and process for producing same | |
| US2623065A (en) | Methods for producing alkoxynaphthoylalkanoic acids | |
| KR910008372B1 (ko) | 할로겐화된 아로일아세트산 에스테르의 제조방법 | |
| JPS647060B2 (hu) | ||
| EP0341562A1 (en) | Process for preparing(+)-and(-)-beta-[(2-amino-1-naphthalenyl)thio]-alpha-hydroxy-4-methoxy-benzenepropanoic acid | |
| JPH08176044A (ja) | ２−ｔ−ブチルハイドロキノンの製造方法 | |
| US7041853B2 (en) | Process for producing 4-bromothioanisole | |
| US3061632A (en) | Process for production of aspirin anhydride | |
| HU180743B (en) | Process for preparing triciolazole | |
| JPS6287599A (ja) | エリスロマイシン類のオキシム誘導体の製造法 | |
| KR20220129555A (ko) | 키랄 프로스타글란딘 엔올 중간체의 제조 방법 및 상기 방법에 유용한 중간체 화합물 | |
| SU829631A1 (ru) | Способ получени мононатриевой солифЕНилСилАНТРиОлА | |
| US2885437A (en) | 2, 3-dichloro-2-butene-1, 4-bis-(beta-thioacetic acid) and process for preparing same |