HU186759B

HU186759B - Pesticide composition and process for preparing trifluoromethyl-benzyl esters applied as the active substances thereof

Info

Publication number: HU186759B
Application number: HU81355A
Authority: HU
Inventors: Albrecht Marhold; Klaus Naumann; Rainer Fuchs; Ingeborg Hamman; Wolfgang Behrenz; Bernhard Homeyer; Wilhelm Stendel
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1980-02-15
Filing date: 1981-02-13
Publication date: 1985-09-30
Also published as: GR72929B; DK64281A; ES499416A0; AU6725681A; PT72457B; DE3172738D1; DE3005722A1; EP0034731A3; CS217991B2; BR8100870A; JPS6322037A; PT72457A; ZA81960B; ES8201524A1; EP0034731A2; JPS56128734A; JPS6320423B2; EP0034731B1

Description

A találmány tárgya inszek tieid és a karlcid készítmény, amely hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű trlfluor-metil-benzil-észtert - a képletben R jelentése a piretroidokra jellemző savmaradék,

X jelentése halogénatom, m értéke 1,2 vagy 3, n értéke 0,1 2,3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy m és n összege 2 és 5 között van - továbbá ismert hordozóanyagot és adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz.

A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű vegyületek előállítása is.

Cl

co-o-ch₂

A találmány tárgya inszekticid és akarcid készítmény, amely hatóanyagként új (I) általános képletű trifluor-metü-benzil-észter-származékokat tartalmaz. A találmány tárgyához tartozik továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítása is.

Az (I) általános képletben X jelentése halogénatom, mértéke 1,2 vagy 3, n értéke 0, 1, 2, 3 vagy 4, azzal amegkötéssel, hogy m és n összege 2 és 5 között van és az (I) általános képlet nem jelölhet 4-trifluor-metil-étetrafluor-benzil •észtert.

Ismeretes, hogy bizonyos fluor-metil-észterek, mint például a 3-ciklopropil-metil- és 3- ciklobutilidén-metiI-2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsav-pentafluor-benzilésztert, inszekticid és akaricid tulajdonsággal rendelkeznek (lásd a 2 810 634 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot).

E vegyületek azonban különösen kis mennyiségű hatóanyag alkalmazása esetén nem fejtenek ki megfelelő hatást.

A találmány szerinti új (I) általános képletű trifluo-metil-benzil-észter-származékok igen kedvező peszticid, ezen belül inszekticid és akarcid hatást fejtenek ki.

Meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek lényegesen jobb Inszekticid és akaricid hatást mutatnak, mint az ismert, hasonló szerkezetű és hasonló hatásirányú vegyületek.

Ά találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű karbonsav-származékokat — ahol a képletben R jelentése a fenti - vagy e vegyület valamely reakcióképes származékát valamely (III) általános képletű trifluor-metil-benzil-alkohollal - ahol a képletben X, m és n jelentése a fenti — vagy e vegyület valamely reakcióképes származékával adott esetben savmegkötőanyag, és adott esetben valamely hígítószer jelenlétében reagáltatunk.

Az (I) általános képletben célszerűen X jelentése fluor- vagy klóratom, m értéke 1 vagy 2, n értéke 3 vagy 4.

Az (I) általános képletű vegyületeket célszerűen oly módon állíthatjuk elő (a) eljárásváltozat), hogy valamely (Ila) általános képletű karbonsav-kloridot — ahol R jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű trifluor-metil-benzil-alkohollal, adott esetben valamely savmegkötőanyag és hígítószer jelenlétében reagáltatunk.

Az (1) általános képletű vegyületek másik célszerű megoldása szerint (b) eljárásváltozat) úgy járunk el, hogy valamely (Ilb) általános képletű karbonsav-sót — ahol a kéoletben R jelentése a fenti és M jelentése alkáli-, földalkáli vagy ammóniumion - valamely (Illa) általános képletű trifluor-metil-benzil-halogeniddel _ ahol a képletben Z jelentése klór- vagy brómatom — adott esetben valamely savmegkötőanyag vagy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.

Abban az esetben, ha az a) eljárásváltozathoz kiindulási anyagként például 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsav-kloridot és 4-trifluor•metil-23,5,6-tetrafluor-benziI-alkoholt, továbbá a b) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-l-karbonsav-káliumsóját és 3-triflu or-me til - 2,4,5,6 -tetrafluor-benzilkloridot alkalmazunk, akkor a reakció az A és a B reakcióvázlat szerint megy végbe.

A kiindulási anyagként alkalmazható karbonsavakat a (II) általános képlettel, a megfelelő savkloridokat a (Ha) általános képlettel, a sav sóit a (Ilb) általános képlettel jellemezhetjük.

A (II) általános képletű karbonsavak, illetőleg e vegyületek reakcióképes származékai, így például savklorídjai, sói és észterei ismertek (lásd a 3 996 244, a 4 157 447 a 3 962 458 és a 3 835 176 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és a 1 413 491, valamint a 2 000 764 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásokat).

A (II) általános képletű karbonsav reakcióképes származékai közül megemlítjük a (Ha) általános képletű megfelelő savkloridokat és a (Ilb) általános képletű sókat.

A kiindulási anyagként felhasználandó trifluor-metil-benzil-alkoholokat, illetve e vegyületek reakcióképes származékait a (III) általános képlettel, illetőleg a (Illa) általános képlettel jellemezhetjük. E képletekben az X, m és n jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel azonos, Z jelentése célszerűen hidroxlcsoport vagy klóratom.

A (III) általános képletű vegyületek közül példaként az alábbiakat említjük meg:

3- trifluor-metil-2,4,5,6-tetrafluor-benzil -alkohol, 2-trifluor-metil-3,4,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol,

4- trifluoi -metil-2,3,5,6-tetrafluor -benzil -alkohol, 4-trifluor-metil-2,3,5,6-tetraklór-benzil-klorid,

-trifluot-me til-2,3,5,6 -tetraklór-benzil-klorid és 2-trifluor-me til-3,4,5,6-tetraklór-benzil-klorid.

A (Illa) általános képletű új trifluor-metil-benzÜ-alkoholokat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű trifluor-metil-benzol-karbonil-vegyületet, mint például 2- vagy 4-trifluor-metil-tetraíluor-benzol-íluoridot vagy -kloridot, vagy 2- vagy 4-trifluor-metil-tetrafluor-benzaldehidet, például nátrium-boranáttal, adott esetben egy hígítószer, mint például izopropanol, tetra-hidro-furán vagy dioxin jelenlétében 10 és 100 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, A reakció végén a reakcióelegyet jeges vízzel hígítjuk, majd megsavanyítjuk. Ezt követően valamely vízzel nem elegyedő oldószerrel, mint például metilén-kloriddal, extraháljuk, az extraktumot vízmentesítjük, megszüljük és desztilláljuk.

A (Illa) általános képletű új trifluor-metil-benzil-halogenideket (ezek kloridjait, illetőleg bromidjait) úgy állítjuk elő, hogy valamely (V) általános képletű trfluor-metil-toluol-származékot, mint például 4-trifluor-metil-3klór-toluolt, klórral illetőleg brómmal, adott esetben valamely katalizátor, mint például vas(II)-szulfid jelenlétében, célszerűen hígítószer nélkül, 20 és 150 °C, célszerűen 50 és 120 °C közötti hőmérékleten reagáltatjuk, majd a kapott terméket desztillációval elkülönítjük.

Az (I) általános képletű vegyületek előállítását adott esetben hígítószer jelenlétében végezzük, hígítószerként bármely közömbös, szerves oldószer számításba jöhet, ezek között említjük meg az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilénklorid, etilénklorid, klorform, széntetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzil, éterek, mint dibutil-éter, glikol-dimetil-éter és digHkoJ-dimetil-éter, tetrahidro-furán és dioxán, ketonok, mint aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, észterek, mint exetsav-metil-észter és -etil-észter, nitrilek, mint például acetonitril és propionitril, maidok, mind például dimetil-formamid, dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon, mint dimetil-szül foxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszforsav-triamid.

Savmegkötő-anyagként bármely savmegkötőszer jöhet, különösen alkalmasak az akáli-karbonátok és -alkoholátok, mint például nátrium-, kálium-karbonát, nátrium és kálium-me tilát, illetőleg -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-bénzil-amin, diaza-bicikloundeken, Tetrametil-etilén-diamin és piridin.

A reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk, általában 0 és 150 °C, célszerűen 20 és 100 °C között dolgozunk.

A találmány szerinti megoldást atmoszféra nyomáson végezzük.

A találmány szerinti megoldásnál a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben használjuk. Egyik vagy másik reakciókomponenst feleslegben véve nem következik be számottevő, előnyös változás. Az a) eljárásváltozatnál célszerű a reakcióelegyet a gázfejlődés megszűnéséig hőkezelni, majd a kapott terméket magasvákuum-desztilláció segítségével különítjük el.

A b) eljárásváltozatot a Syntheses 1975 805. oldalán'leírtak szerint hajijuk végre. A reakcióelegyet oly módon dolgozzuk fel, hogy betöményítjük, híg sósavval és dietil-éterrel kirázzuk. Az éteres fázist betöményítjük, a maradékot magas vákuumban desztillálva, a terméket elkülönítjük.

Előállítási példa (1) képletű vegyüiet előállítása

0,1 mól 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dímetil-ciklopropán-l-karbonsav-kloridot és 0,1 mól 4-trifluo-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkoholt elegyítünk, az elegyet 100 °C hőmérsékleten hőkezeljük. A gázfejlődés megszűnte után a maradékot magas vákuumban desztilláljuk. Forráspont: 150 °C/0,15 mbar. Azonos eredményt kapunk, ha kiindulási anyagként a szabad savat vagy annak észterét alkalmazzuk.

(2) képletű vegyüiet előállítása

0,1 mól 3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsav-kálumsóját és 0,1 mól 4-trifluor-metil-23,5,6-tetraklór-benzil-kloridot 100 ml acetonitrilben 5 ml tetrametil-etilén-diamin hozzáadása után 15 óra hosszat 70 °C hőmérsékleten hőkezeljük. A reakcióelegyet betöményítjük és híg sósavval továbbá dietil-éterrel kirázzuk. Az éteres fázist betöményítjük, majd a maradékot golyós feltéten desztilláljuk. Forráspont: 200 °C/0,15 mbar. Azonos eredményt kapunk, ha kiindulási anyagként a benzilalkohol származék alkoholátját alkalmazzuk.

A fenti példákhoz hasonlóan állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket is:

Í3) képletű vegyüiet

Forráspont: 200 ^dC/0,l5 mbar.

(4) képletű vegyüiet

Forráspont: 160 °C/0,15 mbar.

A kiindulási anyagok előállítását az alábbi példák szemléltetik:

(5) képletű vegyüiet előállítása

350 g 2-klór-4-metil-benzo-trifluoridot 3 g vas(II)szulfiddal hozunk össze 50 °C hőmérsékleten, majd az elegybe klórgázt vezetünk. A klór felvételének csökkenésével a hőmérsékletet fokozatosan 120 °C hőmérsékletre emeljük. Amikor a termék súlya az 520 g-ot eléri, desztillálunk. Dy módon 250 g 4-trifluor-metil-23,4,6-tetraklóro-benzil-kloridot kapunk. Forráspont: 110—112 °C.0.15 mbar.

Hasonló módon kapjuk a (6) és (7) képletű vegyületeket.

A találmány szerinti vegyületeket a növények kedvezően tűrik. Melegvérűekkel szemben kedvező toxicitást mutatnak, és alkalmasak az állati kórokozók, elsősorban rovarok és pókféleségek elpusztítására. A készítményeket a mezőgazdaságban, erdészetben, a tárolt anyagok védelmére, továbbá higiéniás célokra alkalmazhatjuk. A hatóanyagok eredményesen használhatók a normális mértékben érzékeny és rezisztens fajtákkal szemben, továbbá a kórokozók bármely fejlődési stádiumában. A számításba vehető kórokozók közül az alábbiakat említjük meg:

Az Isopoda rendből például Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Pordellio scaber.

A Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus.

A Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

A Symphyla rendből például Scutigerella immaculate. A Thysanura rendből például Lepisma saccharina.

A Collembola rendből például Onychiurus armatus.

Az Orthoptera rendből például Blatté orientalis, Periplaneta americana, Leuucopaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp,, Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendből pédlául Forficula aurícularia.

Az Isoptera rendből például Reticulitermes spp..

Az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanis corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp..

A Mallophage rendből például Trichidectes spp., Damalinea spp.. A Thysanoptera rendből például Hercinothrips demoralis, Thript tabaci.

A Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Traitoma spp..

A Homoptera rendből péládul Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporiorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Dryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosphum avenae, Nyzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Emoasca spp., Eusceiis bilobatus, Nephetettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparcata lugnes, Aonidiella aurantíi, Aspídiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

A lepidoptera rendből például Pextionphora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lifhocollectis blancardella, Hyponotneuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euprctís chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberíella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Helipthis spp.. Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Paholis flamniea, Proderia litura, Spodoptera spp., Trichoplusía ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp. Chilo spp., Pyrausta nutilaJis, Ephestia keulinielia, Gallérja mellonclla, Ca-31

186.759 coecla podana, Capus reticulana, Christoneura fumiferana Clysia ambiguella, Homona magnanima, Trotrix víridana. 5

A Coleoptera rendből például Anobíum punctatu, Rhlzopertha dininca, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hyloptrupes bajulus, Agelastica alnl, Letptinotassa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Paylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium phylloides, Tribolium spp., Tenebrio moli- jg tor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, AmphímalloH solstitialis, Costelytra zealandica. A Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis Vespe spp. A Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila 20 melanogaster, mUsca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Hibio hortulanos, Ósclnella firt, Phorbia spp., Pegomyia hyoascyami, Ceratitis 25 capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

A Siphonaptera rendből például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..

Az Arachnida rendből például Scorpio maurus, Latrodextus mactans.

Az Acarina rendből például Acarus soiro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleicora, Boophilus spp., Rhipicephakus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia preatio- gg sa, Panonychus spp., Tetranychus spp..

A hatóanyagot szokásos módon készítménnyé alakíthatjuk, készíthetünk például oldatot, emulziót szuszpenziót, porokat, habokat, pasztát, granulát, aeroszolt, hatóanyaggal impregnálhatunk természetes és szintetikus anyagokat, ismertek a polimer anyagok- 40 kai készült finomkapszulák, vetőmagbevonatok, füstpatronok, égő gyutacsok, füstspirálok, füstdózisok, továbbá az ULV hideg- és melegköd készítmények.

Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, így például a hatóanyagokat valamely segédanyaggal, például folyékony oldószerrel, nyomás alatt 45 álló cseppfolyósított gáz és/vagy szilárd vivőanyaggal elegyítjük, adott esetben valamely felületaktív szert alkalmazva, ez utóbbiak közül említjük meg az emulgeáló szereket, és/vagy diszergáló szereket és/vagy habképző szereket. Abban az esetben, ha segédanyag- gn ként vizet alkalmazunk, az oldás elősegítésére szerves oldószert használhatunk. Az oldószerek közül az alábbiak jöhetnek számításba: aromás vegyületek, mint például xilol, toluol és alkil-naftalin, klórozott aromás vegyületek vagy klórozott alifás szénhidrogének, mint például klór-benzol, klór-etilén vagy metilénklorid, 55 alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolajfrakciók, alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek észterei és éterei, ketonok, mint aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, továbbá 60 víz. A cseppfolyósított gázok és hordozóanyagok közül azokat a segédanyagokat említjük meg, amelyek normál nyomás és hőmérséklet mellett gáz halmazállapotúak, például az aeroszol hajtógázok, mint például halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid, a szilárd hordozóanyagok közül az alábbiak vehetők figyelembe, mint például természetes kőzetzúzalékok, mint kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, diatomaföld, továbbá szintetikus kőzetzúzalék, mint nagy diszperzitású szilícium-dloxid, alumínium-oxid és szilikátok, granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként az alábbiak jönnem számításba, mint például zúzott és frakcionált természetes kőzetek, mint kalcit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá anorganikus és organikus zúzalékokból elősütött szintetikus granulátumok, mint például fűrészporból, kókuszdió héjából, kukoricacsutkából, a dohánynövény törzséből előállított zúzalék, emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak jöhetnek számításba, mint például nem ionis és anionos emulgátorok, mint például polioxietilén-zsírsav-észterek, poli-oxietilon-zsíralkohol-éterek, így például alkil-aril-pioliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje-hidrolizátumok, diszpergálószerként az alábbiak vehetők figyelembe, mint például lignin-szulfitlúg és metil-cellulóz.

A készítményekhez kötőanyagokként karboxi-me•til-cellulóz, természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy látex-alakú polimerek, mint például gumiarabikum, poli-vinil-alkohok, polivinil-acetát használhatók.

Színezőanyagként szervetlen pigmentek, mint például vasoxid, titánoxid, ferrociankék vagy szerves színezékek, mint alizarin, azol-fém-ftalo-cianin színezék, továbbá nyomtápelemek, mint vas, mangán, bór, réz kobltt, molibdén és cinksók jöhetnek figyelembe.

A készítmény hatóanyagtartalma általában 0,1 és 95 súly%, célszerűen 0,5 és 90 súly% között van.

A készítmények formájának megfelelő módon történik a felhasználás.

A kereskedelmi készítményekből előállított hígítások koncentrációja széles határok között változhat, a felpermetezett készítmény koncentrációja 0,0001 és 1 súly% között van.

A higiéniás célokra és a tárolt vetőmag megóvására, használt készítményeknél kiváló maradékhatást észleltünk agyagon és fán. A készítmények jó alkáli-stabilitást mutatnak meszes talajon is.

A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk állatgyógyászati célra is ekto és endo-parazitákkal szemben.

Az állatgyógyászati területen a készítményeket ismert módon alkalmazzuk, így például orálisan tabletták, kapszulák, oldatok, granulák formájában, továbbá bemártás, permetezés, felhordás, beporzás révén. Parenterális célokra injekciókat alkalmahatunk.

A példa

Myzus-vizsgálat

Oldószer: 3 súlyrész aceton

Emulgeátor: 1 súly rész alkil-aril-poligllkol-éter súlyrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgeátorral hozzuk össze, az így kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.

öszibarack-levéltetű (Myzus persicae) által megtá4

186.759 madott káposztaleveleket (Braissca oleracea) a megfelelő koncentrációjú hatóanyag oldatában merítünk.

Kívánt idő eltelte után a kártevők pusztulását %- S bán adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes kártevő elpusztult, 0% azt jelenti, hogy a kártevők nem pusztultak el.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy az 1,,

2. és 3. példákban leírt vegyületek az ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak. A számszerűeredményeket az A táblázat foglalja össze.

A táblázat Myzus-vizsgálat

Hatóanyag	Hatóanyag	Pusztítás
	kor centráció	mértéke %-ban
	(%)	1 nap után
(A) képletű ismert	0,01	100
vegyület	0,001	0
(B) képletű ismert	0,01	100
vegyület	0,001	0
találmány szerinti (3)	0,01	100
képletű vegyület	0,001	85
találmány szerinti (2)	0,01	100
képletű vegyület	0,001	90
találmány szerinti (1)	0,01	100
képletű vegyület	0,001	100

B példa

Tetranychus-vizsgálat (rezisztencia-vizsgálat)'

Oldószer: 3 súlyrész aceton

Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter 30 súlyrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű emulgátorral hozzuk össze, majd az így kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben hígítjuk.

Babatka (Tetianychus urticae) által erősen megtá- __ madott babpalántákat (Phaseolus vulgáris) kívánt koncentrációjú hatóanyagoldatba mártunk.

Adott idő eltelt után a kórokozók pusztulását %bán határozzuk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes atka elpusztult, 0% arra utal, hogy az atkák nem pusztultak el,

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a 2. és 3. példa szerint leírt vegyületek az ismert vegyüleleteknél kedvezőbb hatást mutatnak, A számszerű eredményeket a B táblázat foglalja össze.

B táblázat

Tetranychus -vizsgálat


Hatóanyag	Hatóanyag	Pusztítás
	Koncentráció	mértéke %-ban
	(%)	2. nap után
(A) képletű ismert	0,1	0
vegyület találmány szerinti (3)	0,1	100
képletű vegyület találmány szerinti (2)	0,1	100
képletű vegyület

C. példa

Határkőn centráció-vizsgálat/talajrovarok

Vizsgálati rovarok: Phorbia antiqua (a talajban) 55

Oldószer: 3 súJyrész aceton

Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter 1 súlyrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral keverünk össze, majd a kapott koncentrátumot kívánt mértékben vízzel meghígítjuk. 60

A kapott készítményt a talajjal alaposan elkeverjük, a készítmény hatóanyag-koncentrációja ez esetben nem játszik szerepet, döntő a talajra térfogategységenként -felvitt hatóanyag mennyisége, amit ppmben (= mg/1) adunk meg. Az ily módon előkezelt talajt edényekbe töltjük, és ezeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk.

óra eltelte után a vizsgálati rovarokat a kezelt talajhoz adjuk, majd 2-7 nap eltelte után értékeljük

186.759 a készítmény hatását. Az elpusztult és élő kísérleti rovarok számának megállapítása alapján a hatást %-ban adjuk meg. 100%-os a hatás abban az esetben, ha az 5 összes rovar elpusztult, 0%-os a hatás, ha a kísérleti állatok száma kezelllen kontrolianyagon tapasztalttal azonos.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a 2. és 3. példában leírt vegyületek a technika állásából is- . mert vegyiileteknél jobb hatást mutatnak, Λ számsze- H rfl eredményeket a C táblázat foglalja össze.

C táblázat

Phorbia antiqua talajférgek

Hatóanyag

Puszt ulás mértéke %bari Hatóanyag koncentráció ppm-ben 20 ppm adjuk meg 100%-os a hatás abban az esetben, ha az összes rovar elpusztult, 0%-os a hatás, ha a kísérleti állatok száma a kezeletlen kontrolanyagon tapasztalttal azonos.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a 2. és a 3. példában leírt vegyületeket a technika állásából ismert vegyiileteknél jobb hatást mutatnak. A számszerű eredményeket a D táblázat foglalja össze.

D táblázat

Agrotis segetum-lárvák (a talajban) Hatóanyag Pusztulás mértéke %bán Hatőanyagkoiicentráció pp ben 20 ppm

(A) képletű ismert vegyület	0%
találmány szerinti (2) képletű
vagyillet	100%
találmány szerinti (3) képletű
vegyület	100%

(A) képletű ismert vegyület 50% találmány szerinti (2) képletű

D példa llatárkoncentráció-vizsgálat/talajrovarok

Vizsgálati rovarok: Agrotis segetum-lárvák (a talajban)

Oldószer: 3 súlyrész aceton Enndgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel és megadott mennyiségű emulgcátorral keverünk össze, majd a kapott koncén trátumot kívánt mértékben vízzel nieglrígítjuk.

A kapott készítményt a talajjal alaposan elkverjük, a készítmény hatóanyag-koncentrációja ez esetben nem játszik szerepet, döntő a talajra térfogategységenként felvitt hatóanyag mennyisége, amit ppm-ben (mg/1) adunk meg. Az ily módon előkezelt talajt edényekbe töltjük és ezeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk.

óra eltelte után a vizsgált rovarokat a kezelt talajhoz adjuk, majd 2-7 nap eltelte után értékeljük a készítmény hatását. Az elpusztult és élő kísérleti-rovarok számának megállapítása alapján a hatást %-ban vegyület 100% találmány szerinti (3) képletű vegyület 100%

E példa

LD, oo -vizsgálat

Vizsgálati rovarok: Blatta orientálís Vizsgált rovarok száma: 10 Oldószer: aceton súlyrész hatóanyagot 1000 térfogatrész oldószerben oldunk, a kapott oldatot kívánt mértékben meg-_n hígítjuk.

2,5 ml hígított oldatot Petii-csészékbe pipettázunk. A Petri-csésze aljára 9,5 cm átmérőjű szűrőpapírt helyezünk. A Petri-csészét mindaddig nyitva hagyjuk, amíg az oldószer teljes mértékben el nem párolog. Az oldat koncentrációjától függően a szűrőpa35 PÍ^f <ΈΥ m²-áré eső hatóanyag mennyisége eltérő. Ezt követően a vizsgálati rovarokat a Petri-csészékbe viszszük, majd üvegtetővel lefedjük.

A vizsgálati állatok állapotát 3 nap eltelte után ellenőrizzük. A rovarok pusztulását %-ban adjuk meg, 100¹¾ azt jelenti, hogy az összes rovar elpusztult, . 0% azt jelenti, hogy mindegyik rovar életben maradt.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy az 1. és 4. példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyiileteknél kedvezőbb hatással rendelkeznek,

E-táblázat

LDjoQ-vizsgálat

Hatóanyag	Hatóanyag- koncentráció %-ban	Pusztulás mértke %ban
(A)képlet ű ismert vegyület	0,20	60
(B) képletű ismert vegyület	0,02	0
találmány szer inti (2) képletű vegyület	0,02	100
találmány szerinti (3) képletű vegyület	0,02	100

. F példa

Lucilia cuprina rés .-lárvákkal végzett vizsgálatok Emulgeátor: 35 súly rés* etilénglikol-monometil-éter súlyrész nonilfenol-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot 7 súlyrész fent megadott mennyiségű oldószereleggyel hozunk össze, majd az így kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.

Lucilia cuprina res.-lárvát viszoünk egy kémcsőbe, amely már 1 cm² lóhust és 0,5 ml hatóanyag-oldatot tartalmaz. 24 óra eltelte után értékeljük a lárvák pusztulását.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy az 1.,

2. és 3. példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak.

G példa

Boophilus microplus resistent-tel végzett vizsgálatok

Oldószer: 35 súlyrész etilénglikol-monometil-éter súlyrész nonilfenol-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot 7 súlyrész fent megadott mennyiségű oldószereleggyel hozunk össze, majd a kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk, kifejlett Boophilus microplus res.-t egy percig a vizsgálandó hatóanyag-oldatba merítünk. A kártevőket műanyag tálkába tesszük, majd klimatizált helyiségben tároljuk, ezt követően a pusztulás mértékét megállapítjuk.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy az 1. és 3, példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak.

H példa

Musva autumnalis-szal végzett vizsgálatok Oldószer : 35 súlyrész etilénglikol-monometil-éter súlyrész nonilfenol-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot 7 súlyrész fent megadott oldószerrel elegyítünk, majd az így kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.

kifejlett Musca autumnalis-t Petri-csészébe viszünk, amelyen a csésze méretének megfelelő szűrőpapír van elhelyezve. A szűrőpapírra a vizsgálati nap előtt 1 ml, a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó oldatot viszünk fel. 3 óra eltelte után értékeljük a kártevők pusztulását.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti 1. és 4. példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak.

H példa

Musca autumnalis-szal végzett vizsgálatok Oldószer: 35 súlyrész etilénglikol-monometil-éter súlyrész nonilfenol-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot 7 súlyrész fent megadott oldószerrel elegyítünk, majd az így kapott koncentrátumot vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.

kifejlett Musca autumnalis-t Petricsészébe viszünk, amelyben a csésze méretének megfelelő szűrőpapír van elhelyezve. A szűrőpapírra a vizsgálati nap előtt 1 ml, a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó oldatot viszünk fel. 3 óra eltelte után értékeljük a kártevők pusztulását.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti 1. és 4. példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyületeknél kedvezőbbhatást mutatnak.

J példa

Stomoxys calcitrans-szal végzett vizsgálatok Oldószer: 35 súlyrész etilénglikol-monometil-éter súlyrész nonilfenol-poliglikol-éter súlyrész hatóanyagot 7 súlyrész fent megadott oldószereleggyel hozunk össze, majd a kapott koncentrátumot kívánt mértékben meghígítjuk.

kifejlett Stomoxys calcitrans-t Petri-csészébe viszünk, a Petri-csészékben az edény méretének megfelelő szűrőpapírt helyezünk el, a szűrőpapírt 1 nappal a vizsgálat előtt 1 ml vizsgálandó oldattal nedvesítjük be. 3 óra eltelte után értékeljük a kórokozók pusztulását.

A vizsgálati eredmények azt mutatják, hogy az 1. példában leírt vegyületek a technika állásából ismert vegyületeknél kedvezőbb hatást mutatnak.

Kiszerelési példák

1. Porozószer

0,5 súlyrész 1. példa szerinti vegyületet 99,5 súlyrész természetes kőzettiszttel elkeverünk, majd a keveréket poríinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a növényekre illetőleg ezek életterére felpermetezzük.

2. Szórópor (diszpergálható por)

25. súlyrész 2. példa szerinti vegyületet, 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőzetlisztet elkeverünk és porrá őröljük. Alkalmazása előtt a nedvesíthető port kívánt mennyiségű vízzel elkverjük.

3. Emulgeálható koncentrátum súlyrész 2. példa szerinti vegyületet 55 súlyrész xilol és 10 súly rész ciklohexanon elegyében oldjuk. Emulgeátorként 10 súly rész, dodecil-benzolszulfonsav-kálcium és nonilfenol-poli(glikol-éter) elegyét adjuk az oldathoz. Felhasználás előtt a koncentrátumoz vízzel kívánt mértékben meghígítjuk.

4. Granulátum (folyékony hatóanyag alkalmazásával) súlyrész 3. példa szerinti vegyületet 9 súlyrész nedvszívó, granulált agyagra permetezzük fel. A kapott granulátumot a növényekre, illetőleg azok életterére szóljuk fel.

5. ULV készítmény súlyrész 2. példa szerinti vegyületet 3 súlyrész poli(etilén-oxid)-dal elegyítünk, majd az elegyet 7 súlyrész aromás ásványolajfrakcióban feloldjuk. Az oldatot ULV eljárással a növényekre permetezzük.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Inszekticid és karicid készítmény, amely szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, célszerűen kőzetlisztet vagy xilol és ciklohexanon elegyét, továbbá adott esetben felületaktív anyagot, így célszerűen dibutilnaftalinszulfonátot vagy nonilfenil-poli(glikol-étert) tartalmaz, azzal jeli e m ez v e , hogy a szer hatóanyagként 0,1 —95 súly%-ban egy (I) általános képletű trifluor-metil-benzil-észter-származékot - a képletben

X jelentése halogénatom, m értéke 1,2 vagy 3, n értéke 0,1,2, 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy m és n összege 2 és 5 között van és az (I) általános képlet nem jelölhet 4-tri-71

I80.759 fluor-metil-tetrafluor-benzil-észtert - tartalmaz.
2. Eljárás az (1) általános képletű trifluor-metil-benzil-észter-származékok előállítására - a képletben

X jelentése halogénatom, mértéke 1,2 vagy 3, n értéke 0,1,2, 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy in és n összege 2 és 5 között van és az (I) általános képlet nem jelölhet 4-trifluor-metil-tetrafluor-benzil-észtert, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű eiklopropíl-kinbonsavat, vagy e vegyület reakcióképes származékát, célszerűen halogenidjét, észterét vagy sóját, valamely (III) általános képletű trifluor-metil-benzil-alkohollal - ahol a képletben X, ni és n jelentése a fenti — vagy e vegyület valamely reakcióképes származékával, célszerűen alkoliolátjával, vagy halogenidjévei adott esetben egy savmegkötőanyag és adott eset bei hígítószer jelenlétében reagáltatunk.

6 db rajz

Kiadja : Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Hinier Zoltán o.v. KÓDEX

-8186.759