HU186366B - Insectide and acaricide compositions containing stereoisomers of alpha-cyano-3-phenoxy-4-fluoro-benzylesters of 2,2-dimethyl-3-/2,2-dichlorovnyl/-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances - Google Patents
Insectide and acaricide compositions containing stereoisomers of alpha-cyano-3-phenoxy-4-fluoro-benzylesters of 2,2-dimethyl-3-/2,2-dichlorovnyl/-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU186366B HU186366B HU801787A HU178780A HU186366B HU 186366 B HU186366 B HU 186366B HU 801787 A HU801787 A HU 801787A HU 178780 A HU178780 A HU 178780A HU 186366 B HU186366 B HU 186366B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- phenoxy
- cyclopropane
- spp
- dimethyl
- carboxylic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
A találmány inszekticid és akaricid készítményekre, valamint a 2,2-dimetiI-2-(2,2-diklór-viniI)-ciklopropán-l-karbonsav-«-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benziIészter hatóanyagként alkalmazható új sztereoizomerjeinek előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-cikIopropán-1-karbonsavé + )-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil-cszter ( +)-cisz- és (+)-transz-formáinak elegyei inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek (2 709 264 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
Azt találtuk, hogy az (I) képietű 2,2-dimetil-3-(2,2-dikIór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-x-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter sztereoizomerjei, valamint a (Ila), illetve (Ilb) képietű új (lR)-cisz- és (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsan-(R,S)-«-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészterck inszekticid és akaricid hatást mutatnak.
Az (I) képietű sztereoizomerekben a három aszimmetrikus szénatomnak az alábbi konfigurációja lehet:
Izomer Abszolút konfiguráció a centrumon aj
b)
c)
d) ej
f)
g)
h)
13« R R R R R S R S S R S R s s s SSR S R S S R R
A fenti izomerek között különösen előnyösek a b) és c) konfigurációjú izomerek.
Az (I) képietű, a)—h) konfigurációjú sztereoizomercket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő konfigurációjú 35 savkloridokat a megfelelő konfigurációjú alkoholokkal Teagáltatjuk savmegkötőszer és adott esetben hígltószer jelenlétében. A sztereoizomereket továbbá az (I) képietű észter sztereoizomerelegyeinek önmagában ismert szétválasztásával (Pestic. Sci. 1978,9, 105—111. oldal) állít- % hatjuk elő. A (IIo) és (Hú) kcpletű vegyületeket a megfelelő konfigurációjú savkloridot az (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilalkohol sztereoizomer-elegyével reagáltatva állíthatjuk elő. A (11a) és (Iló) képietű vegyületeket továbbá úgy állíthatjuk elő, hogy a (III), illetve 45 (IV) képletü (lR)-cisz-, illetve (lR)-transz-2 2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavkloridot az (V) képietű 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehiddeI reagáltatjuk 0—100 °C-on valamilyen alkálifémcianid legalább ekvimoláris mennyiségének jelenlétében, adott esetben kata- (50 lizátor jelenlétében és adott esetben oldószerek alkalmazása mellett.
Az új (I) képietű, a)—h) konfigurációjú sztereo izomerek és a (Ila) és (110) képietű (lR)-cisz-, illetve (1R)-transz-2 2-dimetil-3-(2,2-diklór-viniI)-ciklo-propán-l- (55 -karbonsav-(R,S)-«-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészterck, főleg az lú és lc konfigurációjú vegyületek igen nagy inszekticid és akaricid hatást mutatnak.
Meglepő, hogy az új vegyületek inszekticid és akaricid hatása erősebb, mint a technika állásából ismert 2,2- 60 -dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-cikIopropán-l-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter izomer-elegye. Az egyes sztereoizomerek hatásspektruma különböző.
Az (I) képietű sztereoizomerek előállításakor lezajló kémiai reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük. 65
Az egyéb (I) képietű izomereket hasonlóan állítjuk elő.
A (Ila) és (Ilb) képietű vegyületek szintén az A) reakcióvázlat szerint előállíthatók, ha az egyes sztereoizomer alkoholok helyett az alkohol racém (R,S) elegyét alkalmazzuk.
Az új (Ha) képietű vegyület előállítását a B) reakcióváí lattal szemléltetjük. A (Ili) képietű vegyület előállítása analóg módon történik.
Λ kiindulási anyagként alkalmazható (II), illetve (III) képietű (lR)-cisz-, illetve (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavkloridot az ismert (lR)-cisz-, illetve (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavból (=(+)-ciszilletvc (+)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklo-, prcpán-l-karbonsav; Pestic Sci. 1974,5,791—799) önmagában ismert módon, például adott esetben hígítószer jelenlétében 10—100 ”C-on tionilklariddal végzett reagáltatása útján állíthatjuk elő.
A másik kiindulási anyag, az (V) képietű 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid a 2 709 264 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratból ismert.
Az eljárásban alkálifémcianidként előnyösen nátriumcianidot és káliumcianidot alkalmazunk.
Az (I) képietű, a)—kJ konfigurációjú vegyületek előállításához alkalmazható R-«-ciano-3-fenoxi-4-fiuor-benzil- és S-«-ciano-3-fenoxi-4-fiuor-benzilalkoholok újak. Az S-«-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil alkoholt (az S-x-ciano-3-fenoxi-benzilalkoholnak a 2 902466 sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban leírt előállításához hasonlóan) úgy állítjuk elő, hogy (R,S)-a-ciano-3-fenoxi 4-fluor-benzilalkoholt valamilyen sav jelenlétében a cisz-2,2-dimetil-3S-(dihidroxi-metil)-ciklopropán-lR-kaibonsav laktonjával reagáltatunk, a kapott diasztereomer-elegyct kromatográfiai módszerrel szétválasztjuk és a kapott (lR,5S)-6,6-dimetil-(4R)-[(S)-ciano-(3'-fenoxi-4-fluor-fenil)-metoxi]-3-oxabiciklo[2.1.0]hexán-2-0 nt savas hidrolízissel S-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilalkohollá alakítjuk.
Az R-«-eiano-3-fenoxi-4-fluor-benzilalkoholt analóg módon állítjuk elő.
A kiindulási anyagként szükséges (R,S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilalkohol ismert (2 709 264 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat).
Az új (ΐχ illetve (Hű) és (IIú) képietű vegyületeket előnyösen higítószerek jelenlétében állítjuk elő. Hígítószerként gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószer szóba jöhet. Alkalmas oldószerként az alábbiakat soroljuk fel: alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így pentán, hexán, heptán, ciklohexán, benzol, toluol, xilol, mctilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol és o-diklórbenzol, továbbá éterek, így dietil- és dibutiléter, tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, így aeeton, metiletil-, metilizopropil- és metilizobutilketon, és nitrilek, így acetonitril és propionitril.
A felsorolt oldószerek közül a vízzel nem elegyedőket részesítjük előnyben; ezeket vízzel mint második oldószerkomponenssel kombinálva használjuk, azaz kétfázisú rendszerben dolgozunk.
Katalizátorként a többfázisú rendszerek esetében szokásos fázistranszfer-katalizátorokat használjuk. Példáikként a tetraalkil- és trialkil-aralkil-ammóniumsókat, így a tetrabutilammóniumbromidot, metil-trioktil-ammóniumkloridot és trimetil-benzilammónium-hidrogénszulfátot említjük meg.
A reakcióhőmérséklet általában 0 °C és 100 =C közötti, előnyösen 10 °C és 50 CC közötti érték. Általában légköri nyomáson valósítjuk meg az eljárást.
A kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mcnynyiségekben visszük reakcióba. Az egyik vagy a másik komponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. A reagáltatást alkalmas hígítószerekben, adott esetben katalizátor jelenlétében végezzük, és a reakcióelegyet a megfelelő hőmérsékleten több órán át keverjük. Utána az elegyhez valamilyen szerves oldószert, például toluolt adunk, és a szerves fázist a szokásos módon, azaz mosással, szárítással és az oldószer ledesztillálásával feldolgozzuk.
Az (I), (ΙΙα) és (116) képietű vegyületek bomlás nélkül nem desztillálható olajos anyagok. Tisztításukat úgy végezzük, hogy a vegyületeket huzamosabb időn át csökkentett nyomáson enyhén melegítjük, amikoris az utolsó illékony szennyeződések is eltűnnek. A vegyületek azonosítására az 'H-NMR-színképet adjuk meg.
A hatóanyagokat a növények jól viselik el, és melegvérűekre kifejtett toxieitásuk alacsony. Ezért a vegyületek a mezőgazdaságban, erdőkben, a raktározott készletek és szerkezeti anyagok védelmében állati kártevők, főleg rovarok, pókrendűek és nematódák pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok mind normál érzékeny, mind rezisztens fajták, az összes vagy csak néhány fejlődési szakasz ellen hatékonyak. A fent említett kártevőkhöz tartoznak:
Az Isopodák rendjéből például Oniscus asellus, Armadillidum vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopodák rendjéből például Blaniulus guttulatus.
A Chilopodák rendjéből például Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
A Symphylák rendjéből például Scutigerella immaculata.
A Thysanurák rendjéből például Lepisma saccharina.
A Collembolák rendjéből például Onychiurus armatus.
Az Orthopterák rendjéből például Blatta orientalis, Pcriplaneta amcricana, Lcucophaca maderac, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp. Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Az Isopterák rendjéből például Reticulitermes spp.
A Dermapterák rendjéből például Forficula auricularia.
Az Anoplurák rendjéből például Phylloxera vastatrixi Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognatus spp.
A Mallophagok rendjéből például Trichodectes spp., Damalines spp.
A Thysanopterák rendjéből például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A heteropterák rendjéből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Picsma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A Homopterák rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyaloptcrus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobarus, Nephotettíx cincti., Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidopterák rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimotobia brumata, Li1 hocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurbereilla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., FeJtia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephisti- J eila kuehn., Galleria mellonella, Cacoecia podana, Ca- 1 pua retículana, Choristoneura fumiferana, Ciysia am- f biguclla, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleopterák rendjéből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius abtectus, Acanthscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamen,is, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assinilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Me'ighetes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, \mphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
A Hymenopterák rendjéből például Diprion spp., Hoplocama spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis,
Vespa spp.
A Dipterák rendjéből például Aedes spp., Anopheles spp·, Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp.,
Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortula- 1 nus, Oxcinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami,
Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
A Siphonapterák rendjéből például Xenopsylla cheo- , pis, Ceratophyllus spp.
Az Arachnidák rendjéből például Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarinák rendjéből például Acarus siro, Argas spp.,Ornithodoros spp.,Dermanyssus gallinae.Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivoTa, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényeket károsító nematódákhoz tartoznak: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelertchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, oldható porokká, szuszpenziókká, porkészítményekké, porozószerekké, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszol-készítményekké, szuszpenziós és emulziós koncentrátumokká, vetőmagkezelésre alkalmas porokká alakíthatjuk. Természetes és szintetikus anyagokat impregnálhatunk velük, polimer anyagok és vetőmagvak burkolására alkalmas anyagok segítségével mikrokapszulákat készíthetünk belőlük, készíthetünk a hatóanyagokból továbbá éghető töltettel ellátott készítményeket, így füstpatronokat, -dobo4 zokat és -spirálokat, valamint az ULV eljárással alkalmazható, melegen vagy hidegen elködösíthető készítményeket.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerrel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozó anyagokkal összekeverjük, amikoris adott esetben felületaktív anyagokat, azaz cmulgcálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben vivöanyagként vizet használunk fel, segédoldószer gyanánt szerves oldószereket is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klórbenzol, klórctilén vagy metilénklorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, továbbá alkoholok, így butanol vagy glikol valamint azok éterei és észterei, ketonok, például aceton, metiletilketon, metilizobutilketon vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetilformamid, dimetilszulfoxid és víz. Cseppfolyós gáznemű hordozóanyagokon itt olyan anyagok értendők, amelyek, például aeroszol-hajtógázok, így halogénezett szénhidrogének, bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagokként természetes kőlisztek, így kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld, valamint szintetikus kőlisztek, így nagydiszperzitású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok kerülnek felhasználásra. Granulátumok szilárd hordozóiként tört és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, valamint szerves anyagokból, így fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból készült granulátumok alkalmazhatók. Emulgeálószerként cs/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így polioxietilén-zsírsav-étereket, polioxietilén-zsíralkoholétereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat és fehérjehidrolizátumokat, diszpergálószcrként pedig lignint, szulfitszennylúgokat és meLilcellulózt alkalmazhatunk.
A találmány szerinti készítmények a tapadást elősegítő anyagokat, így karboximetilccllulózt, természetes és szintetikus, poralakú, szemcsés vagy latex-szerű polimereket, például gumi arabikumot, polivinilalkoholt, polivinilacetátot tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények továbbá színező anyagokat, így szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket és szerves színezékeket, így alizarin-, azo-fém-ftálocianin-színezékeket, továbbá nyomtápanyagokat, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén cs cink sóit tartalmazhatják.
A készítmények általában 0,1 —95 súly%, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat a kereskedelmileg kiszerelt készítmények és/vagy az azokból előállított felhasználási formák alakjában alkalmazzuk.
A kiszerelt készítményekből előállított felhasználási formák hatóanyagtartalma széles határok között változhat. A felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja 0,000 0001 és 95 súly?/®, előnyösen 0,001—10 súíyX közé esik.
A felhasználás a mindenkori készítménynek megfelelően megválasztott módon történik.
Az egészségre ártalmas kártevők és a raktározott készleteket megtámadó kártevők ellen alkalmazva a hatóanyagok azzal tűnnek ki, hogy fán és meszelt anyagon rendkívül tartós a hatásuk.
A hatóanyagok az állatgyógyászatban is alkalmazhatók ckto- és endoparaziták leküzdésére. Az állatgyógyászatban a vegyületeket ismert módon, azaz például orálisan tabletták, kapszulák, szemcsék alakjában, vagy külsőleg bekenéssel, permetezéssel, púdcrczésscl vagy parenterálisan, például injekciók formájában alkalmazzuk.
Előállítási példák
1. példa
20,9 g (0,0967 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid és 22,0 g (0,0967 mól) (lR)-cisz-2,2-dimctil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsavanhidrid elegyét 20— 25 =C-on 7,5 g nátriumcianid, 11,5 ml víz, 300 ml nhexán és 2,5 g tetrabutil-ammónium-bromid elegyéhez csepegtetjük, és a reakcióelegyet a fenti hőmérsékleten A órán át keverjük. Utána a reakcióelegyet 400 ml toluollal hígítjuk, majd 2x300 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk és az oldószert vízsugár-szivattyús vákuumban ledesztilláljuk. A terméket rövid melegítéssel (60 °C/1 Hgmm) tisztítj íjk az utolsó oldószer-nyomoktól. 37,4 g (az elméleti hozam 89,1%-a) (lR)-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-dikIór-vinil)-eiklopropánkarbonsav-(RS)-x-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil-észtert kapunk sűrű olaj alakjában. (x)g* = +7,7° (¢=2,0, kloroform).
1H-NMR-színkcp (CDCI3/TMS), δ (ppm): Dimetil-H: 1,0—1,3 (m/6H); ciklopropán-H: 1,68—2,25 (m/2H); vinil-H: 6,08 (d/ΙΗ); benzil-H: 6,21 (S/‘/2H) u. 6,26 (S/l/2H); aromás-H: 6,8-7,5 (m/8H).
2. példa
Az 1. példa szerint eljárva (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(R,S)-«-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilésztert állítunk elő. («)□ = = —8,7° (c-=2,0, kloroform).
1H-NMR-színkép (CDCI3/TMS), (ppm) aromás-H: 2,43—3,17 (m/8H); benzil-H: 3,64 (S/VjH) és 3,67 (S/V2H); vinil-H: 4,38 (®/l/2H)és 4,41 (a/*/2H), ciklopropán-H: 7,53—8,5 (m/2H); dimctil-H: 8,6—8,9 (m/6H).
3. példa (lS)-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(R,S)-a-ciano-3-fcnoxi-4-fluor-bcnzilészter.
4. példa lR-észterek x-R- és α-S-diasztereomerjeinek szétválasztása, g cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán5
-!R-karbonsav-a-(R,S-)ciano-3-feuoxi-4-fIuor-benzilcsztert preparatív nagynyomású folyadék-kromatográfiának vetünk alá.
Oszlop: 23,4 mmx250 mm, Silikagel 7 μηι
Mozgó fázis: 48% n-hexán, 47% ciklohexán, 5% dietiléter elegye
Térfogatsebessége: 30 ml/perc felvitt mennyiség: 100 mg Szétválasztási idő: I. frakció: 8,5 perc
II. frakció: 9,5 perc
A két frakcióból vákuumban az oldószert eltávolítjuk.
Az I. frakcióként 1,6 g cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetiI-ciklopropán-lR-karbonsav-a-(R)-ciano-3-fenoxi-4-fluor-bcnzilésztert kapunk színtelen olaj alakjában (oc)“= —15,0° (c=l, kloroform).
Ή-NMR-színkép (CDC13/TMS), (ppm) - CHCN: 3,72 (S/Lh) CH3: 8,70 (S/6H) CH3.
A II. frakció 1,5 g cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimeliI-ciklopropán-lR-karbonsav-«-(S)-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészterböl áll, A színtelen kristályok 50 52 °C-on olvadnak. (¢¢)^ = +24,5“ (c-1, 0, kloroform).
Ή-NMR-színkép (CDC13/TMS), τ (ppm) —CHCN: 3,68 (S/1H) CH3: 8,72 (S/3H) és 8,78 (S/3H) CH3.
Kiszerelési példák
I. Porozószer
Az 1. példa szerint előállított hatóanyag [(lR)-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(RS)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter] 0,5 súlyrészét összekeverjük 99,5 súlyrész természetes kőporral, és a keveréket finom porrá őröljük. A kapott készítményt szórással visszük fel a növényekre vagy környezetükre.
II. Nedvesíthető por
A 2. példa szerint előállított hatóanyag [(lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(R,S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter] 25 súlyrészéhez 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész lignin-szulfonátot, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőport adunk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a permedében a hatóanyag a kívánt koncentrációban legyen jelen.
III. Emulgeálható koncentrátum súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Emulgeátorként az oldathoz dodecil-benzolszulfonsav-Ca és nonil-fenolpoliglikol-étcr keverékének 10 súlyrészét adjuk. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
IV. Granulátum
A 4/ΙΙ. példa szerint előállított hatóanyag (cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-lR-karbonsav-a-(S)-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter) 1 súlyrészét enyhén melegítjük, majd 9 súlyrész granulált, nedvszívó agyagra permetezzük. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben szórjuk a növényekre vagy környezetükre.
V. ULV-készítmény súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz cmulgeátorként 3 súlyrész polietilénoxidot adunk, és az elegyet aromás ásványolajfrakció 7 súlyrészében oldjuk. A kapott készítményt az ULV-eljárásban visszük fel a kezelendő területre.
Hatástani példák
A) példa
A tormalevélbogár lárvái elleni hatás kimutatása
A vizsgálandó hatóanyagok [lásd A) táblázat] 1—1 súlyrészét 3 súlyrész acetonnal és 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverjük, és a kapott koncentrátumokat vízzel az A) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) mártogatunk a s izes készítménybe, majd a még nedves levelekre a tormalevélbogár (Phaedon cochlcariae) lárváit telepítjük. 3 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot, amelyet százalékban adunk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el.
Az eredményeket az alábbi A) táblázatban adjuk meg.
A táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag· koncentráció, % | Pusztulási fok 3 nap elteltével |
| (± )cisz/transz | 0,0001 | 100 |
| (az összes izomer elegye) | 0,00001 | 65 |
| (ismert) | 0,000 001 | 0 |
| 1 R 3 R α RS (I R transz) | 0,0001 | 100 |
| 0,00001 | 90 | |
| 0,000 001 | 20 | |
| 1 R 3 R i RS | 0,0001 | 100 |
| (1 R cisz) | 0,000 01 | 95 |
| 0,000 001 | 70 |
A kísérlet azt mutatja, hogy meglepő módon mindkét izomer hatása jobb, mint az izomer-elegyé.
Azonos kísérleti beállításban összehasonlítjuk a két izomer hatását a kémiailag legközelebb álló, ismert izomerek, azaz a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-benzilészter (+)-cisz-, illetve (+)-transz-ízomerjcnek hatásával (az öszszchasonlitó vegyületnek nincs 4-es fluoratomja).
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció, % | Pusztulási fok 3 nap elteltével |
| összehasonlító | 0,001 | 100 |
| hatóanyag (-f-)-transz- | 0,0001 | 75 |
| izomerje (ismert) | 0,000 01 | 0 |
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció, % | Pusztulási fok 3 nap elteltével |
| I R 3 S a RS (1 R transz) | 0,001 | 100 |
| (találmány szerint) | 0,000 1 | 100 |
| 0,000 01 | 90 | |
| összehasonlító hatóanyag | 0,0001 | 100 |
| (+)-cisz-izomerje (ismert) | 0,000 01 | 85 |
| 0,000 001 | 0 | |
| 1 R 3 R ot RS (1 R cisz) | 0,0001 | 100 |
| (találmány szerint) | 0,000 01 | 95 |
| 0,000 001 | 70 |
B) példa
Káposztamoly elleni hatás
A vizsgálandó hatóanyagok 1—1 súlyrészét 3 súlyrész acetonnal és 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverjük, és a kapott koncentrátumot vízzel a Bj táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a vizes hatóanyagkészítménybe mártogatunk, majd a még nedves levelekre a káposztamoly (Plutella maculipennis) hernyóit telepítjük.
nap elteltével megállapítjuk a pusztulási fokot, és százalékban fejezzük ki. 100% azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el.
Az eredményeket a B) táblázatban adjuk meg.
B) táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció, 7o | Pusztulási fok 3 nap elteltével |
| ( ±) cisz/transz | 0,001 | 100 |
| (az összes izomer elegye) | 0,0001 | 50 |
| (ismert) | 0,000 01 | 0 |
| 1 R 3 S ot RS | 0,001 | 100 |
| (ÍR transz) | ||
| (találmány szerint) | 0,0001 | 100 |
| 0,000 01 | 45 | |
| ÍR 3R ot RS (ÍR cisz) | 0,001 | 100 |
| (találmány szerint) | 0,0001 | 77 |
| 0,000 01 | 40 | |
| ÖSSZEHASONLÍTÓ | 0,001 | 100 |
| hatóanyag (-t-)-transz- | 0,0001 | 30 |
| -izomerje | ||
| (ismert) | 0,000 01 | 0 |
| ÍR 3S a RS (ÍR transz) | 0,001 | 100 |
| (találmány szerint) | 0,0001 | 100 |
| 0,000 01 | 45 | |
| összehasonlító hatóanyag | 0,001 | 100 |
| (+)-cisz-izomcrjc | 0,000 1 | 20 |
| (ismert) | 0,000 01 | 0 |
| ÍR 3R a RS (1 R cisz) | 0,001 | 100 |
| 0,0001 | 77 | |
| 0,000 01 | 40 |
C) példa
Az őszibaracklevéltetű elleni hatás
A vizsgálandó hatóanyagok 1—1 súlyrészét 3 súlyrész acetonnal és 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverjük, és a koncentrátumot vízzel a C) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
Az őszibaracklevéltetűvcl (Myzus persicae) erősen fertőzött káposztaleveleket a vizes készítménybe mártogatjuk. Egy nappal később megállapítjuk a pusztulási fokot, és százalékban fejezzük ki, 100% azt jelenti, hogy az összes levéltetű elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy levéltetű sem pusztult el. Az eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg.
Cj táblázat
| Hatóanyag | A készítmény hatóanyagkoncentrációja, κ | Pusztulási fok 1 nap múlva, 7. |
| összehasonlító hatóanyag | 0,001 | 100 |
| (- * )-transz-izomerje | 0,000 1 | 30 |
| (ismert) | 0,000 01 | 0 |
| ÍR 3S íRS (1 R transz) | 0,001 | 100 |
| (találmány szerint) | 0,0001 | 99 |
| 0,000 01 | 75 | |
| összehasonlító hatóanyag | 0,0001 | 100 |
| (+)-cisz-izomerje (ismert) | 0,000 01 | 50 |
| 0,000 001 | 0 | |
| ÍR 3R ot RS (1 R cisz) | 0,001 | 100 |
| 0,000 01 | 85 | |
| 0,000 001 | 35 |
Dj példa
Gyümölcslégy elleni hatás
A vizsgálandó hatóanyagok 1—1 súlyrészét 3 súlyrész acetonnal és 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverjük, és a kapott koncentrátumot vízzel a D) táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk.
cm3 hatóanyagkészítményt 7 cm átmérőjű szűrőpapír korongra pipettálunk, és a papírt 30 db gyümölcslegyet (Ceratitis capitata) tartalmazó üvegedény nyílására helyezzük. A papírt üveglappal lefedjük. Egy nappal később meghatározzuk a pusztulási fokot, és százalékban fejezzük ki. 100% azt jelenti, hogy az összes légy elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy légy sem pusztult el. Az eredményeket az alábbi D) táblázatban adjuk meg.
Dj táblázat
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció, | Pusztulási fok 1 nap múlva, °/0 |
| R 3R a S | 0,1 | 100 |
| 0,02 | 92 | |
| 0,004 | 58 | |
| 0,000 8 | 16 |
| Hatóanyag | Hatóanyag- koncentráció, % | Pusztulási fok í nappal később, % |
| ÍR3SaS | 0,1 | 100 |
| 0,02 | 100 | |
| 0,004 | 100 | |
| 0,000 8 | 45 |
A táblázatból látható, hogy a gyümölcslégy esetén az ÍR 3S a. S izomer erősebb hatást fejt ki, mint az ÍR 3R α S izomer. A fonóatka (Tetranychus) esetén azonban éppen az utóbbi hat jobban. A találmány szerint előállított izomerek tehát hatásspektrumban is különböznek. Az ÍR 3R a RS izomer például Laphygma frugiperda ellen hatékonyabb, míg az ÍR 3S α RS izomer az Epilachna varivestris lárváit jobban pusztítja.
Claims (2)
- Szabadalmi igénypontok1. Inszekticid és akaricid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (1) képietű 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter ÍR 3R α S, illetve ÍR 3S α S izomerjét, vagy a (Hű), illetve (Hó) képletü (lR)-cisz-, illetve (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-(R,S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilésztert tartalmazzák, 0,1—95 s% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, így természetes kőporok, szinte5 tikus kőporok, előnyösen nagydiszperzitású kovasav és/vagy folyékony vivőanyagok, így ásványolajfrakciók vagy szerves oldószerek, előnyösen aceton, xilol, ciklohexanon és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poliglikol-éter, Iignin-szulfonát vagy poli10 ctilénoxid mellett.
- 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazható (I), (Ila) és (116) képietű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy — az (I) képletü vegyület sztereoizomerjeinek előálli15 tása esetén a megfelelő konfigurációjú 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-l-karbonsav-kloridot a megfelelő konfigurációjú 3-fenoxi-4-fluor-«-ciano-benzilalkohollal reagáltatjuk, — a (Πα), illetve (lló) képietű vegyületek előállítása 20 esetén a (III), illetve (IV) képletü (lR)-cisz-, illetve (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vmil)-ciklopropán-1-karbonsav-kloridot az (V) képletü 3-fenoxi-4-9uor-benzaldehiddel reagáltatjuk 0—100 “C-on, alkálifémcianid legalább ekvimoláris mennyiségének jelenlétében,25 adott esetben katalizátor és adott esetben hígítószer jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792928986 DE2928986A1 (de) | 1979-07-18 | 1979-07-18 | (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186366B true HU186366B (en) | 1985-07-29 |
Family
ID=6076016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU801787A HU186366B (en) | 1979-07-18 | 1980-07-17 | Insectide and acaricide compositions containing stereoisomers of alpha-cyano-3-phenoxy-4-fluoro-benzylesters of 2,2-dimethyl-3-/2,2-dichlorovnyl/-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4287208A (hu) |
| EP (1) | EP0022970B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5616459A (hu) |
| AT (1) | ATE3637T1 (hu) |
| AU (1) | AU531349B2 (hu) |
| BR (1) | BR8004470A (hu) |
| CA (1) | CA1151665A (hu) |
| CS (2) | CS215067B2 (hu) |
| DD (1) | DD152047A5 (hu) |
| DE (2) | DE2928986A1 (hu) |
| DK (1) | DK308780A (hu) |
| EG (1) | EG14335A (hu) |
| ES (1) | ES8105974A1 (hu) |
| GR (1) | GR69689B (hu) |
| HU (1) | HU186366B (hu) |
| IL (1) | IL60602A (hu) |
| MA (1) | MA18910A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ194343A (hu) |
| PH (1) | PH15796A (hu) |
| PL (1) | PL130984B1 (hu) |
| PT (1) | PT71519A (hu) |
| TR (1) | TR20978A (hu) |
| ZA (1) | ZA804325B (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5987547A (ja) * | 1982-11-12 | 1984-05-21 | Hitachi Ltd | マイクロアドレス拡張方式 |
| GB8422872D0 (en) * | 1984-09-11 | 1984-10-17 | Ici Plc | Insecticidal product |
| JPS6168458A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | α−シアノベンジルエステルの製造方法 |
| CA1275108A (en) * | 1985-01-16 | 1990-10-09 | Laszlo Pap | Insecticidal composition comprising more than one active ingredients |
| GB2187385A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Shell Int Research | Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds |
| US4997970A (en) * | 1987-06-15 | 1991-03-05 | Fmc Corporation | Conversion of pyrethroid isomers to move active species |
| US5028731A (en) * | 1989-11-17 | 1991-07-02 | Fmc Corporation | Preparation of mixtures of cypermethrin or cyfluthrin isomers enriched in more active species |
| US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
| DE4216535A1 (de) * | 1991-08-21 | 1993-02-25 | Bayer Ag | Formkoerper zur bekaempfung von schaedlingen |
| CN1090611C (zh) * | 1999-08-18 | 2002-09-11 | 广东省化州市农药厂 | 3－溴－4－氟甲苯法生产氟氯氰菊酯的方法 |
| CN1096445C (zh) * | 1999-08-18 | 2002-12-18 | 广东立威化工有限公司 | 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2615435C2 (de) * | 1976-04-09 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| NZ184241A (en) * | 1976-06-16 | 1979-12-11 | Ici Ltd | A process for the preparation of certain cyano-substituted ester -cyano-3-phenoxybenzyl 3-(2,2-dichl-orovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane carboxylate insecticidal composition |
| DE2709264C3 (de) * | 1977-03-03 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte |
-
1979
- 1979-07-18 DE DE19792928986 patent/DE2928986A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-03 US US06/165,927 patent/US4287208A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-07 AT AT80103846T patent/ATE3637T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-07 EP EP80103846A patent/EP0022970B1/de not_active Expired
- 1980-07-07 DE DE8080103846T patent/DE3063604D1/de not_active Expired
- 1980-07-09 PT PT71519A patent/PT71519A/pt unknown
- 1980-07-11 AU AU60329/80A patent/AU531349B2/en not_active Ceased
- 1980-07-14 TR TR20978A patent/TR20978A/xx unknown
- 1980-07-15 EG EG422/80A patent/EG14335A/xx active
- 1980-07-15 IL IL60602A patent/IL60602A/xx unknown
- 1980-07-15 NZ NZ194343A patent/NZ194343A/xx unknown
- 1980-07-16 CA CA000356355A patent/CA1151665A/en not_active Expired
- 1980-07-16 DD DD80222666A patent/DD152047A5/de unknown
- 1980-07-16 PH PH24303A patent/PH15796A/en unknown
- 1980-07-16 JP JP9630480A patent/JPS5616459A/ja active Granted
- 1980-07-16 PL PL1980225697A patent/PL130984B1/pl unknown
- 1980-07-17 DK DK308780A patent/DK308780A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-07-17 ES ES493483A patent/ES8105974A1/es not_active Expired
- 1980-07-17 HU HU801787A patent/HU186366B/hu unknown
- 1980-07-17 CS CS805076A patent/CS215067B2/cs unknown
- 1980-07-17 ZA ZA00804325A patent/ZA804325B/xx unknown
- 1980-07-17 CS CS805077A patent/CS221972B2/cs unknown
- 1980-07-17 BR BR8004470A patent/BR8004470A/pt unknown
- 1980-07-18 MA MA19109A patent/MA18910A1/fr unknown
- 1980-09-16 GR GR62470A patent/GR69689B/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS215067B2 (en) | 1982-07-30 |
| CS221972B2 (en) | 1983-04-29 |
| US4287208A (en) | 1981-09-01 |
| GR69689B (hu) | 1982-07-08 |
| CA1151665A (en) | 1983-08-09 |
| EP0022970A2 (de) | 1981-01-28 |
| PL130984B1 (en) | 1984-09-29 |
| PH15796A (en) | 1983-03-25 |
| EP0022970A3 (en) | 1981-02-25 |
| IL60602A0 (en) | 1980-09-16 |
| PL225697A1 (en) | 1983-03-28 |
| EP0022970B1 (de) | 1983-06-01 |
| MA18910A1 (fr) | 1981-04-01 |
| ES493483A0 (es) | 1981-07-01 |
| TR20978A (tr) | 1983-03-10 |
| DE3063604D1 (en) | 1983-07-07 |
| JPS5616459A (en) | 1981-02-17 |
| PT71519A (en) | 1980-08-01 |
| DE2928986A1 (de) | 1981-02-05 |
| AU531349B2 (en) | 1983-08-18 |
| IL60602A (en) | 1984-08-31 |
| DK308780A (da) | 1981-01-19 |
| ATE3637T1 (de) | 1983-06-15 |
| NZ194343A (en) | 1982-09-14 |
| AU6032980A (en) | 1981-01-22 |
| BR8004470A (pt) | 1981-01-27 |
| ES8105974A1 (es) | 1981-07-01 |
| ZA804325B (en) | 1981-07-29 |
| DD152047A5 (de) | 1981-11-18 |
| EG14335A (en) | 1983-09-30 |
| JPH0128016B2 (hu) | 1989-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4276306A (en) | Combating arthropods with 3-phenoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| EP0008340B1 (de) | Fluoralkenylsubstituierte Cyclopropancarbonsäureester, Zwischenprodukte dafür, Herstellung der Verbindungen und ihre Verwendung als Insektizide und/oder Akarizide | |
| JPS6215541B2 (hu) | ||
| HU186366B (en) | Insectide and acaricide compositions containing stereoisomers of alpha-cyano-3-phenoxy-4-fluoro-benzylesters of 2,2-dimethyl-3-/2,2-dichlorovnyl/-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances | |
| US4265819A (en) | Preparation of dihalogenovinylcyclopropanecarboxylic acids and esters | |
| DD140194A5 (de) | Insektizide und akarizide mittel | |
| DE3317824A1 (de) | Phosphorsaeureester | |
| US4423066A (en) | Combating arthropods with perfluorobenzyl 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropane carboxylates | |
| AU592082B2 (en) | Vinylcyclopropanecarboxylic acid esters | |
| EP0004902B1 (de) | Benzodioxolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Synergisten in Schädlingsbekämpfungsmitteln | |
| HU185236B (en) | Pesticide compositions containing substituted esters of 3-bracket-1,2-dibromo-alkyl-bracket closed-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid and process for producing these compounds | |
| US4054650A (en) | O,O-Diethyl-O-[N-methoxy-2-nitrobenzimidoyl]-thiono-phosphoric acid esters | |
| HU182421B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing substituted styryl-cyclopropane-carboxylic acid esters and process for preparing such compounds | |
| DD208536A5 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von n-oxalylderivaten von n-methylcarbamaten | |
| CA1162925A (en) | Phenoxypyridylmethyl esters, a process for their preparation and their use in pest combating agents | |
| HU187635B (en) | Compositions of insecticide and acaricide effect and process for producing 4-fluoro-3-halogeno-phenoxy-benzyl-esters utilizable as active agents | |
| HU186759B (en) | Pesticide composition and process for preparing trifluoromethyl-benzyl esters applied as the active substances thereof | |
| HU185908B (en) | Pesticide compositions and process for preparing benzylester derivatives substituted with at least 1 fluorine atom 2,2,3,3-tetramethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid applied as active substances thereof | |
| EP0007466A1 (de) | 2-Cyclopropyl-pyrimidin(4)yl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide, diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel und Verfahren zu deren Herstellung | |
| HU184682B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing phenoxy-benzyl-esters of substituted bromo-styryl-cyclopropane-carboxylic acid and process for preparing the active substances | |
| HU186745B (en) | Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof | |
| US4215141A (en) | Combating insects and acarids with 4,4,5,5-tetrachloro-2,2-dimethyl-spiropentane-1-carboxylic acid 3-phenoxy-benzyl esters | |
| KR860000558B1 (ko) | 2,2-디메틸-3-(2,2-디클로로비닐)-사이클로프로판-1-카복실산 α-시아노-3-페녹시-4-플루오로-벤질 에스테르의 입체 이성체의 제조방법 | |
| KR840002459B1 (ko) | 치환된 페녹시벤질옥시카보닐 유도체의 제조방법 | |
| HU193898B (en) | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing carbamates and process for producing former compounds |