CN1096445C - 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法 - Google Patents

对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1096445C
CN1096445C CN99117034A CN99117034A CN1096445C CN 1096445 C CN1096445 C CN 1096445C CN 99117034 A CN99117034 A CN 99117034A CN 99117034 A CN99117034 A CN 99117034A CN 1096445 C CN1096445 C CN 1096445C
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorobenzaldehyde
synthetic
alcohol
bromo
phenoxy group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN99117034A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1244524A (zh
Inventor
董超林
戎有明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Liwei Chemical Industry Co., Ltd.
Original Assignee
GUANGDONG LIWEI CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GUANGDONG LIWEI CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd filed Critical GUANGDONG LIWEI CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN99117034A priority Critical patent/CN1096445C/zh
Publication of CN1244524A publication Critical patent/CN1244524A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1096445C publication Critical patent/CN1096445C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法，其特征是以对氟苯甲醛为原料，经溴化、缩合、醚化、水解、酯化反应获得氟氯氰菊酯产品。其生产过程分步完成，工艺路线合理，条件温和可行，产品总收率和含量较高，生产综合成本低，为农业生产提供广谱、高效、低毒的农药，有良好的经济和社会效益，产品发展前景广阔。

Description

对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法
本发明涉及一种除虫菊酯的生产方法，特别是一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法。
在现有技术中，氟氯氰菊酯是一种广谱、高效、低毒的拟除虫菊酯类除虫剂，通用各称为：Cyfluthrin；化学名称为：2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸-a-氰基-3-苯氧基-4-氟苄酯；分子式：C22H18Cl2FNO3。氟氯氰菊酯广泛用于调配各种农药，主要采用对氯甲苯、对甲苯铵、氟苯进行合成，在工艺控制和收率方面各有优点和缺点。
本发明的目的是提供一种新的氟氯氰菊酯的生产方法，以对氟苯甲醛为原料，进行分步合成，工艺条件温和可行，产品收率和含量高。
本发明的目的可以通过以下技术措施来实现：本生产方法以对氟苯甲醛为原料，加入N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应，经蒸馏得3-溴-4-氟苯甲醛；由3-溴-4-氟苯甲醛与原甲酸三乙酯进行缩合反应，经蒸馏得二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚进行醚化反应，经水洗、萃取、蒸馏得二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛；二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛经水解后，减压蒸馏得3-苯氧基-4-氟苯甲醛；3-苯氧基-4-氟苯甲醛及氰化钠溶液中加入DV菊酰氯，经酯化反应后，脱溶获得氟氯氰菊酯产品。其生产过程分步进行，反应过程如下：
(1)合成3-溴-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400051
(2)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400052
(3)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
(5)合成氟氯氰菊酯
本发明的生产工艺由以下附图给出：
图1是本发明的工艺流程图。
以下将结合附图对本发明作进一步详述：本生产方法以原料分步合成，经溴化、缩合、醚化、水解、酯化得氟氯氰菊酯产品。
(一)合成3-溴-4-氟苯甲醛
实施例一：在三口烧瓶中分别加入124g(1.0mol)对氟苯甲醛、500ml无水乙醚或浓硫酸，搅拌冷却至0～20℃以下，加入178g(1.0mol)N-溴代琥珀酰亚胺，抽滤得黄色液体，蒸除乙醚后，减压蒸馏收集110～112℃/30mmHg馏份162g，收率80％，含量98.0％。
(二)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛
实施例二：在烧瓶中加入203g(1.0mol)3-溴-4-氟苯甲醛和222g(1.5mol)原甲酸三乙酯、200ml无水乙醇和2.5g氯化铵，加热回流30分钟，温度为在相关溶剂下回流反应，常压蒸出低沸点组份，然后在150℃油浴上加热，减压蒸馏，收集100～103℃/20mmHg馏份，收率为82～86％。
(三)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛
实施例三：在烧瓶内加入溶剂苯酚141.2g(1.5mol)或N，N-二甲基甲酰胺、氢氧化钠60g(1.5mol)和甲苯500ml混合，沸腾除水，真空下蒸出溶剂，加入DMF150ml和氧化亚铜0.5g，加热至140～145℃，加入二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛145g(0.5mol)，搅拌4小时。经水洗、石油醚萃取，蒸馏收集130～132℃/50mmHg馏份，收率81％，含量98.2％。
(四)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
实施例四：在烧瓶中加入145g(0.5mol)二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛和80ml浓盐酸，加热缓缓沸腾，先蒸馏除去反应释出的甲醇，再缓缓蒸馏，直到温度到达90℃时停止加热，用水稀释，减压蒸馏，收集122～124℃/0.020kPa馏份，收率91％，含量97.3％。
(五)合成氟氯氰菊酯
实施例五：在烧瓶中加入3-苯氧基-4-氟苯甲醛(97％)220g(1mol)、20％NaCN水溶液300g、1000ml环己烷和相转移催化剂2g，冰浴冷却至0～15℃，滴加DV菊酰氯245g，滴完继续在15～20℃反应6～10小时，反应结束，分层、碱洗、水洗至中性，最后常减压蒸馏，回收溶剂，得氟氯氰菊酯，收率93.8％，含量90.0％
本发明以对氟苯甲醛为起始原料分步合成氟氯氰菊酯，开辟了新的生产路线，工艺条件温和可行，产品总收率高，含量较高，原料易解决，生产综合成本低，为农业生产提供广谱、高效、低毒的农药，有显著的经济效益和社会效益，有广阔的发展前景。

Claims (6)

1.一种对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法，其特征是以对氟苯甲醛为原料，加入N-溴代琥珀酰亚胺进行溴化反应，得3-溴-4-氟苯甲醛，由3-溴-4-氟苯甲醛与原甲酸三乙酯进行缩合反应，得二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛，二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛和苯酚进行醚化反应，得二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛，二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛经水解后，得3-苯氧基-4-氟苯甲醛，在3-苯氧基-4-氟苯甲醛及氰化钠溶液中加入DV菊酰氯进行酯化反应后，获得氟氯氰菊酯，其生产过程分步进行，反应过程如下：
(1)合成3-溴-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400021
(2)合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400022
(3)合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400023
(4)合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛
Figure C9911703400031
(5)合成氟氯氰菊酯
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是合成3-溴-4-氟苯甲醛的溴化反应，物料冷却至0～20℃，溶剂为无水乙醚或浓硫酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是合成二乙醇缩3-溴-4-氟苯甲醛的缩合反应，温度为在相关溶剂下回流反应。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是合成二乙醇缩3-苯氧基-4-氟苯甲醛的醚化反应，物料加热温度为140～145℃，溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或苯酚。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是合成3-苯氧基-4-氟苯甲醛的水解反应，物料缓慢加热到达90℃时停止加热。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是合成氟氯氰菊酯的酯化反应，物料冷却至0～15℃滴加，15～20℃保温反应。
CN99117034A 1999-08-18 1999-08-18 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法 Expired - Fee Related CN1096445C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99117034A CN1096445C (zh) 1999-08-18 1999-08-18 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN99117034A CN1096445C (zh) 1999-08-18 1999-08-18 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1244524A CN1244524A (zh) 2000-02-16
CN1096445C true CN1096445C (zh) 2002-12-18

Family

ID=5279682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99117034A Expired - Fee Related CN1096445C (zh) 1999-08-18 1999-08-18 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1096445C (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102746191A (zh) * 2012-08-02 2012-10-24 广东立威化工有限公司 一种氯氰菊酯化合物的合成方法
CN109912396B (zh) * 2019-03-11 2021-08-24 国药集团化学试剂有限公司 一种3-溴-4-氟苯甲醛的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4287208A (en) * 1979-07-18 1981-09-01 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with stereoisomers of 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropane-1-carboxylic acid α-c
US4350640A (en) * 1979-08-18 1982-09-21 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4287208A (en) * 1979-07-18 1981-09-01 Bayer Aktiengesellschaft Combating arthropods with stereoisomers of 2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorovinyl)-cyclopropane-1-carboxylic acid α-c
US4350640A (en) * 1979-08-18 1982-09-21 Bayer Aktiengesellschaft Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters

Also Published As

Publication number Publication date
CN1244524A (zh) 2000-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111689878A (zh) 一种三氟甲磺酸酐制备工艺
CN105481657A (zh) 用环氧柠檬烯合成香芹酚的方法
CN103113326A (zh) 一种5-羟甲基糠醛的制备方法
CN1096445C (zh) 对氟苯甲醛法生产氟氯氰菊酯的方法
CN102126931B (zh) 白藜芦醇的制备方法
CN1255481A (zh) 对氟苯甲醛法生产3－苯氧基－4－氟苯甲醛的方法
CN102351695B (zh) α-溴丙酸乙酯的高选择性合成方法
CN115181081B (zh) 一种β-苯基-γ-丁内酯的合成方法
CN106631703A (zh) 一种制备白藜芦醇的合成方法
CN101550074A (zh) 一种苯甲醛的催化合成方法
CN1202065C (zh) β－紫罗兰酮的工业制备方法
CN102276426A (zh) 白藜芦醇的一种新型合成方法
CN1919931A (zh) 溶剂红179的生产工艺
CN1896053A (zh) 一种改进的1，2－乙二硫醇的生产制备工艺
CN101092360A (zh) 一种以萘磺酸甲缩醛催化合成柠檬酸三丁酯的方法
CN1090611C (zh) 3－溴－4－氟甲苯法生产氟氯氰菊酯的方法
CN111747876A (zh) 一种氧化角黄素制备虾青素的方法
CN113666837A (zh) 一种1，4-二甲基戊胺盐酸盐的制备方法
CN1413995A (zh) 一种吡虫啉的生产方法
CN111205184A (zh) 一种合成(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-醇乙酸酯的方法
CN101074197A (zh) 催化制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN104529726A (zh) 一种邻羟基苯乙酮的制备方法
CN114736121B (zh) 一种微波酯化制备山梨酸乙酯的方法
CN101265186A (zh) 用离子液体合成苯氧乙酸烯丙酯的方法
CN114308111B (zh) 碱性固体催化剂的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: GUANGDONG LIWEI CHEMICAL ENGINEERING CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: HUAZHOU CITY PESTICIDE PLANT, GUANGDONG PROV.

Effective date: 20011112

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20011112

Address after: 525000 Jintang Town, Maoming, Guangdong

Applicant after: Guangdong Liwei Chemical Industry Co., Ltd.

Address before: 525100 Guangdong city of Huazhou province Tong Town Industrial Zone

Applicant before: Huazhou City Pesticide Plant, Guangdong Prov.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee