HU186048B - Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives - Google Patents

Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU186048B
HU186048B HU82913A HU91382A HU186048B HU 186048 B HU186048 B HU 186048B HU 82913 A HU82913 A HU 82913A HU 91382 A HU91382 A HU 91382A HU 186048 B HU186048 B HU 186048B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
formula
chlorine
reaction
alkyl
Prior art date
Application number
HU82913A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Arlt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU186048B publication Critical patent/HU186048B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/04—Chloro-alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
    • C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/15—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen containing halogen
    • C07C53/19—Acids containing three or more carbon atoms
    • C07C53/21—Acids containing three or more carbon atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/38—Acyl halides
    • C07C53/46—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide group
    • C07C53/50—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide group of acids containing three or more carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya új eljárás helyettesített a-halogén-propionsavszármazékok előállítására.
Ismert, hogy az aromás csoporttal helyettesített vinilidén-klorid-származékok hangyasavban történő halogénezéssel a megfelelő helyettesített a-halogén-ecebav-származékká alakíthatók. Ez az eljárás nem ismert azonban alifás csoporttal helyettesített vinilidén-klorid-származékoknál (Chemical Abstracts 54, 1333(1960)).
A találmány szerinti az (I) általános képietű helyettesített α-halogén-propionsavakat és származékaikat - az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
Y jelentése klóratom, hidroxilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkoxiesoport,
X jelentése klór- vagy brómatom úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (H) általános képietű helyettesített vinilidén-klorid-származékot — a (II) általános képletben R*, R2 és R3 jelentése a már megadott — valamilyen (III) általános képietű vegyület - a (III) általános képletben
Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy hidroxilcsoport, jelenlétében ekvivalensnyi mennyiségű klór- vagy klór-bróm halogénezőszerrel reagáltatunk 0—50 C hőmérsékleten és a kapott terméket adott esetben vízzel vagy alkohollal kezeljük.
A találmány szerinti (I) általános képietű vegyületek közül újak azok, amelyeknek (I) általános képletében
R1 jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelenetése halogénatommal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése klóratom, hidroxilcsoport vagy 1—8 szénatomos alkoxiesoport,
X jelentése klór-va gy brómatom.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti eljárás univerzális és jó kitermeléssel megy végbe, ha nem a technika állása szerint hangyasavban, hanem valamilyen (III) általános képietű szulfonsav vagy ennek származéka - a (III) általános képletben Fc jelentése a megadott — jelenlétében dolgozunk. Ennél az eljárásnál az is előnyt jelent, hogy a reakcióközegként alkalmazott szulfonsavakat, illetve szulfonsavszármazékokat könnyen vissza tudjuk nyerni.
Ila a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként l,l,5,5-tetrakIór-3,3-dimetiI-pent-l-ént alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közül előnyösek azok, amelyeknek (I) általános képletében
X jelentése klóratom,
Iv jelentése hidrogénatom,
R2 jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, különösen hidrogénatom vagy metilcsoport.
A kiviteli példákban feltüntetett vegyületeken kívül különösen előnyösek a következő (1) képietű vegyületek: 2,5-diklór-3,3-dimetil-pentánsav, 2-klór-5-nuor-3,3-dimetil-pentán.sav, 2,5,5-triklór-3,3-dimetilpentánsav, 2-bróm-5,5-diklór-3,3-dimetil-pentánsav, 2-klór -2-bróm-3-metil-butánsav, 2-bróm-3,3-dimetilbutánsav, valamint ezek savkloridjai, metil-, etil-, npropil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil· és terc-butil észterei.
A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete °C és 100 C közötti, előnyösen 0 °C és 50 °C közötti. Normálnyomáson vagy enyhe túlnyomáson dolgozunk.
A halogénezőszert a bevitt (II) általános képietű vinilidén-klorid-származékra - a (II) általános képletben R1, R2 és R3 jelentése a már megadott - számítva ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk, azaz 1 mól (II) általános képietű vegyületre - a (II) általános képletben R1, R2 és R3 jelentése a már megadott — 1 nól klrórt vagy 2 mól klór-brómot alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott (III) általános képietű vegyületek — a (III) általános képletben R5 jelentése a már megadott - szuifonsavak vagy szulfonsav-észterek — mint metánszulfonsav, etánszulfonsav, klór-metánszulfonsav, benzolszulfonsav, ο-toluolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, izododexilbenzolszulfonsav, metánszulfonsav-metil-észter - továbbá kénsav-mono- és diészterek — mint dimetil-szulát és dietil-szulfát -, továbbá a klór-szulfonsav, a ’luor-szulfonsav és a kénsav 1-8 szénatomos alkilészterei és benzilészterei.
Különösen előnyösen a következő (III) képietű vegyületek jelenlétében dolgozunk: kénsav, metánszulfonsav, kénsav-monomi til-észter, kénsav-monoetilészter, izododecil-benzolszulfonsav.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen oldószer nélkül dolgozunk. Dolgozhatunk azonban az alkalmazott halogénezőszerrel szemben inért oldószerben is. Ilyenek például a klórozott szénhidrogének, mint a liklór-metán és a diklór-etán.
A találmány szerinti eljárásban az adott esetben a halogénekkel szemben inért oldószerben oldott (II) általános képietű vegyületet - a (II) általános képletben R!, R2 és R3 jelentése a már megadott — összekeverjük a (III) általános képietű vegyülettel - a (III) általános képletben R5 jelentése a már megadott majd a kapott keverékbe klórgázt vezetünk be. A reakció befejeződését úgy határozzuk meg, hogy egy mintát hexánnal extrahálunk és az extraktumot infravörös spektroszkópiával vizsgáljuk. Ha az (I) általános képietű vegyületre - az (I) általános képletben R1, R , R3, X és Y jelentése a már megadott - jellemző, 1600 cm’ -nél jelentkező abszorpciós sáv eltűnik, akkor a reakció befejeződött.
A reakció során keletkező felesleges reakcióhő elvezetésére adott esetben hűtést alkalmazunk.
Az (I) általános képietű vegyületeket - az (I) általános képletben R1, R2, R3, X és Y jelentése a már megadott — például szénhidrogénekkel — mint pentánnal, hexánnal vagy könnyű benzinnel - végzett extrakdóval izoláljuk. Az (I) általános képietű vegyületeket — az (I) általános képletben R1, R2, R3, X és Y jelentése a már megadott - a reakcióelegyből desztillációval is elválaszthatjuk. Ha (I) általános képietű észtert (Y= 1—5 szénatomos alkoxiesoport) vagy savat (Y=0H) állítunk elő, akkor a reakcióelegyhez célszerűen legalább ekvivalens mennyiségű megfelelő alkoholt vagy vizet adunk és az észtert illetve a savat extrakdóval vagy desztilládóval választjuk el a reakdóelegyből.
Mint már említettük a találmány szerint előállítható (1) általános képietű vegyületek — az (I) általános képletben Rl, R2, R3, X és Y jelentése a már megadott - egy része új. Előnyös ilyen vegyületek a következők: 2,5-diklór-3,3-dimetil-pentánsav, 2,5,5-triklór-3,3-dimetil-pentánsav, 2-bróni-5,5-diklór-3,3-dinietil-pentánsav és 2-klór-fluor-3,3-dimetil-pentánsav.
A találmány szerinti új vegyületek herbicid hatásúak. A technika állása szerint még nem ismert eljárás szerint ismert karonaldehidsawá alakíthatók. Ezt az eljárás a b) reakcióvázlat szemlélteti. Ecélból az (1) általános képletü vegyületet vizes oldószerben valamilyen bázissal — mint alkálifém- vagy alkáliföldfém-hisroxiddal - kezeljük és a keletkező karonaldehidsavsót megsavanyítjuk, majd a savat ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti új vegyületek a technikai állása szerint még nem ismert eljárással az ismert permetrinsavvá is átalakíthatok. Ezt a reakciót a c) reakcióvázlat szemlélteti. Az egyes reakciólépéseket ismert eljárásokkal analóg módon hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott többi (II) általános képietű vegyület részben ismert, illetve ismert eljárásokkal analóg módon (J Am.Chem.Soc. 74, 2885 (1952)) vagy a P 30 29 270.7 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi bejelentésben leírt, még nem a technika állásához tartozó eljárás szerint állítható elő.
Az alábbi példát a találmányunk szerinti eljárást szemléltetik, anélkül azonban, hogy találmányunkat azokra korlátoznánk.
1. példa
182 g 1 ,l,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pent-l-ént feloldunk 400 ml metánszulfonsavban. A reakcióelegybe 10- 20 °C hőmérsékleten (vízhűtés) 80 g klórgázt vezetünk be. A reakciót addig folytatjuk, míg egy - a reakcióelegy hexánnal való extrahálás után kapott - minta 1610 cm-1-né] nem mutat IR-abszorpciót. Ezt követően az egész reakcióelegyet hexánnal extraháljuk. A hexános fázisból vákuumdesztillációval — a hexán-lehajtása után - 156 g (80%) 2,5,5-triklór-3,3-dimetil-pentánsav-kloridot kapunk, fp. 0,12 = 92—95 °C,
2. példa
A kiindulási vegyületek előállítása
AlCl^ 100 inl metilén-kloridban készített oldatába -20 C hőmérsékleten bevezetünk 75 g vinil-kloridot és ezzel egyidejűleg beadagolunk 500 g l,3,3,3-tetraklór-l,l-dimetil-propánt és 180 percalatt további 105 g vinil-kloridot vezetünk be. A reakcióelegyet 180 percig -10 °C hőmérsékleten hagyjuk reagálni, majd a kapott oldathoz hozzáadunk 1000 ml vizet. A vizes fázist elválasztjuk és többször metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat zeolittal szárítjuk és frakcionáltan desztilláljuk. 0,1 torr nyomáson 32-37 °C forráspontú 230 g kiindulási vegyületet és 270 g (IV) képietű 1,1,5,5-tetraklór-3,3-dimetil-pent-l-ént, rp.Ö,l5 torr 72-76 °C kapunk. Ez 54%-os átalakulásnak és 88%-os szelektivitásnak felel meg.
3. példa
Az 1. példa szerint kapott termék további átalakítása karonaldehidsawá
Keverőedénybe beviszünk 100 ml vizet és 100 °C hőmérsékletre melegítjük. Ezután a pH-érték ellenőrzése mellett egyidejűleg becsepegtetjünk 63 g (0,25 mól) 2,5,5-triklór-3,3-dÍrnetil-pentánsav-kloridot és 58 g nátrium-hidroxid 100 ml vízben készített oldatát úgy, hogy a pH-érték 9-10 legyen. 30 perc elteltével a reakció befejeződik. A reakcióelegyet lehűtjük 20 °C hőmérsékletre, a pH-értéket sósavval 2-re állítjuk be és a reakcióelegyet diklór-metánnal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után 36 g nyers savat, vákuumban történő desztillálás után 29,6 g (83,4%) tiszta transz-3-formil-2,2-dimetil-ciklopropán-l -karbonsavat, Fp. 0,5 torr 125—130 °C kapunk.
1 H-NMR: δ = 1,3 (s, 3H), 1,35 (s, 3H), 2,46 (m, 2H),
9,55 (d, felhasadt, 1H), 10,05 (s, 1H) ppm
4. példa
770 g metánszulfonsavhoz keverés közben egyidejűleg hozzácsepegtetjük 160 g Br2 és 71 gCl2 (BrCL) elegyét és 208 g l,l-diklór-3-metil-butént. Jéghűtés alkalmazásával a reakcióelegyet 20 °C hőmérsékleten tartjuk. 5 óra reakcióidő elteltével hozzácsepegtetünk a reakcióelegyhez 400 ml etanolt, majd 5 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten hagyjuk állni. A reakcióelegyet ezután 1 kg jégre öntjük és többször toluollal extraháljuk. A szerves fázist frakcionáltan desztilláljuk, így 159 g 2-bróm-3-metil-butánsav-etil-észtert, Fp. 16 torr 80-81 C kapunk.
5. példa
1800 g metánszulfonsavhoz keverés közben hozzácsepegtetünk 600 g 1,1,5-triklór-3,3-dimetil-pentént és bevezetünk 250 g klórgázt. Ezalatt a reakcióelegy hőmérséklete 15—20 °C. 6 óra elteltével 1000 ml etanolt adunk a reakcióelegyhez és további 8 órán keresztül 80 °C hőmérsékleten melegítjük. A 4. példában leírtak szerinti feldolgozás után 490 g 2,5-diklór-3,3-dimetil-pentánsav-etil-észtert, Fp.0,3 tort 80—85 °C kapunk.
6. példa
Az 5. példában leírt módon 1000 ml metánszulfonsavban 336 g 1,1,5-triklór-dimetil-pentánt 210 g klórral reagáltatunk. A reakció befejeződését IRspektroszkópiával határozzuk meg. A reakcióelegyet ezután többször n-hexánnal extraháljuk. A hexános fázist frakcionáltal desztilláljuk, így 252 g 2,5-diklór3,3-dimetiI-oentánsav-kloridoi, Fp. 0,2 torr 65-68 ' C kapunk.
7. példa
Az előző példákban leírtak szerint reagáltatunk 58 g 1,1 -diklór-3,3-dimetil-5-fluor-pentént 39 g klórral 193 g metánszulfonsavban. A reakcióelegyet többször átkristályositjuk n-hexánból, majd frakcionáltan desztilláljuk. így 49 g 2-klór-5-fluor-3,3-dimetil-pentánsav-kloridot, Fp. 13 torr 75-78 °C kapunk.
Az l,l,5-triklór-3,3-dimeti]-pentánt (500 g) szulfonálban (1500 g) kálium-fluoriddal (200 g) hevítjük 8 órán keresztül, majd a reakcióelegyet frakcionáltan desztilláljuk. így kapjuk az 1,1-diklór-3,3-dimetil-5-fluor-pentánt, Fp. 12 torr 60-63 °C.
8. példa
A 4. példában leírtakkal azonos módon 500 g metánszulfonsavban reagáltatunk 153 g l,l-diklór-3,3-dimetil-butént 151 g BrCl-ral. A reakció befeződ&e után a reakcióelegyet hexánnal extraháljuk és desztillációval feldolgozzuk. 120 g 2-bróm-3,3-dimetil-butánsav-kloridot, Fp, 15 torr 60-65 °C kapunk.
9. példa
3,3 -di me tű-1,1 -5 -triklór-1 -pen tán előáll ítása
2300 g 1,1-diklór-eténben -10 °C hőmérsékleten
186.048 keverés és hűtés közben feloldunk 20 g alumínium-kloridot. Ezt követően 3 óra alatt hozzácsepegtetünk a reakcióelegyhez 15 perces időközönként 3 g alumínium-kloridot és eközben a reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 0 °C és +5 °C között tartjuk. A reakció befejeződése után 60 ml ecetsavat csepegtetünk a reakcióelegyhez. Ezt követően a reakcióelegyet nátrium szulfáton szűrjük, majd desztillációs berendezésbe adagoljuk, itt a fenékhőmérséklet 120 °C, a nyomás 1 mbar. A desztillátumot száraz jég/aceton keverékével hűtjük és kondenzáljuk. A nyers desztillátumot Vigreux-kolonnán vákuumban frakcionáljuk. 1650 g (90%) 3,3-dimetil-l,1,5-triklór-l-pentán, Fp. 0,1 torr 59-63 °C kapunk.
10. példa o
200 ml tömény kénsavhoz 0 °C hőmérsékleten hozzáadunk 23,6 g l,l,5,5-tetraklór-3,3-dímetil-pentént, majd 10-20 c hőmérsékleten bevezetünk 15 g klórgázt és eközben a reakcióelegyet erélyesen keverjük. Amikor a reakcióelegyből vett minta hexános extrakció után IR-spektroszkópiásan az 1600 cinnél lévő sáv eltűnését jelzi, a feleslegben lévő klórt vákuumban Lpároljuk. A reakcióelegyhez ezután keverés és hűtés közben hozzácsepegtetünk 400 ml vizet, akkor a hőmérséklet 70 °C-ra emelkedik. Metilén-kloridos extrakció és a metilén-klorid lepárlása után 22 g nyers 2,5,5-triklór-3,30dimetil-pentánsavat kapunk. A kapott vegyületet 24 g tionil-kloriddal való melegítés útján a savŰoriddá alakítjuk és ezt frakcionált desztillációval tiszta alakban izoláljuk. 17,2 g 2,5(5-triklór-3,3-dimetil-pentánsav-kloridot, Fp. 0,3 torr 95-98 °C kapunk.

Claims (1)

  1. 5 1. Eljárás az (1) általános képletü helyettesített a-halogén-propionsav-származékok — az (I) általános képletben
    R* jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos
    IQ alkilcsoport,
    R3 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Y jelentése klóratom, hidroxilcsoport, 1—5 szénatomos alkoxiesoport ·, c X jelentése klór- vagy brómatom előállítására, azzaljellemezve, hogy valamilyen (II) általános képletü vlnilidén-klorid származékot — a (II) általános képletben R1, RJ és R3 jelentése a már megadott - valamilyen (III) általános képletü vegyület - a (III) általános képletben
    20 R5 jelentése 1 -4 szénatomos alkil- vagy hidroxilcsoport, jelenlétében ekvivalensnyl mennyiségű klór- vagy klór-bróm halogénezőszerrel reagál tatunk, 0-50 C hőmérsékleten és a kapott terméket adott esetben vízzel vagy alkohollal kezeljük.
HU82913A 1981-03-26 1982-03-25 Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives HU186048B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813111848 DE3111848A1 (de) 1981-03-26 1981-03-26 Verfahren zur herstellung von substituierten (alpha)-halogen-propionsaeuren und ihren derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186048B true HU186048B (en) 1985-05-28

Family

ID=6128296

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843363A HU189429B (en) 1981-03-26 1982-03-25 Process for manufacturing new substituted vinylidene chloride
HU82913A HU186048B (en) 1981-03-26 1982-03-25 Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843363A HU189429B (en) 1981-03-26 1982-03-25 Process for manufacturing new substituted vinylidene chloride

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4440947A (hu)
EP (1) EP0061629B1 (hu)
JP (3) JPS57169442A (hu)
BR (1) BR8201735A (hu)
DE (2) DE3111848A1 (hu)
DK (1) DK137882A (hu)
HU (2) HU189429B (hu)
IL (1) IL65325A (hu)
ZA (1) ZA822030B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4727181A (en) * 1986-04-21 1988-02-23 The Dow Chemical Company Process for the preparation of α-halocinnamate esters
CA2144533A1 (en) * 1992-09-22 1994-03-31 Ramesh T. Talwalker Antimicrobial composition and method of preparation
US5907017A (en) * 1997-01-31 1999-05-25 Cornell Research Foundation, Inc. Semifluorinated side chain-containing polymers

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2410541A (en) * 1942-04-10 1946-11-05 Du Pont Polyhalogenated olefins
US2557779A (en) * 1946-11-07 1951-06-19 Dow Chemical Co Halogenated derivatives of aliphatic acids and method of making same
US2515306A (en) * 1949-04-26 1950-07-18 Us Rubber Co Process for producing esters of omega, omega, omega-trihalo aliphatic carboxylic acids
BE622939A (hu) * 1961-09-28
FR1330693A (fr) * 1962-08-14 1963-06-21 Asahi Chemical Ind Procédé perfectionné de production de l'acide alpha-chloroglutarique
US3475445A (en) * 1965-12-03 1969-10-28 Monsanto Res Corp Halogen substituted alkenyl thiazolinylthioethers
US3742047A (en) * 1969-10-27 1973-06-26 Monsanto Co Preparation of acid chlorides
DE2263580C2 (de) * 1972-12-27 1982-06-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid
GB1549691A (en) * 1975-04-14 1979-08-08 Kuraray Co 1,1,1-trihalo-4-methyl-(3-or 4)-pentenes

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0557249B2 (hu) 1993-08-23
BR8201735A (pt) 1983-02-22
JPH0526773B2 (hu) 1993-04-19
EP0061629A3 (en) 1983-01-26
DE3276859D1 (en) 1987-09-03
EP0061629B1 (de) 1987-07-29
DE3111848A1 (de) 1982-10-14
IL65325A (en) 1985-05-31
EP0061629A2 (de) 1982-10-06
IL65325A0 (en) 1982-05-31
US4440947A (en) 1984-04-03
ZA822030B (en) 1983-03-30
JPH04330038A (ja) 1992-11-18
HU189429B (en) 1986-07-28
JPH0369895B2 (hu) 1991-11-05
JPS57169442A (en) 1982-10-19
JPH05975A (ja) 1993-01-08
DK137882A (da) 1982-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU182666B (en) Process for preparing cyclobutanone derivatives
DK153401B (da) 4-halogen-6-hydroxy-2h-pyran-3(6h)-on-forbindelser til anvendelse som mellemprodukter ved fremstilling af gamma-pyroner og fremgangsmaade til fremstilling af mellemprodukt-forbindelserne
US5093532A (en) Process for the preparation of halogenomethylketones, in particular of 1,1,1-trifluoroacetone
HU186048B (en) Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives
US4937308A (en) Preparation of alkyl O,O-dialkyl-γ-phosphonotiglates
CS207797B2 (en) Method of making the derivatives of the clorstyrylpropan carboxyl acid
EP0008446B1 (en) Process for the preparation of carbazoles and novel carbazole derivatives utilized therein
Bates et al. Synthetic studies on the side chains of cephalotaxus esters
US4210611A (en) Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation
HU190628B (en) Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters
US3833652A (en) Preparation of tetrachloroterephthaloyl chloride from chlorination of terephthaloyl chloride or terephthalic acid in a solution of chlorosulfonic acid
SE431200B (sv) Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8
US4122115A (en) Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride
GB2123823A (en) 4-methyl-2,3,5,6- tetrafluorobenzaldiacetate and a process for its preparation
ZAUGG et al. Neighboring Group Reactions. I. Nucleophilic Attack by Alkoxide and Hydroxide Ion on 3-(ι-Haloalkyl)-3-phenyl-2-benzofuranones. A New Synthesis of 1-Benzoxacycloalkanes
US4611080A (en) Preparation of halogenated aroylacetic acid esters
JPS6289660A (ja) ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロインド−ルの製法
DK170158B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af bromfluoreddikesyrer
JP2682687B2 (ja) 新規チオフエン化合物およびそれらの製造
DK149471B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider
HU195758B (en) Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates
JPH0480910B2 (hu)
EP0017264B1 (en) Bicyclic lactams and a process for their preparation
HU196947B (en) Process for production of phenil-acetic-acid-esthers
US2523692A (en) Ester condensation

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee