DK149471B - Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider Download PDFInfo
- Publication number
- DK149471B DK149471B DK125080AA DK125080A DK149471B DK 149471 B DK149471 B DK 149471B DK 125080A A DK125080A A DK 125080AA DK 125080 A DK125080 A DK 125080A DK 149471 B DK149471 B DK 149471B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- dichlorides
- preparation
- phosphorus oxychloride
- cycleset
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 ester chlorides Chemical class 0.000 description 2
- XUJBUAFHPKSYHS-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.COP(O)(O)=O XUJBUAFHPKSYHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOP(O)(=O)OCC ILXZMTJXXHNZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- JASFTUXTUYZCBW-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CCOP(O)(O)=O JASFTUXTUYZCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZAAYLBSHWLBGS-UHFFFAOYSA-N ethyl dihydrogen phosphate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOP(O)(O)=O BZAAYLBSHWLBGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/14—Esters of phosphoric acids containing P(=O)-halide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
i 149471 o
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider.
Det er kendt, at phosphorsyrealkylesterdichlorider kan fremstilles ved omsætning af phosphoroxychlorid med 5 den tilsvarende alkohol i nærværelse af et opløsningsmiddel som f.eks. carbontetrachlorid eller petroleumsether, jvf.
Compt. rend. 246, 1879 (1958) og J. Am. Chem. Soc. 51, 953 (1929). Udbytterne på 60-70% er imidlertid lave, og de reduceres yderligere, når reaktionstemperaturerne forhøjes.
•jo Ifølge Houben-Weyl XII, 2, s. 212 er det for at opnå et godt udbytte vigtigt at anvende lave reaktionstemperaturer (ca.i 0°C), et overskud af phosphoroxichlorld og hurtigst mulig fjernelse af det dannede hydrogenchlorid.
Kun under disse forudsætninger kan dannelsen af phosphor-15 syredialkylesterehlorider, trialkylphosphorsyreestere samt alkylchlorider tilbagetrænges.
Hydrogenchlorid kan fjernes ved at blæse en inert gas, f.eks. carbondioxid gennem reaktionsblandingen eller ved at sætte reaktionsblandingen under vakuum.
2o I Chemicky prumysl, 11, 461 (1961) beskrives diskontinuerlige samt halvkontinuerlige omsætninger ifølge reaktionsligningen POClg + CH^OH -> CH30-P(0)C12 + HC1.
Reaktionskomponenterne opvarmes først til temperaturer, som ligger 10-15°C over alkoholens kogepunkt, hvorefter 25 de blandes i en dyse. Til trods for relativt gode udbytter er denne fremgangsmåde på grund af det store energiforbrug uegnet til gennemførelse i teknisk målestok.
Man har nu fundet frem til en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlo-30 rider, ved hvilken et overskud af phosphoroxichlorid, eventuelt under tilsætning af et fortyndingsmiddel, omsættes med den tilsvarende alkohol.
Opfindelsen angår følgelig en fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider ved om-35 sætning af phosphoroxichlorid med aliphatiske alkoholer ifølge reaktionsligningen 2 149471
Cl " ·/ P0C1, + ROH -^ RO-P^ + HC1 j \ >C1 5 hvor R betyder C^_[--alkyl, idet der anvendes et 5-400%'s, fortrinsvis 10-50%'s, overskud af phosphoroxichlorid, som er ejendommelig ved, at phosphoroxichlorid omsættes med alkoholen ved kontinuerlig blanding, eventuelt under anvendelse af et fortyndingsmiddel, ved en temperatur på 10 10-50°C, idet reaktionsblandingen afkøles, hvorefter det dannede hydrogenchlorid fraskilles i et afgasningstrin, reaktionsblandingen som vidtgående er befriet for hydrogenchlorid, oparbejdes i en destillationskolonne, idet det ikke omsatte phosphoroxichlorid og det eventuelt anvendte 15 fortyndingsmiddel fraskilles og kondenseres over toppen, kondensatet igen ledes tilbage til reaktionen, og det ønskede phosphorsyre-alkylesterdichlorid kontinuerligt udtages som bundprodukt.
Det er overraskende, at phosphorsyrealkylesterdi-20 chlorideme herved dannes i høj renhed og højt udbytte, da man ifølge teknikkens standpunkt måtte forvente, at udbyttet ved de anvendte højere reaktionstemperaturer blev væsentligt reduceret.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udgør derfor 25 og ved at være kontinuerlig en berigelse af teknikken.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes et overskud af phosphoroxichlorid for vidtgående at undertrykke dannelsen af biprodukter. Der anvendes et overskud på 5-400%, og fortrinsvis et overskud på 10-50%.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres i temperaturområdet 10-50°C, fortrinsvis 20-40°C. Hertil kræves afkøling af reaktionsblandingen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres ved under-, normal- eller overtryk, fortrinsvis ved nor-35 maltryk.
149471
O
3
Fremgangsmådenifølge opfindelsen gennemføres kontinuerligt i et reaktionsapparatur/ i hyilket det dannede hydrogenchlorid kun hår en kort opholdstid i reaktionsblandingen.
5 Som eksempler på eventuelt anvendte fortyndings midler kan nævnes opløsningsmidler med tilnærmelsesvis samme kogepunkt som phosphoroxichlorid, fortrinsvis toluen.
En kontinuerlig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives ved hjælp af tegningen, 1Q der viser de enkelte trin i processen.
I et blandekammer (1) blandes phosphoroxichlorid (A), alkohol (B) og eventuelt et fortyndingsmiddel (A*) kontinuerligt. Reaktionsblandingen afkøles i en køler (2), hvorefter det dannede hydrogenchlorid fraskilles i et 15 afgasningstrin (3) og ved (C) videreledes til HCl-absorp-tion. Ved (C) er der samtidig en forbindelse til en vakuumpumpe. Reaktionsblandingen, som vidtgående er uden indhold af HC1, oparbejdes i en destillationskolonne (4), hvorved phosphoroxichlorid og det eventuelt anvendte 20 fortyndingsmiddel udtages i toppen og kondenseres i en kondensator (5). Kondensatet ledes igen tilbage til reaktionen. Bundproduktet (D) fra destillationskolonnen (4) består op til 95% af det ønskede phosphorsyrealkyl-esterdichlorid. Udbytterne er på 90-95%.
25 De ifølge opfindelsen fremstillelige forbindelser er anvendelige som mellemprodukter til fremstilling af plantebeskyttelsesmidler.
Eksempler 30 Phosphorsyre-ethylesterdlchlorid I blandekammeret (1) blandes 148 kg/h phosphoroxichlorid, 148 kg/h toluen og 40 kg/h ethanol. Overskuddet af POClg er 12%. Reaktionsblandingen holdes ved hjælp af køleren (2) på 20°C. I afgasningstrinet (3) fjernes det 35 dannede hydrogenchlorid i vakuum (temp. 60°C/tryk 100 mbar).
I kolonnen (4) afdestilleres ligeledes under vakuum 15 kg/h 4
O
149471 phosphoroxichlorid og 148 kg/h toluen over toppen og ledes igen tilbage til reaktionen. Fra kolonnens bund udtages 141 kg/h produkt, som har følgende sammensætning: 5 Phosphorsyre-ethylesterdichlorid 95%
Phosphorsyre-diethylesterchlorid 3 %
Ubekendt 2%
Phosphorsyre-methylesterdichlorid 10 På samme måde fremstilles også phosphorsyre-me- thylesterdichlorid ved anvendelse af ca. 30% phosphoroxi-chloridoverskud. Udbyttet er herved på ca. 90%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2911700 | 1979-03-24 | ||
| DE19792911700 DE2911700A1 (de) | 1979-03-24 | 1979-03-24 | Verfahren zur herstellung von alkylesterphosphorsaeuredichloriden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK125080A DK125080A (da) | 1980-09-25 |
| DK149471B true DK149471B (da) | 1986-06-23 |
| DK149471C DK149471C (da) | 1986-12-01 |
Family
ID=6066365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK125080A DK149471C (da) | 1979-03-24 | 1980-03-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4296047A (da) |
| EP (1) | EP0016401B1 (da) |
| JP (1) | JPS55130988A (da) |
| BR (1) | BR8001695A (da) |
| DE (2) | DE2911700A1 (da) |
| DK (1) | DK149471C (da) |
| IL (2) | IL59683A0 (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19910463B4 (de) * | 1998-03-18 | 2007-05-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | Dialkylphosphorsäuren nach der Methanol-Methode |
| PL391699A1 (pl) * | 2010-07-01 | 2012-01-02 | Uniwersytet Mikołaja Kopernika | Sposób wytwarzania selektywnych faz fosfo-alkilowych do chromatografii cieczowej i technik pokrewnych |
| US8501978B2 (en) * | 2011-10-06 | 2013-08-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for phospho-halogenation of fluorinated alcohols |
| CN112239477B (zh) * | 2019-07-17 | 2023-08-15 | 宁德国泰华荣新材料有限公司 | 双(2,2,2-三氟乙基)甲基磷酸酯的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1945183A (en) * | 1931-12-24 | 1934-01-30 | Monsanto Chemicals | Manufacture of alkoxy derivatives of phosphorous acid chlorides |
| US2487859A (en) * | 1948-04-06 | 1949-11-15 | Eastman Kodak Co | Solutions of polymers of acrylonitrile |
| US2750399A (en) * | 1949-12-27 | 1956-06-12 | Monsanto Chemicals | Process for alkyl phosphoryl dichlorides |
| US2960527A (en) * | 1958-08-20 | 1960-11-15 | Akad Wissenschaften Ddr | Process for the preparation of dichloro phosphoric esters |
-
1979
- 1979-03-24 DE DE19792911700 patent/DE2911700A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-03-12 EP EP80101250A patent/EP0016401B1/de not_active Expired
- 1980-03-12 DE DE8080101250T patent/DE3060840D1/de not_active Expired
- 1980-03-12 US US06/129,852 patent/US4296047A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-21 IL IL59683A patent/IL59683A0/xx unknown
- 1980-03-21 DK DK125080A patent/DK149471C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-03-21 JP JP3487580A patent/JPS55130988A/ja active Granted
- 1980-03-21 BR BR8001695A patent/BR8001695A/pt not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-03-21 IL IL59683A patent/IL59683A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3060840D1 (en) | 1982-11-04 |
| DK149471C (da) | 1986-12-01 |
| EP0016401B1 (de) | 1982-09-15 |
| EP0016401A1 (de) | 1980-10-01 |
| DK125080A (da) | 1980-09-25 |
| BR8001695A (pt) | 1980-11-25 |
| IL59683A (en) | 1984-10-31 |
| US4296047A (en) | 1981-10-20 |
| DE2911700A1 (de) | 1980-10-02 |
| JPS6314717B2 (da) | 1988-04-01 |
| IL59683A0 (en) | 1980-06-30 |
| JPS55130988A (en) | 1980-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4764309A (en) | Preparation of chlorocarboxylic acid chlorides | |
| DK149471B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider | |
| EP0097522B1 (en) | Preparation of n-phosphonomethylglycine | |
| JPH025754B2 (da) | ||
| US2970166A (en) | Preparation of trimethyl phosphite and triethyl phosphite | |
| US4111974A (en) | Process for the production of alkoxy-β-halogenoethylsilanes | |
| JPS5940160B2 (ja) | 有機バナデ−トの製法 | |
| US3420921A (en) | Process for preparation of dialkyl phosphonates | |
| US4293505A (en) | Preparation of β-haloethylphosphonic acids and half esters thereof | |
| US2916508A (en) | Method of preparation of 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol cyclic hydrogen phosphite | |
| US3931333A (en) | Production of halogen-containing tertiary phosphine oxides | |
| US4172845A (en) | Production of [2-(halogenoformyl)-vinyl]-organyl phosphinic acid halides | |
| US20120190877A1 (en) | Method for the manufacture of dialkylphosphites | |
| US4283344A (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| US2516293A (en) | Process for producing o-alkylimino ethers | |
| US5527960A (en) | Fluorinating reagents and method of fluorination | |
| US4224241A (en) | Production of halogenomethylphosphinic acid halides | |
| HU186048B (en) | Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives | |
| SU453412A1 (ru) | Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот | |
| US20230002424A1 (en) | Process for preparation of thiophosphoryl chloride and acephate | |
| JPS6411016B2 (da) | ||
| US3051739A (en) | Manufacture of trimethyl phosphate | |
| GB2305432A (en) | Method of purifying 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetraorganodisiloxane | |
| SU910123A3 (ru) | Способ получени низших диалкилфосфитов | |
| SU681066A1 (ru) | Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |