DK149471B - Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider Download PDF

Info

Publication number
DK149471B
DK149471B DK125080AA DK125080A DK149471B DK 149471 B DK149471 B DK 149471B DK 125080A A DK125080A A DK 125080AA DK 125080 A DK125080 A DK 125080A DK 149471 B DK149471 B DK 149471B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
phosphoric acid
dichlorides
preparation
phosphorus oxychloride
cycleset
Prior art date
Application number
DK125080AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK149471C (da
DK125080A (da
Inventor
Karl-Julius Schmidt
Friedrich Schmidt
Peter Siegle
Gert Hansen
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of DK125080A publication Critical patent/DK125080A/da
Publication of DK149471B publication Critical patent/DK149471B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK149471C publication Critical patent/DK149471C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/06Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09Esters of phosphoric acids
    • C07F9/14Esters of phosphoric acids containing P(=O)-halide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Description

i 149471 o
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider.
Det er kendt, at phosphorsyrealkylesterdichlorider kan fremstilles ved omsætning af phosphoroxychlorid med 5 den tilsvarende alkohol i nærværelse af et opløsningsmiddel som f.eks. carbontetrachlorid eller petroleumsether, jvf.
Compt. rend. 246, 1879 (1958) og J. Am. Chem. Soc. 51, 953 (1929). Udbytterne på 60-70% er imidlertid lave, og de reduceres yderligere, når reaktionstemperaturerne forhøjes.
•jo Ifølge Houben-Weyl XII, 2, s. 212 er det for at opnå et godt udbytte vigtigt at anvende lave reaktionstemperaturer (ca.i 0°C), et overskud af phosphoroxichlorld og hurtigst mulig fjernelse af det dannede hydrogenchlorid.
Kun under disse forudsætninger kan dannelsen af phosphor-15 syredialkylesterehlorider, trialkylphosphorsyreestere samt alkylchlorider tilbagetrænges.
Hydrogenchlorid kan fjernes ved at blæse en inert gas, f.eks. carbondioxid gennem reaktionsblandingen eller ved at sætte reaktionsblandingen under vakuum.
2o I Chemicky prumysl, 11, 461 (1961) beskrives diskontinuerlige samt halvkontinuerlige omsætninger ifølge reaktionsligningen POClg + CH^OH -> CH30-P(0)C12 + HC1.
Reaktionskomponenterne opvarmes først til temperaturer, som ligger 10-15°C over alkoholens kogepunkt, hvorefter 25 de blandes i en dyse. Til trods for relativt gode udbytter er denne fremgangsmåde på grund af det store energiforbrug uegnet til gennemførelse i teknisk målestok.
Man har nu fundet frem til en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlo-30 rider, ved hvilken et overskud af phosphoroxichlorid, eventuelt under tilsætning af et fortyndingsmiddel, omsættes med den tilsvarende alkohol.
Opfindelsen angår følgelig en fremgangsmåde til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider ved om-35 sætning af phosphoroxichlorid med aliphatiske alkoholer ifølge reaktionsligningen 2 149471
Cl " ·/ P0C1, + ROH -^ RO-P^ + HC1 j \ >C1 5 hvor R betyder C^_[--alkyl, idet der anvendes et 5-400%'s, fortrinsvis 10-50%'s, overskud af phosphoroxichlorid, som er ejendommelig ved, at phosphoroxichlorid omsættes med alkoholen ved kontinuerlig blanding, eventuelt under anvendelse af et fortyndingsmiddel, ved en temperatur på 10 10-50°C, idet reaktionsblandingen afkøles, hvorefter det dannede hydrogenchlorid fraskilles i et afgasningstrin, reaktionsblandingen som vidtgående er befriet for hydrogenchlorid, oparbejdes i en destillationskolonne, idet det ikke omsatte phosphoroxichlorid og det eventuelt anvendte 15 fortyndingsmiddel fraskilles og kondenseres over toppen, kondensatet igen ledes tilbage til reaktionen, og det ønskede phosphorsyre-alkylesterdichlorid kontinuerligt udtages som bundprodukt.
Det er overraskende, at phosphorsyrealkylesterdi-20 chlorideme herved dannes i høj renhed og højt udbytte, da man ifølge teknikkens standpunkt måtte forvente, at udbyttet ved de anvendte højere reaktionstemperaturer blev væsentligt reduceret.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udgør derfor 25 og ved at være kontinuerlig en berigelse af teknikken.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes et overskud af phosphoroxichlorid for vidtgående at undertrykke dannelsen af biprodukter. Der anvendes et overskud på 5-400%, og fortrinsvis et overskud på 10-50%.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres i temperaturområdet 10-50°C, fortrinsvis 20-40°C. Hertil kræves afkøling af reaktionsblandingen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres ved under-, normal- eller overtryk, fortrinsvis ved nor-35 maltryk.
149471
O
3
Fremgangsmådenifølge opfindelsen gennemføres kontinuerligt i et reaktionsapparatur/ i hyilket det dannede hydrogenchlorid kun hår en kort opholdstid i reaktionsblandingen.
5 Som eksempler på eventuelt anvendte fortyndings midler kan nævnes opløsningsmidler med tilnærmelsesvis samme kogepunkt som phosphoroxichlorid, fortrinsvis toluen.
En kontinuerlig udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives ved hjælp af tegningen, 1Q der viser de enkelte trin i processen.
I et blandekammer (1) blandes phosphoroxichlorid (A), alkohol (B) og eventuelt et fortyndingsmiddel (A*) kontinuerligt. Reaktionsblandingen afkøles i en køler (2), hvorefter det dannede hydrogenchlorid fraskilles i et 15 afgasningstrin (3) og ved (C) videreledes til HCl-absorp-tion. Ved (C) er der samtidig en forbindelse til en vakuumpumpe. Reaktionsblandingen, som vidtgående er uden indhold af HC1, oparbejdes i en destillationskolonne (4), hvorved phosphoroxichlorid og det eventuelt anvendte 20 fortyndingsmiddel udtages i toppen og kondenseres i en kondensator (5). Kondensatet ledes igen tilbage til reaktionen. Bundproduktet (D) fra destillationskolonnen (4) består op til 95% af det ønskede phosphorsyrealkyl-esterdichlorid. Udbytterne er på 90-95%.
25 De ifølge opfindelsen fremstillelige forbindelser er anvendelige som mellemprodukter til fremstilling af plantebeskyttelsesmidler.
Eksempler 30 Phosphorsyre-ethylesterdlchlorid I blandekammeret (1) blandes 148 kg/h phosphoroxichlorid, 148 kg/h toluen og 40 kg/h ethanol. Overskuddet af POClg er 12%. Reaktionsblandingen holdes ved hjælp af køleren (2) på 20°C. I afgasningstrinet (3) fjernes det 35 dannede hydrogenchlorid i vakuum (temp. 60°C/tryk 100 mbar).
I kolonnen (4) afdestilleres ligeledes under vakuum 15 kg/h 4
O
149471 phosphoroxichlorid og 148 kg/h toluen over toppen og ledes igen tilbage til reaktionen. Fra kolonnens bund udtages 141 kg/h produkt, som har følgende sammensætning: 5 Phosphorsyre-ethylesterdichlorid 95%
Phosphorsyre-diethylesterchlorid 3 %
Ubekendt 2%
Phosphorsyre-methylesterdichlorid 10 På samme måde fremstilles også phosphorsyre-me- thylesterdichlorid ved anvendelse af ca. 30% phosphoroxi-chloridoverskud. Udbyttet er herved på ca. 90%.
DK125080A 1979-03-24 1980-03-21 Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider DK149471C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2911700 1979-03-24
DE19792911700 DE2911700A1 (de) 1979-03-24 1979-03-24 Verfahren zur herstellung von alkylesterphosphorsaeuredichloriden

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK125080A DK125080A (da) 1980-09-25
DK149471B true DK149471B (da) 1986-06-23
DK149471C DK149471C (da) 1986-12-01

Family

ID=6066365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK125080A DK149471C (da) 1979-03-24 1980-03-21 Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4296047A (da)
EP (1) EP0016401B1 (da)
JP (1) JPS55130988A (da)
BR (1) BR8001695A (da)
DE (2) DE2911700A1 (da)
DK (1) DK149471C (da)
IL (2) IL59683A0 (da)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19910463B4 (de) * 1998-03-18 2007-05-10 Lanxess Deutschland Gmbh Dialkylphosphorsäuren nach der Methanol-Methode
PL391699A1 (pl) * 2010-07-01 2012-01-02 Uniwersytet Mikołaja Kopernika Sposób wytwarzania selektywnych faz fosfo-alkilowych do chromatografii cieczowej i technik pokrewnych
US8501978B2 (en) * 2011-10-06 2013-08-06 E I Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for phospho-halogenation of fluorinated alcohols
CN112239477B (zh) * 2019-07-17 2023-08-15 宁德国泰华荣新材料有限公司 双(2,2,2-三氟乙基)甲基磷酸酯的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1945183A (en) * 1931-12-24 1934-01-30 Monsanto Chemicals Manufacture of alkoxy derivatives of phosphorous acid chlorides
US2487859A (en) * 1948-04-06 1949-11-15 Eastman Kodak Co Solutions of polymers of acrylonitrile
US2750399A (en) * 1949-12-27 1956-06-12 Monsanto Chemicals Process for alkyl phosphoryl dichlorides
US2960527A (en) * 1958-08-20 1960-11-15 Akad Wissenschaften Ddr Process for the preparation of dichloro phosphoric esters

Also Published As

Publication number Publication date
DE3060840D1 (en) 1982-11-04
DK149471C (da) 1986-12-01
EP0016401B1 (de) 1982-09-15
EP0016401A1 (de) 1980-10-01
DK125080A (da) 1980-09-25
BR8001695A (pt) 1980-11-25
IL59683A (en) 1984-10-31
US4296047A (en) 1981-10-20
DE2911700A1 (de) 1980-10-02
JPS6314717B2 (da) 1988-04-01
IL59683A0 (en) 1980-06-30
JPS55130988A (en) 1980-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4764309A (en) Preparation of chlorocarboxylic acid chlorides
DK149471B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af phosphorsyrealkylesterdichlorider
EP0097522B1 (en) Preparation of n-phosphonomethylglycine
JPH025754B2 (da)
US2970166A (en) Preparation of trimethyl phosphite and triethyl phosphite
US4111974A (en) Process for the production of alkoxy-β-halogenoethylsilanes
JPS5940160B2 (ja) 有機バナデ−トの製法
US3420921A (en) Process for preparation of dialkyl phosphonates
US4293505A (en) Preparation of β-haloethylphosphonic acids and half esters thereof
US2916508A (en) Method of preparation of 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol cyclic hydrogen phosphite
US3931333A (en) Production of halogen-containing tertiary phosphine oxides
US4172845A (en) Production of [2-(halogenoformyl)-vinyl]-organyl phosphinic acid halides
US20120190877A1 (en) Method for the manufacture of dialkylphosphites
US4283344A (en) Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran
US2516293A (en) Process for producing o-alkylimino ethers
US5527960A (en) Fluorinating reagents and method of fluorination
US4224241A (en) Production of halogenomethylphosphinic acid halides
HU186048B (en) Process for the production of substituted alpha-halogen-propionic acid and of its derivatives
SU453412A1 (ru) Способ получения оксиалкиламидов диалкилфосфорных кислот
US20230002424A1 (en) Process for preparation of thiophosphoryl chloride and acephate
JPS6411016B2 (da)
US3051739A (en) Manufacture of trimethyl phosphate
GB2305432A (en) Method of purifying 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetraorganodisiloxane
SU910123A3 (ru) Способ получени низших диалкилфосфитов
SU681066A1 (ru) Способ получени дихлорангидридов хлорсодержащих 1,3-бутадиен-2-фосфоновых кислот

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed