HU185895B - Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents
Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU185895B HU185895B HU801786A HU178680A HU185895B HU 185895 B HU185895 B HU 185895B HU 801786 A HU801786 A HU 801786A HU 178680 A HU178680 A HU 178680A HU 185895 B HU185895 B HU 185895B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- triazol
- dichlorophenyl
- ethane
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként 1 -(2,4-diklór-fenil)-1-(2,6-dihalogén-benzil-tio)-2-(l ,2,4-triazol-1-il)-etán-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy bizonyos helyettesített l-(benzil-t io)-1 -fenil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-etán-származékok, így például l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,4-diklór-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán jó fungicid hatással rendelkeznek (833 926. sz. amerikai egyesült államok-beli szabadalmi bejelentés, 2724 684. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). A vegyületek hatása azonban bizonyos alkalmazási területeken, főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű l-(2,4-diklór-feniI)-l-(2,6-dihalogén-benziI-tio-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etán-származékok — az (I) általános képletben X és Y függetlenül egymástól halogénatomot jelent — valamint azok fiziológiailag elfogadható savaddíeiós sói erős fungicid hatást mutatnak.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy
a) valamely (II) általános képletű 1 -(2,4-diklór-fenil)-l-halogén-2-(l,2,4-triazoI-l-il)-etán-származékot — a (II) általános képletben Hal halogénatomot jelent — valamilyen (III) általános képletű merkaptánnal — a (III) általános képletben X és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, amikor is a (III) általános képletű merkaptánt előnyösen in situ képezzük, vagy
b) (IV) képletű l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-l-tiolt valamilyen (V) általános képletű 2,6-dihalogén-benziI-származékkal — az (V) általános képletben X és Y jelentése a fenti, míg Z halogénatomot jelent, adott esetben hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk.
Az új l-(2,4-dikIór-fenil)-l-(2,6-dihalogén-benzi!-tío)-2-(l ,2,4-triazoI-l -il)-etán-származékok igen erős fungicid hatást mutatnak, amely a technika állásából ismert, hasonló szerkezetű 1-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,4-diklór-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán hatását felülmúlja. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek tehát a technikát gazdagítják.
Az (I) általános képletben X és Y azonos vagy különböző jelentésűek és előnyösen klór- vagy fluoratomot jelentenek. Az (I) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
-(2,4-dikl ór - f en il)-1 -(2,6-diklór-benzil-tio)-2-(1,2,4-triazol-1 -il)-etán, 1 -(2,4-diklór-fenil)-1 -(2-kIór-6-fluor-benzil-tio)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán és l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,6-difluor-benzil-tio)-2-(1,2,4-triazol-1 -il)-etán.
Amennyiben az a) eljárásváltozat esetében kiindulási anyagként l-klór-l-(2,4-dikIór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt és 2,6-diklór-benzil-merkaptánt alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Amennyiben kiindulási anyagként l-klór-l-(2,4-diklór-feniI)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etánt, 2,6-diklór-benzil-kloridot és tiokarbamidot alkalmazunk, azaz a (III) általános képletű vegyületet in situ képezzük, a reakciót az Ai) reakcióvázlattal írhatjuk le.
Amennyiben a b) eljárásváltozat szerint kiindulási anyagként l-(2,4-dikIór-fenil)-2-(l,2,4-triazoI-l-il)-etán-l-tiolt és 2,6-diklór-benziI-kloridot alkalmazunk, a reakciót a B) reakcióvázlattal írhatjuk le.
Az a) eljárásváltozathoz szükséges (II) általános képletű l-(2,4-diklór-fenil)-l-haIogén-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-származékokban Hal előnyösen klór- vagy brómatomot jelent. A (II) általános képletű vegyületek ismertek (25 47 954. sz NSZKbeli közrebocsátási irat) és úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő ismert 1-(2,4-diklór-feniI)-l-hidroxi-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etánt (2431407. sz. NSZKbeli közrebocsátási irat) halogénezőszerrel, például tionil-kloriddal adott esetben hígítószer, például kloroform jelenlétében 20—100 °C-on reagáltatjuk.
Az a) eljárásváltozat másik kiindulási anyagai, a (III) általános képletű merkaptánok közül azokat részesítjük előnyben, amelyekben X és Y előnyösen klór- vagy brómatomot jelentenek.
A (III) általános képletű merkaptánok ismert vegyületek, amelyeket úgy állíthatunk elő, hogy az ismert (VI) általános képletű 2,6-dihalogén-benziI-halogenideket — a (VI) általános képletben Hal, X és Y jelentése a fenti — erős bázis, főleg nátrium-hidroxid és oldószer, például etanol jelenlétében tiokarbamiddal együtt melegítjük. A keletkező merkaptán közbenső elkülönítés nélkül ún. „egyedényes” reakció során reakcióba vihető a (II) általános képletű vegyülettel.
A találmány szerinti eljárás b) változatához kiindulási anyagként szükséges I-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etán-l-tiol ismert a 833 926. sz amerikai egyesület államok-beli szabadalmi bejelentésből. Előállítására a kiviteli példák keretében térünk ki részletesebben.
A b) eljárásváltozat másik kiindulási anyagait, a
2,6-dihalogén-benzil-származékokat az (V) általános képlet definiálja. Az (V) általános képletben X és Y előnyös jelentése klór- vagy brómatom, Z előnyös jelentése klór-, bróm- vagy jódatom.
Az (V) általános képletű 2,6-dihalogén-benzil-származékok ismert, a szerves kémiában használatos vegyületek.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíeiós sóinak a készítéséhez minden fiziológiailag elfogadható savat alkalmazhatunk. Ide tartoznak előnyösen a halogén-hidrogénsavak, például a klór-hidrogénsav és bróm-hidrogénsav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, citromsav, szorbinsav, tejsav, továbbá szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíeiós sóit önmagában ismert módon, például úgy állíthatjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet alkalmas közömbös oldószerben oldjuk és a megfelelő savat, például klór-hidrogénsavat adunk hozzá, a sót például szűréssel elkülönítjük és adott esetben közömbös szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
Az a) eljárás esetében hígítószerként előnyösen közömbös szerves oldószerek, illetve aprotikus ol-2185895 dószerek jöhetnek szóba. Ilyenek például a ketonok, így dietil-keton, aceton és metil-etil-keton, alkoholok, így etanol vagy izopropanol, nitrilek, például propionitril vagy acetonitril, vagy a szénhidrogének, így ligroin, petroléter, benzol, toluol, xilol, valamint formamidok, így dimetil-formamid.
Az a) eljárásváltozatot savmegkötőszer jelenlétében foganatosítjuk. Minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötő alkalmas, így például alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogénkarbonát, továbbá kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkilaminok, például trietil-amin, dimetil-benzil-amin vagy dimetil-ciklohexil-amin, piridin vagy diazabiciklooktán, végül alkálifém-alkoholátok, például nátrium-metilát és kálium-metilát, alkálifémhidroxidok, például nátrium-hidroxid és káliumhidroxid.
Az a) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változtatható. Általában 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten előnyösen az oldószer forráspontján, például 60— 100 °C-on dolgozunk.
Az a) eljárás változat esetében 1 mól (II) általános képletű vegyületekre előnyösen 1—2 mól (III) általános képletű merkaptánt és mintegy 1,5-2,5 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyület elkülönítése céljából a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet betöményítjük és a maradékot vizes bázissal kezeljük. Utána az elegyet szerves oldószerrel kirázzuk, és a terméket a szokásos módon izoláljuk. Szükség esetén a terméket átkristályosítással tisztítjuk.
Az a) élj ár ás változatnak egy előnyös kiviteli módja szerint ún. egyedényes reakciót valósítunk meg, azaz a (III) általános képletű merkaptánt nem különítjük el. 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1,2—2 mól (VI) általános képletű benzil-halogenidet, 1,2—2 mól tiokarbamidot és
2—3 mól bázist számítunk. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon izoláljuk.
A b) eljárásváltozat szerinti reagáltatáshoz hígítószerként protikus és aprotikus oldószereket alkalmazhatunk, különösen az SnI- és SN2-reakciók közegeként alkalmas oldószereket. Ide tartoznak például: víz, alkoholok, karbonsavak, aceton, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, tetrametil-karbamid vagy aromás szénhidrogének, például toluol.
A b) eljárásváltozat esetében bázist adunk a reakcióelegyhez, mégpedig a szokásos szerves vagy szervetlen bázisokat, például nátrium- vagy kálium-hidroxidot vagy -karbonátot.
A b) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérsékletet szintén szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 20 °C és 150 °C közötti, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten vagy a mindenkori oldószer forráspontján végezzük a reagáltatást.
A b) eljárásváltozat esetén előnyösen 1 mól (IV) képletű vegyületre 1—3 mól (V) általános képletű
2,6-dihalogén-benzil-származékot számítunk. A végtermék elkülönítése céljából a reakcióelegyet oldószermentesítjük, és a maradékhoz vizet és szerves oldószert adunk. A szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk.
Az (I) általános képletű vegyületeknek erős mikrobicid hatása van. Ezért például nem kívánatos mikroorganizmusok pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok a növényvédelemben is használhatók.
A növényvédelemben az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket például Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basisiomycetes, Deuteromycetes pusztítására használhatjuk fel.
A hatóanyagok — a növényi betegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációkban — a növényeket nem károsítják, ezért föld feletti növényrészeket, dugványokat, vetőmagvakat, és a talajt kezelhetjük velük.
Áz (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket különösen a valódi lisztharmat kórokozói ai, így a valódi uborkalisztharmat kórokozója (Erysiphe cichoracearum) és a valódi almalisztharmat kórokozója (Podosphaera leucotricha) ellen előnyösen alkalmazhatók.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, mint például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, habok, paszták, granulátumok, aeroszolok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, vetőmagoknál alkalmazásra kerülő — polimerekbe, illetve egyéb bevonóanyagba beágyazott — kapszulázott készítmények —, továbbá égőtöltetekkel kombinált készítmények — mint gázosító patronok, dobozok, spirálok —, valamint igen kis térfogatban alkalmazott hideg és meleg ködkészítmények.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat adott esetben felületaktív anyagok — tehát emulgeáterek és/vagy diszpergátorok és/vagy habosítószerek — jelenlétében kötőanyagokkal — tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt tartott cseppfolyós halmazállapotú gázokkal — és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze. Amennyiben kötőanyagként vizet alkalmazunk, úgy segédoldószerekként alkalmazhatók szerves oldószerek is. Folyékony oldószerekként különösképpen a következőket vesszük figyelembe: aromás vegyületek — mint xilol, toluol vagy alkil-naftalinok —, mint klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — mint klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid —s alifás szénhidrogének — mint ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolaj frakciók —, alkoholok — mint butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — mint aceton, metil-etil-keton, metil-i-butil-keton vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — mint dimetilformamid és dimetil-szulfoxid —, valamint víz. Cseppfolyósított gáz kötőanyagként vagy hordozóanyagként olyan folyadékokat alkalmazunk, melyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például aerosolhajtógázok — mint halogénezett szénhidrogének —, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagokként a következőket alkalmazhatjuk: például természetes kőzetlisztek — mint kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföldek, nagy3
-3185895 mértékben diszpergált kovasav, alumínium-oxid és -szilikát . Granulátumok esetén a szilárd hordozóanyagok a kővetkezők lehetnek: például összetört és frakcionált természetes kőzetek — mint kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumok, szerves anyagból — mint fűrészpor, kókuszdióhéj, kukorícacső és dohányszár — készített granulátumok. Emulgeátorként és/vagy habképzőszerként a következők alkalmazhatók: például nem-ionos és anionos emulgeátorok — mint poli(oxi-etílén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poli(glikol-éter), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, arilszulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. Diszpergátorként a következők alkalmazhatók: például lignin-szulfitszennylúgok és metil-cellulóz.
A kikészítés során alkalmazhatók tapadást növelő szerek is, mint karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus por alakú, szemcsés vagy latex formájában előforduló polimerek, mint gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát).
Alkalmazhatók színezékek is, mint szervetlen pigmentek — például vas-oxid, titán-oxid, vas-cianid-kék — és szerves színezékek — mint alsarin-, azol-fémftalocianin-színezékek —, valamint nyomokban jelenlévő tápanyagok — mint vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén és cinksók.
A készítmények általában 0,1—95 súly%, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak.
A készítmények az (I) általános képletű vegyületeken kívül még egyéb, ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, herbicid hatású anyagokkal, madárriasztó anyagokkal, auxinokkal, tápanyagokkal és a talaj szerkezetét javító anyagokkal is összekeverhetek.
A hatóanyagokat készítmények, vagy az azokból további hígítással készített felhasználási formák alakjában alkalmazhatjuk. Ilyenek például felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok. Az alkalmazás a szokásos módon, azaz például öntözéssel, mártogatással, permetezéssel, ködösítéssel, elpárologtatással, száraz vagy nedves csávázással, szórással stb. történik.
Növények vagy növényrészek kezelése esetében a felhasználási formák hatóanyag-koncentrációja általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 súly% közé esik.
Vetőmagvak csávázásakor 0,001—50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01—10 g hatóanyagot számítunk 1 kg vetőmagra.
Talajkezelés esetében 0,00001—0,1 súly%, előnyösen 0,0001—0,02 súly% mennyiségben dolgozzuk be a hatóanyagot a talajba.
A) példa
Az Erysiphe elleni védőhatás uborka esetén
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikoi-éter)
Víz: 95 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a kapott koncentrátumot az emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
Mintegy három lomblevelet hordozó fiatal uborkanövényeket a fenti permedével csuromvizesre permetezünk, majd üvegházban 24 órán át hagyjuk száradni. A növényeket az Erysiphe cichoracearum konídiumaival megfertőzzük, majd 23—24 °C hőmérsékletű, mintegy 75% relatív páratartalmú üvegházban elhelyezzük. 12 óra elteltével meghatározzuk a növények fertőzőttségi fokát és százalékban adjuk meg. 0% azt jelenti, hogy a növény ép marad, míg 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen megfertőződött.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg.
A) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzőttségi fok 0,0005% hatóanyag-koncentráció esetén |
| (VII) képletű | 12 |
| (ismert) | |
| I. példa | 0 |
| szerinti |
B) példa
Az almalisztharmat elleni védőhatás
Oldószer: 4,7 súlyrész aceton
Emulgeátor: 0,3 súlyrész alkil-aril-poli(glikoléter)
Víz: 95,0 súlyrész
A permetlé kívánt hatóanyag-koncentrációjához szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű acetonnal és a koncentrátumot a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazó vízzel hígítjuk.
4—6 levelet hordozó fiatal almacsemetéket a fenti permedével csuromvizesre permetezünk, és 24 órán át 20 °C hőmérsékletű és 70% relatív páratartalmú üvegházban tartjuk. Utána a növényeket az almalisztharmat kórokozójának (Podosphaera leucotricha) konídiumaival megfertőzzük, majd 21—23 °C hőmérsékletű, 70% relatív páratartalmú üvegházba visszük át.
A fertőzés után 10 nappal meghatározzuk a növények fertőzőttségi fokát és százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy a növény ép marad, míg 100% azt jelenti, hogy a növény teljesen megfertőződött.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációt és a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg.
B) táblázat
| Hatóanyag | Fertőzőttségi fok 0,0001% hatóanyag-koncentráció esetén |
| (VII) képi. | 27 |
| (ismert) | |
| 1. példa | 16 |
| szerinti |
-4185895
Előállítási példák 1. példa l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,6-diklór-benzil-tio)-2-(1,2,4-triazol- I-il)-etán-nitrát
606 g (3,1 mól) 2,6-diklór-benzil-klorid 2,5 liter etanollal készített oldatát 258 g (3,4 mól) tiokarbamid 1000 ml etanollal készített oldatához adjuk. Az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, utána 1,5 liter etanolt ledesztillálunk, az elegyet 45 °C-ra lehűtjük, és nitrogén-légkörben 1,5 óra alatt 173,6 g (4,34 mól) nátrium-hidroxid 342 g vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás után az elegyet 45 °C-on még 30 percig keverjük. Utána az elegyhez 3 óra alatt 600 g (2,1 mól) l-klór-l-(2,4diklór-fenil)-2-( 1,2,4-triazol-l-il)-etán 2 liter etanollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 40 °C-on 15 órán át keverjük, majd 50 °C-on vákuumban 1,5 liter etanolt ledesztillálunk. A lehűlt oldathoz 4 liter vizet adunk, és az elegyet először 4 liter metilén-kloriddal, utána háromszor
2—2 liter metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat kétszer 2—2 liter vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vízsugárszivattyú-vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot 2,5 liter etanolban oldjuk, és az oldathoz 380 g 1,5-naftalin-diszulfonsav 2 liter etanollal készített oldatát adjuk. A képződött csapadékot leszívatjuk és óvatosan 3 liter nátriumhidrogén-karbonát-oldatba bekeverjük. A szabad bázist 18 liter metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos oldatot betöményítjük, a maradékot 3 liter kloroformban oldjuk, és az oldathoz jeges hűtés közben 66 ml (1,53 mól) 96%-os salétromsavat csepegtetünk, utána 1000 ml dietil-éterrel a terméket kicsapjuk. A csapadékot leszívatjuk és 500 ml dietil-éterrel mossuk. 661 g (az elméleti hozam 61,3 %-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 156—158 °C-on olvad.
Ugyanezt a vegyületet az l-(2,4-diklór-fenil)-l-tiol-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán és 2,6 diklór-benzil-klorid hígítószer (például etanol vagy aceton) és bázis (például kálium-karbonát) jelenlétében végzett reagáltatása útján állíthatjuk elő.
A kiindulási anyag előállítása
16,05 g (0,05 mól) l-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-l-il)-etán és 4,2 g (0,055 mól) tiokarbamid 50 ml metanollal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük és nitrogén-légkörben 30 percen belül 25 ml 2n nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. Az elegyet szobahőfokon 2 órán át keverjük, 100 ml vízzel hígítjuk, majd háromszor 50—50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfáttal szárítjuk, és az oldathoz 30 ml sósavas étert adunk. 13,6 g (az elméleti hozam 87,6%-a)
1-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-l-tiol-hidroklorid kristályosodik ki. Op: 149—150 °C.
A leírt módon az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
| Példa száma | X | Y | fizikai tulajdonságai |
| 2 | Cl | F | olaj ni? = 1,5920 |
| 3 | F | F | olaj ni? = 1,6004 |
| 4 | Cl | Cl | ni? = 1,6158 |
Kiszerelési példák
Porozószer
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőporral összekeverünk, és a keveréket finomra őröljük. A kapott készítményt szórással visszük ki a növényekre, illetve környezetükre.
Diszpergálható por
a) folyékony halmazállapotú hatóanyag formulázása súlyrész 2. példa szerinti hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőport adunk. A keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kívánt hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű vizet adjuk a nedvesíthető porhoz.
b) szilárd halmazállapotú hatóanyag formulázása súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 37 súlyrész mészkőport adunk, és a kapott keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrej öjj ön.
Emulgeálható koncentrátum
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Az oldathoz emulgeálószer gyanánt dodecilszulfonsav-kálcium és monilfenol-poliglikoléter elegyéből 10 súlyrészt adunk. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk az emulgeálható koncentrátumhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön.
Granulátum
a) Folyékony halmazállapotú hatóanyag kiszerelése
A 4. példa szerinti vegyület 1 súlyrészét 9 súlyrész nedvszívó granulált anyagra permetezzük. A kapott granulátumot szórással visszük fel a növényekre vagy környezetükre.
b) Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése
-5185895 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 súlyrész orsóolajat és 7 súlyrész finomra őrölt hatóanyag-előkeveréket adunk. (Az utóbbit 75 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagból és 25 súlyrész természetes kőporból állítjuk elő.) A keveréket alkalmas keverőberendezésben addig kezeljük, míg egyenletes, pormentes granulátumot nem kapunk. A granulátumot szórással visszük ki a növényekre vagy környezetükre.
UL V-készítmény
90. súlyrész 4. példa szerinti hatóanyaghoz 3 súlyrész poli(etilén-oxid)-ot adunk, és a kapott keveréket 7 súlyrész aromás ásványolaj-frakcióban feloldjuk. A kapott készítményt az ULV-eljárással visszük ki.
Claims (2)
1, Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képietű 1-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,6-dihalogén-benzil-tio) -2-(1,2,4-triazol-l-il)-etánt — az (I) általános képletben X és Y függetlenül egymástól halogénatomot jelent — vagy annak növény fiziológiailag elfogadható savaddíciós sóját tartalmazza 0,1—95 s% mennyiségben, szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőporok vagy nagy diszperzitású kovasav, folyékony halmazállapotú vivőanyagok, előnyösen aromás szénhidrogének vagy ásványolaj-frakciók, valamint
S adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen ligninszulfonát vagy alkil-aril-poli(glikoi-éter) mellett.
2. Eljárás (I) általános képietű l-(2,4-diklór-fenil)-l -(2,6-dihalogén-benzil-tio)-2-( 1,2,4-triazol'0 -l-il)-etán-származékok — az (I) általános képletben X és Y függetlenül egymástól halogénatomot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képietű l-(2,4-diklór-fenil)-l-halogén-2-(l ,2,4-triazol-l-il)-etán15 -származékot — a (II) általános képletben Hal halogénatomot jelent — valamilyen (III) általános képietű merkaptánnal — a (III) általános képletben X és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, 20 amikor is a (III) általános képietű merkaptánt előnyösen in situ képezzük, vagy
b) (IV) képietű l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-l-tiolt valamilyen (V) általános képietű 2,6-dihalogén-benzil-származékokkal — 25 az (V) általános képletben X és Y jelentése a fenti, míg Z halogénatomot jelent — adott esetben hígítószer és bázis jelenlétében reagáltatunk és a kapott (I) általános képietű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792928768 DE2928768A1 (de) | 1979-07-17 | 1979-07-17 | 1-(2,4-dichlorphenyl)-1-(2,6- dihalogenbenzylmercapto)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185895B true HU185895B (en) | 1985-04-28 |
Family
ID=6075902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU801786A HU185895B (en) | 1979-07-17 | 1980-07-17 | Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0022531B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5616476A (hu) |
| AR (1) | AR223050A1 (hu) |
| AT (1) | ATE2671T1 (hu) |
| AU (1) | AU6043480A (hu) |
| BR (1) | BR8004414A (hu) |
| CA (1) | CA1150278A (hu) |
| CS (1) | CS214751B2 (hu) |
| DD (1) | DD152046A5 (hu) |
| DE (2) | DE2928768A1 (hu) |
| DK (1) | DK307280A (hu) |
| ES (1) | ES493432A0 (hu) |
| HU (1) | HU185895B (hu) |
| IL (1) | IL60582A (hu) |
| NZ (1) | NZ194337A (hu) |
| OA (1) | OA06695A (hu) |
| PL (1) | PL121125B1 (hu) |
| PT (1) | PT71510A (hu) |
| ZA (1) | ZA804289B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3108770A1 (de) * | 1981-03-07 | 1982-09-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triazolylalkyl-thioether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide |
| DE3306646A1 (de) * | 1983-02-25 | 1984-08-30 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Schwefelhaltige imidazolderivate |
| AU572889B2 (en) * | 1983-09-26 | 1988-05-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 1,2,4 - triazolyl propanols |
| GB9125791D0 (en) * | 1991-12-04 | 1992-02-05 | Schering Agrochemicals Ltd | Herbicides |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2645496A1 (de) * | 1976-10-08 | 1978-04-13 | Bayer Ag | (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-thioaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und wachstumsregulatoren |
| DE2724684A1 (de) * | 1977-06-01 | 1978-12-14 | Basf Ag | Triazolsubstituierte schwefelverbindungen |
-
1979
- 1979-07-17 DE DE19792928768 patent/DE2928768A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-07 PT PT71510A patent/PT71510A/pt unknown
- 1980-07-07 DE DE8080103845T patent/DE3062196D1/de not_active Expired
- 1980-07-07 AT AT80103845T patent/ATE2671T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-07 EP EP80103845A patent/EP0022531B1/de not_active Expired
- 1980-07-14 NZ NZ194337A patent/NZ194337A/xx unknown
- 1980-07-14 IL IL60582A patent/IL60582A/xx unknown
- 1980-07-15 DD DD80222622A patent/DD152046A5/de unknown
- 1980-07-15 JP JP9579680A patent/JPS5616476A/ja active Pending
- 1980-07-15 CA CA000356258A patent/CA1150278A/en not_active Expired
- 1980-07-16 ES ES493432A patent/ES493432A0/es active Granted
- 1980-07-16 PL PL1980225698A patent/PL121125B1/pl unknown
- 1980-07-16 ZA ZA00804289A patent/ZA804289B/xx unknown
- 1980-07-16 BR BR8004414A patent/BR8004414A/pt unknown
- 1980-07-16 DK DK307280A patent/DK307280A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-07-16 AU AU60434/80A patent/AU6043480A/en not_active Abandoned
- 1980-07-16 AR AR281784A patent/AR223050A1/es active
- 1980-07-17 CS CS805071A patent/CS214751B2/cs unknown
- 1980-07-17 OA OA57175A patent/OA06695A/xx unknown
- 1980-07-17 HU HU801786A patent/HU185895B/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK307280A (da) | 1981-01-18 |
| PL121125B1 (en) | 1982-04-30 |
| AR223050A1 (es) | 1981-07-15 |
| OA06695A (fr) | 1982-05-31 |
| IL60582A0 (en) | 1980-09-16 |
| PL225698A1 (hu) | 1981-04-24 |
| ES8106145A1 (es) | 1981-07-16 |
| JPS5616476A (en) | 1981-02-17 |
| CA1150278A (en) | 1983-07-19 |
| ES493432A0 (es) | 1981-07-16 |
| ZA804289B (en) | 1981-07-29 |
| PT71510A (de) | 1980-08-01 |
| DD152046A5 (de) | 1981-11-18 |
| EP0022531B1 (de) | 1983-03-02 |
| CS214751B2 (en) | 1982-05-28 |
| DE3062196D1 (en) | 1983-04-07 |
| EP0022531A1 (de) | 1981-01-21 |
| NZ194337A (en) | 1982-05-25 |
| IL60582A (en) | 1985-01-31 |
| DE2928768A1 (de) | 1981-02-12 |
| ATE2671T1 (de) | 1986-03-15 |
| BR8004414A (pt) | 1981-01-27 |
| AU6043480A (en) | 1981-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5962576A (ja) | トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 | |
| HU204975B (en) | Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU180957B (en) | Fungicide compositions containing 1-phenyl-2-asolyl-4,4-idimethyl-pent-1-ene-3-ol derivatives as active agents,and process for producing the active agents | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| EP0025949B1 (de) | Acylierte Triazolyl-gamma-fluorpinakolyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide | |
| JPH0133467B2 (hu) | ||
| JPS6052148B2 (ja) | α−アゾリル−β−ヒドロキシ−ケトン、その製造方法および殺菌剤組成物 | |
| JPS6337764B2 (hu) | ||
| CS214709B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| HU193271B (en) | Fungicide compositions containing azolyl-alkyl-terc-butyl-carbinol derivatives as active agents and process for producing azolyl-alkyl-terc-butyl-keton and -carbinol derivatives | |
| CA1150279A (en) | Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides | |
| US3974174A (en) | 1-(1,2,4-Triazolyl-1')-2-phenoxy-4,4-dimethyl-pentan-3-ones | |
| HU192005B (en) | Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives | |
| HU184047B (en) | Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents | |
| HU188333B (en) | Fungicidal compositions containing derivatives 2-/imidazolyle-methyl/-2-phenyl-1,3-dioxolanes and process for the production of the compounds | |
| US4322442A (en) | Combating fungi with 1-halo-1-propyn-3-ols | |
| CS228938B2 (en) | Fungicide and method of preparing active component thereof | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| HU185895B (en) | Fungicide compositions containing 1-/2,4-dichloro-phenyl/-1-/2,6-dihalo-benzyl-thio/-2-/1,2,4-triazol-1-yl/-ethane derivatives as active substances and process for preparing the active substances | |
| HU191495B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance | |
| HU187444B (en) | Fungicide compositions containing 2-azolyl-methyl-1,3-dioxolan and dioxane derivatives and process for the preparation of said compounds | |
| US4469902A (en) | 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents | |
| US4514418A (en) | 2,2-Dihalogeno-3,3-dimethylcyclopropane derivative fungicides | |
| HU199437B (en) | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| CS214845B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances |