CS214751B2 - Fungicide means and method of making the active component - Google Patents

Fungicide means and method of making the active component Download PDF

Info

Publication number
CS214751B2
CS214751B2 CS805071A CS507180A CS214751B2 CS 214751 B2 CS214751 B2 CS 214751B2 CS 805071 A CS805071 A CS 805071A CS 507180 A CS507180 A CS 507180A CS 214751 B2 CS214751 B2 CS 214751B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
acid
dichlorophenyl
triazol
reaction
Prior art date
Application number
CS805071A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Karl-Heinz Buechel
Helmut Timmler
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS214751B2 publication Critical patent/CS214751B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Předložený vynález se 'týká fuingicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nový l-( 2,4-dichlorf enyl )-1-.( 2,6-dichlorbenzylmerkapto ) -2- (1,2,<Иг1моИ-у1) ethan. Dále se vynález týká způsobů výroby této nové účinné látky a jejího použití jako fungicidu.
J.e již známo, že určité subsituované 1-benzylmerkapto-l-fenyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethany, jako například l-( 2,4-dichlorfe-. nyl) -1- (2,4-dic hforbenzy lmerkapto) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan, mají dobré fungicidní vlastnosti (srov. DOS 2 724 684). Jejich účinek není však v určitých oblastech indikace, zejména při nízkých aplikovaných množstvích a koncentracích, vždy zcela postačující.
Nyní byl nalezen nový l-( 2,4-dichlorfenyl)-1- (2,6 - dich-lor b enzy Ιιώ-θγ kapto )-2- (1,2,4-1triazol-l-yl) ethan vzorce I
Hl) a jeho fyziologicky použitelné adiční soli s kyselinami.
Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, který se vyznačuje iím., že jako účinnou složku obsahuje 1-(2,4-dichlorfenyl)-l- (2,6-dichlorbenzylmerkapto)-2-(:l,2,4-triazoM-yl) ethan nebo jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou.
Podle' vynálezu se l-(2,4-dichlorfenyl)-l- (2,6-1-ИсЫо<гЬепгу llne'Γkap:to) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan vzorce I vyrábí tím, že se 1- (2,4-dichlorf enyl) -l-halogen-2- (1,2,4-triazol-l-yl)ethany obecného vzorce II
v němž
Hal znamená atom halogenu, uvádějí v reakci s merkaptanem vozrce III
Cl v němž
H-S-CHr<&) -i Z znamená halogen, nebo .skupiny
—0—SO2—R1
ct (lil) nebo
při teplotě 20 až 150 °C, popřípadě v přítomnost ředidla a činidla vázajícího kyselinu, přičemž se merkaptan vzorce III používá výhodně in isitu.
Tento postup podle vynálezu bude v dalším textu oiznačován jako postup a).
Sloučenina vzorce I se může dále vyrábět tím, že se
b) 1- (2,4-dichlorf enyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan-l-thiol vzorče IV
(IV) uvádí v reakci s 2,6-dichlorbenzylderivátem obecného vzorce V
—N(R2)s( + ), přičemž
R1 znamená alkylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu a
R2 znamená alkylovou sků-pinu, v přítomnosti ředidla a v přítomnosti báze.
Na takto získané sloučeniny vzorce I lze popřípadě poté adovat kyselinu.
Nový 1- (2,4-dichlorfenyl) -1-.( 2,6-dichlorbenzylmerkapto) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan podle vynálezu má silné fungicidní vlastnosti. Sloučenina podle vynálezu vykazuje přitom překvapivě značně vyšší účinek než ze stavu techniky známý 1-(2,4-dichlorfenyl)-1-
- (2,4-dichlorbenzylmerkapto )-2-( 1,2,4-triazol-1-yl)ethan, který je po stránce chemické a ca do účinku nejblíže příbuznou sloučeninou. Látky podle vynálezu (včetně soli) tak představují obohacení techniky.
Použije-li se jako výchozí látky 1-chlor-l-
- (2,4-dichlorfenyl) -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethanu a 2,6-dichlorbenzylmerkaptanu, pak lze průběh reakce podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem [postup a)]:
Použije-li se jako· výchozích látek například 1-chlor-l- (2,4-dichlorfenyl) -2- (1,2,4-triazol-l-ylJethanu, 2,6-dlchlorbenzylchlo ridu a thíomočoviny, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem [postup a) bez izolace meziproduktu]:
+
-Na.OH
- Na.CC, -OzClNH^
Použije-li se jako výchozích látek například 1- (2,4-di chlorfenyl ] -2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethan- 1-thiolu a 2,6-dichlorbenzylchloridu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem [postup b)]:
Cf bážó
Cl
lt(2,4tlDichloIfe'nyl^lthal·ogent2-(:L,2,4t -triazol-l-yl) ethany, které se používají jako výchozí látky při provádění postupu a) podle vynálezu, jsou obecně definovány vzorcem
II. V tomto vzorci . znamená Ha! výhodně chlor nebo brom.
1- (2,4-DichIorf enyl) -l-halogeoi-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethany vzorce II jsou známé [srov. DOS č. 2 547 954). Tyto sloučeniny se získají tím, že . se odpovídající známý 1-(2,4-dichlorfenyl) -l-hydr^c^x^y-2- (1,2,4--г!а2О1-1-yljetthan (srov. DOS 2 431407) nechá reagovat s činidlem odštěpujícím halogenovodík, například s thionylchloridem, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako. například chloroformu, při teplotách mezi 20 a 100 . °C.
Merkaptan, který se dále používá jako výchozí látka pro postup podle vynálezu je definován vzorcem. III.
Merkaptan vzorce III je obecně známou sloučeninou organické chemie a získává se obecně obvyklým způsobem, tím, že se. známé 2,6-dichlorbenzyIhalogenidy obecného vzorce VI v němž
Hal má shora uvedený význam, uvádějí v reakci s thiomočovinou v přítomností silné báze, jako· zejména hydroxidu sodného, a v přítomnosti rozpouštědla, jako například ethanolu za zahřívání. Přitom vznikající .merkaptan se může bez izolace v jediném, reakčním stupni přímo uvádět v reakci se sloučeninami obecného vzorce II (srov. také příklady provedení).
Výroba 1- (2,4-dichlorfenyl) -2- [ 1,2,4--riazoltl-yl)ethantltthiolu vzorce IV, který se používá jako· výchozí látka při provádění postupu b), je popsána v .příkladech provedení.
2,6-Dicbloobenzylderiváty, které se dále používají jako výchozí látky pro postup b), jsou obecně definovány · vzorcem V. V tomto vzorci znamená symbol Z výhodně chlor, brom, jod, jakož i skupiny —O—SO2—R1 a —N(R2)3( + ), přičemž R1 znamená výhodně alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až .2 atomy uhlíku, chlorem, bromem, alkoxyskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku nebo· nitroskupL· nou substituovanou fenylovou skupinu, a R2 znamená výhodně alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku.
vzorce V jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Za účelem výroby adičních solí sloučeniny vzorce I s kyselinami přicházejí v úvahu všechny fyziologicky použitelné kyseliny. K těm náleží výhodně halogenovodíkové kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina a bromovodíková kyselina, zejména chlorovodíková kyselina, dále fosforečná kyselina, dusičná kyselina, sírová kyselina, jedno- a dvojsytné karboxylové kyseliny a hydroxykarboxylové kyseliny, jako· například octová kyselina, maleinová kyselina, jantarová kyselina, fumarová kyselina, vinná kyselina, citrónová kyselina, sorbová kyselina, mléčná kyselina, jakož i sulfonové kyseliny, jako například p-toluensulfonová kyselina a 1,5-naftalendisulfonová kyselina.
Soli sloučeniny vzorce I se mohou získávat jednoduchým způsobem podle obvyklých metod pro tvorbu •solí, například rozpuštěním sloučeniny · vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například chlorovodíkové kyseliny a izoluje se známým způsobem, například odfiltrováním a popřípadě se čistí promytím inertním •organickým rozpouštědlem.
Pro reakci postupem podle vynálezu [postup a) ] přicházejí v úvahu jako ředidla výhodně inertní organická rozpouštědla popřípadě aprotická rozpouštědla. K těm náleží výhodně ketony, jako· diethylketony, zejména aceton a· methylethylketon; alkoholy, jako ethanol nebo isopropanol; nitrily, jako pro^ip^n^-tríl, zejména aceíonitril; uhlovodíky, jako ligroin, petrolether, benzen, toluen, xylen.; jakož i formamidy, jako zejména dimethylformamid.
Reakce podle vynálezu [podle postupu a) · ] se provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Přidávat lze všechna obvykle použitelná anorganická nebo organická činidla k vázání kyselin, jako uhličitany alkalických kovů, například uhličitan sodný, uhličitan draselný a hydrogeinuhllčltan sodný, nebo nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy nebo· aralkylamin, například triethylamin, dimethylbenzylamin, nebo dimethylcyklohexylamin; nebo pyridin a diazabicyklooktan jakož i alkoxidy alkalických kovů, 'například methoxid sodný, ethoxid draselný nebo hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid sodný a hydroxid draselný.
Reakční teploty se mohou při provádění pic«5tu;pu podle vynálezu [postup a) ] · měnit v širokém, rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 20 a 150· °C, výhodně , při teplotě varu rozpouštědla, například mezi 60 a 100 stupni Celsia.
Při provádění postupu podle vynálezu se· používá na· 1 mol sloučenin vzorce II výhodně asi 1 až 2 mol merkaptanu vzorce III a asi 1,5 až 2,5 mol činidla vázajícího kyselinu. Za účelem Izolace sloučeniny vzorce I se reakční směs zfiltruje, filtrát se zahustí a zbytek se digeruje s vodnou ' bází. Přitom se vytřepává do organického rozpouštědla a reakční produkt se obvyklým způsobem izoluje. Reakční produkty se mohou popřípadě čistit překrystalováním.
Při výhodném provedení postupu podle vynálezu se pracuje v jediném stupni, tj. bez izolace merkaptanu vzorce III. Přitom se· používá na 1 mol sloučenin vzorce II výhodně ·1,2 až 2 mol benzylhalogenidu vzorce IV, 1,2 až 2 mol thiomočoviny a 2 až 3 mol báze. Izolace sloučeniny vzorce I se provádí obvyklým způsobem.
Pro reakci podle varianty b) přicházejí jako ředidla v úvahu protická a aprotická rozpouštědla, zejména taková, ve· kterých se provádějí reakce SlN1 a SN2. K těm náleží například voda, alkoholy, karboxylové kyseliny, aceton, acetonitril, dimethylformamid, dimethylacetamid, dimethylsulfoxid, tetramethylmočovina nebo· aromatické uhlovodíky, jako toluen.
Reakce podle varianty bj se provádí v přítomnosti· báze. K těm' náleží všechny obvykle použitelné organické a zejména· anorganické báze, jako například hydroxid sodný a hydroxid draselný nebo uhličitan sodný nebo uhličitan draselný.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu b) měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje , při teplotách mezi 20 a 150 °C, výhodně mezi · ·20 a 100 °C, popřípadě při teplotě varu použitého rozpouštědla.
Při provádění postupu b) se používá výhodně na 1 mol sloučeniny vzorce IV 1 až 3 mol 2,6-dichlorbenzyderivátu vzorce V. Za účelem izolace reakčních produktů se reakční směs· zbaví rozpouštědla a zbytek se smísí s přídavkem vody a organického rozpouštědla. Organická fáze se oddělí a zpracuje se· obvyklým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Účinné látky jsou vhodné jako prostředky k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub ze třídy Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridicimycetes, Zygomyceites, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deute-romycetes.
Dobrá si^^í^išitelm^ist účinných látek v koncentracích nutných pro potírání chorob rostlin· rostlinami dovoluje ošetřování nadzemních částí rostlin, semenáčků a osiva, jakož i půdy.
Jako prostředky pro ochranu rostlin se mohou účinné látky podle vynálezu · se zvláště dobrým· výsledkem používat k potírání druhů pravého padlí, jako původce padlí okurkového (Erysiphe cicho^acearum] a pravého padlí jabloňového (Podosphaera leucotricha).
Účinné látky se mohou převádět na oblé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako· jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro· rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými ' ’ plyny nacházejícími ·· se pod tlakem· a/nebo pevnými nosnými látkami, popřípadě za· použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů a/nebo dispergátorů a/nebo zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako plnídla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako· cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylkeťon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako· halogenované uhlovodíky, jakož i · butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako· kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako' · vysoce · disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné · nosné látky · pro přípravu · granulátů přicházejí v úvahu · drcené · a frakicionované · přírodní kamenné · materiály jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i · syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako · z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory a/nebo zpevňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arysulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové · odpadní louhy a methylcelulóza.
Prolstředky podle· vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo Joťexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a · organická barviva, jako alizarinová barviva a kovová azo-ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Očinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s ·jinými ·· známými účinnými látkami, · jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami prchl ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny s činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich d-alšto. ředěním připravených aplikačních forem, jako· přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, ponořováním, postřikem, zamlžováním odpařováním, injekčně, formou suspenzí, natíráním, poprašováním, pohazováním, mořením za sucha, mořením za vlhka, mořením za mokra nebo v suspenzi nebo inkrustací.
Při ošetřování částí rostlin se mohou kotncentirace účilné látky v aplikačních formách měnit v širokém rozmezí. Obecně se pohybují mezi 1 a 0,0001 hmotnostního procenta, výhodně mezi 0,5 a 0,001 hmotnostního procenta.
Při ošetřování osiva je zapotřebí obecně účinná látka v množství od 0,001 do 50 g na 1 kg osiva, výhodně 0,01 až 10 g.
Při ošetřování půdy jsou zapotřebí koncentrace účinné látky od 0,00001 do 0,1 hmotnostního procenta, výhodně od ·0,0001 do 0,02 hmotnostního procenta v místě, 'tede· má býti účinku dosaženo.
Příklad A
Test na padlí (Erysiphej/protektivní účinek (okurky]
Rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního· dílu acetonu
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykole-theru
Voda: 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné k dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, obsahující shora uvedené přísady.
Kapalným postřikem se až do orosení postříkají mladé rostliny okurek mající asi 3 listy. Rostliny se nechají 24 hodin oschnout ve skleníku, načež se inokulújí poprášením sporami houby Erysiphe cichoracearum (padlí). · Rostliny s.e pak uchovávají ve skleníku při teplotě 23 až 24 °C a cca 75% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 12 dnech se zjistí napadení rostlin okurek. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení,
100 '% znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky vyplývají z následující tabulky:
Tabulka A
Test na padlí [Erysiphe)/protektivní účinek (okurky)
Účinná látka
Napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 °/o
(známá)
5 C1>\
Ct .2 HNOj (1)
Příklad В
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Rozpouštědlo.: 4,7 hmotnostního dílu acetonu
Emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru
Voda: 95,0 hmotnostních dílů
Množství účinné látky, potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky mající 4 až 6 listů. Rostliny se ponechají 24 hodiny ve skleníku při 20 °C a relativní vlhkostí vzduchu 70 %, načež se inokulují poprášením konidiemi houby Podosphaera leucotricha (padlí jabloňové) a umístí se do skleníku s teplotou 21 až 23 °C a relativní vlhkostí vzduchu asi 70 %.
dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků.
Získané hodnoty se vyjádří v % napadení. 0 % znamená, že .nedošlo к napadení, 100 procent znamená, že rostliny jsou zcela napadeny.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky vyplývají z následující tabulky:
Napadení v % při koncentraci účinné látky 01,0001 %
Tabulka В
Protektivní test na padlí jabloňové (Podosphaera)
Účinná látka
HNO3 (známá)
S Cl. ' сн2 ~<O/
Cl
HNO5 (1)
Příklady ilustrující způsob výroby účinné složky:
Příklad 1
Cl
Ct ,2 HNOb
606 g (3,1 mol) 2,6-ďichlorbenzylchloridu se rozpustí v 2,5 litru ethanolu а к tomuto roztoku se přidá 258 g (3,4 mol) thiomočoviny v 1060 ml ethanolu. Reakční směs se zahřívá 6 hodin za míchání pod zpětným chladičem, oddestiluje se 1,5 litru ethanolu, ochladí se na 45 °C a pod atmosférou dusíku se přikape 173,6 g (4,34 mol) hydroxidu sodného, rozpuštěného v 342 g vody, a to- během
1,5 hodiny. Po ukončení přídavku se reakční směs nechá dále míchat 30 minut při teplo45 Potom se přikape 600 g (2,1 mol) 1-chlor-l-(2,4-dichlorfenyl )-2-(1,2,4-triazol-l-yl) ethanu ve 2 litrech ethanolu a to během 3 hodin. Směs se nechá dále míchat 15 hodin při teplotě 40-QC, oddestiluje se 1,5 lit ru ethanolu při 50 °C ve vakuu, směs se nechá ochladit a přidají se 4 litry vody. Reakční směs se jedenkrát extrahuje 4 litry a třikrát vždy 2 litry methylenchloridu; spojené methylenchloridové fáze se dvakrát promyjí vždy 2 litry vody, vysuší se síranem sodným a zahustí se oddestilováním rozpouštědla ve vakuu vodní vývěvy. Olejovitý zbytek se rozpustí v 2,5 litru ethanolu a přidá se 3801 g 1,5-naftalendisulfonové kyseliny ve 2 litrech ethanolu. Vzniklá sraženina se odfiltruje a opatrně se vmíchá do 3 litrů -roztoku hydroígenuhličitanu sodného. Volná báze se extrahuje 18 litry methylenchloridu. Organická fáze se zahustí oddestilováním methylenchloridu, zbytek se rozpustí ve 3 litrech chloroformu a přikape se 66 ml (1,53 mol) S6% dusičné kyseliny a to za chlazení ledem. Poto'm se přidá 1006 ml diethyletheru, vzniklá sraženina se odfiltruje a promyje se 5OT ml diethyletheru. Získá se 661 g (61,3 % teorie) 1- (2,4-dichlorfenyl )-1-( 2,6-dichlorbenzylmerkaptoi) -2- [ 1,2,4-triazol-l-yl) ethannitrátu o teplotě tání 156 až 158 °C.
Shora uvedená sloučenina se nechá vyrobit také reakcí l-(2,4-díchlorfenyl)-l-thiol-2- (1,2,4-triazol-l-yl)ethanu (jeho výrobu viz níže) a 2,6-dichlorbenzylchloridu v přítomnosti ředidla (například ethanolu nebo acetonu) a báze (například uhličitanu draselného) předprodukt:
1S
Cl
ným a přidá se к nim 30 ml etherického chlorovodíku. Přitom vykrystaluje 13,8 g (87,6 procent teorie) 1-(2,4-dichlorfenyl )-2-( 1,2,4-triazol-l-yl) e than-l-thiol-hydrochloridu o teplotě tání 149 až 150 °C.
Odpovídajícím způsobem se vyrobí sloučenina vzorce:
>16,05 (0,05 mol) l-brom-l-(2,4-dichlorfenyl)-2-(:l,2,4i-triazol-l-yl)ethanu a 4,2. gramu ()0.055 mol) thiomočoviny se zahřívá v 50 ml methanolu 3 hodiny pod zpětným chladičem. Reakční směs se nechá ochladit na 0 °C a potom se к ní pod atmosférou dusíku během 3.0i minut přikape 25 ml 2 N roztoku hydroxidu sodného. Potom se reakční směs nechá míchat 2 hodiny při teplotě místnosti, přidá se 100 ml vody a provede se třikrát extrakce vždy 50' ml methylenchloridu. Spojené organické fáze se vysuší síranem sod-
nD 20 = 1,6158.

Claims (2)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 1-(2,4-dichlorfenyl )-l- (č^-dichlorbenzylmerkapίο)-2-(1,2,4-ΐτ1βζο1-ι1-γ1)βΐΙιβη vzorce I nebo jeho fyziologicky použitelnou adiční sůl s kyselinou.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, vzorce I, vyznačující se tím, že se 1- (2,4-dichlorfenyl) -l-halogen-2- (1,2,4-triazol-l-yl) ethany obecného vzorce II v němž
Hal znamená halogen, uvádějí v reakci s merkaptanem vzorce III
Cl (lil) při teplotě 20 až 150 °C, popřípadě v přítomnosti ředidla a činidla vázajícího kyselinu, přičemž se merkaptan vzorce III používá výhodně in šitu, a na získanou sloučeninu vzorce I se popřípadě aduje kyselina.
CS805071A 1979-07-17 1980-07-17 Fungicide means and method of making the active component CS214751B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792928768 DE2928768A1 (de) 1979-07-17 1979-07-17 1-(2,4-dichlorphenyl)-1-(2,6- dihalogenbenzylmercapto)-2-(1,2,4- triazol-1-yl)-ethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS214751B2 true CS214751B2 (en) 1982-05-28

Family

ID=6075902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS805071A CS214751B2 (en) 1979-07-17 1980-07-17 Fungicide means and method of making the active component

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0022531B1 (cs)
JP (1) JPS5616476A (cs)
AR (1) AR223050A1 (cs)
AT (1) ATE2671T1 (cs)
AU (1) AU6043480A (cs)
BR (1) BR8004414A (cs)
CA (1) CA1150278A (cs)
CS (1) CS214751B2 (cs)
DD (1) DD152046A5 (cs)
DE (2) DE2928768A1 (cs)
DK (1) DK307280A (cs)
ES (1) ES493432A0 (cs)
HU (1) HU185895B (cs)
IL (1) IL60582A (cs)
NZ (1) NZ194337A (cs)
OA (1) OA06695A (cs)
PL (1) PL121125B1 (cs)
PT (1) PT71510A (cs)
ZA (1) ZA804289B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3108770A1 (de) * 1981-03-07 1982-09-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Triazolylalkyl-thioether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3306646A1 (de) * 1983-02-25 1984-08-30 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Schwefelhaltige imidazolderivate
AU572889B2 (en) * 1983-09-26 1988-05-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 1,2,4 - triazolyl propanols
GB9125791D0 (en) * 1991-12-04 1992-02-05 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2645496A1 (de) * 1976-10-08 1978-04-13 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-thioaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und wachstumsregulatoren
DE2724684A1 (de) * 1977-06-01 1978-12-14 Basf Ag Triazolsubstituierte schwefelverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0022531B1 (de) 1983-03-02
EP0022531A1 (de) 1981-01-21
DE3062196D1 (en) 1983-04-07
PT71510A (de) 1980-08-01
ES8106145A1 (es) 1981-07-16
CA1150278A (en) 1983-07-19
OA06695A (fr) 1982-05-31
DD152046A5 (de) 1981-11-18
DE2928768A1 (de) 1981-02-12
ES493432A0 (es) 1981-07-16
DK307280A (da) 1981-01-18
BR8004414A (pt) 1981-01-27
AU6043480A (en) 1981-01-22
IL60582A (en) 1985-01-31
NZ194337A (en) 1982-05-25
IL60582A0 (en) 1980-09-16
HU185895B (en) 1985-04-28
AR223050A1 (es) 1981-07-15
PL225698A1 (cs) 1981-04-24
PL121125B1 (en) 1982-04-30
JPS5616476A (en) 1981-02-17
ATE2671T1 (de) 1986-03-15
ZA804289B (en) 1981-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5962576A (ja) トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法
PL88780B1 (cs)
NZ202107A (en) Phenoxyphenyl azolylmethyl ketones and carbinols;fungicides
CS203959B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
EP0004303B1 (de) Acylierte 1-Azolyl-2-hydroxy-butan-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
CS221294B2 (en) Fungicide means and method of making the active agent
CS214757B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS214711B2 (en) Fungicide means
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
JPS6224425B2 (cs)
NZ202385A (en) 2-imidazolylmethyl-2-phenyl-1,3-dioxolanes and fungicidal compositions
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
CS219299B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS208679B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
US4237142A (en) Combating fungi with 2-carbamoyloxy-3,3-dimethyl-1-phenoxy-1-(1,2,4-tri azol-1-yl)-1-butanes
US4239766A (en) Combating fungi with 1-(4-phenoxy)-3,3-dimethyl-2-(N-halogenoalkylmercapto-carbamoyloxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butanes
NZ207299A (en) Fungicidal compositions containing 1,3-diazolyl-2-propanol derivatives
US4771065A (en) Fungicidal novel substituted phenethyl-triazolyl derivatives
CS214845B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
CS227037B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances thereof
US4283406A (en) Combating Botrytis fungi with 1-(2,4-dichlorophenyl)-1-(2,6-dihalogenobenzyloximino)-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-ethanes
CS219858B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances