HU185215B - Process for preparing chlorinated - in position meta - aniline derivatives - Google Patents
Process for preparing chlorinated - in position meta - aniline derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU185215B HU185215B HU80338A HU33880A HU185215B HU 185215 B HU185215 B HU 185215B HU 80338 A HU80338 A HU 80338A HU 33880 A HU33880 A HU 33880A HU 185215 B HU185215 B HU 185215B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- bar
- iodide
- dichloro
- ions
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 32
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- -1 chloro-thio Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 38
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 30
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 25
- UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 10
- DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N n,n,2,3-tetrachloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl DQNOIKMHTBFYTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 7
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 7
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GBKZRUCVLTWAML-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl GBKZRUCVLTWAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 3-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1 PNPCRKVUWYDDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BRPSAOUFIJSKOT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroaniline Chemical class NC1=CC=CC(Cl)=C1Cl BRPSAOUFIJSKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MOTBXEPLFOLWHZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl MOTBXEPLFOLWHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- YTDHEFNWWHSXSU-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl YTDHEFNWWHSXSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl CMVQZRLQEOAYSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUMCAKKKNKYFEB-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl GUMCAKKKNKYFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 XOGYQVITULCUGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOLQYFPDPKPQSS-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1C DOLQYFPDPKPQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1Cl KUWAAZMPJBFLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N n,n-dichloroaniline Chemical compound ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- RWGZRRPLEGKJDN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloro-5-methoxy-6-nitrobenzene Chemical compound COC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O RWGZRRPLEGKJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWEVPIBZXIZFLU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloro-5-nitro-6-phenoxybenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 CWEVPIBZXIZFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTBYTWZDRVOMBR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachloro-5-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl MTBYTWZDRVOMBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOCIEHQKRSFTPA-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetrachloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LOCIEHQKRSFTPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGKIECJVXXHLDP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl BGKIECJVXXHLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIKVKQUYUJSQS-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-5-methyl-4-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1[N+]([O-])=O WDIKVKQUYUJSQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHLCSFGOTLUREE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-5-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 HHLCSFGOTLUREE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WELCXTXFMAVVKR-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-nitro-6-phenoxybenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=C(Cl)C(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 WELCXTXFMAVVKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDEAXERKYRDHTE-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl UDEAXERKYRDHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBRBMZRLVYKVRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl IBRBMZRLVYKVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYJBTGNUWOMRBG-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-trichloro-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ZYJBTGNUWOMRBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYFAMXRWZNBHLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-methoxy-5-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(Cl)=C1Cl LYFAMXRWZNBHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFQSBAMTGUKFKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-methoxy-5-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O QFQSBAMTGUKFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHUMTDRNPCDTCO-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-trichloro-5-methoxy-2-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1Cl SHUMTDRNPCDTCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFWQRAOIFLTRMH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2,3-dimethyl-5-nitrobenzene Chemical compound CC1=C(C)C(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl WFWQRAOIFLTRMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKKPUHZRGLNAMS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-ethyl-5-nitrobenzene Chemical compound CCC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl UKKPUHZRGLNAMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVGWQGRGSAQPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-methoxy-5-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl DVGWQGRGSAQPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEQYJEJKUTUIFJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-methyl-5-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl PEQYJEJKUTUIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZHOGSARBSKHBZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-nitro-5-phenoxybenzene Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 ZZHOGSARBSKHBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIHRBBRFSOLMCD-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-nitro-5-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC(Cl)=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl IIHRBBRFSOLMCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZKKOBGFCAHLCZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl RZKKOBGFCAHLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl KHCZSJXTDDHLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUMRAASOHVUGRC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloro-6-phenoxyaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 ZUMRAASOHVUGRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCLPHJRGDTDDB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrachloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl LXCLPHJRGDTDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUIMAOZZLPNIMF-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichloro-5-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC(N)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl WUIMAOZZLPNIMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBHJFDRYHRDILH-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichloro-6-methylaniline Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1N FBHJFDRYHRDILH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRJUYQOFOMFVQS-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RRJUYQOFOMFVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVLQHKBMRKTIOB-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(N)C(Cl)=C1Cl MVLQHKBMRKTIOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMXFJTFHFYKUQF-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC(Cl)=C(N)C(Cl)=C1Cl GMXFJTFHFYKUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJMMPUVJZQBMEM-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-trichloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl ZJMMPUVJZQBMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXWUMFLJRZJKAZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1-methoxy-4-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(Cl)=C1Cl JXWUMFLJRZJKAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZYMHTVWOMZPEO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(N)C(Cl)=C1Cl LZYMHTVWOMZPEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJZMXYAVRVWZAS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-1-methoxy-3-nitrobenzene Chemical compound COC1=CC(Cl)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl NJZMXYAVRVWZAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKLUBYIAONUMRE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl DKLUBYIAONUMRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCMXIPGKIUDONN-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl VCMXIPGKIUDONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCJWTHYCBOTYAL-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-4-propylaniline Chemical compound CCCC1=CC(Cl)=C(N)C=C1Cl YCJWTHYCBOTYAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1Cl AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXPKMDRNSXSJZ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-3,4,6-trichloroaniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=CC=CC=C1 SBXPKMDRNSXSJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOLQSBARNJXSOO-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-3-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1CC1=CC=CC=C1 NOLQSBARNJXSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDDBBMFYYJXISB-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trichloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(N)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ZDDBBMFYYJXISB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBKQCRAVAOUMHN-UHFFFAOYSA-N 3,4,6-trichloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(N)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl FBKQCRAVAOUMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNMZQQXVRYHMKT-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(N)C=CC(Cl)=C1Cl YNMZQQXVRYHMKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLTUJGIRWIFRLO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-5-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC(N)=CC(Cl)=C1Cl RLTUJGIRWIFRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLECPRVZOAXLMK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-phenoxyaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 RLECPRVZOAXLMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNFMBCBDTFAEHM-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(N)C=C1Cl GNFMBCBDTFAEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFAAKHZTICEVTO-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-phenoxyaniline Chemical compound ClC1=CC(N)=CC(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 KFAAKHZTICEVTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSTYKCDGDXOVOZ-UHFFFAOYSA-N 3,6-dichloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(N)C(Cl)=CC=C1Cl DSTYKCDGDXOVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTKJFXIFJLXFNJ-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-1,2,5-trichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=CC=CC=C1 LTKJFXIFJLXFNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPZJHTWLWKFPQW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=C(N)C=CC=C1Cl VPZJHTWLWKFPQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVFXXXPXOSABGF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-phenoxyaniline Chemical compound NC1=CC=CC(Cl)=C1OC1=CC=CC=C1 LVFXXXPXOSABGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWTAEBKYISVYFB-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC(Cl)=C1C KWTAEBKYISVYFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBGGMEGRRIBANG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=C(N)C=C1Cl LBGGMEGRRIBANG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVCBOLNTSUFGD-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1Cl XQVCBOLNTSUFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUZCJDBXXYJXDD-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-5-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC(Cl)=C1 XUZCJDBXXYJXDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDOWROQDIXWGIV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-phenoxyaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1OC1=CC=CC=C1 PDOWROQDIXWGIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical class NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-ortho-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1N WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBSMIPLNPSCJFS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methoxyaniline Chemical compound COC1=CC=C(Cl)C=C1N WBSMIPLNPSCJFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXEBHIMOUHBBOS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-phenoxyaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SXEBHIMOUHBBOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Inorganic materials [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XQTLDIFVVHJORV-UHFFFAOYSA-N tecnazene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl XQTLDIFVVHJORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás meta-he'yzetben klóratommal szubsztiluált anilin-származtkok előállítására poliklór-nitro-benzol-, illetve pmliklóranilin-származékok hidrogcnezésével.
A 2298 531 számú francia szabadalmi leírás meta-helyzetben szubsztiluált klór-anilin-származékok előállíását ismerteti poliklór-anilinek hidrogénezésével. Az idézett szabadalmi leírásban ismertetett eljárás azonban nagy nyomás és nagyon nagy mennyiségű sósav használatát igényli, ez komoly korróziós nehézségeket okoz, valamint az eljárás szelektivitása sem kielégítő.
Hasonló eljárási ismertet a 2 330 669 számú francia szabadalmi leírás is.
A találmány célja a mela-helyzelben klóratommal szubsztiluált anilin-származékoknak poliklórnitro-benzol-, illetve poliklór-nitro-anilin-szárrnazékokból, jó kitermeléssel való előállítására szolgáló, mérsékelt műveleti körülményeket (hőmérsékletet. nyomási) alkalmazó eljárás kidolgozása.
Megállapítottuk, hogy a kitűzött célokat a metahelyzetben klóratommal szubsztiluált anilin-származékok előállítására szolgáló olyan eljárással érhetjük el. amelyben több klóratommal szubszlituált, nitrogéntartalmú benzolszármazék katalitikus hidrogénezését folyadékfázisban, savas közegben, hő és nyomás alkalmazásával, a periódusos rendszer VIII. csoportjának nemesféme jelenlétében hajtjuk végre, és a használt benzol-származékok szerkezeiét az (1) általános képlet fejezi ki - ebben a képletben
Y hidrogén- vagy oxigénatomot jelent;
X' és X egymástól függetlenül klóratomot, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, aril-, aralkil-, alkoxi- vagy aralkoxicsoportot jelent, de egyikük hidrogénatomot is jelenthet; és ha monoklór-anilineket (meta-klór-anilineket) kívánunk előállítani, akkor X' és X közül csak az egyik jelent klóratomot, és ha dikiór-anilinekel (meta-helyzetben klóratommal diszubsztituált anilineket) kívánunk előállítani, akkor X' és X is klóratomot jelent;
R', R és R' egymástól függetlenül klóralomot. vagy adott esetben szubsztituált alkil-, araiki,-, alkoxi- vagy ariloxicsoportot jelent, de hármuk közül legalább egy klói atomot jelent, továbbá R'. R és R' közül kettő jelenthet hidrogénatomot, de legalább két klóratotn van jelen és az eljárást jodid- és/vagy bromidionok jelenlétében végezzük.
Amint már említettük, az eljárást folyadékfázisban hajtjuk végre; a gyakorlatban előnyösen olyan szervetlen vagy szerves oldószerben dolgozunk, amely a reakció körülményei között folyékony és közömbös. A „közömbös oldószer kifejezésen olyan oldószert értünk, amely a kémiai reakcióban nem vesz részt; előnyös vizet használni.
A reakcióközeg savassága általában vizes közeg esetében előnyösen pH = 1,5-nél és különösen előnyösen pH = 1-nél kisebb értékű. A közegben a hidrogénion-koncentráció általában 0,5-12 grammion/liter, előnyösen 1-6 gramm-ion/'liler. Ennél nagyobb savkoncenlrációt lehet ugyan használni, de ez lényeges előnyt nem jelent.
A reakcióközeg savasságát erős ásványi sav. például kénsav, foszforsav vagy hidrogén-halogenid, illetve erős szerves sav alkalmazásával érjük el, előnyösen hidrogén-halogenidet, elsősorban sósavat használhatunk. Tekintettel a dehalogénezésből eredő klórid-ionok és a találmányra jellemző jodidvagy bromidionok jelenlétére, az eljárást valójában mindig legalább részben sósav, hidrogén-jodid és/ vagy hidrogén-bromid jelenlétében hajtjuk végre.
Ha azonban ezek a savak a reakcióközegben disszociálva vannak, nem lényeges a sav megkülönböztetése, és előnyös - úgy mint fentebb és az alábbiakban közöljük - a sav erősségét (pH-ját vagy a hidrogénion-koncentrációt) jellegét és koncentrációját feltüntetni.
A találmány szerinti eljárást folyadékfázisban hajijuk végre (természetesen a rendszerint szilárd fázist alkotó nemesfém alapú katalizátor kivételével). A folyadékfázis homogén lehet, és oldatot képezhet; ez különösen akkor előnyös, ha az (I) általános képletben Y oxigénatomot jelent; az ilyen típusú folyadékfázis tehát a reagáló anyagokat, a reakciótermékeket és a jelenlévő oldószert vagy oldószereket tartalmazza. A reakciót két folyadékfázisban is végre lehet hajtani.
A reakcióban alkalmazott nyomás általában 3 barnái (relatív nyomás) nagyobb, előnyösen 5 bar-nál nagyobb. A nyomásnak nincs kritikus felső határa, de gazdaságossági okokból általában előnyös 100 bar-nál alacsonyabb nyomáson dolgozni; előnyös a 30 bar-nál alacsonyabb nyomás.
A műveleti hőmérséklet általában 90 és 300 ’C között, előnyösen 110 és 200 ’C között van. Abban az esetben, ha viszonylag illékony savat használunk, a magasabb hőmérséklet-a hidrogénen kívül - a többi alkotórész viszonylag magas parciális gőznyomását okozhatja a gőzfázisban (gőzfázison nyilvánvalóan a folyékony reakcióközeg fölötti gőznyomást értjük). A műveleti körülményeket általában úgy választjuk meg, hogy a hidrogén parciális nyomása az összes nyomásnak (relatív nyomás) 10-802,',-a, előnyösen 30-60%-a legyen.
A találmány szerinti eljárásban használt katalizátort képező nemesfémek a periódusos rendszer Vili. csoportjának féméi, például ruténium, ródium. palládium, ozmium, irídium és platina; előnyös a palládium. A fém elemi alakban vagy vegyület alakjában lehet, de általában előnyösen elemi alakban használjuk, meri a műveleti körülmények között a vegyületek fémes alakká redukálódhatnak (oxidációs állapot = 0). A katalizátor hordozón vagy éneikül használható. Bármely ismert katalizátor hordozót lehet a katalizátorhoz használni, feltéve. hogy ez a hordozó vízzel és savakkal szemben ellenálló; az alkalmas hordozóanyagok közül az aktív szén. szilícium-dioxid és bárium-szulfát említhető meg; az aktív szén különösen előnyös erre a célra. Mind a katalizátor, mind a hordozó előnyösen finom eloszlású alakban legyen; általában a 100 m2/g-nál nagyobb fajlagos felületű katalizátor a legelőnyösebb.
A katalizátorban lévő nemesfém mennyisége a reagálta tandó (1) általános képletü vegyülethez viszonyítva általában 0,05-10 s%, előnyösen 0,5-5 s%.
A reakcióban alkalmazott jodid- és/vagy bromidionokat különböző alakban, különösen hidrogénjodid és/vagy hidrogén-bromid alakjában használ-2185215 haljuk, de általában kényelmesebb ezeket halogenidek (jodid és/vagy bromid) alakjában, vagy hidrohalogenidek (hidrojodid és/vagy hidrobromid) alakjában alkalmazni. A jodid és bromid általában alkálifém- vagy alkáliföldfém-jodid vagy -bromid, például lítium-, nátrium-, kálium-jodid vagy -bromid, továbbá ammónium-jodid vagy -bromid. Az ammóniumsó kvaterner ammóniumsó, vagy más ammóniumsó (például NH4 + ) lehet. A hidrojodid vagy hidrobromid előnyösen szubsztituált anilin, például az (I) általános képletü amin (itt Y hidrogénatomot jelent) és/vagy a találmány szerint előállított szubsztituált amin hidrojodidja vagy hidrobromidja lehet. A reakció folyamán kloridionok keletkeznek, ezért formális szempontból mindig úgy lehet tekinteni, hogy a reakció sósav jelenlétében megy végbe. A jodidionok mennyisége a reakcióközegben rendszerint 10 ft és 1 gramm-ion/liter között, előnyösen 0,0001 és 0,1 gramm-ion/liter között van. Különösen előnyös a jodidionokal kis mennyiségben használni, mert így a reakció végén általában szükségtelen ezeket visszanyerni. A bromidionok mennyisége a reakcióközegben általában 0.01 és 10 gramm-ion/liter, előnyösen 0,1 és 6 gramm-ion/liter közölt van.
A találmány szerinti eljárásban használható (!) általános képletü vegyületek közül a következőket soroljuk fel: 2.3-diklór-nitro-benznl és 2,3-diklóranilin, 2,5-diklór-nitro-benzol és 2,5-diklór-anilín,
3,4-diklór-nitro-benzol és 3,4-dikIór-anilin, 2,3,4triklór-nitro-benzol és 2,3,4-triklór-aniIin, 2,3,5triklór-nitro-benzol és 2,3,5-triklör-anilin, 2,3,6triklór-nitro-benzol és 2,3,6-triklór-anilin, 2,4,5triklór-nitro-benzol és 2,4,5-triklór-anilin, 3,4,5triklór-nitro-benzol és 3,4,5-triklór-anilin, 2,3,4,6tetraklör-nitro-benzol és 2,3,4,6-tetraklór-anilin,
2.3.4.5- tetraklór-nitro-benzoI és 2,3,4,5-letraklóranilin, 2,3,5,6-tetraklór-nitro-benzol és 2,3,5,6-letraklór-anilin és pentaklór-nitro-benzol és pentaklór-anilin. továbbá 4,5,6-trikIór-2-metil-nitrobenzol és 4,5,6-triklór-2-metil-anilin, 2,5-diklór-4metil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-meliI-anilin,
2.3.5.6- tetraklór-4-metil-nitro-benzoI és 2,3,5,6-letraklór-4-metil-anilin, 2,5-diklór-3,4-dimetil-nitrobenzol és 2,5-diklór-3,4-dimetil-anilin, 2,5-diklór4-etil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-etil-anilin, 2,5diklór-4-propil-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-propilanilin, 3,4,6-triklór-2-benzil-nitro-benzol és 3,4,6íriklór-2-benzil-anilin, 2,2'-dinilro-3,5,6,3'5'6'hexaklór-difenil-melán és 2,2'-diamino3,5,6,3',5'6'-hexaklór-difenil-metán, 2-nitro-3,4.5triklór-difeníl és 2-amino-3,4,5-trikiór-difenil, 4,4'dinitro-oktaklór-difenil és 4,4'-diamino-oktaklórdifenil, 4,5-diklór-2-metoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-2-meloxi-aniIin, 3,4-dikíór-2-meloxi-nitrobenzol és 3,4-diklór-2-metoxi-anilin, 3,6-diklór-2meloxi-nilro-benzol és 3,6-diklór-2-metoxi-anilin,
5.6- diklór-2-mctoxi-nitro-bcnzol cs 4,6-dik(ór-2mctoxi-anilin, 3,4,6-lriklór-2-meloxi-nÍtro-benzol és 3,4,6-lriklór-2-metoxi-anilin, 3,4,5-lriklór-2metoxi-nilro-benzol és 3,4,5-lriklór-2-me(oxianilin, 3,4,5,6-tclraklór-2-metoxi-nitro-benzoI és
3.4.5.6- telraklór-2-meloxi-anilin, 4,5-diklór-3metoxi-nitro-benzol és 4,5-diklór-3-metoxi-aniün.
5.6- diklór-3-metoxi-nitro-benzol és 5,6-diklór-3nieioxi-atiilin, 2,5-diklőr-3-mctoxi-nitro-benzol és 2,5diklór-3-meloxí-anilín, 4,5,6-triklór-3-metoxíhitio-benzol és 4,5,6-triklór-3-metoxi-aniIin, 2,4 5.6-letraklór-3-metoxi-nítro-benzol és 2,4,5,6lelraklór-3-metoxi-aniIin, 2,3-diklór-4-metoxinitro-benzol és 2,3-diklór-4-metoxi-anilin, 2,5-diklór-4-metoxi-nitro-benzoI és 2,5-dikIór-4-metoxianiiin. 2,3,6-triklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3,6lriklór-4-metoxi-anilin, 2.3,5-lriklór-4-metoxinit o-benzol és 2.3,5-trikiór-4-metoxi-anilin,
2.3.5.6- telraklór-4-metoxi-nitro-benzol és 2,3,5,6let aklór-4-meloxi-ltnilin, 4,5-diklór-2-fenoxinilro-benzol, és 4.5-di.kIór-2-fenoxi-aniIin, 3,4,5,6tctraklór-2-fcnöxi;i1itro-benzol és 3,4,5,6-tetraklór2-lenoxi-anilin, 1 í,4,5,6-tetraklór-3-fenoxi-nitrobenz.nl és 2,4,5,6-letraklór-3-fenoxi-anilin, 2,5-diklór-4-fenoxi-nitro-benzol és 2,5-diklór-4-fenoxian lin és 2.3,5,6-tetraklór-4-fenoxí-nitro-benzol és
2.3.5.6- teraklór-4-fenoxi-aniIin.
A találmány szerinti eljárással előállítható, metahelyzetben klóratommal szubsztituált anilinek közül a következő előnyös vegyületeket soroljuk fel: mtla-klór-anilin és 3,5-diklór-anilin, továbbá 5klnr-2-metil-anilin, 5-klór-3-metil-anilin, 3-klór-4melil-anilin, 3-5-diklór-4-metil-aniIín, 5-klór-3,4dimetil-anilin, 3-kIór-4-etil-anilin, 3-k!ór-2-benzilanilin. 4,4'-diamino-2,6,2',6'-tetraklór-difenil, 3klór-2-metoxi-anilin, 5-klór-2-metoxi-anilin, 3,5diklór-2-meloxi-anilin, 3-klór-4-metoxi-anilin, 5klór-3-meloxi-anilin, 3,5-diklór-4-metoxi-anilin, 3klór-2-fenoxi-aniIin, 5-kIór-2-fenoxi-anilin, 3,5diklór-2-fenoxi-anilin és 3,5-diklór-4-fenoxi-anilin.
A találmány szerinti eljárást folyamtosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. A reakció végén a katalizátort szükség esetén szűréssel, vagy más, ezzel egyenértékű, művelettel, például dekantálással választjuk el; az előállított, meta-helyzelben klóratommal szubsztituált amint ismert módszerekkel, például oldószeres éxtrahálással és/vagy desztillálással különítjük el; az elválasztás végrehajtása előtt általában célszerű a savas közegben sóvá alakult amint a sómentes amin alakká visszaalakítani úgy, hogy a reakeióelegyet bázikus vegyüleítel közömbös vagy alkálikus kémhatásúvá tesszük. Abban az esetben, ha az eljárásban bromidíonokat használunk, előnyös lehet ezeknek az ionoknak a visszanyerése, hogy egy újabb eljárásban ismét felhasználhassuk.
A találmány szerinti eljárás nagyon előnyös, mert a meta-helyzetben klóratommal szubsztituált amin jó kitermeléssel állítható elő, és viszonylag enyhe körülmények között hajthatjuk végre. Az ily módon előállított, meta-helyzetben klóratommal szubsztituált aminokat elsősorban rovarirtószerek hatóanyagának előállítására lehet használni.
A következő példák a találmányt szemléltetik.
/. példa
Belső felületén tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 1,67 g 2,3,4,5-lelraklór-anilinl, aktív szénre lecsapott 0,07 g palládiumkatalizátort (az aktív szén fajlagos felülete 1100 m2/g: a palládium menynvisége 10 s‘7). literenként 4 mól hidrogén-kloridot tartalmazó, 106 ml vizes sósav oldatot és 13,3 mi 7,6 mól/liter koncentrációjú vizes hidrogén-jodid oldatot viszünk be.
Az autoklávot lezárjuk, és előbb argonnal, majd hidrogénnel átöblítjük. Ezután a hőmérsékletet 190 ’C-ra emeljük, miközben a belső nyomást emelkedni hagyjuk, majd amikor ezt a hőmérsékletet elértük, hidrogént vezetünk be addig, hogy az összes (relatív) nyomás 20 bar és a hidrogén parciális nyomása 6 bar legyen.
Az eljárást ilyen körülmények között 1 óra hoszszat folytatjuk. A reakeióelegyet lehűlése után nátrium-hidroxid vizes oldatával meglúgosítjuk, a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, a vizes fázisból a
3,5-diklór-anilint metilén-kloriddal extraháljuk, és az így kapott metilén-kloridos kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os, és a 3,5-diklór-anilin kitermelése 98,2%,os.
2. példa
Az 1. példái megismételjük azzal a különbséggel, hogy 106 ml, 4 mól/liter koncentrációjú sósav oldat helyett 98 ml 0,8 mól/liter koncentrációjú sósav oldatot, és 13,3 ml hidrogén-jodid helyett 63 g vízmentes nátrium-jodidot használunk.
A 3,5-diklór-anilin kitermelése 92,2%-os. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os.
3. példa
Az 1. példát megismételjük azzal a különbséggel, hogy 106 ml 4 mól/liter koncentrációjú sósav oldat helyett 115 ml 0,8 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot, és 106 ml 4 mól/liter koncentrációjú hidrogén-jodid oldat helyett 14,8 g vízmentes nátrium - j od íd ot h a szn álunk.
5,8% triklór-anilint és 0,3% meta-klór-anilint tartalmazó 3,5-diklór-anilint kapunk. A diklóranilin kitermelése 93,6%-os. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os.
4. példa
Az 1. példát azzal a különbséggel ismételjük meg, hogy 106 ml sósavoldat helyett 120 ml sósav oldatot, 13,3 ml, 7,6 mól/liter koncentrációjú hidrogénjodid oldat helyett 0,4 mi, 0,01 mól/liter koncentrációjú vizes hidrogén-jodid oldatot használunk, és 1 óra helyett 5 óra hosszat reagáltatunk.
3,5% melaklór-anilint tartalmazó 3,5-diklóranilint 96%-os kitermeléssel kapunk. A tetraklóranilin átalakulása 100%-os.
5. példa
Az 1. példái a következő módosításokkal ismételjük meg; 1,67 g tetraklór-anilin helyeit 0.42 g tetraklór-anilint, 106 ml 4 mól/liter koncentrációjú sósavoldat helyett 120 ml, 2,5 mól/liter koncentrációjú vizes sósavoldatot, 13,3 ml hidrogénjodidoldat helyett 0,11 g vízmentes kálium-jodidot használunk, a műveletet 1 óra helyett 2 óra 40 percig folytatjuk, 190 ’C helyett 150 ’C hőmérsékletet és 10 bar nyomást alkalmazunk (a hidrogén parciális nyomása 5 bar).
2,5% anilint és 2,5% meta-klór-anilint tartalmazó 3,5-diklór-anilint 86%-os kitermeléssel kapunk. A tetraklór-anilin átalakulása 100%-os.
6. példa
Az 1. példát azzal a módosítással ismételjük meg, hogy tetraklór-anilin helyett 1,17 g 2,3-diklóranilint, 0,07 g katalizátor helyett 0,56 g palládium alapú katalizátort, 106 ml, 4 mól/liter koncentrációjú sósav helyett 120 ml, 2,5 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot és hidrogénjodid-oldat helyett 0,2 g káliumjodidot használunk.
A hőmérsékletet 160’C-ra emeljük, az összes nyomás 15 bar (a hidrogén parciális nyomása 6 bar); a reakció időtartama 3 óra.
A 2,3-diklór-anilin átalakulása 98,2%-os; a meta-klór-anilin kinyerése az átalakult diklór-anilinre vonatkoztatva 95,6%.
,7. példa
A 6. példa szerint járunk el, de 2,3-diklór-anilin helyett 3,4-diklór-anilint, 2,5 mól/liter koncentrációjú sósav helyett 1 mól/liter koncentrációjú sósavat, 0,2 g káliumjodid helyett 0,04 g kálium-jodidot használunk, és a reakciót mindössze 45 percig folytatjuk.
A 3,4-diklór-anilin teljesen átalakult; a metaklór-anilin kitermelése 97,1%-os.
8. példa
225 ml-es autoklávba 139 g 3,4-diklór-nitrobenzolt, 0,56 g katalizátort (10 s% palládiumot tartalmazó, aktív szénre lecsapott katalizátort), 120 ml, 1 mól/liter koncentrációjú vizes sósav oldatot és 0,04 g káliumjodidot viszünk be.
Az autoklávot előbb argonnal, majd hidrogénnel álöblítjük. Ezután 4 bar nyomás eléréséig hidrogént vezetünk be. Az autokláv hőmérsékletét 160 ’C-ra emeljük, ekkor a nyomás összesen 13 bar, a hidrogén parciális nyomása 6 bar.
A reakciót 1 óra 40 percig hagyjuk végbemenni, és ezután az autoklávot lehűtjük. A diklór-nitrobenzol átalakulása 100%-os. A meta-klór-anilint 92,9% kitermeléssel kapjuk.
9. példa
Belső felületén tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 120 ml, 4 n sósavat, 0,345 g 3,4,5-trikIóranilinl, az 1. példában használt palládium alapú katalizátor 0,14 g-ját és 0,011 g káliumjodidot viszünk be.
Az autoklávot lezárjuk, és argonnal, majd utána hidrogénnel öblítjük. 2 és fél óra hosszat 130 “C-on, 8 bar teljes nyomáson és 5 bar hidrogén parciális nyomáson reagáltatunk. A reakció folyamán a triklói-anilin teljesen átalakult, és a 3,5-diklór-anüint 99%-os kitermeléssel kapjuk.
10. példa
Belső felületén tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 120 ml 4 n sósavat, 3,54 g 2,4,5-triklóranilint, az előző példákban használt palládiumalapú katalizátorhoz hasonló (aktív szénre lecsapott, 10 s% palládiumot tartalmazó) 1,4 g katalizátort és 0,011 g kálium-jodidot viszünk be.
Az autoklávot lezárjuk, és argonnal, majd hidrogénnel öblítjük át. 18 bar összes nyomás és 13 bar hidrogén parciális nyomás alkalmazásával 240 percig 160 °C-on melegítjük.
Az átalakulás teljes, és a 3-klór-anilint 98,2% kitermeléssel kapjuk.
II. példa
A 10. példa szerint járunk el, de a következő reakciókörülményeket alkalmazzuk:
120 ml, 4 n sósavat, 0,354 g 2,3,5-triklór-anilint, 0,140 g palládium alapú katalizátort (aktív szénen 10 s% palládiumot tartalmaz) és 0,011 g káliumjodidot viszünk be a reaktorba.
Az autoklávot 160 percig, 18 bar összes nyomáson és 13 bar hidrogén parciális nyomáson 160 °C hőmérsékleten tartjuk.
Az átalakulás teljes, és a 3,5-diklór-anilint 96,8/,. kitermeléssel kapjuk.
12. példa
Az. 1, példa szerint járunk el, de a következő reakciókörülményeket alkalmazzuk:
Az autoklávba 120 ml, 4 mól/liter koncentrációjú sósav oldatot, 1,67 g 2,3,4,5-tetraklór-anilint, 0,07 g katalizátort (az 1. példában használttal azonos katalizátort) és 7,14 g kálium-bromidot viszünk be.
Az autoklávot 170 percig 20 bar teljes nyomáson és 6 bar hidrogén parciális nyomáson 190 °C-on melegítjük.
Az átalakulás teljes. A 3,5-diklór-anilint 90%-os kitermeléssel kapjuk.
13. példa
Az 1. példa szerint járunk el, de a következő reakciókörülményeket alkalmazzuk:
Az autoklávba 120 ml, 4 n sósavat, 420 mg
2,3,4,5-tetraklór-anilint, 140 mg 1. példa szerinti katalizátort, 1,1 mg kálium-jodidot (koncentrációja a reakcióközegben 5,5.10 5 g-ion/liter) viszünk be.
Az autoklávot 220 percig 9 bar összes nyomáson és 4.5 bar hidrogén parciális nyomáson 160 °C-on melegítjük.
Λ tetraklór-anilin teljesen átalakult. A 3,5-diklór-anilint 92,5,, kitermeléssel kapjuk.
14. példa
Az 1. példa szerint járunk el, de a következő reakciókörülményeket alkalmazzuk:
Az autoklávba 120 ml, 4 n sósavat, 420 mg
2.3.4,5-telraklór-anilÍnt, aktív szénre lecsapott, 1,1 s% palládiumot tartalmazó 140 mg katalizátort és 11 g kálium-jodidot viszünk be.
Az autoklávot 180 percig 18 bar összes nyomáson és 13 bar hidrogén parciális nyomáson 160 °Con melegítjük. A 3,5-diklór-anilint 98,1%-os kitermeléssel kapjuk. A tetraklór-anilin teljesen átalakult.
15. példa
A 14. példa szerint eljárva ugyanazokat a kiindulási anyagokat és ugyanazon reakciókörülményeké; használjuk azzal a különbséggel, hogy az 1,1 s% palládiumot tartalmazó 140 mg katalizátort azonos módszerrel ugyanolyan hordozóra lecsapott, 2,8 s% palládiumot tartalmazó, 140 mg katalizátorral helyettesítjük. Ugyanolyan eredményt kapunk, mint a 14. példában.
Belső felületén tantállal bevont, 3,6 literes autoklávba 2 kg, 13,6 s%-os vizes sósav oldatot, aktív szénre lecsapolt palládiumból álló, 150 g katalizátort (az aktív szén fajlagos felülete Í100 m2/g; a palládium súlyaránya 10 s%) és 11,7 g, vízmentes, szilárd kálium-jodidot (azaz 0,5 gramm jodídion palládium-gramm-atomonként) viszünk be.
Az autoklávot lezárjuk, és előbb nitrogénnel, majd hidrogénnel átöblítjük. Ezután hidrogént vezetünk be addig, hogy a nyomás 3 bar legyen. A hőmérsékletet 160’C-ra emeljük, miközben a belső nyomási emelkedni hagyjuk. További hidrogénmennyiséget vezetünk be, hogy a nyomás 15,5 bar legyen, ekkor a hidrogén parciális nyomása 10 bar. Ezután I mól 2,3,4,5-teraklór-nitro-benzolt 2 óra 30 perc alatt vezetünk be.
A reakciót ilyen körülmények között keverés közben 2 óra hosszal hagyjuk végbemenni. Ekkor a reaktort 100 °C-ra hütjük le, majd kiürítjük: a folyékony reakcióelegyet nátrium-hidroxid vizes oldatával közömbösítjük; a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, és a főleg 3.5-diklór-anilinből álló, klórral szubsztituált aminokat toluollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban desztillálással távolitjuk el.
Ilyen körülmények között a 2,3,4,5-tetraklórni'.ro-benzol átalakulása 100„-os, és a 3,5-diklóranilint 94,,-os termeléssel kapjuk.
/7-79. példák _
Tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 120 ml, különböző koncentrációjú vizes sósavat, 3,5 g
2,3,5-triklór-anilinl, 10,8 mg vízmentes kálium5 jodidot, valamint aktív szénre leválasztott palládiumot tartalmazó 0,14 g-nyi katalizátort (az aktív szén fajlagos felülete: 1100 m2/g; palládiumtartalom: 1Ó s%) töltünk.
A reakcióelegyet meghatározott ideig 160 °C-on és 20 bar össznyomáson melegítjük. 3,5-diklóranilinl kapunk.
Az alábbi táblázatban megadjuk a hidrogénionkoncentrációt (g-ion/literben), a melegítés időtartamát és a kitermelést az átalakult 2,3,5-triklóranilinra vonatkoztatva.
| Pclda száma | H + -ion konc. g-ion/liter | Melegítés ideje perc | Kitermelés |
| 17. | 5,2 | 90 | 99 |
| 18. | 10.0 | 60 | 99,5 |
| 19. | 12.0 | 60 | 100 |
20-23. példák
Tantállal bevont, 250 ml-es autoklávba 120 ml 4 mólos sósavat, 1,67 g 2,3,4,5-tetraklór-anilint, aktív szénre leválasztott palládiumot tartalmazó 0,07 g katalizátort (az aktív szén fajlagos felülete: 1100 m2/g; palládiumtartalom: 10 s%), valamint változó mennyiségű bromidsót, illetve 120 ml hidrogén-bromidot töltünk. Utóbbi esetben nem alkalmaztunk sósavat.
A reakcióelegyet meghatározott ideig 190 ’C-on és 26 bar össznyomáson melegítjük. Az átalakulás teljes : 3,5-diklór-aniIint kapunk.
A következő táblázatban megadjuk a bromidsó kationját, a bromidion koncentrációját, a melegítés időtartamát és a 3,5-diklór-anilin kitermelését az átalakult 2,3,4,5-tetraklór-aniIinra vonatkoztatva.
| Példa Kation HCI Bromid | Melegítés ideje perc | Kitermelés | |||
| száma | g-ion/litcr | ||||
| 20. | L.i | 4 n | 0,5 | 60 | 94 |
| 21. | H | 4 n | 0,3 | 100 | 91 |
| 22. | Li | 4 n | 0.1 | 120 | 90 |
| 23. | H | 0 | 4 | 180 | 98 |
24. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, és a következő kiindulási anyagokat használjuk:
0,84 g 2,3,5,6-tetraklór-anilin,
0,07 g palládiumszén katalizátor (10 s„ palládiumtartalom),
106 ml 4 n sósav,
13,3 ml 7,6 mól/literes vizes hidrogénjodid oldat. A reakcióidő 2 óra.
A 2,3,5.6-letraklór-anilin átalakulása 100,,; a
3,5-diklór-anilin kitermelése 96%.
25. példa
A 1. példában leírt módon járunk el. és a következő kiindulási anyagokat használjuk:
0,84 g 2,3,5,6-tetraklór-anilin,
120 ml 6 n vizes hidrogén-bromid oldat,
0,07 g palládiumszén katalizátor (10 s% palíádiumlartalom).
A műveleti hőmérséklet 210 °C, a össznyomás 36 bar, a hidrogén nyomása 18 bar, és a reakció időtartama 3 óra.
A 2,3,5,6-tetraklór-anilin átalakulása 100%, és a
3,5-diklór-anilin kitermelése 97,3%.
összehasonlító vizsgálat
A találmány szerinti eljárást a 2 298 531 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett eljárással hasonlítottuk össze.
Tantállal bevont 225 ml-es autoklávba 0,83 g
2,3,4,5-tetraklór-anilint, palládiumot aktív szénen tartalmazó 0,07 g katalizátort (az aktív szén fajlagos feiülete 1100 m2/g, palládiumtartalom: 10%) és 95 ml, 4 mól/liter koncentrációjú vizes sósavat töltöttünk (2298 531 számú francia szabadalmi leírás).
A találmány szerinti megoldás értelmében a fenti elegyhez
0,5 g-ion/Iitér bromid-aniont adtunk só formájában (lítium-bromid, C,„) vagy savként (hidrogénbromid, Clb), vagy
3,2.10 5 g-ion/liter jodid-aniont adtunk só formájában (nátrium-jodid, C2a) vagy savként (hidrogén-jodid, C2b).
Az autoklávot lezártuk és argonnal, majd hidrogénnel átöblítettük. Ezután 170 °C-ra melegítettük, miközben a belső nyomást emelkedni hagytuk. A megadott hőmérséklet elérése után az autoklávba hidrogént vezettünk, amíg a teljes nyomás a 20 bárt, a hidrogén parciális nyomása a 8 bárt elérte.
A reakciót a megadott körülmények között hagytuk lejátszódni annyi ideig, hogy a 2,3,4,5-tetraklór-aniíin átalakulása 100%-os, és a legalább 3és 5-helyzetben klórozott anilinek szelektivitása maximális legyen.
Lehűlés után a folyékony reakcióelegyet vizes nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítottuk; a palládium katalizátort kiszűrtük; az összes klór-anilint és anilint a vizes fázisból metilén-kioridos extrakcióval elkülönítettük; a kapott metilén-kioridos kivonatol nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítottuk.
A sósav és az anionok koncentrációját, a reakcióidőt, valamint a reakciók szelektivitását a következő táblázatban ismertetjük.
Kísérlet lll + l g-ion,liter [X ] g-ion/liter Reakció- S, % sósav- egyéb Br t idő.
hói savból perc
| ismeri | 4 | - | 20 | 50,4 | |
| Q;i | 4 | 0.5 (LiBr) | — | 60 | 93,9 |
| Ctb | 4 | 0,5 0.5 | - | 100 | 90,6 |
| 4 | - | 3.2.10-5 (Nal) | 90 | 96,1 | |
| 4 | 3.2.10 5 | 3.2.105 | 300 | 96.0 |
-6185 215
S = szelektivitás, azaz legalább a 3- és 5-helyzelben klórozott anilinek moláris kitermelésének összege az átalakult tetraklór-anilinhoz képest.
A kapott eredményekből levonható következte- 5 tések:
1. (a) A 2 298 531 számú francia szabadalmi leírás szerint eljárva a szelektivitás gyenge, és így az eljárás ipari megvalósításra nem alkalmas.
(b) A találmány szerint eljárva - az enyhe reakció- 10 körülmények ellenére - a szelektivitás kiváló.
2. A találmány szerinti eljárás jobb szelektivitása a bromid-, illetve jodid-anionok jelenlétének tulajdonítható. Az a tény, hogy az anionokat fémkationnal vagy savként visszük be, nem játszik lényeges 15 szerepet.
Itt jegyezzük meg, hogy az ismert eljárás reakciókörülményei lényegesen draszlikusabbak, mint a találmány szerinti eljárásban. A paraméterek rögzítése érdekében minden kísérletet a találmány szc- 30 rinti körülmények között végeztünk.
Claims (5)
1. Eljárás meta-helyzetben klóralommal szubszliluált anilinszármazékok előállítására (1) általános képletü nitrogéntartalmú poliklór-benzol-származékoknak - ebben a képletben Y hidrogén- vagy oxigénatomot, X* és X egymástól függetlenül klór- 30 atomot vagy adott esetben szubsztituált alkil-, aril-, aralkil-, alkoxi- vagy aralkoxicsoportot jelent, és egyikük hidrogénatomot is jelenthet, R', R és R' egymástól függetlenül klóratomot vagy adott esetben szubsztituált alkil-, aralkil-, alkoxi- vagy ariloxicsoportot jeleni, legalább egyikük klóratonio'. jeleni és közülük legfeljebb kettő hidrogénatomé' is jelenthet, de legalább két klór-szubsztituens van jelen folyékony fázisban, savas közegben, melegítés közben, nyomás alatt és a periódusos rendszer Vili. csoportjába tartozó nemesfémek jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezést jodidés/vagy bromidionok jelenlétében végezzük, és a reakcióelegyben a jodidionok mennyisége célszerűen 10 Λ- 1 g-ion,liter, illetve a bromidionok menynyiscge célszerűen 0,01--10 g-ion/liter.
2. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az össznyomás 3-100 bar.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az össznyomás 5-30 bar.
4. Az 1 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a műveleti hőmérséklet 90 és 300 °C között, előnyösen 110 és 200 ’C között van.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben a jodidionok mennyisége 0,1-5 giot/liter
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7904481A FR2449075A1 (fr) | 1979-02-15 | 1979-02-15 | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185215B true HU185215B (en) | 1984-12-28 |
Family
ID=9222290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80338A HU185215B (en) | 1979-02-15 | 1980-02-14 | Process for preparing chlorinated - in position meta - aniline derivatives |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4351959A (hu) |
| EP (1) | EP0015219B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5848541B2 (hu) |
| AT (1) | ATE398T1 (hu) |
| BR (1) | BR8000918A (hu) |
| CA (1) | CA1139314A (hu) |
| DD (1) | DD149062A5 (hu) |
| DE (1) | DE3060055D1 (hu) |
| DK (1) | DK152667C (hu) |
| ES (1) | ES488571A1 (hu) |
| FR (1) | FR2449075A1 (hu) |
| GB (1) | GB2041375A (hu) |
| HU (1) | HU185215B (hu) |
| IE (1) | IE49642B1 (hu) |
| IL (1) | IL59297A (hu) |
| SU (1) | SU1103793A3 (hu) |
| YU (1) | YU42324B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL63297A (en) * | 1980-08-01 | 1984-05-31 | Rhone Poulenc Agrochimie | Selective preparation of meta-chloroanilines |
| DE3042242A1 (de) * | 1980-11-08 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von m-halogensubstituierten anilinen |
| DE3127026A1 (de) * | 1981-07-09 | 1983-01-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verrfahren zur herstellung von m-chlorsubstituiertenanilinen |
| FR2521132A1 (fr) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation de metahalogeno-anilines |
| FR2532305A1 (fr) * | 1982-08-24 | 1984-03-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'anilines metachlorees |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3683025A (en) * | 1969-05-06 | 1972-08-08 | Henry W Pons | Hydrogenation of nitrobenzenes |
| US3546297A (en) * | 1969-07-01 | 1970-12-08 | Du Pont | Process for preparation of aromatic chloroamines |
| DE2503187C3 (de) * | 1975-01-27 | 1979-05-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline |
-
1979
- 1979-02-15 FR FR7904481A patent/FR2449075A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-01-28 US US06/116,154 patent/US4351959A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-04 IL IL59297A patent/IL59297A/xx unknown
- 1980-02-12 SU SU802880051A patent/SU1103793A3/ru active
- 1980-02-13 DD DD80219036A patent/DD149062A5/de unknown
- 1980-02-13 CA CA000345562A patent/CA1139314A/en not_active Expired
- 1980-02-13 IE IE275/80A patent/IE49642B1/en unknown
- 1980-02-13 GB GB8004749A patent/GB2041375A/en not_active Withdrawn
- 1980-02-13 YU YU379/80A patent/YU42324B/xx unknown
- 1980-02-14 ES ES488571A patent/ES488571A1/es not_active Expired
- 1980-02-14 DK DK062680A patent/DK152667C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-02-14 BR BR8000918A patent/BR8000918A/pt unknown
- 1980-02-14 HU HU80338A patent/HU185215B/hu unknown
- 1980-02-14 JP JP55017163A patent/JPS5848541B2/ja not_active Expired
- 1980-02-14 EP EP80420018A patent/EP0015219B1/fr not_active Expired
- 1980-02-14 DE DE8080420018T patent/DE3060055D1/de not_active Expired
- 1980-02-14 AT AT80420018T patent/ATE398T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8000918A (pt) | 1980-10-29 |
| ES488571A1 (es) | 1980-10-01 |
| JPS5848541B2 (ja) | 1983-10-28 |
| CA1139314A (en) | 1983-01-11 |
| FR2449075A1 (fr) | 1980-09-12 |
| DD149062A5 (de) | 1981-06-24 |
| IE49642B1 (en) | 1985-11-13 |
| ATE398T1 (de) | 1981-11-15 |
| SU1103793A3 (ru) | 1984-07-15 |
| EP0015219A1 (fr) | 1980-09-03 |
| DK152667C (da) | 1988-08-22 |
| YU37980A (en) | 1983-01-21 |
| DK152667B (da) | 1988-04-11 |
| IL59297A (en) | 1983-06-15 |
| IE800275L (en) | 1980-08-15 |
| GB2041375A (en) | 1980-09-10 |
| YU42324B (en) | 1988-08-31 |
| IL59297A0 (en) | 1980-05-30 |
| DE3060055D1 (en) | 1982-01-07 |
| FR2449075B1 (hu) | 1983-03-11 |
| EP0015219B1 (fr) | 1981-10-28 |
| JPS55149231A (en) | 1980-11-20 |
| DK62680A (da) | 1980-08-16 |
| US4351959A (en) | 1982-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4454044B2 (ja) | 芳香族ニトロ化合物の接触水素化法 | |
| JPH10195030A (ja) | 芳香族ハロゲン−アミノ化合物を製造するための方法 | |
| JPS5848540B2 (ja) | 塩素でメタ置換されたアニリンの製造方法 | |
| HU185215B (en) | Process for preparing chlorinated - in position meta - aniline derivatives | |
| JPS5928544B2 (ja) | メタ位に塩素置換されたアニリン類の製法 | |
| HU178079B (en) | Process for dehalogenating aromatic compounds containing halogenes | |
| US3350452A (en) | Process for preparing aromatic primary haloamines | |
| KR850000149B1 (ko) | 메타-클로로 아닐린유도체의 제조방법 | |
| HU185213B (en) | Process for preparing chlorinated - in position meta - aniline derivatives | |
| CA2068880C (en) | Aqueous synthesis of 2-halo-4,6-dinitroresorcinol and 4,6-diaminoresorcinol | |
| JPS63162634A (ja) | 置換３．５‐ジクロロ‐２，４‐ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| KR830002430B1 (ko) | 염소 치환아닐린류의 제조방법 | |
| AU750745B2 (en) | A method of producing aminocyanoacetamide | |
| JPS5826733B2 (ja) | エンソカアルデヒドノ セイゾウホウホウ | |
| KR840001961B1 (ko) | 염소 치환 아닐린의 제조방법 | |
| US4417056A (en) | Process for preparing 2-(4-aminophenyl)-5-amino-benzimidazole and substituted derivatives | |
| US4495368A (en) | Process for the preparation of meta-halogenoanilines | |
| HU194156B (en) | Process for the selective preparation of metachloraniline derivatives | |
| JPH026482A (ja) | ロイカルト反応を介して３―アミノ―２，２，４，４―テトラメチルチエタンを製造するための優れた触媒 | |
| HU178110B (en) | Process for producing 7,8-dichloro-tetrahydro-isoquinoline | |
| JPH0118065B2 (hu) | ||
| HU202187B (en) | Process for producing 3,5-dichloro-2,4-difluoro-nitrobenzene | |
| HU207033B (en) | Process for producing chlorine anilines from chloronitrobenzene by heterogenous hydrogenation under pressure | |
| JPH02121952A (ja) | ４−フルオロアニリン誘導体の製造法 | |
| HU191927B (en) | Process for production of amino-cis-2,6-lupeditin |