HU182693B - Process for producing 4-fluoro-3-phenoxy-thoulene - Google Patents
Process for producing 4-fluoro-3-phenoxy-thoulene Download PDFInfo
- Publication number
- HU182693B HU182693B HU801966A HU196680A HU182693B HU 182693 B HU182693 B HU 182693B HU 801966 A HU801966 A HU 801966A HU 196680 A HU196680 A HU 196680A HU 182693 B HU182693 B HU 182693B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- fluoro
- copper
- phenoxy
- reaction
- toluene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás 4-fluor-3-fenoxi-toluol előállításása.
Ismert, hogy ha a fluoratomon kívül egyéb halogén-szubsztituenseket, például klóratomot vagy brómatomot is hordozó fluor-benzolszármazékokat alkoholátokkal vagy fenolátokkal reagáltatnak, a fluoratom az egyéb halogénatomoknál könnyebben lép szubsztitúciós reakcióba.
így például 4-fluor-klór-benzol és kálium-fenolát reakciója során főtermékként 4-klór-difenil-éter képződik (2 619 489 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat), míg ha klór-pentafluor-benzolt reagáltatnak nátrium-pentafluor-fenoláttal, termékként 4-klór-nonafluor-difenil-éterből és
2- klór-nonafluor-difenil-éterből álló izomer elegyet kapnak (3 637 866 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). Bróm-2,3,4,6-tetrafluor-benzol és nátrium-metilát reakciója során különböző bróm-trifluor-metoxi-benzolok izomer elegye képződik (J. Chem. Soc. Perkin II, 1978, 137-141).
Ismert az is, hogy ha halogénezett aromás vegyületeket katalizátorként alkalmazott réz vagy rézvegyületek jelenlétében hidroxiaromás vegyületekkel reagáltatnak, termékként diaril-étereket kapnak. Ezekben az esetekben azonban számolni kell azzal, hogy mellékreakcióként a réz által katalizált dehalogénezés is végbemegy (J. Chem. Soc. 1965, 4953).
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) képletű 4-fluor-3-fenoxi-toluolt jó hozammal és igen tiszta állapotban állíthatjuk elő, ha a (II) képletű 3-bróm-4-fluor-toluolt katalizátorként alkalmazott réz vagy réz-oxid, hígítószerként alkalmazott izokinolin, továbbá adott esetben segédanyagként alkalmazott alkálifémvagy alkáliföldfém-karbonát jelenlétében, 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-fenoláttal reagáltatjuk.
Rendkívül meglepő az a tapasztalatunk, hogy a találmány szerinti eljárás során a 3-bróm-4-fluor-toluolból termékként gyakorlatilag csak 4-fluor-3-fenoxi-toluol képződik, mert a'technika állásának ismeretében a fluoratom szubsztitúciójára, azaz
3- bróm-4-fenoxi-toluol képződésére kellett volna számítanunk. Az a felismerésünk is meglepő, hogy a találmány szerint végzett reakció során a 4-fluor-toluol képződéséhez vezető dehalogéneződés lényegesen kisebb mértékben zajlik le, mint a szakirodalomban ismertetett eljárások esetén.
A találmány szerinti eljárásban végbemenő' reakciót az (1) reakcióvázlaton szemléltetjük.
A kiindulási vegyületként felhasznált 3-bróm-4-fluor-toluol ismert vegyület [Canad. Joum. Chem. 38, 2441-2449, (1960)].
A reagensként felhasználható alkálifém- és alkáliföldfém-fenolátok közül példaként a nátrium-, kálium- és magnézium-fenolátot említjük meg. Különösen előnyös reagensnek bizonyult a nátrium-fenolát. Segédanyagokként, azaz alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátokként például kálium- vagy magnézium-karbonátot használhatunk fel. Ezeket a segédanyagokat előnyösen akkor adjuk a reakcióelegyhez, ha reagensként nátrium-fenolátot alkalmazunk.
Katalizátorként rezet vagy különböző oxidációs állapotú réz-oxidokat használhatunk fel. A felhasználható katalizátorok közül a rezet és a réz(I)-oxidot említjük meg. Katalizátorként előnyösen réz(I)-oxidot alkalmazunk.
\ reakciót 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Előnyösen úgy járunk el, hogy a hőmérsékletet a reakció kezdetén 100-120 °C-ra állítjuk be, majd az elegyet a reakció befejeződéséig 140—180°C-on tartjuk.
I mól 3-bróm-4-fluor-toluolra vonatkoztatva 1-1,5 mól, előnyösen 1—1,2 mól fenolátot, 0,75—2 mcl, előnyösen 0,9-1,5 mól alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát segédanyagot, 1 -50 g réz-katalizátort és 150-1500 ml izokinolint használunk fel.
A 4-fluor-3-fenoxi-toluolt egy előnyös eljárásváltozat szerint a következőképpen állítjuk elő: A
3- bróm-4-fluor-toluol, a réz-katalizátor és az izokinoIin elegyét 100-120 °C-ra melegítjük, majd hozzáadjuk a segédanyagot és a fenolátot, és a reakcióelegy hőmérsékletét körülbelül 160°C-ra növeljük. Az elegyet a reakció befejeződéséig ezen a hőmérsékleten keveijük. A reakcióelegyet szokásos módszerekkel dolgozatjuk fel. Eljárhatunk például úgy, hogy a reakcióelegyet lehűlés után szűqük, a szűrletet vízzel nem elegyedő oldószerrel (például ciklohexánnal) elegyítjük, a kapott oldatot sósav-oJdattal és vízzel mossuk, szárítjuk, szűqük, és a szűrletből lepároljuk az oldószert. A maradékként kapott nyers terméket vákuumdesztillációval tisztíthatjuk. A terméket forráspontja alapján azonosíthatjuk.
A 4-fluor-3-fenoxi-toluolt gyökös iniciátor, például azo-bisz(izobutironitril) és adott esetben egy hígítószer, például széntetraklorid jelenlétében, 50—100°C-on N-bróm-szukcinimiddel reagáltatva
4- luor-3-fenoxi-benzil-bromiddá alakíthatjuk át. Az utóbbi vegyületet kártevőirtó hatóanyagok előállításában használhatjuk fel kiindulási vegyületként, illetve közbenső termékként (2 709 264 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
189 g (1 mól) 3-bróm-4-fluor-toluol és 50 g réz(I)-oxid 250 ml izokinolinnal készített szuszpenziójához 110°C-on 84,3 g magnézium-karbonát [4MgCO3 · Mg(OH)2 -4H2O) és 128 g (1,1 mól) nátrium-fenolát elegyét adjuk. Ezután az elegy hőmérsékletét 160 °C-ra növeljük, és a reakcióelegyet 15 órán át ezen a hőmérsékleten keveqük. A reakcióelegyet lehűtjük, szűqük, a szűrletet ciklohexánnal elegyítjük, a ciklohexános oldatot sósav-cldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott maradékot desztilláljuk. 105 °C/6 mbár forráspontú, halványsárga, olajos termékként 170 g (84,1%) 4-fluor-3-fenoxi-toluolt kapunk.
-2182693
2. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy magnézium-karbonát helyett 139 g (1 mól) kálium-karbonátot használunk fel. 5 Termékként 140 g (70%) 4-fluor-3-fenoxi-toluolt kapunk.
4. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy nátrium-fenolát helyett 262 g (1,1 mól) kálcium-fenolátot használunk fel. Termékként 78%-os hozammal kapjuk a kívánt 4-fluor-3-fenoxi-toluolt.
3. példa
Az 1. példában közöltek szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyet ismételt frakció- 15 nált desztillációval dolgozzuk feL 105 °C/6 mbár forráspontú, halványsárga, olajos termékként 141 g (70%) 4-fluor-3-fenoxi-toluolt kapunk.
Claims (1)
- Eljárás az (I) képletű 4-fluor-3-fenoxi-toluol előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű 3-bróm-4-fluor-toluolt réz vagy réz-oxid katalizátor, izokinolin hígítószer, továbbá adott esetben egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát segédanyag jelenlétében, 100 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten egy alkálifém- vagy alkáliföldfém-fenoláttal reagáltatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792932093 DE2932093A1 (de) | 1979-08-08 | 1979-08-08 | Verfahren zur herstellung von 4-fluor- 3-phenoxy-toluol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU182693B true HU182693B (en) | 1984-02-28 |
Family
ID=6077896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU801966A HU182693B (en) | 1979-08-08 | 1980-08-07 | Process for producing 4-fluoro-3-phenoxy-thoulene |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4316994A (hu) |
| EP (1) | EP0024019B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5626828A (hu) |
| BR (1) | BR8004974A (hu) |
| DD (1) | DD152537A5 (hu) |
| DE (2) | DE2932093A1 (hu) |
| DK (1) | DK340680A (hu) |
| HU (1) | HU182693B (hu) |
| IL (1) | IL60756A0 (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3040849A1 (de) | 1980-10-30 | 1982-06-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von diphenylaethern |
| DE3602169A1 (de) * | 1986-01-22 | 1987-07-23 | Schering Ag | Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel |
| US4766253A (en) * | 1987-05-04 | 1988-08-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing chlorinated diphenyl ethers |
| FR2669922A1 (fr) * | 1990-11-29 | 1992-06-05 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. |
| FR2669923B1 (fr) * | 1990-11-29 | 1993-01-29 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de composes aromatiques alkoxyles. |
| WO1999018057A1 (en) * | 1997-10-06 | 1999-04-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of diaryl ether by condensation reactions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794517A (fr) * | 1972-01-27 | 1973-07-25 | Ishihara Mining & Chemical Co | Herbicide pour l'agriculture |
| DE2242519C2 (de) * | 1972-08-30 | 1982-03-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Kern substituierten chlorierten Diphenylethern |
| DE2745006A1 (de) * | 1977-10-06 | 1979-04-19 | Bayer Ag | Substituierte diphenylaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als entblaetterungsmittel |
| DE2837525A1 (de) * | 1978-08-28 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 4- fluoro-3-phenoxy-toluol |
-
1979
- 1979-08-08 DE DE19792932093 patent/DE2932093A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-18 US US06/170,194 patent/US4316994A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-31 DE DE8080104527T patent/DE3060759D1/de not_active Expired
- 1980-07-31 EP EP80104527A patent/EP0024019B1/de not_active Expired
- 1980-08-05 IL IL60756A patent/IL60756A0/xx unknown
- 1980-08-05 DD DD80223103A patent/DD152537A5/de unknown
- 1980-08-06 JP JP10723280A patent/JPS5626828A/ja active Pending
- 1980-08-07 BR BR8004974A patent/BR8004974A/pt unknown
- 1980-08-07 HU HU801966A patent/HU182693B/hu unknown
- 1980-08-07 DK DK340680A patent/DK340680A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3060759D1 (en) | 1982-10-07 |
| EP0024019A1 (de) | 1981-02-18 |
| BR8004974A (pt) | 1981-02-17 |
| DD152537A5 (de) | 1981-12-02 |
| EP0024019B1 (de) | 1982-08-11 |
| DE2932093A1 (de) | 1981-02-26 |
| US4316994A (en) | 1982-02-23 |
| DK340680A (da) | 1981-02-09 |
| IL60756A0 (en) | 1980-10-26 |
| JPS5626828A (en) | 1981-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU185896B (en) | New process for producing 7-hydroxy-2,2-dimethyl-2,3-dihydro-bracket-benzo-furane-bracket closed | |
| JPS63284141A (ja) | クロロジフェニルエーテルの製造方法 | |
| HU185789B (en) | Process for preparing new 3-phenoxy-4-fluoro-benzaldehyde-acetal derivatives | |
| EP0759903B1 (en) | Process for the preparation of benzophenthiones and benzophenones | |
| HU182693B (en) | Process for producing 4-fluoro-3-phenoxy-thoulene | |
| HU193589B (en) | Process for preparing fluorinated phtaloyl- and terephtaloyl compounds | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| JP3663427B2 (ja) | シアノフルオロフェノ−ルの製造方法 | |
| US3812194A (en) | Novel process for preparing 6-halo-3-methylphenols | |
| HUT55742A (en) | Process for producing (phenoxy-phenoxy)-propionate derivatives and theyr new intermediates | |
| US3703597A (en) | Preparation of benzilic acid compounds | |
| KR910008372B1 (ko) | 할로겐화된 아로일아세트산 에스테르의 제조방법 | |
| JPS6116252B2 (hu) | ||
| JPH0511110B2 (hu) | ||
| JPS5813532A (ja) | オルト−メタリルオキシフエノ−ルの製造方法 | |
| EP0421385B1 (en) | Process for producing p-hydroxyneophyl m-phenoxybenzyl ether | |
| JP2785391B2 (ja) | ビス（４―ヒドロキシー３，５―ジブロモフェニル）スルホンの製造方法 | |
| EP1185491B1 (en) | Process for the preparation of tetrafluorohalogenbenzenes | |
| HU180441B (en) | Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives | |
| JP3007449B2 (ja) | ３−アリル−２，４−ジヒドロキシアセトフェノンの製造方法 | |
| JPH0557249B2 (hu) | ||
| HU188136B (en) | Process for preparing pyrogallol derivatives | |
| KR100369410B1 (ko) | 디엘-3-메칠-시클로펜타데칸-1-온의 제조방법 | |
| US4982010A (en) | Method of producing 4-biphenyl p-tolyl ether | |
| JPH0780805B2 (ja) | ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法 |