HU182546B - Fungicide compositions containing 3-phenyl-pyrrol derivatives as active agents, and process for producing these compounds - Google Patents

Fungicide compositions containing 3-phenyl-pyrrol derivatives as active agents, and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU182546B
HU182546B HU79NI222A HUNI000222A HU182546B HU 182546 B HU182546 B HU 182546B HU 79NI222 A HU79NI222 A HU 79NI222A HU NI000222 A HUNI000222 A HU NI000222A HU 182546 B HU182546 B HU 182546B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
compound
formula
chloro
parts
Prior art date
Application number
HU79NI222A
Other languages
English (en)
Inventor
Akiyoshi Ueda
Hideo Talagi
Kazuhiko Ohkuma
Akira Nakada
Akira Wakai
Hiromi Yoneda
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP975278A external-priority patent/JPS54103865A/ja
Priority claimed from JP8147578A external-priority patent/JPS559031A/ja
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of HU182546B publication Critical patent/HU182546B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagként 0,005—95 súly%ban valamely (I) általános képletű — ahol a képletben
R jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport,
Xn jelentése ha n = l, 2-klóratom, 3-klóratom vagy
3-(trifluor-metil)-csoport, ha n = 2, 2- és 3-klóratom, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése hidrogénatom, Xn jelentése 2- és 3-klóratom kell legyen—
3- feniI-pirrol-származékot tartalmaz hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív segédanyagokkal kombinálva.
A találmány tárgya továbbá eljárás fenti fungicid készítmények hatóanyagaiként alkalmazható (I) általános képletű — ahol a képletben R és Xn jelentése a fent megadott — 3-fenil-pirrol-származékok előállítására, oly módon, hogy
a) olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (I’) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében Xn jelentése a fent megadott és R jelentése hidrogénatom, valamely (III) általános képletű — ahol a képletben Xn jelentése a fent megadott — vegyületet közömbös oldószerben hevítve dekarboxilezünk.
b) olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebbTíörébe tartozó (I) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében Xn jelentése a korábbiakban megadott és R jelentése acetilcsoport, valamely (III) általános képletű — ahol a képletben Xn jelentése a korábbiakban megadott — vegyületet közömbös oldószerben hevítve dekarboxilezünk, és az így kapott (I') általános képletű vegyületet — ahol a képletben X„ jelentése a korábbiakban megadott — önmagában ismert módon acetilezzük.
Eddig is ismert volt, hogy egyes 3-fenil-pirrol-származékoknak, mint például a 3-(2-nitro-3-klór-fenil)4- klór-pirroInak, az l-acetil-3-(2-nitro-3-klór-fenil)-4klór-pirroínak és a 3-(3,4-dikIór-fenil)-4-klór-pirrolnak antibiotikus hatása van és a gyógyászatban alkalmazhatók.
Az is ismert, hogy néhány 3-fenil-pirrol-származék, például a 3-(2-nitro-3-klór-fenil)-4-klór-pirrol (88630/ 1976 számú Japán-beli közrebocsátási irat) és a
3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-4-klór-pirrol (2011/1975 számú Japán-beli szabadalmi leírás) hatékonyak növényi kórokozók ellen.
Különböző 3-fenil-pirrol-származékokat megvizsgálva azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 3-fenil pirrol-vegyületeknek — ahol a képletben R és Xn jelentése a továbbiakban megadott — kiemelkedően nagy a fungicid hatásuk az ismert fenil-pirrol-származékokhoz képest.
A találmány szerinti vegyületek az A reakcióvázlaton szemléltetett módon állíthatók elő. A dekarboxilezést valamely (III) általános képletű vegyület — ahol a képletben Xn jelentése a megadott —- inért oldószerben végzett hevítésével hajtjuk végre. Inért oldószerként alkalmazhatunk olyan aminokat, melyek forráspontja az alkalmazott reakcióhőmérsóklettel egyezik vagy annál magasabb. Ilyen például a kinolin és a dimetil-anilin. Tömény kénsavat is alkalmazhatunk oldószerként. A reakciót 100—250 °C közötti hőmérsékleten célszerű végrehajtani, ha az alkalmazott oldószer amin, előnyösen 120—220 °C-on, ha pedig kénsav, 100—130 °C-on. A reakcióidő általában 20 perctől néhány óráig terjed, ha azonban az oldószer kénsav, akkor 5—20 perc. Ha az oldószer amin, katalizátor alkalmazása előnyös. Katalizátorként alkalmazhatunk réz(II)-oxidot vagy más réz(II)-sót például réz(II)-kloridot vagy réz(II)-szulfátot.
A z acetilezési reakciót úgy hajtjuk végre, hogy valamely (I') általános képletű vegyületet — ahol a képletben X„ jelentése a megadott — acetil-imidazollal reagáltatunk 70—150 °C közötti, előnyösen 90—120 °C hőmérsékleten körülbelül 1 óra hosszat. A reakciót végrehajthatjuk úgy, hogy az (I') vegyület és az acetil-imidazol keverékét megolvasztjuk, vagy az (I') vegyület katalitikus mennyiségű acetil-imidazollal vagy ecetsavanhidridben oldott imidazollal melegítjük.
Az acetilezést végrehajthatjuk úgy is, hogy valamely (Iz) általános képletű vegyület — ahol a képletben X„ jelentése a korábbiakban megadott — nátrium- vagy káliumsóját reagáltatjuk valamilyen acetil-halogeniddel, vagy valamely (I’) általános képlet! vegyületet — ahol a képletben Xn jelentése a korábbiakban megadott — ecetsavanhidriddel reagáltatunk trietil-amin jelenlétében.
A (III) általános képletű vegyületek — ahol a képletben R jelentése hidrogénatom és X„ jelentése a megadott — ismert módszerekkel állíthatók elő, példa il a B reakció vázlaton szemléltetett módon (a B rer keióvázlat képleteiben Y jelentése (II) általános képletű csoport).
találmány szerinti vegyületeket az I. táblázatban foglaltuk össze.
I. táblázat
A vegyület száma A vegyület kémiai neve A vegyület olvadáspontja (°C)
1 4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol 58—59
2 l-acetil-4-klór-3-(2,3-diklór- -fenil)-pirrol 97
3 l-acetil-4-klór-3-(3-/trifluor-metil/- -fenil)-pirrol 70—71,5
4 l-acetil-3-(2-klór-fenil)-4-klór- -pirrol 82—84
5 l-acetil-3-(3-kIór-fenil)-4-kIór- -pirrol 88—90
-2182 546
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy oltalmi körét a példákra kívánnánk korlátozni.
1. példa
4-klór-3- (2,3-diklór-fenil )-pirrol előállítása
a) 4-(2,3-diklór-fenil)-2,4-dioxo-vajsav-etil-észter előállítása
1,4 g 50%-os nátrium-hidridhez cseppenként hozzáadunk 21,3 g dietil-oxalátot és 0,54 ml etanolt, majd 30 g 2,3 diklór-acetofenon éteres oldatát (160 ml-t) keverés és jéggel való hűtés közben. A reakciót vízmentes körülmények közt hajtjuk végre. A reakcióidő szobahőmérsékleten, keverés közben, a reagensek cseppenkénti beadagolása után 40 perc, majd az elegyet további 45 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet 0 °C-os, 17,5 g ecetsavat tartalmazó vízbe öntjük és keverjük, majd szűrjük. A szerves réteget elválasztjuk, víztelenítjük és betöményítjük. A maradékot átkristályosítjuk n-hexánból, így 14,5 g cím szerinti terméket nyerünk fehér, tűalakú kristályok formájában, melyek olvadáspontja 57—58 °C.
b) 4-(2,3-diklór-fenil)-2-(bisz(etoxi-karbonil)-metilimino)/-4-oxo-vajsav-etil-észter előállítása ml benzolban feloldunk 3,8 g 4-(2,3-diklór-fenil)2,4-dioxo-vajsav-etil-észtert, 2,8g amino-malonsav-dietil-észter-hidrokloridot és 2,0 g piridint. Az elegyet 8 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben, ezalatt a melléktermékként keletkezett víz eltávozik. A reakcióelegyet lehűtjük, vizes sósav-oldattal majd vizes nátrium-karbonát-oldattal mossuk, vízmentesítjük és szárazra pároljuk; 1,88 g cím szerinti terméket kapunk,
e) 3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol-2,5-dikarbonsav-dimetilészter előállítása
A b) pont szerinti eljárással előállított 4-(2,3-diklórfenil)-2-(bisz/etoxi-karbonil/-metil-imino)-4-oxo-vajsav-etil-észter 1,88 g-ját feloldjuk 50 ml metanolban. Az oldathoz 0,22 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk majd 4 óra hosszat forraljuk visszafolyatás mellett.
A reakció befejeződése után az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk a metanol eltávolítása céljából és a maradékot feloldjuk etil-acetátban. Az oldatot vízmentesítjük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot a metanolból átkristályosítva 1 g 143—145 °C olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk.
d) 4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol-2,5-dikarbonsavdimetil-észter előállítása g 3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol-2,5-dikarbonsav-dimetil-észtert feloldunk 10 ml ecetsavban, az oldathoz hozzáadunk 0,45 g szulfuril-kloridot, és szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot feloldjuk etil-acetátban. Az oldatot vizes nátriumhidrogén-karbonáttal mossuk, vízmentesítjük és csök4 kentett nyomáson szárazra pároljuk; 1 g 172—173 °C olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk fehér kristályok formájában.
a) 4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol-2,5-dikarbonsav előállítása g 4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol-2,5-dikarbonsavdimetil-észter 1 g nátrium-hidroxid, 30 ml etanol és 18 ml víz elegyét visszafolyatás mellett forraljuk 90 percig. A reakció befejeződése után az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk az etanol eltávolítása céljából és a maradékot éterrel mossuk. A vizes réteget sósav-oldattal megsavanyítjuk majd etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos réteget vízzel mossuk, vízmentesítjük és csökkentett nyomáson szárazra párosuk ; 0,93 g cím szerinti terméket kapunk 273 °C-on bomló fehér kristályok formájában.
f) 4-klór-3-(2,3-diklór-f enil )-pirrol (az I. táblázat 1. vegyülete) előállítása g 4-klór-3-(2,3-diklór-feniI)-pirrol-2,5-dikarbonsav, 2,65 g réz(II)-klorid és 80 ml kinolin elegyét 140—150 °C hőmérsékleten tartjuk 30 percig, keverés közben. A reakcióelegyhez etil-acetátot, jeget és a kinolin mennyiségére számítva 1,1 mól tömény sósavoldatot adunk. Az etil-acetátos réteget vízzel, vizes nátrium-karbonát-oldattal majd újra vízzel mossuk, de hidratáljuk és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk; 33,1 g barna anyagot kapunk. A nyersterméket szilikagél kromatográfiás módszerrel tisztítjuk, így világossárga olajos anyagot kapunk, melyet n-hexánbc'l átkristályosítva 22,5 g cím szerinti terméket kapunk színtelen vagy halványsárga, 58—59 °C olvadáspcntú tűk formájában.
2. példa l-acetil-4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol előállítása (az I. táblázat 2. vegyülete)
0,3 g 4-klór-3-(2,3-diklór-fenil)-pirrol és 0,6 g Nac etil-imidazol keverékét 140 °C-on tartjuk argonáramban egy órán keresztül. A kapott reakcióelegyet vékonyrétegkromatográfiásan tisztítjuk, így 0,2 g cím szerinti terméket kapunk színtelen vagy enyhén színes, 97 °C olvadáspontú kristályok formájában.
3. példa l-acetil-4-klór-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-pirrol előállítása (3. vegyület) g 4-klór-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-pirrol és 2 g N-acetil-imidazol keverékét 140—150 °C-on tartjuk
1,5 óra hosszat. A kapott reakcióelegyet szilikagél kromatográfiás módszerrel tisztítjuk oldószerként aceton:n-hexán 1:10 arányú elegyét alkalmazva; 0,8 g cím szerinti terméket kapunk halvány vörösbarna kristályok formájában, melyek olvadáspontja 70— 71,5°C.
-3182 546 s
4. példa l-acetil-3-(2-klór-fenil)-4-klór-pirrol előállítása (az I. táblázat 4. vegyiilete)
4,35 g 3-(2-klór-fenil)-4-klór-pirrol és 5,3 g N-acetilimidazol keverékét 4 órán keresztül 100—110 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, feloldjuk 200 ml éterben és a kapott éteres oldatot híg sósavoldattal majd vízzel mossuk. Ezt követően az éteres oldatot megszárítjuk vízmentes nátrium-szulfát felett és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A kapott nyersterméket szilikagél kromatográfiásan tisztítjuk oldószerként n-hexán :benzol = 1:1 elegyét alkalmazva; 2,5 g cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok formájában, melyek olvadáspontja 82— 84 °C.
5. példa l-acetíI-3-(3-klórfeniI)-4-klór-pirrol (az I. táblázat 5. vegyiilete)
6,5 g 3-(3-klór-fenil)-4-klór-pirrol és 10,1 g N-aeetilimidazol elegyét egy óra hosszat 100—110 °C-on tartjuk. Lehűtés után a reakcióelegyet feloldjuk 200 ml éter és 20 ml víz elegyében és a kapott éteres oldatot a 4. példában leírt módon kezeljük; 4,5 g cím szerinti terméket kapunk színtelen kristályok formájában, melyek olvadáspontja 88—90 °C.
A találmány szerinti vegyületek kiváló preventív hatású fungicidek főleg az acetil-származékok, ezek közül is a 2. és 5. vegyületek mutatnak kiváló fungicid hatást.
A készítmények előállítása céljából a találmány szerinti vegyületek valamely inért hordozóval összekeverve a peszticid készítményeknél általánosan alkalmazott módszerekkel formálhatók, például nedvesíthető porok, emulzióba vihető koneentrátumok vágyporok alakjában. Szilárd hordozóként alkalmazhatunk például bentonitot, diatomaföldet, apatitot, gipszet, talkumot, pirofillitet, vermikulitot és agyagot. Folyékony hordozóként alkalmazhatunk például kerozint, ásványolajat, petróleumot, nafta oldószert, xilolt, ciklohexánt, ciklohexanont, dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, alkoholt, acetont, benzolt és vizet. Kívánt esetben felületaktív anyagot is adhatunk a készítményhez, hogy az homogén és stabilis legyen.
A hatóanyag mennyisége a kompozícióban a formálás típusától függően változhat, és nedvesíthető porok esetében általában 5—80, előnyösen 20—80 súly%; emulzióba vihető koneentrátumok esetében általában
5—70, előnyösen 10—50 súly%; por alakjában való formálás esetében általában 0,5—20, előnyösen I— 10 súly%.
A találmány szerinti vegyületek továbbá alkalmazhatók más fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel és herbicidekkel kombinálva is.
Az alábbi példákkal a találmány szerinti vegyületek fungicidként való formálásának lehetőségeit kívánjuk szemléltetni, anélkül, hogy az oltalmi kört a példákra kívánnánk korlátozni.
A példákban a „találmány szerinti hatóanyag” kifejezés mindenütt azt jelenti, hogy a találmány oltalmi kerébe tartozó hatóanyagok közül bármelyik alkalmazható a szóban forgó készítményben.
A példákban alkalmazott emulgeálószerek összetételét az alábbiakban adjuk meg:
SP—5039 poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter-szulfát és fehér szén keveréke;
SP—5060 alkil-aril-szulfonát, alkil-aril-foszfát és fehér szén elegye;
NK—ST 30, 40, 50 poli(oxi-alkilén)-allil-fenil-éter, pc li-(oxi-etilén) módosított alkil-aril-éter és dodeeilbenzol-szulfonát elegye;
T—5083 poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter, poli(oxi-etilén) módosított alkil-aril-éter és alkil-szulfoszukcinát elegye;
SP—9838 poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter-szulfát és izopropil-alkohol elegye.
6. példa
Formálás nedvesíthető por alakjában
Találmány szerinti hatóanyag 20 súly0,,,
Diatomaföld 73 súly%
Nátrium-(hosszúszénláncú alkil)-
szulfát 7 súly°o
Találmány szerinti hatóanyag 50 súly0,,
Diatomaföld 27 súly0,,
Montmorillonit 10 súly0,,
SP—5039 4 súly0,,
iftalin-szulfonsav 4 súly0,,
Polivinil-alkohol 3 súly0,,
Találmány szerinti hatóanyag 5 25 10 30 súly%
Fehér szén 21 30 16 13 súly%
Diatomaföld 67 35 70 50 súly%
SP—5060 6 5 3 4 súly%
Naftalin-szulfonsav 3 5 1 3 súly%
Találmány szerinti hatóanyag 80 súly%
Fehér szén 2 súly%
Montmorillonit 8 súly%
SP—5039 5 súly%
Naftalin-szulfonsav 5 súly%
Találmány szerinti hatóanyag 40 60 súly%
Diatomaföld 30 17 súly%
Montmorillonit 15 8 súly%
SP—5039 5 5 súly%
Naftalin-szulfonsav 5 5 súly%
Polietilén-glikol 5 5 súly%
Találmány szerinti hatóanyag 70 súly%
Fehér szén 12 súly%
Montmorillonit 3 súly%
SP—5039 5 súly%
Naftalin-szulfonsav 5 SÚly%
Polietilén-glikol 5 súly%
-4182 546
A komponenseket összekeverve homogén keveréket képzünk, amelyet finomra őrölünk.
7. példa
Formálás emulziókoncentrátum alakjában
a) Találmány szerinti ható-
anyag 20 súlyrész
Xilol 42 súlyrész
Dimetil-formamid 30 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-(alkil-fenil)-éter 8 súlyrész
b) Találmány szerinti hatóanyag 10 súlyrész
Xilol 81 súlyrész
poli(oxi-etilén)-(nonil-fenil)-éter 9 súlyrész
c) Találmány szerinti hatóanyag 40 súlyrész
N.N-dimetil-formamid 21,8 súlyrész
Xilol 34 súlyrész
Nátrium-alkil-benzol-szulfonát 0,2 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-(nonil-fenil)-éter 4 súlyrész
d) Találmány szerinti hatóanyag 5 súlyrész
Izoforon 18,5 súlyrész
Xilol 73 súlyrész
NI—ST—30, 40, 50 1,75 súlyrész
T—5083 1,75 súlyrész
e) Találmány szerinti hatóanyag 30 súlyrész
Xilol 34 súlyrész
Cilohexanon 28 súlyrész
Kalcium-alkil-benzol-szulfonát 4 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-(nonil-fenil)-éter 4 súlyrész
f) Találmány szerinti hatóanyag 12,5 súlyrész
a-metil-naftalin 14 súlyrész
Izoforon 45 súlyrész
Metil-etil-keton 20 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-alkil-amino-éter 3,3 súlyrész
NK—ST—30, 40, 50 5 súlyrész
Kalcium-alkil-benzol-szulfonát 0,1 súlyrész
Poli (oxi-etilén)-poli (oxi-alkilén)
polimer 0,1 súlyrész
g) Találmány szerinti hatóanyag 25 súlyrész
N,N-dimetil-formamid 60 súlyrész
Nátrium-alkil-benzol-szulfonát 15 súlyrész
A komponenseket összekeverve emulziókoncentrátumot kapunk.
8. példa
Formálás por alakjában
a) Találmány szerinti hatóanyag 2 súlyrész
Talkum 98 súlyrész
b) Találmány szerinti
hatóanyag 1 0,5 1,5 súlyrész
Montmorillonit 98,6 99,1 98,1 súlyrész
SP—5039 0,2 0,2 0,2 súlyrész
Polietilén-glikol 0,2 0,2 0,2 súlyrész
c) Találmány szerinti
hatóanyag 5 10 súlyrész
Agyag 93,5 88,5 súlyrész
Diato maföld 1 1 súlyrész
SP—5039 0,5 0,5 súlyrész
d) Találmány szerinti
hatóanyag 20 súlyrész
Agyag 78 súlyrész
Diatomaföld 1 súlyrész
SP—5039 0,5 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-glikol 0,5 súlyrész
Az anyagokat Összekeverve homogén keveréket kép zünk amelyet finomra őrölünk.
9. példa
Folyékony készítmény
a) Találmány szerinti hatóanyag 10 súlyrész
Víz 80 súlyrész
Poli(oxi-alkilén)-tri(sztiril-
fenil)-éter 2 súlyrész
Kalcium-alkil-benzol-szulfonát 4 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-(nonil-fenil)-éter 4 súlyrész
b) Találmány szerinti hatóanyag 30 súlyrész
Vízi 55 súlyrész
SP—9838 2 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-rozin-éter 5 súlyrész
Poli(oxi-etilén)-poli(oxi-alkilén)-
polimer 8 súlyrész
c) Találmány szerinti hatóanyag 20 súlyrész
Víz 69,6 súlyrész
Poli (oxi-etilén)-poli (oxi-
íilkilén)polimer 10 súlyrész
Karboximetil-cellulóz 0,4 súlyrész
A komponenseket összekeverjük úgy, hogy homogén folyékony készítményt kapjunk.
Felhasználáskor a nedvesíthető port vagy az emulzióba vihető koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációjúra hígítjuk és szuszpenzió vagy emulzió formájában alkalmazzuk a talaj, a növények vagy a vetőmagok kezelésére. A porokat közvetlenül használjuk fel a talaj, a növény vagy a vetőmag kezelésére.
A találmány szerinti fungicidek számos növényi gombafertőzéssel szemben hatékonyak, például a nö-518 2 546 vényeket kezelve alkalmasak zöldségfélék szürkerothadásnak és Sclerotinia-s penészesedésének, paradicsom barnapenészes levélfoltosságának, uborka antraknózisának, hópenésznek és mézgás varasodásának, rizsüszögnek, rizspenésznek és rizs helmintospóriumos 5 levélfoltosságának, árpa helmintospóriumos levélcsíkosságának, körtefa varasodásának, őszibarack moniliájának, szőlő szürkerothadásának és almafa varasodásának megelőzésére és a fenti fertőzések megszüntetésére; a talajra alkalmazva uborka antraknózisa, 10 hópenésze és mézgás varasodása ellen; a vetőmagokat kezelve pedig rizsüszög és rizs és helmintospóriumos levélfoltossága, búzakőüszög és árpa helmintospróriumos levélcsíkossága ellen.
A találmány szerinti készítmények fungicid hatását 15 a következő példákkal szemléltetjük.
12'
A) példa
A találmány szerinti készítmények hatékonyságának vizsgálata bab szürkerothadása ellen
Phaseolus vulgáris leszedett leveleit körülbelül 30 másodpercre a fungicid hatóanyagot különböző koncentrációban tartalmazó vizes szuszpenziókba merítjük, melyeket a hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por, emulziókoncentrátum vagy folyékony készítmény hígításával állítottunk elő. A leveleket levegőn megszárítjuk, Botrytis cinerea micéliumával inokuláljuk és nedves helyiségben 20 °C-on tartjuk. A fungicid hatást 4 nappal az inokulálás után vizsgáljuk meg. Az eredmények a II. táblázatban láthatók; fitotoxicitást nem tapasztaltunk.
II. táblázat
A vegyület sorszáma
Fungicid hatás (%)
6 a) 6. b) 6 c) 6c) 6 c) 6 d) 6c) 6 e) 6 f) 6 e)
példa példa példa példa példa példa példa példa példa példa
(5%-os) (25%-os) (10%-os) (30%-os) (40%-os) (60%-os
ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3
1. 100 100 100 100
2. 100 100 100 100 100 100
3. 95 80 100 100 97 81
4. 100 100 100 100
5. 100 100 100 100 100 100
összehasonlító vegyület
1. 94 70
2. 38 8
3. 75 30
4. 78 —
5. 35 —
-6182 546
II. táblázat folytatása
Fungicid hatás (%)
7 a) 7 b) 7 c) 7 d) 7 e) 7f) 7 g) 9a) 9b) 9 c)
A vegyület példa példa példa példa példa példa példa példa példa példa
sorszáma PPm ppm ppm PPm ppm PPm PPm ppm ppm PPm
12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3 12,5 6,3
1. 100 100 100 100 100 100
2. 100 100 100 100 100 100
3. 95 75 100 100 100 100
4. 100 98 100 98 100 96
5. 100 100 100 100 100 100
összehasonlító
vegyület
1.
2.
3.
4.
5.
B) példa
A találmány szerinti készítmények hatékonyságának vizsgálata bab szürkerothadása ellen — a hatás tartóssága
Cserépben tartott babpalántákat (Phaseolus vulgáris, Nagauzura változat), melyek 1,5 leveles fejlődési szakaszban vannak, egyszer megpermetezünk a vizsgálandó fungicidet hatóanyagként tartalmazó, 200 ppm koncentrációjú oldattal, amelyet a ható8 anyagot tartalmazó nedvesíthető por, emulziós koncentrátum vagy folyékony készítmény hígításával állítottunk elő. A permetezést 7,4 1/1000 m2 vagy 3,7 1/1000 m2 mennyiségű permetlével végezzük; a két perrnetlé mennyiséget a)-val illetve b)-vel jelöljük.
A növényeket az üvegházban tartjuk. 7 nappal a permetezés után a leveleket leszedjük és Botrytis cinerea micéliumával inokuláljuk. A fungicid hatást 4 nappal a beoltás után vizsgáljuk meg. Az eredmények a
111. táblázatban láthatók; fitotoxicitást nem észlel60 tünk.
-715
182 54 6
III. táblázat
Fungieid hatás (%)
6 a) 6 b) 6 e) 6c) 6 c) 6 d) 6 c) 6 e) 6 f) 6 e)
A vegyület példa példa példa példa példa példa példa példa példa példa
sorszáma (5%-os) (25%-os) (10%-os) (30%-os) (40%-os) (60%-os)
a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b)
1. 100 100 100 100
2. 100 100 100 100 100 100
3. 98 90 98 95 99 95
4. 100 100 100 100
5. 98 92 99 92 98 90
összehasonlító vegyület 1. 25 15
2. 15 10
3. 60 50
4. 89 75
5. 64 60
TIT. táblázat folytatása
Fungieid hatás (%)
A vegyület 7 a) 7 b) 7 c) 7 d) 7 e) 7 f) 7 g) 9 a) 9 b) 9 c)
sorszáma példa példa példa példa példa példa példa példa példa példa
a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b)
1. 100 98 100 98 100 99
2. 100 95 100 98 100 99
3. 95 90 100 92 100 92
4. 100 95 100 98 100 100
5. 98 90 100 95 100 92
összehasonlító
vegyület
1.
2.
3·
4.
O
-8182 546
C) példa
A találmány szerinti készítmények hatékonysága uborka rizoktónia betegsége ellen
Cserépben tartott uborkapalántákat a sziklevélfejlődés fázisában Rhizoctonia solani micéliumával inokulálunk, majd a vizsgálandó vegyületet 100 ppm koncentrációban tartalmazó vizes szuszpenziót injek18 tálunk a talajba, cserepenként 10 ml mennyiségben. A szuszpenziót a hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por, emulziós koncentrátum vagy folyékony készítmény hígításával állítjuk elő. A permetezést 7,4
1/1000 m2 vagy 3,7 1/1000 m2 mennyiségű permedével végezzük; a két permedé mennyiségét a)-val illetve b)-vei jelöljük. A fungicid hatást 4 nappal az inokulálás után vizsgáljuk meg. Az eredmények a IV. táblázatban láthatók; fitotoxicitást nem tapasztaltunk.
IV. táblázat
Fungicid hatás (%)
A vegyület 6 a) példa 6 b) példa 6 c) példa 6 c) példa 6 c) példa 6 c) példa 6 f) példa 6 e) példa
sorszáma (5%-os) (25%-os) (10%-os) (30%-os) (60%-os)
a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b)
1. 100 98 100 100
2. 100 95 100 100
3. 100 100 100 100
4. 100 100 100 100
5. 100 92 100 95
összehasonlító
vegyület 93 85
1.
6. 70 60
IV7. táblázat folytatás
A vegyület sorszáma Fungicid hatás (%)
7 e) példa 7 d) példa 7 f) példa 7 g) példa 9 a) példa 9 b) példa 9 c) példa
a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b) a) b)
1. 100 100 100 95
2. 100 100 100 98
3. 100 100 100 99
4. 100 100 100 98
5. 100 98 100 95
összehasonlító vegyület 1.
6.
-9182 546
20
D) példa
A találmány szerinti készítmények hatékonyságának vizsgálata árpa helmintospóriumos levélcsíkossága ellen — vetőmag kezelés
Kashima fajtájú árpa magvait nedvesíthető porral, porkészítménnyel vagy folyékony készítménnyel kezeljük egy napig 10,20 vagy 30 g/100 kg vetőmag hatóanyagot alkalmazva majd elvetjük. A fungicid hatást 120 nappal az elvetés után határozzuk meg. Az eredmények az V. táblázatban láthatók; fitotoxicitást nem tapasztaltunk.
V. táblázat
A vegyület Fungicid hatás (%)
6 c) példa 6 c) példa (5 %-os) 6 c) példa (10%-os) 6 e) példa (30%-os) 8 a) példa 8 b) példa (1%-os) 8 c) példa (5%-os)
sorszáma g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg
10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30
1. 100 100 100 100 100 100 100 100 100
2. 95 99 100
3. 98 100 100 95 98 100
4. 95 99 100
5. 98 100 100
összehasonlító
vegyület
1. 90 92 95
3.
87 90
7. (50
g) * 2% Dúst Formulation (Specification page 10)
-10182 546
V. táblázat folyattása
Fungicid hatás (%)
A vegyület 8 b) példa (0,5%-os) 8 b) példa (1,5%-os) 8 d) példa 8 c) példa (10%-os) 9 a) példa 9 b) példa 9 c) példa
sorszáma g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg g/100 kg
10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30 10 20 30
1. 100 100 100
2. 96 98 99 100 100 100
3. 94 95 100 100 100 100
4. 98 99 100 100 100 100
5. 97 100 100 100 100 100
összehasonlító vegyület 1.
3.
7.
összehasonlító vegyiiletként a következőket alkalmaztuk: 30 (1) 4-klór-3-(2-nitro-3-klór-fenil)-pirrol (88630/1976 Japán-beli közrebocsátási irat) (2) 4-kIór-3-(3,4-diklór-fenil)-pirrol (6748/1967 Japán-beli szabadalmi leírás) (3) 4-klór-3-(3-/trifluor-metil/-fenil)-pirrol (2011/1975 Japán-beli szabadalmi leírás) (4) Rovral = l-(izopropil-karbamoiI)-3(3,5-diklór-fenil)-hidantoin (5) Euparen = N’-(diklór-fluor-metil-tio)N ,N-dinietil-N’-fenil-szulfamid (6) PCNB = pentaklór-nitro-benzol (7) Vitavax = 5,6-dihidro-2-metil-l,4-oxatiin-3-karboxianilid

Claims (4)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,005—95 súly% koncentrációban valamely (1) általános képletű — ahol a képletben R jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport,
    X„ jelentése ha n=l, 2-klóratom, 3-klóratom vagy
    3-(trifluor-metil)-csoport ha n = 2, 2- és 3-klóratom, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése hidrogénatom, Xn jelentése 2- és 3-klóratom kell legyen —
    3-fenil-pirrol-szárniazékot tartalmaznak szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyösen ásványi eredetű szilárd hordozókkal vagy aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal vagy alifás alkoholokkal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — előnyösen anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagokkal — összekeverve. (Elsőbbsége: 1979. 01. 19.)
  2. 2. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,005—95 súly% koncentrációban valamely (I) általános képletű — ahol a képletben
    35 R jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport,
    X„ jelentése ha n = 1, 3-(trifluor-metil)-csoport, ha n = 2, 2- és 3-klóratom, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése hidrogénatom, X„ jelentése 2- és
  3. 3-klóratom kell legyen —
    40 3-fenil-pirrol-származékot tartalmaznak szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyösen ásványi eredetű szilárd hordozókkal vagy aromás szénhidrogénekkel, ketonokkal vagy alifás alkoholokkal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — előnyösen
    45 anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagokkal — összekeverve. (Elsőbbsége: 1978. 01. 31.)
    3. Fungicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,005—95 súly% koncentrációban valamely (I) általános képletű — ahol a képletben
    50 R jelentése hidrogénatom vagy acetilcsoport,
    Xn jelentése 2- vagy 3-klóratom
    3-fenil-pirrol-származékot tartalmaznak szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal — előnyösen ásványi eredetű szilárd hordozókkal vagy aromás szénhidrogé55 rekkel, ketonokkal vagy alifás alkoholokkal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — előnyösen anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagokkal — összekeverve. (Elsőbbsége: 1978. 07. 06.)
  4. 4. Eljárás az (I) általános képletű 3-fenil-pirrol60 származékok — ahol a képletben
    -11182 546
    23 24
    R jelentése hidrogénatom vagy aeetilesoport,
    Xn jelentése ha n = 1, 2-klóratom, 3-klóratom vagy
    3-(trifluor-metil)-csoport, ha n = 2, 2- és 3-klóratom, azzal a kikötéssel, hogy ha R jelentése hidrogénatom Xn jelentése 2- és 3-klóratom kell legyen — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkehb körébe tartozó (I’) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében Xn jelentése a tárgyi 10 körben, megadott és R jelentése hidrogénatom, valamely (III) általános képletű — ahol a képletben Xn jelentése a tárgyi körben megadott — vegyületet közömbös oldószerben hevítve dekarboxilezünk, b) olyan, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (I”) általános képletű vegyületek elő5 állítására, melyek képletében Xn jelentése a tárgyi körben megadott és R jelentése aeetilesoport, valamely (III) általános képletű — ahol a képletben Xn jelentése a tárgyi körben megadott — vegyületet közömbös oldószerben hevítve dekarboxilezünk, és az így kapott (Γ) általános képletű vegyületet — ahol a képletben Xa jelentése a tárgyi körben megadott — önmagában ismert módon acetilezzük. (Elsőbbsége: 1979. 01. 19.)
HU79NI222A 1978-01-31 1979-01-19 Fungicide compositions containing 3-phenyl-pyrrol derivatives as active agents, and process for producing these compounds HU182546B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP975278A JPS54103865A (en) 1978-01-31 1978-01-31 Pyrrole derivative and agricultural and horticultural fungicides
JP8147578A JPS559031A (en) 1978-07-06 1978-07-06 Pyrrole-type agricultural and horticultural fungicide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU182546B true HU182546B (en) 1984-02-28

Family

ID=26344535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79NI222A HU182546B (en) 1978-01-31 1979-01-19 Fungicide compositions containing 3-phenyl-pyrrol derivatives as active agents, and process for producing these compounds

Country Status (15)

Country Link
AR (1) AR218102A1 (hu)
AU (1) AU507733B2 (hu)
BE (1) BE873799A (hu)
BR (1) BR7900567A (hu)
CH (1) CH639372A5 (hu)
DE (1) DE2903458C3 (hu)
ES (1) ES476565A1 (hu)
FR (1) FR2416223A1 (hu)
GB (1) GB2013187B (hu)
HU (1) HU182546B (hu)
IL (1) IL56243A (hu)
IT (1) IT1115134B (hu)
NL (1) NL7900303A (hu)
NZ (1) NZ189386A (hu)
PL (1) PL116907B1 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0096142B1 (de) * 1981-12-18 1989-01-18 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide Sulfenyl-Pyrrole
EP0130149B1 (de) * 1983-06-17 1989-04-12 Ciba-Geigy Ag 3-Phenyl-4-cyanopyrrol-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Mikrobizide
US4546099A (en) * 1983-07-22 1985-10-08 Ciba-Geigy Corporation N-Aminomethyl-3-phenyl-4-cyanopyrrole derivatives, compositions and use thereof as microbicides
GB2268735B (en) * 1992-07-17 1996-02-28 Xerox Corp Sheet feeding apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
GB2013187B (en) 1982-06-03
NL7900303A (nl) 1979-08-02
FR2416223B1 (hu) 1982-05-28
IL56243A (en) 1982-07-30
AR218102A1 (es) 1980-05-15
ES476565A1 (es) 1979-12-16
IL56243A0 (en) 1979-03-12
IT1115134B (it) 1986-02-03
BR7900567A (pt) 1979-08-28
DE2903458A1 (de) 1979-08-02
NZ189386A (en) 1980-08-26
IT7947772A0 (it) 1979-01-25
PL213084A1 (hu) 1980-02-11
CH639372A5 (de) 1983-11-15
FR2416223A1 (fr) 1979-08-31
GB2013187A (en) 1979-08-08
BE873799A (fr) 1979-05-16
PL116907B1 (en) 1981-07-31
DE2903458B2 (de) 1980-02-28
DE2903458C3 (de) 1980-10-23
AU4265578A (en) 1979-08-30
AU507733B2 (en) 1980-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1113476A (en) Cyanopyrrole derivatives
AU655204B2 (en) Pesticidal 1-arylimidazoles
IL148464A (en) Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides
DE3013162A1 (de) N-substituierte tetrahydrophthalimide und herbizide mittel mit einem gehalt derselben
CA1225994A (en) Benzimidazole derivatives, and their production and use as insecticides and/or acaricides
SK4697A3 (en) Fungicidal compositions containing 3-phenyl-pyrazole derivatives, novel 3-phenyl-pyrazole derivatives, and fungicidal uses thereof
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
FR2597866A1 (fr) Derives du pyrazole, procede de preparation de ceux-ci et fongicide les contenant.
DD141020A5 (de) Verfahren zur herstellung von neuen maleinimid-und sukzinimid-derivaten
HU182546B (en) Fungicide compositions containing 3-phenyl-pyrrol derivatives as active agents, and process for producing these compounds
IE58812B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
WO2003062222A1 (fr) Carboxamides de pyrazole, intermediaires associes et pesticides contenant ces derniers en tant qu'ingredient actif
DE2845996A1 (de) Herbizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von unkraeutern
JPH11500428A (ja) 殺虫性１−アリールピラゾール類
JP2835641B2 (ja) 若干種のグリオキシル―シクロヘキセンジオン化合物
US5090994A (en) Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components
US4326881A (en) Phenylpyrol derivatives
US5147445A (en) Herbicidal triazole compounds and herbicidal compositions containing the same
EP0001641A1 (de) 2-(2'-Nitro-5-(2"-chlor-4"-trifluormethylphenoxy)-phenoxy)-propionsäure-methoxyäthylester, ein diesen Ester als Wirkstoff enthaltendes Mittel und dessen Verwendung als Herbizid.
KR810000679B1 (ko) 페닐피롤 유도체의 제조방법
DE3701142C2 (hu)
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
US4942178A (en) Plant protection agents for control of fungi
JP2504072B2 (ja) 置換ベンゾイル誘導体および除草剤
EP0123931A2 (en) Furan derivatives having fungicide activity

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee