HU180789B - Process for producing 1,2-dichloroethane - Google Patents

Process for producing 1,2-dichloroethane Download PDF

Info

Publication number
HU180789B
HU180789B HU79HO2147A HUHO002147A HU180789B HU 180789 B HU180789 B HU 180789B HU 79HO2147 A HU79HO2147 A HU 79HO2147A HU HO002147 A HUHO002147 A HU HO002147A HU 180789 B HU180789 B HU 180789B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
gas
oxygen
dichloroethane
gas mixture
hydrochloric acid
Prior art date
Application number
HU79HO2147A
Other languages
English (en)
Inventor
Guenter Legutke
Kurt Schuchardt
Herald Scholz
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU180789B publication Critical patent/HU180789B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás 1,2-diklóretán előállítására etilénnek sósavval és molekuláris oxigént tartalmazó gázzal, előnyösen levegővel, gázfázisban, emelt hőmérsékleten, réz(II)klorid katalizátor jelenlétében, örvényágyas katalizátoron történő oxiklórozása útján, amelynél a reakció utáni gázelegyet nyomás alatt két szakaszban hűtjük le, a cseppfolyósodon 1,2-diklóretánt és vizet eltávolítjuk, az átalakulatlan kiindulási gázok és az inért gázok főtömegét a körfolyamatba visszavezetjük.
Etilén oxiklórozása ismert módon az alábbi reakcióegyenlettel írható le:
C2H4 + O2 + 4 HCl-»2 CH2C1—CH2C1 + 2 H2O
Az 1 618 701 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratból ismert eljárás szerint 1,6—2,5 mól etilént 2,0 mól sósavval és 0,6—1,0 mól oxigénnel reagáltatnak 0,5— 3,0 mól szénmonoxid és réz-alumíniumoxid katalizátor jelenlétében. Az 1,2-diklóretán képződésével egyidejűleg a szénmonoxid egy része széndioxiddá oxidálódik. A reakciótermékek kondenzálását követően az átalakulatlan kiindulási anyagokat a gazdaságosság érdekében visszavezetik a körfolyamatba. Az örvényágyas katalizátor fenntartására állandó szénmonoxid-koncentrációt kell biztosítani a visszavezetett gázban. A szénmonoxid oxidációjával képződő széndioxidot nátriumhidroxidos mosással távolítják el. 25
Az ismert eljárásnál hátrányos, hogy különleges biztonsági óvórendszabályok betartására van szükség a tiszta oxigén adagolásakor, mivel a nagy etilén- és szénmonoxid-koncentráció következtében spontán módon bomlási reakciók mehetnek végbe. További hátrány, hogy a szénmonoxid oxidá180789 ciójával képződő széndioxidot mosással el kell távolítani a keringtetett gázelegyből. Ezután külön lépésben kell a diklóretánt és a többi klórozott szénhidrogént a mosófolyadékból eltávolítani.
Az 1 518 930, 1 518 931 cs 1 518 932 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratok olyan eljárásokat ismertetnek, amelyeknél az etilént, az oxigént és a sósavat (1,02—1,2): (0,5—1,0): 2,0 mólarányban reagáltatják 200— 250 C° hőmérsékleten, 0,7—3,5 bar nyomáson, örvényágyas 10 réz(II)klorid-alumíniumoxid katalizátoron. A reakció utáni gázelegyet az első kondenzálási szakaszban 70—100 C“-ra, a második szakaszban pedig 0—40 C’-ra hűtik le. A gáz nem kondenzálható részéből a visszamaradó 1,2-diklóretánt szerves oldószerrel mossák ki. Az oldószertől a diklóretánt de15 szorpciós oszlopban választják el. A kimosott gázt, amely még mindig tartalmaz klórozott szénhidrogéneket és szerves oldószert, vagy elégetik, vagy közvetlenül a szabadba vezetik. A hulladékgáz mennyisége levegő alkalmazása esetén olyan nagy, és az elégethető vegyületek mennyisége olyan 20 csekély, hogy külső fűtőanyagot, például fűtőolajat kell felhasználni az elégetéshez szükséges hőmérséklet biztosításához.
A hulladékgáz a környezetvédelemre vonatkozó előírások értelmében nem vezethető ma már közvetlenül a szabadba a klórozott szénhidrogéntartalma és oldószertartalma miatt.
Amellett, hogy ilyen nehézségek jelentkeznek a hulladékgáz elhelyezésénél, veszteségek is fellépnek etilénből, diklóretánból és a szerves oldószerekből.
A 2 626 133 számú német szövetségi köztársaságbeli köz30 rebocsátási irat visszavezetéses eljárást ismertet 1,2-diklór-1-
etán előállítására. Ennél az ismert eljárásnál az etilén oxikló; rozását úgy végzik, hogy a gázelegy nem kondenzálható részének 80—98 térfogat%-át mosás nélkül vezetik vissza a folyamatba. A visszavezetett gáz 0,1—10 térfogat% etilént, ugyanennyi oxigént és 20 térfogat%-nál kevesebb diklóretánt tartalmaz. A visszavezetett gáz 2—20 térfogat% menynyiségét mindig eltávolítják a rendszerből. A reakció lejátszódása utáni gázelegyet hűtőtoronyban 82—121 C’-ra, az első kondenzátorral 32—49 C°-ra, a második kondenzátorí ral pedig 27—38 C’-ra hűtik le, hogy ilyen módon eltávolít| sák belőle a diklóretánt és a vizet. Az oxidációhoz ennél az ismert eljárásnál lényegében tiszta oxigént használnak.
A 2 626 133 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett eljárásnál az oxigén hozzáadása a kiindulási anyagokat tartalmazó gázáramhoz közvetlenül a reakciószónában történik, és ez a biztonság szempontjából jelentős kockázatot jelent, hiszen a lényegében i tiszta oxigén és az etilén érintkezése aligha kerülhető el.
Ez utóbbi anterioritás példájában megadott gázösszetétel esetén a gyulladási veszély miatt nincs is lehetőség arra, hogy a lényegében tiszta oxigént a reaktorba való belépés előtt adják hozzá a visszakeringtetett gázhoz. Az ilyenfajta gázelegyek alsó robbanási határértéke rendkívül kis érték, mégpel dig a gázelegy oxigéntartalmától függően 3,0—6,0 térfogat% (ez a jelenlevő éghető gázok — etilén, 1,2-diklóretán, szénmonoxid és szerves melléktermékek — összege). A jelenlevő etilén, szénmonoxid, 1,2-diklóretán és szerves melléktermékek e csekély alsó robbanási határértékéből jelentős nehézségek adódnak. Elsősorban ez az oka annak, hogy egyik korábbi gázvisszavezetéses eljárás sem tudott technikailag je' lentőssé válni.
j Az ismert eljárásokkal kapcsolatos hátrányokat kiküszö1 bölik a 27 18 878.9 és 27 42 409.5 számú német szövetségi ! köztársaságbeli közrebocsátási iratban leírt eljárások. Ezek szerint az 1,2-diklóretánt etilénnek sósavval és molekuláris oxigént tartalmazó gázzal, előnyösen levegővel, gázfázisban, ί emelt hőmérsékleten, réz(II)klorid katalizátort tartalmazó hordozóból álló örvényágyban történő oxiklórozásával állítí ják elő. A reakció lejátszódása után a gázelegyet nyomás | alatt két szakaszban hűtik le, a kivált 1,2-diklóretánt és vizet á eltávolítják, az átalakulatlan kiindulási gázok és az inért ; gázok főtömegét pedig a körfolyamatba visszavezetik.
A fenti eljárásokat lényegében az jellemzi, hogy a reakció utáni gázokat egy harmadik kondenzálási szakaszban nyo; más alatt csak addig hűtik le 5—18 C’ közötti hőmérsékletre, hogy még 0,5—1,5 térfogat% 1,2-diklóretán maradjon vissza a visszaáramoltatott gázban, és az elhasznált oxigént úgy pótolják, hogy tiszta oxigént vezetnek közvetlenül a reaktor előtt a visszaáramoltatott gázelegybe.
A 27 18 878.9 és 27 42 409.5 számú német szövetségi köz társaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett megoldások további jellemzői az alábbiak:
a) a körfolyamatban áramoltatott gázelegy teljes éghető komponenstartalmát (etilén, 1,2-diklóretán, szénmonoxid és szerves melléktermékek) a 25—12 térfogat% oxigénkoncentráció esetén 3—6 térfogat% közötti alsó robbanási határértéknél kisebb értékre állítják be, úgy, hogy
1. az etilén, oxigén és sósav mólaránya (1,00—1,10): j : (0,50—0,70): 2,00 legyen.
| 2. a szénmonoxidot a katalizátoron 50—100, célszerűen
60—90 mól% mennyiségben széndioxiddá oxidálják, és
3. a körfolyamatban áramoltatott gázelegy inertgáz/ tartalmát a számított mennyiségű levegő és/vagy inért gáz hozzáadásával biztosítják;
b) a tiszta oxigén hozzáadása előtt a körfolyamatban
2 áramoltatott gázelegyből részben vagy egészen eltávolítják önmagában ismert módon abszorbensekkel az éghető anyagokat, azaz az etilént, 1,2-diklóretánt, szénmonoxidot és a szerves melléktermékeket;
c) a körfolyamatban áramoltatott gázelegy mennyiségét állandó értéken tartják, és ezáltal biztosítják a katalizátorágy egyenletes örvénylését;
d) a katalizátor teljesítményét a körfolyamatban áramoltatott gázelegy oxigéntartalmának 12—25 térfogat% közötti változtatásával szabályozzák;
e) a körfolyamatban áramoltatott gázelegy összetételét a reaktor előtti szakaszban történő oxigénbevezetés után folyamatosan ellenőrzik;
f) a reakció utáni gázelegyet nyomás alatt az 1. kondenzá15 lási szakaszban 70—100 C°-ra, a második szakaszban pedig
37—40 C°-ra hűtik le.
A 27 18 878.9 és 27 42 409.5 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratok egy speciális eljárásmódot is magukban foglalnak. Ennek megfelelően úgy állítják elő az 20 1,2-diklóretánt etilénnek sósavval és molekuláris oxigént tartalmazó gázzal, előnyösen levegővel, gázfázisban, 200— 250 C° közötti hőmérsékleten, réz(n)klorid katalizátor jelenlétében történő oxiklórozása útján - amelynél a reakció utáni gázelegyet nyomás alatt egy első kondenzálási szakasz25 bán 70—100C°-ra, egy második szakaszban pedig 0— 40 C’-ra hűtik le, és a kivált 1,2-diklóretánt és vizet eltávolítják, az átalakulatlan kiindulási gázok és az inért gázok főtömegét pedig a körfolyamatba visszavezetik -, hogy a reakció utáni gázelegyet a második kondenzálási szakaszban 30 37—40 C’-ra hűtik le, egy harmadik kondenzálási szakaszban pedig csak addig hűtik nyomás alatt 5—18 C* közötti hőmérsékletre, hogy a diklóretánnak még 0,5—3 térfogat%-a, előnyösen 0,5—1,5 térfogat%-a visszamaradjon a körfolyamatban áramoltatott gázelegyben, és az elhasznált 35 oxigént tiszta oxigéngáznak a körfolyamatban áramoltatott gázelegybe történő reaktor előtti bevezetésével pótolják.
Az etilén, oxigén és sósav mólaránya előnyösen (1,00— l ,04): (0,50—0,60): 2,00. A reagáltatást előnyösen 0,7— 3,5 bar közötti nyomáson végzik. Ugyanezt a nyomástarto40 mányt alkalmazzák a három kondenzálási szakaszban is. Katalizátorként például az 1 518 932 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt réz(II)klorid/ alumíniumoxid katalizátort használják. A körfolyamatban áramoltatott gázt nem mossák nátriumhidroxiddal, hanem 45 közvetlenül visszavezetik a reaktorba.
A 27 18 878.9 és 27 42 409.5 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban foglalt eljárások biztosítják az 1,2-diklóretántói megszabadított, reakció utáni gázelegy körfolyamatban történő áramoltatását, valamint a re50 akció folyamán elhasználódott oxigénnek tiszta oxigéngáz hozzáadásával történő pótlását. A megadott eljárási körülmények betartásával biztosított, hogy a tiszta oxigéngáznak a hozzáadása, valamint az oxigéntartalmú gázelegynek körülbelül 150 C’-ra történő melegítése után nem érik el a 55 gázelegy alsó robbanási határértékét. Tekintettel arra, hogy a gázelegy alsó robbanási határértéke igen alacsony, csak korlátozott mértékben használható ki az az előny, amelyet a körfolyamatban áramoltatott gázelegynek a reaktorba való belépése előtti nagyobb 1,2-diklóretán-tartalma kínál.
Ezért a 27 42 409.5 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat eljárásánál már javasolják a körfolyamatban áramoltatott gázelegy aromás szénhidrogénekkel történő mosását.
Az adott, igen alacsony alsó robbanási határérték mellett 65 arra sincs mód, hogy a körfolyamatban áramoltatott gáz-2180789
K elegy oxigéntartalmának növelésével megnöveljék a reakcióB komponenseknek a reaktoron átvezetett mennyiségét, mivel B ekkor gyorsabban elérnék a körfolyamatban áramoltatott K gázok kritikus összetételét.
| Azt találtuk, hogy jelentős előnyökkel jár az 1,2-diklóri etán előállításánál és az eljárás biztonságos kivitelezésénél a | 27 18 878.9 és 27 42 409.5 számú német szövetségi köztársaΪ ságbeli közrebocsátási iratok szerinti eljárásokhoz képest az, ha megváltoztatjuk a sósav és a tiszta oxigén hozzáadásának helyét.
így a találmány szerint javított eljárást biztosítunk 1,2-diklóretánnak etilén sósavval és molekuláris oxigént tartalmazó gázzal történő oxiklórozása útján való előállítására, amelynek során az előmelegített sósavgázáramot teljesen vagy részlegesen a 150—200C°-ra felmelegített, körfolyamatban áramoltatott gázáramba vezetjük, majd pedig a tiszta oxigént a sósav beadási helye és a köráramban áramoltatott gáznak a reaktorba való belépési helye közötti részen vezetjük be a gázáramba.
Az oxigént általában 20—150C° közötti hőmérsékleten vezetjük a körfolyamatban áramoltatott gázba, a sósav előmelegítése pedig 150—200 C° közötti hőmérsékletre történik.
A találmány szerinti eljárás előnyös foganatosítási módja szerint a tiszta oxigént olyan mennyiségben adjuk hozzá a köráramban áramoltatott gázhoz, hogy az összes gázmenynyiség (körfolyamatban áramoltatott gáz, sósav és oxigén) 10—30 térfogat%-át képezze.
A sósavgáznak a körfolyamatban áramoltatott gázba történő találmány szerinti bevezetése nem változtatja meg a katalizátorágyon végbemenő reakciók lefolyását. Másrészt viszont a találmány szerinti megoldás csökkenti valamennyi, a körfolyamatban áramoltatott gázban jelenlevő komponens és éghető anyag koncentrációját, és ezáltal kisebb lesz a robbanási veszély is.
A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy alkalmazásával növelhető a bevezetendő tiszta oxigén mennyisége, és így egy adott létesítménynél kapacitásnövelés hozható létre. Az oxigénmennyiség növelésével csak jelentéktelen mértékben növekszik a visszaáramoltatott gázból és sósavból álló elegy oxigénkoncentrációja, tekintettel arra, hogy az oxigént és a sósavat meghatározott mólarányban adjuk a gázelegyhez. Elhagyható az a korábbi gyakorlat, amely szerint a tiszta oxigént előmelegítésnek vetették alá a gázelegygyel való egyesítés előtt, mivel a találmány szerinti eljárásnál az oxigént hidegen is hozzáadhatjuk a visszaáramoltatott gázokból és sósavból álló gázelegyhez, ha azt megfelelően előmelegítettük. Az elegyítés önmagában ismert módon, például venturi-cső segítségével történhet.
A találmány szerinti eljárást a folyamatábra és a példák segítségével részletesen ismertetjük.
Az 1 vezetéken és a 2 előmelegítőn keresztül etilént vezetünk a 7 örvényágyas reaktorba. Egyidejűleg az előre meghatározott mennyiségű sósavgáz egy részét a 3 vezetéken és a 4 előmelegítőn keresztül, az etiléngázárammal történő összekeverés után a 7 reaktorba vezetjük, a sósavgáz többi részét pedig a 30 vezetéken keresztül egyesítjük a 25 vezetékben áramló gázeleggyel.
Úgy is eljárhatunk, hogy a sósavgáz teljes mennyiségét a 3 és 30 vezetékeken keresztül hozzáadjuk a 25 vezetékben áramoltatott gázelegyhez.
Az 5 vezetéken és a 6 előmelegítőn át levegőt vezetünk a | 7 reaktorba. A 7 reaktorban foglal helyet a réz(II)klorid | katalizátor. Az oxiklórozási reakció exoterm, a hömérsékleI tét forró víz áramoltatásával például 220—235 C°-on tartjuk. A nyomás az egész rendszerben körülbelül 3 bar. A gáz ciklonon és a 8 vezetéken keresztül éri el a 9 első kondenzálási szakaszt, ahol a gázt a reakció során korábban képződött, a 12 választóedényben elhelyezett, a 17 szivattyún és a 18 5 vezetéken átvezetett vízzel körülbelül 80C°-ra hütjük. Ekkor cseppfolyósodik a reagálatlan sósav és a reakcióban képződő víz legnagyobb mennyisége. A 10 vezetéken keresztül a gázt a 11 hűtőbe vezetjük (2. kondenzálási szakasz), ahol a gázt körülbelül 40 C°-ra hütjük le. Ekkor kiválik az 10 1,2-diklóretán és az első kondenzálási szakasznál még a gázelegyben maradt víz. A diklóretánt és a vizet a 12 választóedényben szétválasztjuk, a vizet a 9 első kondenzálási szakaszhoz visszavezetjük és a 26 vezetéken át feldolgozáshoz elvezetjük. A nyers diklóretánt a 12 választóedényből a 15 15 vezetéken és a 16 szivattyún keresztül tisztításhoz továbbítjuk. A nem kondenzált gázkomponenseket addig hűtjük a 13 hűtőben (harmadik kondenzálási szakasz) 5—18 C° közötti hőmérsékleten, hogy 0,5—3 térfogat% 1,2-diklóretán maradjon a gázban. A kivált 1,2-diklóretánt a 14 levá20 lasztóban fogjuk fel és visszavezetjük a 12 választóedénybe.
A visszamaradó gázt a 20 vezetéken, a 21 kompresszoron, a 22 vezetéken, a 24 előmelegítőn és a 25 vezetéken keresztül visszavisszük a 7 reaktorba. Mielőtt az előmelegített visszaáramoltatott gázból és sósavgázból álló gázelegy a 25 veze25 tékböl belépne a 7 reaktorba, a 23 vezetéken át annyi 20 —150 C° közötti hőmérsékletű oxigént vezetünk a 25 vezetékben áramló gázelegybe intenzív keveredés biztosítása közben, hogy a sósavból, visszaáramoltatott gázokból és oxigénből álló gázelegyben az oxigén teljes mennyisége 10 30 —30 térfogati/ legyen.
A 21 kompresszor után még egy 27 abszorpciós berendezést is elhelyezhetünk, amely folyékony vagy szilárd abszorbenst tartalmaz, és amelyen célszerűen a nem kondenzálható gáz teljes mennyiségét átvezetjük.
A gázelegy összetételét az oxigén hozzáadása után, a reaktorba való belépés előtt folyamatosan ellenőrizzük, hogy elkerüljük olyan összetételű gázelegy kialakulását, amelyben robbanás következhet be.
A szükséges gázmennyiség elérése után csökkentjük a le40 vegőnek az 5 vezetéken keresztül történő bevezetését, azaz csak annyi levegőt adagolunk, hogy a rendszerben a nitrogéngáz-tartalom lényegében állandó értéken maradjon. A gázmennyiség állandó értéken tartása érdekében a 19, illetve 28 vezetékeken keresztül eltávolítjuk azt a gázmennyi45 séget, amely az etilén szénmonoxiddá és széndioxiddá történő elégésének felel meg. Az így eltávolított gázmennyiséget önmagában ismert módon feldolgozzuk.
A 29 vezetéken keresztül inért gázt adhatunk a rendszerbe.
Az inért gáz bevezetését az analitikailag ellenőrzött gázössze50 tételtől függően automatikusan szabályozhatjuk.
Az alábbi példákban leirt eredményeket 3,0 m átmérőjű és 29,9 m magasságú, örvényágyas katalizátort tartalmazó reaktor alkalmazásával értük el. Katalizátorként alumíniumoxidra felvitt réz(II)kloridot használtunk, körülbelül 4 55 súly% rézzel együtt. A katalizátor mennyisége átlagosan 48 700 kg volt.
1. példa
Etilén, sósav és oxigén (ez utóbbit levegő alakjában alkalmazzuk) 1,04:2,00:0,55 mólarányú elegyét vezetjük be, 145—150 C°-ra történő előmelegítés után a reaktor elosztóval ellátott aljára. A reakciókomponensek a katalizátor felületén hőfejlődés közben átalakulnak, és túlnyomórészt 1,23
-3180789 diklóretán képződik. A felszabaduló reakcióhőt nagynyomású vízhütéssel vezetjük el, vízgőz előállításával. A reaktorban a hőmérséklet 223 C’, a nyomás 3 bar. Három szakaszban végzett kondenzálással lehűtjük a gázelegyet és kondenzáljuk a nyers diklóretánt valamint a vizet. A harmadik 5 kondenzálási szakaszban a gázelegyet körülbelül 17 C°-ra hűtjük. Az ebből a szakaszból távozó gázelegy összetétele a következő:
oxigén 8,0 térfogat% 10
nitrogén 33,3 térfogat%
szénmonoxid 2,5 térfogat%
széndioxid 53,0 térfogat%
1,2-diklóretán 2,1 térfogat%
etilén 0,62 térfogat% 15
egyéb éghető
komponensek '0,5 térfogat%
Az összes éghető komponens mennyisége a gázelegyben 5,72 térfogat%. Ezt a gázelegyet (körfolyamatban áramoltatott gáz) 5,5 bar nyomáson komprimáljuk, 166 C°-ra élőmé- 20 legítjük és a 30 vezetéken keresztül 166 C°-ra melegített sósavgázzal elegyítjük. A gázelegyhez (körfolyamatban áramoltatott gáz és sósavgáz elegye) önmagában ismert keverőberendezésben a 23 vezetékből jövő, 20 C° hőmérsékletű tiszta oxigént keverünk. A sósavat és az oxigént úgy adagol- 25 juk, hogy a mólarány 2,00 :0,55 legyen. A reaktorba való belépés előtt a körfolyamatban áramoltatott gázból, sósavgázból és oxigénből álló gázelegy hőmérséklete 150 C°, az elegyben jelenlevő éghető anyagok összmennyisége 3,25 térfogat%-ra csökkent, és az oxigéntartalom 13,8 térfogat%. 30
Az etilén mennyiségének 99,82%-a alakul át. A bevitt etilénre vonatkoztatott termelés 1,2-diklóretánból 96,72%. A katalizátor teljesítménye 280 g 1,2-diklóretán/kg katalizátor · óra.
2. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el. A 30 vezetéken átvezetett sósavmennyiséget először 30 térfogat%-kal növel- 40 jük, ezután a 23 vezetéken keresztül adagolt oxigénmennyiséget veszélytelenül szintén 30 térfogat%-kal növelhetjük.
A reaktorba való belépés előtt a gázelegy hőmérséklete 150 C°, az éghető anyagok összmennyisége 2,9 térfogat%, az elegy oxigéntartalma pedig 14,7 térfogat%-ra növekedett. Ahhoz, hogy az etilén/sósav/oxigén — 1,04:2,00:0,55 mólarányt fenntartsuk, az 1 vezetéken át szállított etilén mennyiségét végül szintén 30 térfogat%-kal növeljük.
Az etilén mennyiségének 99,84%-a alakul át. A bevitt etilénre vonatkoztatott termelés 1,2-diklóretánból 96,42%. A katalizátor teljesítménye 360 g 1,2-diklóretán/kg katalizátor · óra.

Claims (4)

1. Eljárás 1,2-diklóretán előállítására etilénnek sósavval és molekuláris oxigént tartalmazó gázzal, előnyösen levegővel, gázfázisban, emelt hőmérsékleten, réz(II)klorid katalizátor jelenlétében, örvényágyas katalizátoron történő oxiklórozása útján, amelynél a reakció utáni gázelegyet nyomás alatt két szakaszban hűtjük le, a cseppfolyósodott 1,2-diklóretánt és vizet eltávolítjuk, az átalakulatlan kiindulási gázokat és az inért gázok főtömegét a körfolyamatba visszavezetjük, s a második kondenzálási szakasz után a gázokat egy harmadik kondenzálási szakaszban nyomás alatt 5—18 C° közötti hőmérsékletre hütjük le, és az elhasznált oxigént közvetlenül a visszavezetett gázelegybe a reaktor előtt történő tiszta oxigén bevezetésével pótoljuk, azzal jellemezve, hogy a 150—200 C°-ra melegített, a körfolyamatba visszaáramoltatott gázelegybe vezetjük az előmelegített sósavgáz egészét vagy egy részét, majd a reaktorba történő belépési helyhez közelebb a tiszta oxigént.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tiszta oxigént 20—150C° közötti hőmérsékleten vezetjük be a gázelegybe.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 150—200C°-ra előmelegített sósavgázt alkalmazunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a körfolyamatba visszavezetett gázból, sósavgázból és oxigénből álló gázelegy oxigéntartalmát 10—30 térfogat%-ra állítjuk be.
HU79HO2147A 1978-05-02 1979-04-27 Process for producing 1,2-dichloroethane HU180789B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782819308 DE2819308A1 (de) 1978-05-02 1978-05-02 Verfahren zur herstellung von 1,2-dichloraethan

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU180789B true HU180789B (en) 1983-04-29

Family

ID=6038532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79HO2147A HU180789B (en) 1978-05-02 1979-04-27 Process for producing 1,2-dichloroethane

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4265837A (hu)
EP (1) EP0005176B1 (hu)
JP (1) JPS54154703A (hu)
BR (1) BR7902626A (hu)
CA (1) CA1113507A (hu)
CS (1) CS210686B2 (hu)
DD (1) DD143425A5 (hu)
DE (2) DE2819308A1 (hu)
ES (1) ES479601A1 (hu)
HU (1) HU180789B (hu)
MX (1) MX149551A (hu)
NO (1) NO151004C (hu)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2164251B (en) * 1984-09-11 1988-03-30 Graviner Ltd Materials and systems for extinguishing fires and suppressing explosions
US5177275A (en) * 1989-05-01 1993-01-05 Pcr Group, Inc. Reaction of substrate compounds with fluorine in an eductor
JP3747491B2 (ja) * 1995-04-20 2006-02-22 東ソー株式会社 １，２−ジクロルエタンの製造方法
JPH11506113A (ja) * 1995-06-07 1999-06-02 ザ ダウ ケミカル カンパニー オキシクロリネーションの触媒および方法
USD421209S (en) 1998-07-01 2000-02-29 Southco, Inc. Flush handle quarter turn latch
DE10107091A1 (de) * 2001-02-13 2002-08-29 Vinnolit Technologie Gmbh & Co Verfahren für die Herstellung von 1,2-Dichlorethan aus der Oxichlorierung
WO2023141486A1 (en) * 2022-01-19 2023-07-27 Oxy Vinyls, Lp Oxychlorination process
CN115228233A (zh) * 2022-07-15 2022-10-25 深圳市瑞秋卡森环保科技有限公司 二氯甲烷废气回收方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3637895A (en) * 1968-10-23 1972-01-25 Lummus Co Dehydrogenation process using molten copper chlorides and oxychloride mixtures
US4071572A (en) * 1975-06-17 1978-01-31 Allied Chemical Corporation Cyclic ethylene oxyhydrochlorination process with reduced hydrocarbon emissions
US4028427A (en) * 1975-08-27 1977-06-07 The Lummus Company Aqueous stream treatment in chlorinated hydrocarbon production
DE2742409C3 (de) * 1977-09-21 1980-06-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 1,2 Dichloräthan
DE2718878C3 (de) * 1977-04-28 1980-03-27 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichloräthan durch Oxychlorierung von Äthylen

Also Published As

Publication number Publication date
CS210686B2 (en) 1982-01-29
CA1113507A (en) 1981-12-01
DE2960191D1 (en) 1981-04-16
NO151004C (no) 1985-01-23
NO791458L (no) 1979-11-05
BR7902626A (pt) 1979-11-27
JPS54154703A (en) 1979-12-06
NO151004B (no) 1984-10-15
EP0005176A1 (de) 1979-11-14
DD143425A5 (de) 1980-08-20
US4265837A (en) 1981-05-05
EP0005176B1 (de) 1981-03-18
ES479601A1 (es) 1979-07-16
MX149551A (es) 1983-11-23
JPS631299B2 (hu) 1988-01-12
DE2819308A1 (de) 1979-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4855492A (en) Process for production of aromatic polycarboxylic acids
US5004830A (en) Process for oxidation of alkyl aromatic compounds
US3892818A (en) Catalytic conversion of hydrocarbon chlorides to hydrogen chloride and hydrocarbons
US4899000A (en) Production of allyl chloride
TW500717B (en) Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
US3987119A (en) Production of vinyl chloride from ethane
US4804797A (en) Production of commodity chemicals from natural gas by methane chlorination
JP3835871B2 (ja) ベンジルアルコールの連続製造方法
US5099084A (en) Process for the chlorination of methane
WO1998032725A1 (en) Process for the production of acetic acid
PL205828B1 (pl) Sposób wytwarzania 1,2-dichloroetanu
HU180789B (en) Process for producing 1,2-dichloroethane
EP0546677A1 (en) Process for the fluidized bed oxidation of ethane to acetic acid
CA1046087A (en) Cyclic ethylene oxyhydrochlorination process with reduced hydrocarbon emissions
US5905177A (en) Method for producing 1,2-dichloroethane
US4783564A (en) Method for the preparation of 1,2-dichloroethane
US3475504A (en) Process for the chlorination of olefinic hydrocarbons and ethylenically unsaturated chlorohydrocarbons
US4310713A (en) Production of 1,2-dichloroethane
HU188556B (en) Process for production of 1,2-dichlor ethan
US2658088A (en) Chlorination of ethylene in dilute mixtures
JPS5920233A (ja) １，２−ジクロルエタンの製法
US3952052A (en) Process for producing alkali metal salts of aromatic polycarboxylic acids
US4774372A (en) Method for producing dichloroethane
US2374933A (en) Method of forming chemical mixtures
US3362896A (en) Process for the post-chlorination of polymers of vinyl chloride using radiation

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee