HU180682B - Process for preparing n-cyclohexyl-n-methoxy-acetyl-acetamide - Google Patents
Process for preparing n-cyclohexyl-n-methoxy-acetyl-acetamide Download PDFInfo
- Publication number
- HU180682B HU180682B HU79BA3822A HUBA003822A HU180682B HU 180682 B HU180682 B HU 180682B HU 79BA3822 A HU79BA3822 A HU 79BA3822A HU BA003822 A HUBA003822 A HU BA003822A HU 180682 B HU180682 B HU 180682B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cyclohexyl
- parts
- methyl
- furan
- dimethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az új N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítására, amely kiindulási anyagként alkalmazható O -metil-N-ciklohexil- 2,5 -dimetil-furan- 3 -hidroxámsav előállításához.
Furán-származékok többféle módon állíthatók elő, ezek a módszerek a szakemberek előtt ismertek. így például ismert, hogy 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-klorid és N-ciklohexil-hidroxil-amin reagáltatásával, majd a kapott közbülső termék dimetil-szulfátos metilezésével O-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav állítható elő (24 55 082 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). A módszer azonban költséges és technológiailag nem teljesen kielégítő, mert a 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-klorid nehezen különíthető el, és melléktermékek keletkeznek.
A találmány szerint olyan új vegyületet sikerült kidől- 15 gozni, amely kiválóan alkalmas O-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav - egy hatásos gombaölőszer hatóanyaga - előállítására. Az új vegyület, az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítása jelen találmány tárgya.
Az új vegyület egyszerűen előállítható úgy, hogy 0-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amint oldó- vagy hígítószer jelenlétében vagy anélkül, 0 és 80 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 30° és 50 °C között, diketénnel reagáltatunk.
Azok az oldó- vagy hígítószerek alkalmasak, amelyek a reakciókörülmények között közömbösek, például a szén- 25 hidrogének és klórozott szénhidrogének, így a ciklohexán, benzol, toluol, xilol, klór-benzol; több szénatomos aromás vegyületek; éterek, így a tetrahidrofurán, dioxán; észterek, így az etil-acetát; amidok, így a dimetil-formamid; klórozott vegyületek és hasonlók; ezek elegyei. De alkalmazhatók 30 180682 olyan folyadékok is, amelyek a diketénnel lassabban reagálnak, mint az O-metil-N-ciklohexil-amin, így például víz. A reakciótermék is felhasználható oldó- vagy hígítószerként.
A reakció két komponensét célszerűen mól-egyenértéknyi mennyiségben alkalmazzuk, mivel a reakció gyakorlatilag teljes egészében végbemegy, így nem szükséges a reakcióelegyből a feleslegben levő reakciókomponensek egyikét visszanyerni.
Az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállításához 10 alkalmazott O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amin hidroklorid sója ismert vegyület [K. G. Taylor, S. R. Isaac, M. S. Clark: J. Org. Chem. 41. 1135-1140 (1976)]; bázissal a hidroklorid sóból a szabad vegyület könnyen felszabadítható.
Az O-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán- 3-hidroxámsav előállításához az N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamidot savas katalizátor jelenlétében a-(acil-oxi)-propion-aldehiddel reagáltatjuk; előnyösen a-acetoxi-propionaldehidet alkalmazunk a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40 és 55 °C 20 között. Lényeges a reakció közben keletkező víz eltávolítása a reakcióelegyből, akár oldószerrel, például metilén-kloriddal való azeotrop desztillációval, akár úgy, hogy vízelvonószerrel, például kalcium-kloriddal, magnézium-szulfáttal, kalcium-szulfáttal, kovasavgéllel, molekulaszűrővel vagy előnyösen a katalizátorral, például vas(III)-kloriddal a vizet megkötjük. Ebben az esetben a katalizátort nagyobb menynyiségben alkalmazzuk. Miután a reakcióelegyet vízzel megbontottuk és a szerves fázist elkülönítettük - adott esetben az oldószer eltávolítása után nagyon jó kitermeléssel és kellő tisztaságban kapjuk meg az O-metil-N-ciklohexil-2,5-13
-dimetil-furán-hidroxámsavat. Ez az eredmény nem volt várható a 22 27 547 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat alapján, mivel az idézett iratban ismertetett eljárásban olyan acetil-acetamidokat alkalmaznak, amelyeknek az amid nitrogénatomján kifejezetten nincs oxigén szubsztituens.
A heterociklusos vegyület előállításához alkalmas közömbös oldószerek például az alkoholok, így az izobutanol, metanol, etanol, propanol, izopropanol és a több szénatomos alkoholok; a halogén-szénhidrogének, így a metilén-klorid, diklór-metán; észterek, így az etil-acetát; éterek, így a tetrahidrofurán, dioxán, metil-glikol; aromás vegyületek, így a benzol, toluol, xilol vagy például a ciklohexán.
Alkalmas katalizátorok a protonsavak és a Lewis-savak, például a p-toluol-szulfonsav, kénsav, foszforsav, polifoszforsav vagy például a vas(IIl)-klorid, cink-klorid, ón(IV)-klorid, bór-trifluorid, alumínium-klorid.
A műveletet végezhetjük légköri nyomáson vagy nagyobb nyomáson, körülbelül 7,1 · 10’ Pa-ig, kívánt esetben közömbös gázatmoszférában is.
Az a-(acil-oxi)-propionaldehidek közül előnyösek az 1-4 szénatomos acilcsoportot, például a formil-, acetil-, propionil-, butiril-csoportot tartalmazók.
Az a-(acü-oxi)-propionaldehid ismert vegyület és ismert módon a megfelelő vinil-észter hidroformilezésével állítható elő.
Az alábbi példa közelebbről szemlélteti a találmány szerinti eljárást. A példákban megadott mennyiségek súlyrészek.
Példa
N-Ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid
129 rész O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amin 400 rész ciklohexánnal készült oldatához 35-45 °C közötti hőmérsékleten 84 rész diketént csepegtetünk. A reakció teljes befejezéséhez a reakcióelegyet 45 percig 45 °C-on keverjük. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. 213 rész N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamidot kapunk. Forráspontja 1 ISII? °C, 0,4 mbar nyomáson.
A kapott vegyület felhasználását mutatják be a következő példák.
A) példa
0-Metil-N-ciklohexü-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav
19,4 rész vas(III)-klorid és 100 rész izobutanol szuszpenziójához 40 és 45 °C közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 85,2 rész N-ciklohexil-N-metoxi-acetü-acetamid és 58,2 rész 95,7%-os α-acetoxi-propionaldehid elegyét. Ezután a reakcióelegyet 7,5 óra hosszat 45 °C-on tartjuk, majd vizet adunk hozzá, metilén-kloriddal extraháljuk, és a kivonatot bepároljuk. 104 rész terméket kapunk, ezt 138-145 °C-on és 0,4 mbar nyomáson ledesztilláljuk. 88,5 rész tiszta 0-metil-N-ciklohexü-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsavat kapunk.
B) példa
0-Metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsav
7,6 rész p-toluol-szulfonsav 320 rész diklór-metánnal készült oldatához 20 perc alatt hozzáadjuk 85,2 rész N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid és 58,8 rész 94,7%-os a-acetoxi-propionaldehid elegyét. A reakcióelegyet 7,5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és a vizet elkülönítjük. A lehűlt reakcióelegyet háromszor 100-100 rész vízzel kirázzuk, megszárítjuk és bepároljuk. A kapott 103,2 rész nyers terméket ledesztilláljuk. 90,6 rész tiszta O-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetil-furán-3-hidroxámsavat kapunk.
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontEljárás N-ciklohexil-N-metoxi-acetil-acetamid előállítására azzal jellemezve, hogy O-metil-N-ciklohexil-hidroxil-amint 0 és 80 °C között diketénnel reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782832102 DE2832102A1 (de) | 1978-07-21 | 1978-07-21 | N-cyclohexyl-n-methoxyacetoacetamid, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung von furan- derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU180682B true HU180682B (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=6045023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU79BA3822A HU180682B (en) | 1978-07-21 | 1979-07-20 | Process for preparing n-cyclohexyl-n-methoxy-acetyl-acetamide |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4240973A (hu) |
| EP (1) | EP0008370B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5517393A (hu) |
| AT (1) | ATE453T1 (hu) |
| CA (1) | CA1150311A (hu) |
| DD (1) | DD145270A5 (hu) |
| DE (2) | DE2832102A1 (hu) |
| DK (1) | DK306479A (hu) |
| HU (1) | HU180682B (hu) |
| IL (1) | IL57838A (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04113924A (ja) * | 1990-09-03 | 1992-04-15 | Nichibei Kaihatsu:Kk | 自動車用ブラインド及びこれの製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1931386A1 (de) * | 1969-06-20 | 1970-12-23 | Basf Ag | N-acylierte Cycloalkylhydroxylamine |
| JPS5749552B2 (hu) * | 1972-06-07 | 1982-10-22 | ||
| GB1517960A (en) * | 1974-11-21 | 1978-07-19 | Basf Ag | Furanhydroxamic acid derivatives useful as fungicides |
-
1978
- 1978-07-21 DE DE19782832102 patent/DE2832102A1/de active Pending
-
1979
- 1979-07-17 DD DD79214402A patent/DD145270A5/de unknown
- 1979-07-18 CA CA000332051A patent/CA1150311A/en not_active Expired
- 1979-07-18 EP EP79102534A patent/EP0008370B1/de not_active Expired
- 1979-07-18 AT AT79102534T patent/ATE453T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-18 DE DE7979102534T patent/DE2961506D1/de not_active Expired
- 1979-07-19 IL IL57838A patent/IL57838A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-07-20 HU HU79BA3822A patent/HU180682B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-07-20 DK DK306479A patent/DK306479A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-07-20 JP JP9175779A patent/JPS5517393A/ja active Granted
- 1979-07-23 US US06/059,775 patent/US4240973A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2832102A1 (de) | 1980-01-31 |
| IL57838A0 (en) | 1979-11-30 |
| DK306479A (da) | 1980-01-22 |
| EP0008370B1 (de) | 1981-12-02 |
| US4240973A (en) | 1980-12-23 |
| IL57838A (en) | 1982-12-31 |
| JPS5517393A (en) | 1980-02-06 |
| EP0008370A3 (en) | 1980-05-28 |
| EP0008370A2 (de) | 1980-03-05 |
| ATE453T1 (de) | 1981-12-15 |
| JPS6219421B2 (hu) | 1987-04-28 |
| CA1150311A (en) | 1983-07-19 |
| DE2961506D1 (en) | 1982-01-28 |
| DD145270A5 (de) | 1980-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Carlsen et al. | Synthesis of unsymmetrically substituted 4H‐1, 2, 4‐triazoles | |
| Katritzky et al. | A novel synthesis of esters via substitution of the benzotriazolyl group in 1-(benzotriazol-1-yl) alkyl esters with organozinc reagents | |
| US5093532A (en) | Process for the preparation of halogenomethylketones, in particular of 1,1,1-trifluoroacetone | |
| US3998875A (en) | Process of preparing 5-fluoro-2-methyl-1-(paramethylsulfinylbenzylidene)-indenyl-3-acetic acid | |
| HU180682B (en) | Process for preparing n-cyclohexyl-n-methoxy-acetyl-acetamide | |
| US4013684A (en) | Preparation of 2,5-dimethylfuran-3-carboxylic amides | |
| CA1116620A (en) | PROCESS FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED.alpha.-KETOCARBOXYLIC AMIDES | |
| US5144047A (en) | Process for the production of tetronic acid alkyl esters | |
| US5585520A (en) | Process for the preparation of O-substituted hydroxylammonium salts | |
| FI56832C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av indolaettikssyraestrar | |
| US4146724A (en) | Process for the manufacture of isopropyl 4-methylimidazole-5-carboxylate | |
| FI59397B (fi) | Foerfarande foer ringspaltning av 2-isopropyl-5,5-dimetyltiazolidinfoereningar foer erhaollande av penicillaminer eller deras derivat | |
| KR960002371B1 (ko) | 1-프로파르길-2,4-디옥소이미다졸리딘의 제조중간체 및 그 제조방법 | |
| US5405998A (en) | Process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-aminophenyl ketones | |
| SU507239A3 (ru) | Способ получени 2-гидразинобензотиазолов | |
| US4443621A (en) | p-Nitrophenyl 3-bromo-2,2-diethoxy-propionate and synthetic utility therefor | |
| JPH0325422B2 (hu) | ||
| JPH0848644A (ja) | ハロゲン化エーテルの製造方法 | |
| Durden Jr et al. | Reaction of" activated" esters with amidoximes. Convenient synthesis of 1, 2, 4-oxadiazoles | |
| US3210414A (en) | Process for preparing 2-methoxy-3, 5, 6-trichlorobenzoic acid | |
| MXPA02004873A (es) | Procedimiento para la obtencion de benzofuranonoximas. | |
| WO2009008000A2 (en) | A process for the preparation of 6-hydroxy-2-(4-hydroxyphenyl)-3-[4-(2-piperidino ethoxy) benzoyl]benzo[b]thiophene | |
| US4289897A (en) | Method for production of acylhydrazones of formyl-acetic acid ester | |
| JP2007031437A (ja) | 任意選択で置換されていてもよい臭化トリフルオロメチルフェナシルの調製方法 | |
| JPH05140104A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |