HU180441B - Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives - Google Patents
Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU180441B HU180441B HU78CI1886A HUCI001886A HU180441B HU 180441 B HU180441 B HU 180441B HU 78CI1886 A HU78CI1886 A HU 78CI1886A HU CI001886 A HUCI001886 A HU CI001886A HU 180441 B HU180441 B HU 180441B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- dioxolane
- chlorobenzaldehyde
- derivative
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás olyan fenoxi-benzol-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében A jelentése oxigénatom vagy =NOH-csoport. A találmány szerint benzaldehidet halogénezett szénhidrogén — előnyösen kloroform, diklór-metán, tetraklór-metán, vagy 1,2-diklór-metán- és Lewis-sav katalizátor jelenlétében klórgáz bevezetésével klórozunk, a kapott 3-klór-benzaldehidet etilénglikollal reagálhatjuk, a kapott (II) képletü 1,3-dioxolánszármazékot háromszoros feleslegben vett vízmentes kálium-fenoláttal fenol oldószerben, aktivált rézpor és réz(I)-klorid katalizátor jelenlétében 195—205 °C-on 3—5 órán át reagálta tjük, majd a kapott (III) képletü 1,3-dioxolán-származékot
a) a (IV) képletü aldehid előállítása esetén — előnyösen vizes ásványi savval vagy erősen savas jellegű ioncserélő gyantával — hidrolizáljuk, vagy
b) a (V) képletü oxim előállítása esetén víz és vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében hidroxil-ammónium-sóval — előnyösen hidroxil-ammónium-halogeniddel vagy -szulfáttal — reagáltatjuk 20—100 °C közötti hőmérsékleten.
Termékeink a fenoprofén a permetrin és a cipermetrin előállításánál intermedierként használhatók fel.
Fenoxi-benzaldehid előállítására ismert volt a meta-krezolból előállított 3-fenoxi-toluol közve len oxidálása szelén-dioxiddal (4 065 505. sz. Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírás) és piridin-króm-trioxid komplexszel (170 5 866. sz. magyar szabadalmi leírás). Az eljárások hátránya, hogy a reakcióelegy feldolgozása körülményes, a reagensek mérgezők voltak.
A 3-fenoxi-toluol levegővel végzett oxidálása 3-fenoxi-benzil-alkohol és 3-fenoxi-benzaldehid 10 elegyéhez vezetett (2 605 678. sz. és 2 757 031.
sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közzététel iratok). Az elegy szétválasztása hosszadalmas és veszteséggel járó kémiai műveletet igényelt.
A 3-fenoxi-toluol átalakítására a másik mód a halogénezés, majd a termék hidrolízise (2 741 764. sz. 2 744 603. sz., 2 704 512. sz., 2 651 371. sz.. 2 402 457. sz. és 7 707 232. sz., Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi iratok, va20 lamint a 809 867. sz. belga szabadalmi leírás).
Ennél a módszernél is mindig anyag-keverék képződött; a m-fenoxi-benzil-halogenid mellett jelentős mennyiségben m-fenoxi-benzal-halogenic és 2-halogén-3-fenoxi-toluol. A szabadalmi 25 leí’ ások szerint a többi képződött termék keverékéből dolgoztak tovább, például úgy, hogy a termékek acetátját képezték, és az acetátokat hicrolizálták. Egy másik módszer szerint a főés melléktermékek keverékét hidrolizálták, 30 komplex fémhidridikkel redukálták és az így
180141 kapott termékeik aoetátját hidroiizálták. Az eljárások bonyolultak voltak.
A fenti módszerek kiindulási anyaga szintén a m-krezol vagy a 3-fenoxi-toluol, amelyből több lépéses szintézissel általában oldallánc-ha- 5 logénezés útján — nyerték a kulcs-vegyületként szolgáló 3-fenoxi-benzaldehidet. Az oldallánc halogénezésekor azonban minden esetben magban halogénezett termékek is keletkeztek, és ez a termelést csökkentette. Az eljárás hátránya, hogy 10 a 3-fenoxi-toluol előállításához izomermentes, igen tiszta m-krezol szükséges.
Fenoxi-ibenzaldehid előállítására ismert módszer továbbá a 3-bróm-benzaldehidnek vagy acetálj áriak nátrium- vagy kálium-fenoláttal aproti- 15 kus szerves oldószerben piridin és réz, vagy réz (I)-só jelenlétében 50—200 °C közötti hőmérsékleten való hevítése (2 624 360. sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat). Az eljárás hátránya, hogy brómozásra volt szükség, 20 ami költséges megoldás (Org. Synth. Coll. V. 120. old. és 842 178. sz. belga szabadalmi leírás).
A fenoxi-benzaldehid előállítására technológiai és gazdasági szempontból egyaránt a legelőnyösebb kiindulási anyag a 3-klór-benzaldehid lett 25 volna. Az ismert megoldások szerint azonban ezt el kellett vetni; azt írták ugyanis, hogy a benzaldehid klórozását igen gyenge kitermeléssel (43%) és a 3-klór^benzaldehidből az éterezési reakciót rendkívül alacsony hozammal lehet 33 megvalósítani (5—10%; 2 624 360. sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közzétételi irat és 842 177. sz. belga szabadalmi leírás). A szintézis-sor összesített termelése benzaldehidre számolva 3% volt. 35
Találmányunk értelmében a benzaldehid klórozását klórozott szénhidrogén oldószerben, Lewis-sav katalizátor jelenlétében, klórgáz bevezetésével hajtjuk végre. Lewis-savként vas (Ill)-kloridot, vagy előnyösen alumíníumkloridot 40 alkalmazunk a benzaldehidre számítva 1—3 mól, előnyösen 2—2,1 mól mennyiségben. A benzaldehid—klór móíarány 1:1—1,1, előnyösen 1:1,02 1,04.
Célszerű, ha a reakcióhoz valamilyen halogé- 45 nezett szénhidrogén oldószert alkalmazunk. Ilyen oldószerek lehetnek kloroform, diklór-metán, tetraklór-metán, különösen előnyösen 1,2diklór-metán. A benzaldehid koncentrációja 2— 4 mól/liter előnyösen 2—3 mól/liter. 59
A klórozást 20—50 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen 23—35 °C között.
A 3-klór-benzaldehidet — kívánt esetben — vákuumdesztillációval elkülöníthetjük, vagy úgy járunk el, hogy a 3-klór-benzaldehid szer- 55 vés oldószeres oldatát etilén-glikollal savkatalizátor jelenlétében a vízleválás befejeztéig forraljuk.
Savkatalizátorként erős ásványi savak (sósav, kénsav) vagy aromás szulfonsavak (benzolszul- 60 fonsav, p-toluol-szulfonsav), vagy erősen savas jellegű ioncserélő gyanták (Amberlite IR—120, Dowex 50 W, Varion KS) jönnek számításba.
A találmányunk szerinti eljárást előnyösen úgy valósítjuk meg, hogy a 3-klór-benzaldehid 65
1,2-diklór-etános oldatát —, amelyet a klórozási reakció során nyerünk — a kiindulási benzaldehidre számolva 1—1,3 mól etilénglikollal és 3— 5 g Varion KS ioncserélő gyantával forraljuk. Az így kapott 2—(3-klór-fenil)-l,3-dioxolánt — kívánt esetben — vákuumdesztillációval elkülönítjük. Ügy is eljárhatunk, hogy az oldószer bepárlása után közvetlenül összeömlesztjük alkálifenoláttal fémkatalizátor jelenlétében.
Alkáli-fenolátként előnyösen kálium-fenolátot alkalmazunk, célszerűen csekély — 0,1—0,4 mólos — feleslegben. Az ömledék hígabbá tétele érdekében 1 mól 2-(3-klór-fenil)-l,3-dioxolánhoz
2— 2,5 mól fenolt használunk
Katalizátorként rézport és/'vagy réz (I) kloridot alkalmazunk 5—15 mól% mennyiségben.
A reakcióhőmérséklet 190—250 °C — előnyösen 195—205 °C.
A 2-(3-fenoxi-fenil)-l,3-dioxolánt vizes ásványi savval, vagy erősen savas ioncserélő gyantával vizes közegben átalakíthatjuk a szabad
3- fenoxi-benzaldehiddé.
A 2-(3-fenoxi-fenil)-l,3-dioxolán — találmányunk kulcsvegyülete — nagyon alkalmas kiindulási anyag a 3-fenoxi-benzaldehid különböző származékainak elkészítésére.
Könnyen előállíthatjuk a (III) képletü dioxolán-származékból az (V) képletü 3-fenoxi-benzaldehid-oximot: a dioxolán-származékot vízben és valamilyen szerves oldószerben feleslegben vett hidroxil-ammónium-kloriddal melegítjük 20—100 °C közötti hőmérsékleten. Szerves oldószerként 1—4 szénatomos alifás alkoholok — így metil-, etil-, és propil-alkohol — jönnek számításba.
Eljárásunkat az alábbi példákkal ismertetjük részletesebben.
1. Példa
205 g vízmentes alumínium-klorid 300 ml 1,2diklór-etánban levő szuszpenziójához keverés közben 35 °C-on hozzácsurgatunk 81 g benzaldehidet. Az elegyet 30 percig 30—35 °C közötti hőmérsékleten keverjük, majd 56,2 g klórgázt vezetünk bele 27—29 °C közötti hőmérsékleten, még 2 órán át keverjük, majd 1 kg jég és 60 ml tömény sósav elegyére öntjük. A fázisok szétválasztása után a vizes fázist 80 ml 1,2-diklóretánnal extraháljuk. Az egyesített diklór-etános oldatokat vízzel mossuk, majd 48 g etilénglikolt és 3 g erősen savas ioncserélő gyantát (Varion KS) adunk hozzá és az elegyet forraljuk, majd megszűrjük és diklór-etánt ledesztilláljuk, majd a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A termék 99 g (70%) 2-(3-klór-fenil)-l,3-dioxolán, mely 108—110 °C-on forr 3 Hgmm-en. Tisztasága nagyobb 95 s%-nál (gázkromatográfiásán meghatározva)
Analízis a CgHgCIOa képletre számolva számított: Cl 19,2s% talált: Cl 19,01s%
2. Példa
301 g fenolhoz 109 g kálium-hidroxidot adunk, a reakcióelegyből a vizet kidesztillájuk, majd az ömledékhez 180 °C-on 5 g rézport és 10 g réz (I)-kloridot adunk, végül keverés közben lassan belecsurgatunk 277 g 2-(3-klór-fenil)-l,3-dioxolánt olyan tempóban, hogy a hőmérséklet 195— 205 °C között maradjon. Ezúton a reakcióelegyet 3,5 órán át keverjük 200—205 C°-on. A reakcióelegyet visszahűtjük, 500 ml xilolt adunk hozzá, majd megszűrjük, a sót 200 ml xilollal mossuk.
A xilolos oldatot bepároljuk, a maradékot vákuumban fra'kcionáljuk. A termék 265 g (73%) 2-(3-fenoxi-fenil)-l,3-dioxolán, fp. 143—146 °C 0,1 Hgmm-en. Tisztasága nagyobb 95 s%-osnál (gázkromatográfiásán meghatározva).
ni’ 1,5736
3. Példa
Az előbbi példa szerint előállított nyers 2-(3-fenoxi-fenil)-l,3-dioxolán xilolos oldatát 48 ml tömény kénsav és 530 ml víz elegyével 3 órán át keverés közben forraljuk. Lehűtés után a fázisokat szétválasztjuk, a xilolos fázist bepároljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. A termék 211 g (71%) 3-fenoxi-benzaldehid; fp. 128—130 °C 0,4 Hgmm-en. Tisztasága nagyobb 95 s%-osnál. (gázkromatográfiásán meghatározva).
n“ 1,5955
4. Példa
Az 1. példa szerint előállított nyers 2-(3-klórfenil)-l,3-dioxolánt (138g) tisztítás nélkül 2-(3fenoxi-fenil)-l,3-dioxolán előállítására használjuk fel a 2. példa szerint eljárva, azzal a különbséggel, hogy 150 g fenolt, 54,6 g kálium-hidroxidot, 2,5 g aktivált rézport és 5 g réz (I) kloridot alkalmazunk. ílymódon 93 g (2-)3-fenoxi-fenil)-
1,3-dioxolánt nyerünk, mely 143—146 °C között forr 0,1 Hgmm-en, nj’ 1,5737
Termelés: 50% ibenzaldehidre számolva. Tisztasága nagyobb 95 s%-osnál (gázkromatográfiásán meghatározva). A 2,5 g aktivált rézport ismert módon készíthetjük el, például a A. Vogel: Practical Organic Chemistry című könyvének (Longmans 1957. évi kiadás) 192. oldalán publikált eljárással.
5. Példa
24,2 g 2-(3-fenoxi-fenil)-l,3-dioxolán és 150 ml etil-alkohol oldatához hozzáadjuk 14 g hidroxilammónium-klorid és 150 ml víz oldatát. A reakcióelegyet hűtő alatt addig forraljuk, míg a kiindulási anyag vékonyréteg-kromatográfia segítségével kimutatható (szilikagél; a futtatóelegy
1:1 arányú benzol-tetraklórmetán; előhívás UV fény). Ekkor a reakcióelegyből az alkoholt kidesztilláljuk, a vizes maradékot jeges vízben lehűtjük, a kristályokat kiszűrjük, vízzel mossuk, 5 és megszárítjuk. A termék 20 g (94%) 3-fenoxibenzaldehid-oxim. Op.: 45—46 °C.
Claims (3)
1θ 1. Eljárás olyan fenoxi-benzol-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében A jelentése oxigénatom vagy =NOH-csoport, azzal jellemezve, hogybenzaldehidet halogénezett szénhidrogén — előnyösen
15 Kloroform, diklór-metán, tetraklór-metán, vagy 1,
2-diklór-metán- és Lewis-sav katalizátor jelenlétében klórgáz bevezetésével klórozunk, a kapott 3-klór-benzaldehidet etilénglikollal reagáltatjuk, a kapott (II) képletü 1,3-dioxolán20 származékot háromszoros feleslegben vett vízmentes kálium-fenoláttal, fenol oldószerben, aktivált rézpor és réz (I)-klorid katalizátorok jelenlétében 195—205 °C-on 3—5 órán át reagáltatjuk, majd a kapott (III) képletü 25 1,3-dioxolán-származékot.
a) a (IV) képletü aldehid előállítása esetén — előnyösen vizes ásványi savval vagy erősen savas jellegű ioncserélő gyantával hidroli-
30 záljuk, vagy
b) a (V) képletü oxim előállítása esetén víz és vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében hidroxil-ammónium-sóval — előnyösen hid-
35 roxil-ammónium-halogeniddel vagy -szulfáttal — reagáltatjuk 20—100 °C közötti hőmérsékleten.
(Elsőbbség: 1979. december 5.)
40 2 Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás: módja a (II) képletü dioxolán származék előállítására, azzal jellemezve, hogy3-kló'rbenzaldehidet ásványi savak vagy toluol- vagy benzol-szulfonsav, vagy savas ioncserélő gyan45 ta jelenlétében reagáltatjuk etilén-glikollal. (Elsőbbség: 1979. december 5.)
3. Az 1. igénypont b) változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 50 (III) képletü dioxolán-származékot 1—4 szénatomszámú alifás alkohol jelenlétében hidroxil-ammónium-kloriddal vagy hidroxil-ammónium-szulfáttal reagáltatjuk.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78CI1886A HU180441B (en) | 1978-12-22 | 1978-12-22 | Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives |
| NL7909145A NL7909145A (nl) | 1978-12-22 | 1979-12-19 | Werkwijze voor de bereiding van 3-fenoxybenzenen. |
| FR7931259A FR2491918A1 (fr) | 1978-12-22 | 1979-12-20 | Procede de preparation de 3-phenoxybenzenes |
| DE19792951496 DE2951496A1 (de) | 1978-12-22 | 1979-12-20 | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzolen |
| US06/106,102 US4304938A (en) | 1978-12-22 | 1979-12-21 | Process for the preparation of 3-phenoxybenzenes |
| JP16573679A JPS5594330A (en) | 1978-12-22 | 1979-12-21 | Manufacture of 33phenoxybenzene |
| GB7944262A GB2047235A (en) | 1978-12-22 | 1979-12-21 | Process for the preparation of 3-phenoxybenzene derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78CI1886A HU180441B (en) | 1978-12-22 | 1978-12-22 | Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU180441B true HU180441B (en) | 1983-03-28 |
Family
ID=10994728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78CI1886A HU180441B (en) | 1978-12-22 | 1978-12-22 | Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4304938A (hu) |
| JP (1) | JPS5594330A (hu) |
| DE (1) | DE2951496A1 (hu) |
| FR (1) | FR2491918A1 (hu) |
| GB (1) | GB2047235A (hu) |
| HU (1) | HU180441B (hu) |
| NL (1) | NL7909145A (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3526930A1 (de) * | 1985-07-27 | 1987-02-05 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von o- und p-alkoxy-benzaldehyden |
| US20100144513A1 (en) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Nicholas Christopher P | Catalyst for Olefin Upgrading |
| US20100144514A1 (en) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Nicholas Christopher P | Process for Making Catalyst for Olefin Upgrading |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3821253A (en) * | 1969-04-09 | 1974-06-28 | Syntex Corp | Naphthyl acetaldehyde derivatives;methods of use thereof;and processes for the preparation thereof |
-
1978
- 1978-12-22 HU HU78CI1886A patent/HU180441B/hu unknown
-
1979
- 1979-12-19 NL NL7909145A patent/NL7909145A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-12-20 DE DE19792951496 patent/DE2951496A1/de not_active Withdrawn
- 1979-12-20 FR FR7931259A patent/FR2491918A1/fr active Granted
- 1979-12-21 US US06/106,102 patent/US4304938A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-21 JP JP16573679A patent/JPS5594330A/ja active Pending
- 1979-12-21 GB GB7944262A patent/GB2047235A/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2491918B3 (hu) | 1983-04-15 |
| DE2951496A1 (de) | 1980-07-03 |
| GB2047235A (en) | 1980-11-26 |
| US4304938A (en) | 1981-12-08 |
| JPS5594330A (en) | 1980-07-17 |
| FR2491918A1 (fr) | 1982-04-16 |
| NL7909145A (nl) | 1980-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6312855B2 (hu) | ||
| HU180441B (en) | Process for preparing 3-phenoxy-benzene derivatives | |
| US7858381B2 (en) | Process for preparing high-purity, halogen-free o-phthaladehyde | |
| US4186270A (en) | Process for making 2-(4-isobutylphenyl)propionic acid and related compounds | |
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| JP4467890B2 (ja) | チオフェンのクロロメチル化 | |
| JPS6281362A (ja) | ヒドロキシベンズアルドキシム ｏ−エ−テル類の製造方法 | |
| JPS6312856B2 (hu) | ||
| JP2889838B2 (ja) | ハロゲン化エーテルの製造方法 | |
| US4230893A (en) | 1,1-Di(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-alkoxypropane | |
| HU182693B (en) | Process for producing 4-fluoro-3-phenoxy-thoulene | |
| HU187796B (en) | Process for producing 1-bracket-3-benzyloxy-phenyl-bracker closed-1,1-dimethyl-heptane | |
| HU188068B (en) | Process for producing 3-bromo-4-fluoro-benzaldehyde-acetales | |
| JPH09143139A (ja) | シアノフルオロフェノ−ルの製造方法 | |
| US7019166B2 (en) | Method for the production of 2,4,5-trimethylphenyl acetic acid | |
| US4507496A (en) | Process for preparing 5-substituted 1-chloro-3,3-dimethylpentan-2-ones | |
| EP0073447B1 (en) | Process for producing 1-(p-prenylphenyl)ethanol | |
| JP3214904B2 (ja) | １，３−プロパンジオール誘導体の製造法 | |
| HUT55742A (en) | Process for producing (phenoxy-phenoxy)-propionate derivatives and theyr new intermediates | |
| JP3159405B2 (ja) | チエニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JP2003104928A (ja) | ヒドロキシアセトフェノン類の製造方法 | |
| JPH0439449B2 (hu) | ||
| JP2717689B2 (ja) | ｐ―またはｍ―ヒドロキシフェニルアルキルアルコールの製造法 | |
| JPH0121137B2 (hu) | ||
| US20050171363A1 (en) | Process for producing trifluoromethyl- substituted 2- alkoxyacetophenone derivatives |