HU180290B - Process for cleaning 1,2-dichloro-ethna - Google Patents
Process for cleaning 1,2-dichloro-ethna Download PDFInfo
- Publication number
- HU180290B HU180290B HU76SA2990A HUSA002990A HU180290B HU 180290 B HU180290 B HU 180290B HU 76SA2990 A HU76SA2990 A HU 76SA2990A HU SA002990 A HUSA002990 A HU SA002990A HU 180290 B HU180290 B HU 180290B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dichloroethane
- chloroprene
- chlorination
- chlorinated
- chlorine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
Description
A találmány tárgya eljárás 1.2-diklór etán tisztítására etilénnek 1,2-diklór-etánná történő klórozásánál alkalmazott folyékony közegben 85 és 160 °C közötti ..hóméraékleten. Ilyen típusu eljárást ismertet például a 2 427 045 számú német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat.
Ilyen tipusu eljárást ismertet az 1 251 127 számú na;:ybritannial szabadalmi leírás is.
A 2 427 045 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban a klórozási reakcióhoz alkalmazott folyékony közeg két szénatomos cseppfolyó klórozott szénhidrogén, illetve két vagy több ilyen vegyület keveréke. A folyékony közeg tehát
1,2-diklór-etánból, 1,1,2-triklór-etánból vagy e két vegyület elegyéből áll.
A hivatkozott német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat eljárásának egyik foganatosítási módja - amelyet az 1 251 127 számú nagy-brltannial szabadalmi leírás tartalmaz abban foglalható össze, hogy a vinil-klorid előállítása során az 1.2-diklór-etán pirolizise utján kapott reakcióelegy frakcionálási szakaszából visszanyert 1,2-diklór-etán anyagaramot klórozásra alkalmazott reakclórendszerbe vezetik be. A hivatkozott német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat szerint az 1,2-diklór-etán a körfolyamatban tartott folyékony közeget képezi. A klórozó reaktorral összekapcsolt frakcionáló oszlop arra szolgál, hogy a klórozó reaktorból származó 1,2-diklór-etánt frakcionalják, illetve a plrollzises eljárásból vagy más forrásokból visszanyert nyers 1,2-dlklór-etánból a szennye-1180.290 zéseket eltávolítsák. A frakoionáló oszlopról elvezetett tisztított 1,2-()1 klór-etán visszavezethető a plrollzlskemencébe.
A plxolizls frakoionáló szakaszából a klórozó reaktorba bevezetett diklóretánáram gyakran tartalmaz kisebb, de azért jelentős mennyiségű kloroprént. emellett eíjyéb 4 szénatomos klórozott szénhidrogént is. így például klóroprén-tartalma 0,01-0,3 mól% lehet. Az eljárás során a kloroprén tovább polimer íz ál ódhat, ezáltal az oszlopot és/vagy az azzal összekapcsolt vezetéket eltűrni.
A hivatkozott német szövetségi köztársaságban közrebocsátási irat szerint az előbb említett polimerizáció megelőzése céljából a visszavezetett diklór-etán anyagáramot eloklórozásnak vetik alá, hogy a kloroprén klórozása még azelőtt végbemenjen, mielőtt a visszavezetett anyagáramot a klórozásl főszakaszban alkalmazott reaktorxendszerbe bevezetik. Az előklórozás során a kloroprén magasabb forráspontu klórozott vegyületekké alakul át, amelyek már nem polimerizálódnak és vagy a főklóxozó reaktorral összekapcsolt frakoionáló oszlopból /a hivatkozott német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat 19 vezetékén keresztül, amely a frakoionáló oszlop aljához kapcsolódik/ vagy magának a klórozásl reaktornak az alsó részéből /a vezetéken keresztül/ vezethetők el.
Az 1 266 676 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás eljárást ismertet kloroprénnek az 1,2-dlklórétántói történő elválasztására többlépéses reakció során, mely szerint az etilén először diklór-etánná klórozzák, a diklór-etánból krakkolással vlnil-kloridot állítanak elő és a krakkóit diklór-etánt a klórozó reaktorba vezetik vissza. A kloroprént úgy távolitják el a diklór-etánból /a berendezés eldugulásának megelőzése céljából/, hogy azt vae/III/-klorid jelenlétében klórozzak, igy a diklóretánhoz képest magasabb forráspontu terméket kapnak, amely a diklór-etán mellől könnyen elválasztható.
A kloroprén klórozására az. 1 266 676 számú nagybritanniai szabadalmi leirás szerint három módszert javasolnak:
a/ a kloroprént tartalmazó diklór-etánt a főklórozó reaktorba vezetik be, ahol a kloroprént klórral vas/III/- klorid jelenlétében az etilénnek diklór-etánná történő klórozásával egyidejűleg klórozzák;
b/ az alacsony forráspontu komponensek desztillálására használt oszlop fejrészén legalább az egyik KLor opr ént tartalmazó frakciót magasabb forráspontu vegyületekké alakítják át klóxozással és a klórozott fejterméket visszavezetik az oszlopba, a magasabb forráspontu vegyületeket a berendezés alján eltávolítják és az oszlopnak a magas forráspontu komponensek frakclonálására alkalmas részébe vezetik;
c/ az alacsony forráspontu komponensek desztillálására használt oszlopban a fejterméket klórozzák és a klórozott fejterméket visszavezetik az oszlopba, míg a diklór-etánt mellékáram formájában eltávolítják az oszlopból. A főklórozó reaktort 50 °C körüli hőmérsékleten üzemeltetik.
Azt találtuk, hogy ha 85 °0 feletti hőmérsékleten üzemeltetett klórozó reaktorba kloroprént /az 1 266 776 számú nagybritanniai szabadalmi leírással összhangban/ vagy klórozott kloroprén származékokat /a 2 4-27 04-5 számú német szövetségi köztáraasáj-beli közrebocsátási iratnak megfelelően/ vezetünk be, akkor Ö5 °c feletti, főként 85 és 160 ÖC közötti hőmérsékleten csökken a klórra számított 1,2-diklór-etán kitermelés. A főkló-2180290 rozó reaktorban meglepő módon ugyanis a kloroprén nem csupán a legközelebbi analógnak megfelelő magasabb forrpontu származékká, főként trlklóx-butánna alakul át, hanem magasabb forrásponté egészen a teljesen klórozott butánig terjedő származékká klórozódlk. Hasonlóképpen a részben klórozott kloroprén-származékók is ilyen feltételek mellett továbbklórozott vegyületekké alakulnak át. Ezeket a magas forxáspontu továbbklórozott vegyületeket eltávolítják a reaktorból, majd megsemmisítik és igy klórveszteséget okoznak. A német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási irat szeriht a visszavezetett diklór-etánnak a főklórozó reaktorba történő bevezetése előtt az előklórosási lépésben 1 mól klóroprénre legfeljebb 3 mól klórt alkalmaznak. Ha azonban mól klóroprénre számítva 3 mól klórt alkalmaznak, akkor az eljárásban a klór nagy feleslegben,van jelen, és Így a nagyobb mértékben klórozott vegyületek a főklórozó reaktorban tovább klórozódnak, ennek következtében további klórveszteség lép fel.
Ezt a helyzetet nem javítja az a korábban javasolt módosítás sem, hogy a főklórozó reaktorral összekapcsolt frakcionáló oszlopba részben klórozott 1,2-diklór-etánt vezetnek vissza, vagyis ezt a terméket a frakoionáló oszlopba és nem a reaktorba önmagában vezetik. A részben klórozott kloroprén-származékok nem távoznak az oszlop fejrészén vagy oldalsó anyagáramok alakjában, hanem az oszlopban lefelé haladnak és végül belépnek a klórozó reaktorba, ahol tovább klórozódnak.
A találmány célkitűzése, javított eljárás kloroprén eltávolítására 1,2-diklór-etánból. Az 1.2-dlklór-etánt az etilén klórozására alkalmazott, 85 °C feletti hőmérsékleten üzemelő reaktorba vezetjük be.
A találmány további célkitűzése, hogy az etilén klórozásánál - amelynek során az 1,2-diklór-etánt visszavezetjük a reaktorba - csökkentsük a klórveszteséget.
A találmány tárgya eljárás 1,2-diklór-etán tisztítására etllénnek 85-160 °0 hőmérsékleten 1,2-diklór-etánná történő klórozásánál alkalmazott cirkuláló folyadékfázisban a nyers 1.2-diklór-etánnak a reakciózónából az elpárologtató zónába történő vezetésével, az elpárologtatott szennyezett 1,2-diklór-etánnak a lepárlásával, a kapott tiszta 1,2-diklór-etan elvezetésével és a cirkuláló folyékony reakcióközegnek az elpárologtató zónába történő visszavezetésével. A találmány szerint az adott esetben a vinil-kloxid piroliziséből származó, legfeljebb 0,3 mól% kloroprént tartalmazó nyers 1,2-diklór-etánt 0-100 °C hőmérsékleten adott esetben valamilyen klórozó katalizátor jelenlétében 0,5-2,0 mól klór/mól kloroprén mennyiségű klórral klórozzuk, a klórozott klóroprén-azármazékokat elválasztjuk az 1,2-diklór-etán mellől és az 1,2-diklór-etánt visszavezetjük az etilén-klórozási reakciózónába.
A találmány szerinti eljárás bármilyen 1,2-diklór-etán gyártásnál alkalmazható, amelynek során etilént és klórt 85 °C fe-~ lett! hőmérsékleten reagáltatunk.-Az egyszerűség céljából a*találmány szerinti eljárást a 2 427 045 számú német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási iratban vázolt eljárás keretében ismertetjük és bemutatása oéljából a csatolt ábrákra ia hivat-1 kozunk.
Az 1. ábra a találmány szerinti eljárást szemlélteti etilénnek 1,2-diklór-etánná történő klórozasára alkalmazott eljárásban általánosságban.
-3180.290 α 2. ábra pedig a találmány szerinti eljárást részletesen, a már megadott, a német szövetségi köztársasag-bell közrebocsátást iratban Ismertetett eljárással kombinálva Ismerteti.
Az 1. ábra kapcsán tehát az eljárást az alábbiakban Ismertetjük:
Az 5 vezetéken etilént és a 6 vezetéken klört a klórozóreaktorból álló 1 klórozószakaszba vezetjük be. A klórozóreaktor tetszés szerinti ismert kivitelű és frakcionáló oszloppal van összekapcsolva abból a célból, hogy a reaktorban képződött terméket egy vagy több frakcióra válasszuk szét. A klározási szakaszból legalább három főfrakclót regenerálunk: az 1,2-diklóretán frakciót /7 anyagáram/, az 1,2-dlklór-etánnál könnyebb, alacsonyabb forráspontu frakciót /8 anyagáram/ és az l*2-dikíóretán forráspontjánál magasabb forrásponttal rendelkező frakciót /9 anyagáram/. A klórozóxeaktőrt 85 °C - 160 °cf előnyösen 85-140, legcélszerűbben pedig 85 és 120 °C közötti hőmérsékleten működtetjük. A klórozási reakciót egy vagy több 2 szénatomos klórozott szénhidrogénből álló folyékony közegben folytatjuk le. Ez a közeg előnyösen 1,2-diklór-etán, 1,1,2-triklór-etán vagy ezek elegye. A folyékony közeg egy részét az 1,2-diklór-etán arammal együtt távolitjuk el a klórozó reaktorral összekapcsolt frakcionáló szakaszban.
Ha a klórozó reaktor például az 1,2-dlklór-etán pirolizise utján vlnil-kloridot gyártó üzemben helyezkedik el, akkor előnyösen a nem pixolizálódott diklór-etán egy részét vagy annak teljes mennyiségét a klórozási szakaszba vezetjük vissza, hogy a klórozó reaktorral összekapcsolt frakcionáló oszlop/ok/-ban a frakcionálás és a tisztítás megtörténjen. A nem krakkolódott 1.2-diklór-etán gyakran kisebb mennyiségben, általában 0*1-0,j mol%-ban kloroprent és egyéb nem teljesen klórozott 4 szenatomos szénhidrogént, igy l,4-diklór-bután-2-t tartalmaz. Az előbbiekben már utaltunk arra, hogy a kloxoprén és/vagy más nem teljesen klórozott 4 szénatomos szénhidrogén /például parciálisán klórozott klóroprén-származékok/ bevezetése a 85 °C felett történő klórozási szakaszba tulklórozott négy szénatomos szénhidrogének képződéséhez vezet, amelyeket hulladékként kell megsemmisíteni. Hasonlóképpen a 2 427 045 számú német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátási iratban az előklórozásl lépesben történő klóroprén-klórozás szintén további klóxmennyiségek felhasználását igényli, amelyeket végső fokon szintén hulladék formában kell megsemmisíteni, ha az előklórozásl lépésben kapott termékeket a főklórozáai szakaszba vezetjük be.
A találmány szerint a nem plroLizált 1,2-diklór-etán-áramot a 10 vezetéken klórozószerrel reagáltatjuk és igy a kloroprént parciálisán olyan termékekké klórozzuk, amelyek az 1,2-dlklór-etánhoz képest magasabb forrásponttal rendelkeznek.
A parciális klóxozás elvégezhető tetszés szerinti ismert módszerrel, amennyiben a módszer neri befolyásolja jelentősebben a kívánt vegyületek képződését a főanyagáramban vagy nem visz be kedvezőtlen szennyeződéseket a folyamatba. Előnyös klórozószer maga a klórgáz, amelyet cseppfolyós vagy gázalakban alkalmazunk. Egyéb a kloroprén klóxozasára megfelelő klórozószer például az alurain 1 un-klórid lehet. A klóroprénen kívül, a szenynyeződésként jelenlévő egyéb négy szénatomos klórozott szénhidrogéneket is tovább klórozhatjuk az 1,2-diklór-etánban.
A részleges klór ozást 0 és 100 °c közötti hőmérsékleten
-4180.290 v égozzíik. Az előnyös hőmérsékleti tartomány 20 és 60 °C. 100 °Q feletti hőmérsékleten a klórozási folyamat szelektivitása csökken é.s bizonyos mennyiségű 1,2-dlklór-etán is tovább klórozódhat. Ha klórozószerként klórt alkalmazunk, akkor a klórt katalizátor nélkül vag;y valamilyen ismert klórozó katalizátor, igy vns/III/-klorid jelenlétében alkalmazzuk. 1 mól kloroprénre számítva 0,5-2,0 előnyösen 0,85-1-,75 mól klórt alkalmazunk. A legcésteriibb mennyiség 1 mól kloroprénre számítva 0,95-1,5 mól klór. A roakciót környezeti hőmérsékleten végezzük, azonban a nyomást tetszés szerint változtathatjuk.
A találmány szerinti eljárást részletesen a kloroprénnek klórral történő klórozá.sa sőrém ismertetjük, de egyéb klórozószerek is azonos módon alkalmazhatók.
Λ parciális klórozást vagy egy különálló 5 előklórozási szakaszban végezzük vagy külön berendezés alkalmazása nélkül egyszerűen a 10 vezetékbe klórt vagy egyéb klórozószert vezetünk be. A kloroprént és adott esetben e éb jelenlévő négy szénatomon vegyületek klórozott származékait tartalmazó 1,2-diklór-etánt a ÍJ vezetéken keresztül a 4 desztilláló berendezésbe vezetjük be, amely egyszerű lemezes elpárologtató. Λ 4 berendezésben az 1,2—dlklór—etánt könnyen elválaszthatjuk a kloroprén klórozott származékai mellől. Az 1,2-diklór-etánt az oszlop fejtermékeként vezetjük el és adagoljuk a 14 vezetéken keresztül az 1 főklórozó reaktorba. A kloroprént és adott esetben egyéb jelenlévő négy szénatomos vegyületek klórozott származékait fenéktermék alakjában a 15 vezetéken keresztül ürítjük le a 4 berendezésből és célszerűen a 9 vezetéken vezetett, azonos klórozási szakaszbólszármazó magasforráspontú frakcióval egyesítjük. Az egyesített magasforrás pontú frakciót és kátrányt a 2 desztilláló üstben dolgozzuk fel, az 1,2-diklór-etánt eltávolítjuk és a 16 vezetéken keresztül a klórozóreaktorba vezetjük vissza. A kloroprén klórozott származékait tartalmazó magas íorráspontu frakciót a 17 vezetéken keresztül eltávolítjuk a desztilláló üstből és a hulladékmegsemmisítő szakaszba vagy a regenerálási szakaszba visszük.
A 2. ábrán bemutatott folyamat lényege a következő: a 20 klórozó reaktor egy keringtetős húrokiaktóinak felel meg, amelynek 21 alsó, 23 felső szára és ezt összekötő keresztirányú 22 és 24 szárai vannak. A 20 klórozó reaktor vázlatos szerkezeti felépítése hasonló a 2 427 045 számú német szövetségi köztársa ság-beli közrebocsátás! irat 2. ábráján bemutatott szerkezethez, de tetszés szerinti ehhez hasonló ismert szerkezetű egyéb reaktor is megfelel erre a célra. A klórt a 25 vezetéken, az etilént a 26 vezetéken vezetjük be a reaktor megfelelő pontjain. A 20 reaktor tartalmazza a recirkuláltatott folyékony közeget* amely 1,2-diklór-etánt. 1,1,2-triklór-etánt vagy ezek elegyet es megfelelő katalizátort, például vas/III/-kloridot is tartalmaz. A német szövetségi köztársaság-beli iratnak megfelelően célszerű, ha az etilént a csak klórral való reakcióhoz szükséges mennyiséghez képest feleslegben reagáltatjuk, természetesen jelen lehet a klór is kis feleslegben. A klórozó reaktor hőmérsékletét úgy állítjuk be, hogy a recirkuláltatott folyékony közeg az alkalmazott reakciófeltételek mellett ne párologjon el a reakciószakaszban. A hőmérsékletet általában 85 és 180 °C, előnyösen 85-160 °C között tartjuk oly nyomáson, hogy az 1,2-dlklór-etán folyékony közeg alakjában legyen jelen /forráspontja egyébként atmoszférikus nyomáson 83,5 °C/, igy nem párolog el a 20 reak
-5180.290 cióssakaszban. Az alkalmazott nyomás értékek attól függően változhatnak, hogy megfelelő mértékben gátolják-e az 1,2-diklóretán elpárologtatását a reakciószakaszban alkalmazott hőmérsékleten .
A 20 klórozó reaktorral összekapcsolva helyezzük el a JO frakcloháló vagy desztilláló oszlopot, amelyben a klórozó reakcióban képződött termékeket és egyéb alábbiakban ismertetett termékeket frakclonálunk. A 20 klórozószakaszban és a 30 frakclonáló oszlopban nyomáskülönbséget tartunk fenn, amely az alkalmazott hőmérsékleten elegendő ahhoz, hogy az etllén-klórozási reakcióban fejlődött hőmennyiséget hasznosítsuk a frakcionáló szakaszban a recirkuláltatott folyékony közeg egy részének elpárologtabús ára. így a folyékony közeg, a reakciótermékek és a xeagálatlan kiindulási anyagok frakcionálását egy művelettel oldjuk meg. A 28 oldalelágazáson a klórozási reakció termékét, vagyis az 1,2-diklór-etánt vozetjük el. Ezt a terméket a vinilklorid gyártásánál legcélszerűbben azonnal a pixolizis lépésbe vagyis a krakkolásl műveletbe adagoljuk. Az 1*2-diklór-etánnál magasabb forráspontu komponenseket a frakcionaló oszlop aljáról a klórozó reaktorba vezetjük vissza és adott esetben a 27 vezetéken keresztül távolitjuk el a reaktorból.
Az 1,2-diklór-etán pixolizisének frakcionaló szakaszából visszanyert 1,2-diklór-etan anyagáramot, amely ugyanebből vagy más üzemből származhat, és kisebb mennyiségben kloroprént esetleg más nem teljesen klórozott négy szénatomos szénhidrogént tartalmaz, a 40 vezetéken vezetjük a rendszerbe és a 41 vezetéken bevezetett klórral /vagy más klórozószerrel/ érintkeztetjük. Mint az 1. ábra szerinti eljárásban is, a klórt a 42 előklórozási szakaszban diklór-etánnal keverjük el, vagy a klórt egyszerűen a 40 vezetéken keresztül vezetjük be és a csővezetékben keverjük össze a diklór-etánnal. A klórral történő érlntkeztetés után a diklór-etán áramot a 44 vezetéken keresztül előnyösen a 46 vezetéken visszaadagolt frakcióval elkeverve a 45 desztilációs berendezésbe vezetjük be. Ez a berendezés tányéros bepárló vagy egy ennél bonyolultabb frakcionaló oszlop. A 45. berendezésből a tórmékek a 47 felső fejvezetéken távoznak és a termékeket a 48 szétválasztó dobban folyékony és gázalaku termékekre választjuk szét. A gázalaku termék lényegeben tisztított 1,2-diklór-etán, amely kisebb mennyiségben kloroprént vagy ennek klórozott származékait tartalmazza, esetleg ilyen szenynyezödésektől mentes. Ezt a gázalaku terméket a 49 vezetéken keresztül a 49a kondenzátorba majd - hasonlóan az 52a vezetéken lefúvatott gázalaku termékekhez - innen az atomoszferikus nyomáson üzemeltetett 52 folyadék-gáz szeparátorba vezetjük. A szeparátorban képződött, főtömegében 1,2-diklór-etánt tartalmazó folyékony terméket az 53 vezetéken keresztül az 30 frakcionáló oszlopba vezetjük be. Kivánt esetben a diklór-etán e>zy részét az 54 vezetéken elvezetjük és a 28 vezetékben a diklor-etánnal egyesítjük, az egyesitett diklór-etán-áramot pedig a pirollzisegységbe továbbítjuk. A 48 elválasztó dobból származó folyékony terméket az 50 vezetéken távolitjuk el, egy részét a 46 vezetéken keresztül a 45 desztillációs berendezésbe vezetjük vissza, a maradékot az 51 vezetéken keresztül előnyösen a klórozó reaktor 27 vezetékéből származó magas forráspontu termékekkel együtt a 32 kátránylepárló üstbe adagoljuk. A 27 és 51 anyagáramokban lévő 1,2-diklór-etánt az egyesitett magasfor
-6180.290 ráspontu frakció desztillációjánál távolltjuk el. Az Így kupotti dlklór-etánt visszavezetjük a 34 vezetéken keresztül a klórozdal szakaszba. A magas forráspontu terméket a 3θ vezetéken keresztül eltávolítjuk a kátránylepárló üstből és/vagy hulladékként kezeljük vagy tovább feldolgozzuk.
Az egyik foganatosítási mód szerint a 45 desztillációs berendezésben lefolytatott elválasztáshoz szükséges hőmennyiség get a 20 klórozó reaktorban felszabaduló reakoióhő fedezi. A hőcserét legcélszerűbben hőcserélőben hajtjuk végre, amikor a klórozó reaktor felső részéről elvezetett gőzt az 55 vezetéken keresztül közvetett hőcserélőbe vezetjük be a 45 desztillációs oszlopban feldolgozandó egyesített termékekkel együtt, amelyeket folyadék alakban nyerünk vissza és az 5θ vezetéken keresztül a klórozó reaktorba vezetünk vissza. Alternatív megoldás szerint a 45 desztillációs berendezés üzemeltetését teljesen vagy részben gőzzel vagy más ma^as hőmérsékletű gázzal végezzük, amelyet azután közvetett hőcserélőben lehütünk vagy az oszlopban desztillált termékekkel együtt kondenzálunk.
Az 50 és 51 vezetéken eltávolított magas forráspontu termékek a kloroprén és/vagy más négy szénatomos szénhidrogén klórozott származékai, továbbá az 1,2-diklór-etán. A 40 vezetéken betáplált dlklór-etán-áramban eredetileg jelenlévő kloroprén és más hasonló klórozott szénhidrogének körülbelül 95 %-át részleges klórozás és desztllláció utján távolitjuk el. A 45 desztillációs berendezésből a 49 vezetéken elvezetett gőzalaku termékek körülbelül 90-98 %-a a 40 vezetéken bevezetett anyagáramból áll, így az 51 vezetékben lévő anyagáram a kloroprén és hasonló vegyületek klórozott származékait, továbbá a 40 vezetéken eredetileg bevezetett 1,2-diklór-etán 2-10 %-át tartalmazza.
Az 1. és 2. ábrán szemléltetett eljárásokban ismert módon szivattyúkat, kompresszorokat, hőcserélőket és más hasonló berendezési elemeket alkalmazunk, amelyeket az ábrán nem tüntettünk fel.
A következő példákban összehasonlítjuk a találmány szerinti 2. ábrán szemléltetett eljárást a hivatkozott német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátást iratban leirt eljárással.
1. példa /ismert eljárás/
Ebben a példában a 2 427 045 számú német szövetségi köztársaság-beli közrebocsátás! irat szerinti eljárást ismertetjük, amelyben a 40 vezetékben a diklór-etán visszavezetett menynyiségét klórral érintkeztetjük és a terméket a 20 klórozó reaktorba vezetjük.
yu nyomóoldaA 2700 ppm kloroprént tartalmazó visszavehetett 1,2-diklór-etán-frakciót 1 mól klóroprénre számítva 1,10 mól klór felhasználásával parciálisán klórozzuk. A reakciót ;20 °C környezeti hőmérsékleten végezzük,a dlklór-etánt-Szivattyúval keringtetjük és a klórt gazalakban injektáljuk a szivattyú nyomóoldalán. A klór beadagolásának befejezésekor a kloroprén koncent- rációja 10 ppm-nél alacsonyabb. I
A parolálisan klórozott recirkuláltatott ¢1klór-étán-frekciót a 20 klórozó berendezéshez tartozó 30 desztillációs oszlopba vezetjük. A bevezetés sebessége: ?6 liter/óra.
-7180.290
A klórozó berendezést az alábbi reakciófeltételek melletj; üzemeltetjük:
| etilén /CgH^/ adagolási sebesség CgH^/Clg adagolási arány a bevezetett klór oxigénszázaléka hyomásérték a reaktor tetején: reakcióhőmérséklet: | 554 gmól/óra 1,05 1,0 % 0,77 kg/ctnl max 111 °C |
A sósavfejlődés sebessége 19 mól/óra. A klórozóban lefolytatott klórozás a következő anyagra ér leget eredményezi:
előállított 1,2-diklór-etán mólok száma/mól bevezetett klór = 0,958 a reagáltatott etilén 99»! %~a alakul át 1,2-dlklór-etánná.
Ennek megfelelően a bevezetett klór összmennylségére számítva az 1,2-diklór-etán hozam 95,8 % /mindkét klórozási müve-/ letre, vagyis a parciális éa a főklórozásl műveletre számítva/·
2. példa
Ebben a példában a találmány szer inti eljárással elért eredményeket ismertetjük, amikor a kloroprén parciális klórozáaát klórral végezzük es a kloroprén klórozott származékait az
1,2-diklór-etán mellől a 20 klórozó reaktorba való bevezetés elott eltávolítjuk.
A recirkuláltatott 1,2-diklór-etán frakciót az 1. példá-* bán leírt eljárással parciálisán klórozzuk. A visszavezetett
1.2- diklór-etán eredetileg 1150 ppm kloroprént tartalmazott.
Ha 1 mól kloroprént 1,10 mól klórral reagáltatunk, akkor a kloroprén mennyisege 10 ppm alá csökken.
A parciálisán klórozott visszavezetett dlklór-etánt atmoszférikus nyomáson és 85 °0 üathőmérsékleten üzemeltetett tányéros desztilláló egységbe vezetjük be. A desztillálóba bevezetett diklór-etán 95 %-at desztillált termék alakjában elvezetjük, 5 %~ot pedig magas forráspontu termék alakjában távolítunk el. A desztillált terméket kondenzáljuk és összegyűjtjükr majd a 20 klórozóba adagoljuk az 1. példa szerinti eljárásnak megfelelően. A klórozó berendezést az 1. példa szer int üzemeltetjük. A sósavfejlődés sebessége 5 gmól/ora. A klórozás eredményeképpen a következő anyagmérleg állítható fel:
előállított 1,2-diklór-etán/bevezetett klór mólszáma = 0,986
A bevezetett etilén 99,2 %-a alakul át 1,2-dlklór-etánná· így a bevezetett összklórra számítva a hozam 98,6 %
1.2- diklór-etán, a parciális és a főreakoióban végzett klórozást együttesen számítva·
A találmány szer inti eljáráson alapuló üzemben évenként 1 milliárd-egység vinilkloridra számítva 17,5 millió egység klór takarítható meg·
5·példa
Ebben a példában alumlnlum-klorldnak klórozószerként történő alkalmazását mutatjuk be. Ha klórozószerként alumínium- ’ klorldot alkalmazunk, akkor 100 g 1,2-diklor-etánra számítva
-8180.290
0,4-0.7 β aluminlum-klor időt használunk. Ez a mennyiség 0,85-
1,5 mól klór/mól kloroprén aránynak felel meg. A mintegy 3000. ppm kloroprént tartalmazó recirkuláltatott 1,2-dlklór-etánt alumlniun-klorid alkalmazásával perklórozzuk, 100 g dlklór-etánrá számítva 0,5 g aluminlum-kloridőt használunk. A reakció hőmére séklet· mintegy 60 °C. A kloroprént csaknem teljesen eltávolítjuk. Ezt követően a dlklór-etánt a 2. példában leírtakkal azonos módon kezeljük és közel azonos kitermeléssel kapjuk meg.
Claims (4)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás 1,2-diklór-etán tisztítására etilénnek 85-160 °0 hőmérsékleten 1,2-diklór-etánná történő klórozásánál alkalmazott cirkuláló folyadékfázisban a nyers 1.2-diklór-etánnak a reakciózónából az elpárologtató zónába történő vezetésével, az elpárologtatott szennyezett 1j2-dlklór-etánnak a lepárlásával, a kapott tiszta 1,2-diklór-etán elvezetésével és a cirkuláló folyékony reakcióközegnek az elpárologtató zónába történő viszszavezetésével, azzal jellemezve, hogy az adott esetben a vinil-klqrid pirolizlséből származó, legfeljebb 0,3 mól% kloroprént tartalmazó nyers 1,2-diklór-etánt 0-100 °0 hőmérsékleten adott esetben valamilyen klórozó katalizátor jelenlétében klórral klórozzuk, a klórozott kloroprén-származékokat elválasztjuk az 1,2-diklór-etán mellől és az 1,2-diklór-etánt visszavezetjük az etilén-klórozási reakciózónába.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól kloroprenre számítva 0,85-1,5 mól klórt alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kloroprént tartalmazó nyers 1,2-diklór-etán klórozását 20-60 °o hőmérsékleten végezzük.
- 4. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hibgy a kloroprént tártál» mazó nyers 1,2-diklór-etán klórozását valamilyen klórozó katalizátor jelenlétében végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/633,520 US4252749A (en) | 1975-11-19 | 1975-11-19 | Production of 1,2-dichloroethane with purification of dichloroethane recycle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU180290B true HU180290B (en) | 1983-02-28 |
Family
ID=24539961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU76SA2990A HU180290B (en) | 1975-11-19 | 1976-11-19 | Process for cleaning 1,2-dichloro-ethna |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4252749A (hu) |
| AT (1) | AT353759B (hu) |
| AU (1) | AU502777B2 (hu) |
| BE (1) | BE848538R (hu) |
| CH (1) | CH611256A5 (hu) |
| CS (1) | CS194784B2 (hu) |
| DD (1) | DD128813A2 (hu) |
| DE (1) | DE2652332C2 (hu) |
| DK (1) | DK149803C (hu) |
| EG (1) | EG12670A (hu) |
| FR (1) | FR2332251A2 (hu) |
| GB (1) | GB1554658A (hu) |
| HU (1) | HU180290B (hu) |
| IN (1) | IN143650B (hu) |
| IT (1) | IT1074150B (hu) |
| KE (1) | KE3225A (hu) |
| MX (1) | MX144081A (hu) |
| NL (1) | NL180203C (hu) |
| NO (1) | NO146904C (hu) |
| PH (1) | PH13223A (hu) |
| PL (1) | PL116038B3 (hu) |
| RO (1) | RO70954A (hu) |
| SE (1) | SE429855B (hu) |
| YU (1) | YU39778B (hu) |
| ZA (1) | ZA766943B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2716520B2 (ja) * | 1989-04-28 | 1998-02-18 | 三井東圧化学株式会社 | １．２ジクロルエタン中のクロロプレンの除去方法 |
| DE19910964A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethylendichlorid (EDC) |
| DE102022104952A1 (de) | 2022-03-02 | 2023-09-07 | Thyssenkrupp Ag | Thermische kopplung einer anlage zur herstellung von 1,2-dichlorethan mit einer anlage zur thermischen entsalzung (von meerwasser) |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB760308A (en) * | 1954-01-11 | 1956-10-31 | Columbia Southern Chem Corp | Improved process for producing ethylene dichloride |
| US2929852A (en) * | 1954-10-20 | 1960-03-22 | Union Carbide Corp | Process for the preparation of olefin dichlorides |
| DE1668336B1 (de) * | 1967-08-25 | 1971-04-22 | Knapsack Ag | Verfahren zur Verminderung des Gehaltes an 2-Chlorbutadien-(1,3) und Benzol in 1,2-Dichloraethan,das bei der thermischen Spaltung zu Vinylchlorid zurueckgewonnen worden ist |
| US3562349A (en) * | 1967-12-22 | 1971-02-09 | Dow Chemical Co | Process and reactor for removing olefins from acetylenic and olefin-containing gaseous hydrocarbon mixtures |
| BE725636A (hu) * | 1968-12-18 | 1969-06-18 | ||
| DE1902843C3 (de) * | 1969-01-21 | 1974-04-25 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Anlagerung von Chlor an Olefine |
| BE746270A (fr) * | 1970-02-20 | 1970-08-20 | Solvay | Procede pour le traitement du produit gazeux issu de la pyrolyse du 1,2-dichlorethane et chlorure de vinyle, |
| US3839475A (en) * | 1971-05-20 | 1974-10-01 | Allied Chem | Process for the production of ethylene dichloride |
| IT1007120B (it) * | 1973-02-15 | 1976-10-30 | Basf Ag | Processo per la preparazione di vinilcloruro |
| GB1422303A (en) * | 1973-06-11 | 1976-01-28 | Stauffer Chemical Co | Production of ethylene dichloride |
-
1975
- 1975-11-19 US US05/633,520 patent/US4252749A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-11-16 CH CH1443076A patent/CH611256A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-17 PH PH19132A patent/PH13223A/en unknown
- 1976-11-17 DE DE2652332A patent/DE2652332C2/de not_active Expired
- 1976-11-17 EG EG710/76A patent/EG12670A/xx active
- 1976-11-17 YU YU2813/76A patent/YU39778B/xx unknown
- 1976-11-18 MX MX167077A patent/MX144081A/es unknown
- 1976-11-18 AU AU19767/76A patent/AU502777B2/en not_active Expired
- 1976-11-18 IT IT52232/76A patent/IT1074150B/it active
- 1976-11-18 SE SE7612893A patent/SE429855B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-18 NO NO763936A patent/NO146904C/no unknown
- 1976-11-18 IN IN2071/CAL/76A patent/IN143650B/en unknown
- 1976-11-19 NL NLAANVRAGE7612925,A patent/NL180203C/xx active Search and Examination
- 1976-11-19 DK DK524676A patent/DK149803C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-11-19 RO RO7688503A patent/RO70954A/ro unknown
- 1976-11-19 HU HU76SA2990A patent/HU180290B/hu unknown
- 1976-11-19 BE BE172518A patent/BE848538R/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-19 CS CS767480A patent/CS194784B2/cs unknown
- 1976-11-19 FR FR7635007A patent/FR2332251A2/fr active Granted
- 1976-11-19 GB GB48322/76A patent/GB1554658A/en not_active Expired
- 1976-11-19 PL PL1976193788A patent/PL116038B3/pl unknown
- 1976-11-19 AT AT861776A patent/AT353759B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-11-19 ZA ZA766943A patent/ZA766943B/xx unknown
- 1976-11-19 DD DD7600195870A patent/DD128813A2/xx unknown
-
1982
- 1982-07-21 KE KE3225A patent/KE3225A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7612893L (sv) | 1977-05-20 |
| NO146904C (no) | 1983-01-05 |
| FR2332251B2 (hu) | 1979-03-09 |
| KE3225A (en) | 1982-09-03 |
| MX144081A (es) | 1981-08-26 |
| DK149803B (da) | 1986-10-06 |
| CH611256A5 (hu) | 1979-05-31 |
| NO146904B (no) | 1982-09-20 |
| RO70954A (ro) | 1982-05-10 |
| CS194784B2 (en) | 1979-12-31 |
| FR2332251A2 (fr) | 1977-06-17 |
| ATA861776A (de) | 1979-05-15 |
| SE429855B (sv) | 1983-10-03 |
| AU1976776A (en) | 1978-05-25 |
| DD128813A2 (de) | 1977-12-14 |
| DK149803C (da) | 1987-04-06 |
| ZA766943B (en) | 1977-12-28 |
| YU281376A (en) | 1982-05-31 |
| EG12670A (en) | 1979-09-30 |
| NL180203C (nl) | 1987-01-16 |
| YU39778B (en) | 1985-04-30 |
| IT1074150B (it) | 1985-04-17 |
| GB1554658A (en) | 1979-10-24 |
| PL116038B3 (en) | 1981-05-30 |
| NL7612925A (nl) | 1977-05-23 |
| AU502777B2 (en) | 1979-08-09 |
| NO763936L (hu) | 1977-05-23 |
| US4252749A (en) | 1981-02-24 |
| PH13223A (en) | 1980-02-13 |
| AT353759B (de) | 1979-12-10 |
| IN143650B (hu) | 1978-01-07 |
| DE2652332A1 (de) | 1977-06-02 |
| DE2652332C2 (de) | 1984-09-27 |
| BE848538R (nl) | 1977-05-20 |
| DK524676A (da) | 1977-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4172099A (en) | Process for chlorination of ethylene | |
| JP2020023571A (ja) | 塩素化された炭化水素を作る方法 | |
| US9586877B2 (en) | Methods for recovering chlorinated hydrocarbons | |
| US6392106B1 (en) | Process for producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane | |
| HU191189B (en) | Process for producing 1,2-dichloro-ethane | |
| US7112709B2 (en) | Method for reusing heavy end by-products in the manufacture of polychlorinated alkanes | |
| HU191194B (en) | Process for producing of 1,2 diclore-ethan | |
| HU180290B (en) | Process for cleaning 1,2-dichloro-ethna | |
| US3476955A (en) | Process for the manufacture of vinyl chloride from contaminated 1,2-dichloroethane | |
| US2658088A (en) | Chlorination of ethylene in dilute mixtures | |
| EP0777638B1 (en) | Process for the manufacture of pentafluoroethane | |
| US4060460A (en) | Removal of chloroprenes from ethylene dichloride | |
| US3548014A (en) | Process for reducing the 2-chlorobutadiene-(1,3) and benzene contents of 1,2-dichloroethane recovered from 1,2-dichlororethane thermally cracked into vinyl chloride | |
| JP2716520B2 (ja) | １．２ジクロルエタン中のクロロプレンの除去方法 | |
| US3468967A (en) | Production and purification of vinyl chloride | |
| IL33146A (en) | Perchlorination process | |
| US3996112A (en) | Distillation of hexahalocyclopentadiene | |
| US3499935A (en) | Production of dichloroacetaldehyde and trichloroacetaldehyde | |
| US6103945A (en) | Process for converting the low-boiling by-products formed during the thermal cracking of 1,2-dichloroethane | |
| KR810000375B1 (ko) | 1, 2-디클로로에탄을 제조하는 방법 | |
| US3393132A (en) | Distillation of hydrocarbon chlorides containing predominantly trichloroethylene and perchloroethylene produced by oxychlorination reactions | |
| JP2945372B2 (ja) | 塩素化芳香族炭化水素の精製方法 | |
| US6426440B1 (en) | Method for preparing decomposition products from the thermal decomposition of 1,2-dichlorethane | |
| DE1518766C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan | |
| JPH0246568B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |