HU176367B - Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents - Google Patents

Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU176367B
HU176367B HU77BA3575A HUBA003575A HU176367B HU 176367 B HU176367 B HU 176367B HU 77BA3575 A HU77BA3575 A HU 77BA3575A HU BA003575 A HUBA003575 A HU BA003575A HU 176367 B HU176367 B HU 176367B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
spec
hydrogen
active agents
ureido
Prior art date
Application number
HU77BA3575A
Other languages
English (en)
Inventor
Wilhelm Sirrenberg
Erich Klauke
Juergen Schramm
Ingeborg Hammann
Wilhelm Stendel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU176367B publication Critical patent/HU176367B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
    • C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány szerinti kompozíciók a hatóanyagot 0,1—95 súly% koncentrációban tartalmazzák, hordo- 15 zóanyagokkal, célszerűen kaolinnal vagy attapulgittal és adott esetben felületaktív anyagokkal, célszerűen alkil-aril-poliglikol-éterekkel, dibutil-naftalin-szulfonáttal, ligninszulfonáttal vagy nonil-fcnol-poliglikol-éterrel, és/vagy adott esetben cseppfolyó- 20 sított gázokkal, célszerűen propánnal, butánnal vagy diklór-difluor-metánnal összekeverve. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos benzoil-karbamid-származékok - például az l-(2,6-diklór-benzoil>3-(4-klór-fenil)-karbamid-inszekticid hatással rendelkeznek (2 123 236. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat). 30
A találmány szerinti hatóanyagoknak erős inszekticid hatásuk van.
A találmány szerinti hatóanyagokat oly módon állíthatjuk elő, hogy
a) valamilyen (II) általános képletű fenoxi-anilin-származékot - R2 és R3 jelentése a megadott valamilyen (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékkal reagáltatunk 0-120°C hőmérsékleten — R1 és n jelentése a megadott — adott esetben valamely oldó- vagy hígítószer — célszerűen benzol, toluol vagy xilol, — jelenlétében, vagy
b) valamilyen (IV) általános képletű 4-izocianáto-difenil-éter-származékot - R2 és R3 jelentése a megadott - valamilyen (V) általános képletű benzamidszármazékkal reagáltatunk 0— 120°C hőmérsékleten- R1 és n jelentése a megadott — adott esetben valamilyen oldó- vagy hígítószer, célszerűen benzol, toluol vagy xilol jelenlétében.
Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti hatóanyagoknak sokkal erősebb az inszekticid hatásuk, mint a technika állásából ismert benzoil-karba mid-származékoké. A találmány szerinti hatóanyagok ily módon gazdagítják az inszekticidek választékát.
Ha az a) eljárásváltozat értelmében 4-(4-ciano-fenoxi)-3-bróm-5-klór-anilidet és 2-etil-benzoil-izocianátot reagáltatunk, úgy a reakció az a) reakció176367 vázlat szerint megy végbe. Ha a b) eljárásváltozat értelmében 4-(4-ciano -fenoxi)-3,5-dibróm-fenil-izocianátot és 2-etil-benzamidot reagáltatunk, úgy a reakció a b) reakcióvázlat szerint megy végbe.
Az eljárásváltozatokhoz szükséges kiindulási anyagokat a (II)-(V) általános képletek - amelyekben R*, R2, R3 és n jelentése a megadott - általánosságban definiálják.
R1 előnyös jelentése fluor-, bróm- vagy jódatom, 1—4 szénatomos — előnyösen 1—2 szénatomos - egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, n előnyös jelentése 1-3.
A kiindulási anyagként alkalmas (II) általános képletű fenoxi-anilin-származékokat -R2 és R3 jelentése a megadott - (a) eljárásváltozat] ismert eljárások segítségével [Liebigs Annáién 740, 169-179 (1970)] vagy a 4-ciano-fenolátok és R2 és R3 szubsztituenst tartalmazó l-klór-4-nitro-benzol-származékok reakciójával, és a kapott vegyület nitrocsoportjának aminocsoporttá való redukciójával állíthatjuk elő. A keletkező (II) általános képletű vegyületet — R2 és R3 jelentése a megadott ,- foszgénnel reagáltatjuk, és így kapjuk a (IV) általános képletű 4-izocianát-difenil-éter-származékokat (b) eljárásváltozat kiindulási anyaga] R2 és R3 jelentése a megadott.
A (II) és a (IV) általános képletű vegyületek -R2 és R3 jelentése a megadott - példáiként a következőket soroljuk fel:
3,5-dibróm-, 3-klór-, 3-bróm- és 3-bróm-5-klór-4-(4-ciano-fenoxi)-anilin, 4-(4-ciano-fenoxi)-anilin, valamint a megfelelő izocianát-származékok.
A (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékok [a) eljárásváltozat] — R* és n jelentése a megadott - ismertek és ismert eljárások segítségével állíthatók elő [J. Org. Chem, 30 (12), 4306-4307 (1965)].
A (III) általános képletű kiindulási vegyületek - R* és n jelentése a megadott - példáiként a következőket említjük meg:
2-fluor-, 2-klór-, 2-bróm-, 2-jód-, 2-metil-, 2-etil-,
2,6-difluor-, 2,6-diklór-, 2,6-dibróm- és 2,6-dijód-benzoil-izocianát.
Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek [b) eljárásváltozat] - ahol R1 és n jelentése a megadott - ugyancsak ismertek és általánosan ismert eljárások segítségével állíthatók elő (Beilstein „Handbuch dér organischen Chemie”, 9. 336).
Az (V) általános képletű kiindulási vegyületek -R1 és n jelentése a megadott — példáiként a következőket soroljuk fel:
2-íluof>y 2-klóf- 2-bróm·, 2-jód-, 2-metil·, 2-etil-,
2,6-difluor-, 2,6-diklór-, 2,6-dibróm- és 2,6-dijód-benzamid.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásváltozatokat előnyösen valamely alkalmas oldószer vagy hígítószer jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen alkalmas oldó- vagy higítószer gyakorlatilag minden inért szerves oldószer, például valamilyen alifás vagy aromás - adott esetben klórozott - szénhidrogén - mint benzol, xilol, toluol, klórbenzol, benzin, metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid-, vagy valamilyen éter- például dietilvagy dibutil-éter, dioxán, továbbá valamilyen keton - például aceton, metil-etil-, metil-izopropil vagy metil-izobutil-keton, továbbá nitrilek - például acetonitril vagy propionitril -.
Mind az a), mind a b) eljárásváltozat széles hőmérséklet-határok között megvalósítható. Általában 0-120 °C - előnyösen 40-80 °C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti reakciók általában atmoszférikus nyomáson mennek végbe.
A kiindulási anyagokat többnyire ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik reakciókomponensből használt felesleg nem eredményez lényeges előnyt, A reakciókomponenseket többnyire valamilyen — a fentiekben említett — oldószerben egyesítjük, és a reakció teljessé tétele céljából emelt hőmérsékleten több órán keresztül keverjük. Lehűlés után leszivatjuk a kivált terméket. majd mossuk, szárítjuk és adott esetben átkristályosítjuk. A kapott vegyületek többnyire kristályos alakban keletkeznek, és olvadáspontjukkal jellemezhetők.
A találmány szerinti hatóanyagokat nemcsak növényi kártevők ellen alkalmazhatjuk, hanem felhasználhatjuk az állatgyógyászatban az állati paraziták (ektoparaziták), például a parazita légylárvák ellen.
A találmány szerinti vegyületeket éppen ezért eredményesen alkalmazhatjuk a kártevőirtó kompozícióként mind a növényvédelemben, mind az állatgyógyászatban.
A találmány szerinti hatóanyagokat a növények és a melegvérűek jól tűrik, ezért alkalmazhatjuk a bejelentett kompozíciókat állati kártevők, különösen a rovarok, a mezőgazdaságban, az erdőkben növénypusztító kártevőkkel szemben. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban levő kártevőkkel szemben. Ilyen kártevők a következők:
az Isopoda rendjéből, például Oniscus asellus. Armadillidium vulgare, Porcellio scaber, a Diplopoda rendjéből, például Blaniulus guttulatus, a Chilopoda rendjéből, például Geophilus carpophagus, Scutigera spec, a Symphyla rendjéből, például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendjéből, például Lepisma saccharina, az Orthoptera rendjéből, például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae. Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spec., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendjéből, példái Forficula auricularia, az Isoptera rendjéből, például Beticulitermes spec, az Anoplura rendjéből, például Phylloxera vastatrix, Pfemphigus spec., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spec., Linognathus spec., a Mallophaga rendjéből, például Teichodectes spec., Damalinea spec., a Thysanoptera rendjéből, például Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, a Heteroptera rendjéből, például Eurygaster spec., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma 5 spec., a Homoptera rendjéből, például Aleurodes brassicae, Bemisia taboci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne biassicae, Ciyptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanige- 10 rum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spec., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi. Empoasca spec., Euscelis bilobatus, Neptotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax stritellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella 15 aurantii. Aspidiotus hederae, Pseudococcus spec., Psylla spec..
a Lepidoptera rendjéből, például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bru· mata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta pa- 20 delta, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spec., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spec., Euxoa spec., Feltia spec., Earias insulans, Heliothis spec., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Pano- 25 lis flammea, Prodenia litura, Sodoptera spec., Trichoplusiani, Carpocapsa pomonella, Pieris spec., Chilo spec., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulans. Choristoneura fumiferana, Clysia ambigeulla, 30 Homona magnanima. Tortix viridana, a Coleoptera rendjéből, például Anobium punctatum. Rhizopertha dominica. Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni. Laptinotarsa decemlineata, Phaedon 35 cochleariae, Diabrotica spec., Psylliodes Schrysocephala. Epilachna varivestis, Atomaria spec., Aryzaephilus surinamensis. Anthonomus spec., Stophilus spec., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus. Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, 40 Dermestes spec., Trogoderma spec.. Anthrenus spec., Attagenus spec.. Lyctus spec., Meligethes aeneus, Ptinus spec., Mitpus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolius spec, Tenebrio molitor, Agriotes spec., Conoderus spec., Melolontha melolontha, 45 Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendjéből, például Diprion spec., Hoplocampa spec., Lasius spec., Monomorium pharonis, Vespa spec., a Diptera rendjéből, például Aedes spec., Ano- 50 pheles spec., Culex spec., Drosophila melanogater, Musca spec., Fannia spec., Calliphora erythrocephala. Lucilia spec., Chrysomyia spec., Cuterebra spec.. Gastrophilus spec., Tabanus spec., Tannia spec, Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia 55 spec., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, a Siphonaptera rendjéből, például Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spec., az Arachnida rendjéből, például Scorpio maurus, 60 Latrodectus mactans, az Acarina rendjéből, például Acarus siro, Argas spec., Omithodoros spec., Dermanyssus gallinae, Eriphyes ribis, Ptiyllocoptruta oleivora, Boophilus spec., Rhipicephalus spec., Amblyomma spec., Hya- 65 lommá spec., Ixodes spec., Psoroptes spec., Choriptes spec., Sarcoptes spec., Tarsonemus spec., Bryobia praetiosa, Panonychus spec., Tetranychus spec., A találmány szerinti hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, permetezőszerekké, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokkák, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszolokká, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, vetőmagporokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimerbe és egyéb - vetőmagoknál alkalmazásra kerülő anyagba beágyazott kapszulázott készítményekké, éghető készítményekké - mint füstölő patronokká, dobozokká, spirálokká-, valamint ultra-kistérfogatú (ULV) hideg- és meleg-ködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeverjük a hatóanyagokat töltőanyagokkal - például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal — és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal — például emulgeálószerekkel, és/vagy diszpergál ószerekkel és/vagy habzást előidéző szerekkel Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segédoldószereket
- például szerves oldószereket alkalmazhatunk.
Folyékony oldószerként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogének - például xilol, toluoi, benzol, vagy alkil-naftalinok-, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - például klór-benzolok, klór-etilének vagy metilén-klorid-, alifás szénhidrogének, ciklohexán vagy paraffinok
- például kőolajfrakciók·, alkoholok - például butanol vagy glikol —, valamint ezen alkoholok éterei vagy észterei, ketonok - például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy cildohexanon erősen poláros oldószerek - például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, valamint víz Cseppfolyósított gázhalmazállapotú töltőanyagok vagy hordozóanyagok alatt olyan folyadékot értünk, amelyek közönséges hőmérsékleten gázhalmazállapotúak — például aeroszol-hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, például a freon, valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid -.
Szilárd hordozóanyagok lehetnek a természetes kőzetlísztek - például a kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld - és szintetikus kőzetlisztek - például a nagy diszperzitásfokú kovasavak, alumíniumoxid és a szilikátok szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz: tört vagy frakcionált természetes kőzetek. - például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szintetikus granulátumok szervetlen vagy szerves kőzetlisztekből, granulátumok szerves anyagokból, például fűrészpor, kókuszdióhéj és dohányszár.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerekként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeá torokat
- például a polioxi-etilén-zsírsav-észtereket, pdioxietilén-zsíralkohol-étereket, az alkil aril-poligiikol-étereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint a fehérje-hidrolizátumokat -.
Diszpergálószerekként megemlítjük például a lignint, szulfitszennylúgokat és a metil-cellulózt.
A készítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, darabos vagy latex-szerű 5 polimereket, gumi arabicumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Ezenkívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket, és szerves festékeket, például alizarin-, 10 f é m- f t al ocianin-azofestékeket, nyom-tápelemeket
- például vasat, mangánt, bőrt, rezet, kobaltot, molibdént és cinket
A növényvédőszerek hatóanyagból és adalékanyagból állnak. A hatóanyagokat „aktív anyag”- 15 nak is nevezhetjük. Az adalékanyagok a keverékek fizikai tulajdonságait határozzák meg, melyek az inszekticid szerként való alkalmazás céljára alkalmassá teszik a hatóanyagokat.
A találmány szerinti készítmények 0,1-95 súly% 20
- előnyösen 0,5-90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A kereskedelmi készítményekből előállított alkalmazásra kész szerek hatóanyag-koncentrációja széles határok között változtatható. így lehet 25 0,0000001-95 súly%, - előnyösen 0,01-10 súly% -.
Az alkalmazásra kész szereket ismert módon használjuk fel.
A találmány szerinti hatóanyagok az egészségügy 30 területén, valamint a raktározásnál történő alkalmazás során kiváló visszamaradó hatást mutatnak fel fán és agyagon, valamint jó az alkáliákkal szembeni stabilitásuk meszelt felületeken.
A találmány szerinti hatóanyagokat ismert mó- 35 dón alkalmazzuk az állatgyógyászatban - például orálisan tabletták, kapszulák, oldatok vagy szirupok, granulátumok alakjában - vagy bemártás, permetezés, ráöntés, vagy porozás útján, vagy parenterálisan injekcióként. 40
A) példa:
Plutella-próba
Oldószer: 3 súlyrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása célja- 50 ból 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott menynyiségű emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyag-készítménnyel káposztaleveleket 55 (Brassica cleracea) csuromvizesre permetezünk és betelepítjük a káposzta-bagolylepke (Plutella maculipennis) hernyókkal.
Megadott idő után százalékban meghatározzuk a pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy az összes hernyó elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy hernyó sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket az I. táblázatban adjuk meg.
I. Táblázat
Plutella-próba (növénykárosító rovarok)
A hatóanyag képletszáma
Hatóanyag -koncentráció súly%
Pusztulási fok (%) 7 nap múlva
(ismert) 0,1 0,01 65 0
(ismert) 0,1 100
0,01 100
0.001 0
2 0,1 100
0,01 100
0,001 100
3 0,1 100
0,01 100
0,001 100
4 0.1 100
0,01 100
0.001 100
5 0,1 100
0,01 100
0,001 100
1 0,1 100
0,01 100
0,001 100
7 0,1 100
0,01 100
0,001 100
8 0,1 100
0,01 100
0,001 100
16 0,1 100
0,01 100
0.001 100
15 0,1 100
0,01 100
0,001 100
14 0,1 100
0,01 100
0,001 100
13 0,1 100
0,01 100
0,001 100
20 0,1 100
0,01 100
0,001 100
12 0,1 100
0,01 100
0,001 100
B) példa II. Táblázat folytatása
Légylárva-próba
Oldószer: 35 súlyrész etilén-poliglikol-monometil-éter
Emulgeátor: 35 súlyrész nonil-fenol-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítási céljából 30 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Mintegy 20 légylárvát (Lucilia cuprina) olyan kémcsőbe helyezünk, amelybe előzőleg mintegy 2 cm3 lóizomszövetet tettünk. A lóhúsra 0,5 ml hatóanyag-készítményt öntünk. 24 óra múlva %-ban meghatározzuk a pusztulási fokot. 100% azt jelenti, hogy minden lárva elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat és a kapott eredményeket a II. táblázatban adjuk meg.
II. Táblázat
Légylárva-próba
A hatóanyag képletszáma Hatóanyag-koncentráció (ppm) Pusztulási fok (%)
4 1000 >50
300 >50
100 0
A hatóanyag Hatóanyag- Pusztulási képletszáma -koncentráció fok (ppm) (%)
1000100
300100
100>50
300
1000100
3000
Előállítási példák:
Előállítási példák
1. példa: (1. képletű vegyület)
4-Ciano-2’-klór-4’-[N-(N’-2-klór-benzoil)-ureido]-difenil-éter
8,35 g (0,03 mól) 3-klór-4-(4-ciano-fenoxi)-anilin
100 ml toluolos oldatához 50 °C hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 5,6 g (0,03 mól) 2-klór-benzoil-izocianát 20 ml toluolos oldatát. A reakcióelegyet 1 órán keresztül keverjük 60 °C hőmérsékleten. Le30 hűlés után a kivált terméket leszűijük és előbb toluollal, majd petroléterrel mossuk, és szárítás után így 10 g (78%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 186°C.
Az 1. példával analóg módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületet —R’n, R2 és R31 jelentése a III. táblázatban megadott —. (A kitermelési %^ok nem az optimális adatok, mert például a mosáshoz használt oldószerben levő anyag mennyiségét nem vettük figyelembe.)
III. Táblázat
A Példa száma R*n R2 R3 Kitermelés (%) Op. °C)
2 2,6-F2 H H 85 233
3 2-C1 H H 68 211
4 2-CH3 H a 74 177
5 2,6—Cl2 H Cl 72 220
6 2,6—F2 H a 94 218
7 2—Br H Cl 63,5 206
8 2—Cl H Br 49,5 198
9 2,6-F2 H Br 56 226
10 2—Br H Br 84 194
III. Táblázat folytatása
A Példa száma RXn R2 R3 Kitermelés (%) Op. °C)
11 2—CH3 H Br 51,5 206
12 2-Br Cl Br 72.5 216
13 2,6—F2 Cl Br 73 242
14 2—F Cl Br 54,5 217
15 2—Cl Br Br 42.5 205
16 2.6—F2 Br Br 60,5 246
17 2-Br Br Br 39 222
18 2—J H H 82.5 197
19 2.6—Cl2 Br Cl 49.5 247
20 2—Cl Br Cl 33 206
A kiindulási anyagok előállítása:
a) 2-Bróm-4-nitro-4’-ciano-difenil-éter (VI) képletű vegyület 30 g (0,42 mól) 4-hidroxi-benzonitrilt feloldunk 300 ml dimetil-szulfoxidban és hozzáadjuk 27 g kálium-hidroxid 30fnl vizes oldatát. A reakcióelegyet vákuumdesztillációnak vetjük alá és 150 ml desztil- 35 látumot felfogunk. A desztillációs maradékhoz 72 g (0,3 mól) 3-bróm-4-klór-l -nitro-benzolt adunk és a kapott reakcióelegyet 1 órán keresztül 80 °C hőmérsékleten és további egy órán keresztül 100°C hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után a keletkezett 40 terméket metanol hozzáadása közben jegesvízzel leválasztjuk, majd leszívatjuk. Vizes mosás és etanolos átkristályosítás után 63 g tiszta cím szerinti terméket kapunk.
Op.: 115-116°C. 45
b) 2-Bróm-4-amino-4'-ciano-difenil-éter (ΙΓ képletű vegyület)
151 g (0,475 mól) (VI) képletű vegyületet [a) példa] feloldunk 700 ml etanoiban, majd 40 g - vasat tartalmazó - Raney-nikkel és 10 g nátrium-hidrogén-karbonát hozzáadása után 20 °C hő- 55 mérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénezés befejeztével leszívatjuk a szilárd anyagokat és bepároljuk a szűrletet. A maradékot benzol/ligroinból átkristályosítjuk és így kapunk 86 g (63%) cím szerinti terméket. 60
Op. 103-105 °C.
A b) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 65
ΙΓ képletű vegyület 11“' képletű vegyület Π“ képletű vegyület
OP.: 118°C.
Op.: 167 °C.
Op.: 166 °C.
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99.5 súlyrész kaolinnal és a keveréket porrá őröljük. Az így kapott készítményt a mindenkori szükséges- mennyiségben a növényre vagy annak életterébe szórjuk.
2. Permetezőszerek (diszpergálható porok)
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 70 súlyrész 13. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 0.5 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal. 2 súlyrész lignin-szulfonáttal. 5 súlyrész finomdiszperz kovasavval, valamint 22.5 súlyrész agyaggal és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük össze, hogy a kapott keverék a hatóanyagot a mindenkor szükséges koncentrációban tartalmazza.
3. Granulátum
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 91 súlyrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokot, 2 súlyrész orsóolajat, valamint 7 súly rész finomra őrölt - 75 súly rész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 súlyrész attapulgitot tartalmazó - hatóanyag-keveréket. A keveréket addig keveqük megfelelő keverőben, míg egyenletes, szabadon folyó, nemporzó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat a mindenkor szükséges mennyiségben sx^rjuik a növényre vagy annak életterébe.
Szabadalmi igénypontok:

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok:
    1. Inszekticid kompozíciók, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamilyen új, (I) általános képletű szubsztituált benzoil-ureido-difenil-éter-szár- 5 mazékot tartalmaznak 0,1 —95 súly% koncentrációban - az (I) általános képletben
    R1 jelentése halogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport, R2 jelentése klóratom, brómatom vagy hidrogénatom. 10
    R3 jelentése brómatom, klóratom vagy hidrogénatom, n jelentése 1—5 —, hordozóanyagokkal. - célszerűen kaolinnal vagy attapulgittal - és adott esetben felületaktív anya- 15 gokkal, - célszerűen alkil-aril-poliglikol-éterekkel. dibutil-naftalin-szulfonáttal. lignin-szulfonáttal vagy nonil-fenol-poliglikol-éterrel - és/vagy cseppfolyósított gázokkal, célszerűen propánnal, butánnal vagy diklór-difluor-metánnal összekeverve. 20
  2. 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíciók hatóanyagaként alkalmazható új. (1) általános képletű szubsztituált benzoil-ureido-difenil-éter-származékok előállítására - az (I) általános képletben 25
    R jelentése halogénatom vagy C!_4 alkilcsoport,
    R2 jelentése klóratom, brómatom vagy hidrogénatom,
    R3 jelentése brómatom, klóratom vagy hidrogénatom, n jelentése 1—5 —, azzal jellemezve, hogy
    a) valamilyen (II) általános képletű fenoxi-anilin-származékot — a (II) általános képletben R2 és R3 jelentése a fenti - valamilyen (III) általános képletű benzoil-izocianát-származékkal — a (III) általános képletben R1 és n jelentése a fenti — reagáltatunk 0—120°C hőmérsékleten, adott esetben valamilyen oldó- vagy hígítószer. — célszerűen benzol, toluol vagy xilol — jelenlétében, vagy
    b) valamilyen (IV) általános képletű 4-izocianáto-difenil-éter-származékot — a (IV) általános képletben R2 és R3 jelentése a fenti - valamilyen (V) általános képletű benzamid-származékkal - az (V) általános képletben R1 és n jelentése a fenti — reagáltatunk 0—120°C hőmérsékleten, adott esetben valamilyen oldó- vagy hígítószer, - célszerűen benzol, toluol vagy xilol - jelenlétében.
  3. 3 rajz
    A kiadásért fatol: a Közgazdaalgi és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    814147 - Zrínyi Nyomda, Budapest
    Nemzetköz, osztályozás:
    A 01 N 9/20, C 07 C 127/22
HU77BA3575A 1976-08-25 1977-08-25 Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents HU176367B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2638233A DE2638233C2 (de) 1976-08-25 1976-08-25 Substituierte Benzoyl-ureidodiphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176367B true HU176367B (en) 1981-02-28

Family

ID=5986332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3575A HU176367B (en) 1976-08-25 1977-08-25 Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents

Country Status (32)

Country Link
US (1) US4194005A (hu)
JP (1) JPS6052700B2 (hu)
AR (1) AR219500A1 (hu)
AT (1) AT353052B (hu)
AU (1) AU507587B2 (hu)
BE (1) BE858055A (hu)
BG (1) BG28023A3 (hu)
BR (1) BR7705627A (hu)
CA (1) CA1082735A (hu)
CH (1) CH627445A5 (hu)
CS (1) CS191893B2 (hu)
DD (1) DD132564A5 (hu)
DE (1) DE2638233C2 (hu)
DK (1) DK375077A (hu)
EG (1) EG12767A (hu)
ES (1) ES461863A1 (hu)
FR (1) FR2362828A1 (hu)
GB (1) GB1532149A (hu)
GR (1) GR71902B (hu)
HU (1) HU176367B (hu)
IL (1) IL52791A (hu)
IT (1) IT1085413B (hu)
MY (1) MY8000189A (hu)
NL (1) NL7709250A (hu)
OA (1) OA05752A (hu)
PH (1) PH12865A (hu)
PL (1) PL106807B1 (hu)
PT (1) PT66925B (hu)
RO (1) RO75223A (hu)
SE (1) SE7709520L (hu)
TR (1) TR19459A (hu)
ZA (1) ZA775121B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA793186B (en) * 1978-07-06 1981-02-25 Duphar Int Res New urea and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal compositions on the basis of these compounds
US4399152A (en) * 1980-04-03 1983-08-16 Duphar International B.V. Substituted benzoyl ureas as insecticides
DE3217619A1 (de) * 1982-05-11 1983-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4880838A (en) * 1982-06-30 1989-11-14 Rhone-Poulenc Pesticidal 1-(4-Phenoxyphenyl)-5-Benzoyl urea compounds and process for preparation
AU1862083A (en) * 1982-09-02 1984-03-08 Duphar International Research B.V. Tumor growth inhibitors
CA1233822A (en) * 1982-12-30 1988-03-08 David T. Chou Pesticidal benzoyl ureas and process for preparation
US4659724A (en) * 1982-12-30 1987-04-21 Union Carbide Corporation Certain 1-[4-(5-cyano-2-pyridyloxy)phenyl-benzoyl ureas having pesticidal properties
US4873264A (en) * 1983-05-20 1989-10-10 Rhone-Poulenc Nederlands B.V. Novel pesticidal 1-(alkyl-phenoxy-aryl)-3-benzoyl ureas and process for preparation
US4638088A (en) * 1984-11-15 1987-01-20 Union Carbide Corporation Pesticidal biphenylyloxy and biphenylylalkoxy aryl acyl urea compounds
US5135953A (en) * 1984-12-28 1992-08-04 Ciba-Geigy Use of acyl urea compounds for controlling endoparasites and ectoparasites of warm-blooded animals

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2438747C2 (de) * 1974-08-13 1982-10-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2531743C2 (de) * 1975-07-16 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide

Also Published As

Publication number Publication date
PH12865A (en) 1979-09-25
IL52791A (en) 1981-05-20
GB1532149A (en) 1978-11-15
ZA775121B (en) 1978-07-26
PT66925B (de) 1979-02-05
AU2820377A (en) 1979-03-01
CS191893B2 (en) 1979-07-31
DE2638233A1 (de) 1978-03-09
IT1085413B (it) 1985-05-28
PL106807B1 (pl) 1980-01-31
SE7709520L (sv) 1978-02-26
AT353052B (de) 1979-10-25
NL7709250A (nl) 1978-02-28
BR7705627A (pt) 1978-05-30
JPS6052700B2 (ja) 1985-11-20
AU507587B2 (en) 1980-02-21
US4194005A (en) 1980-03-18
BE858055A (fr) 1978-02-24
MY8000189A (en) 1980-12-31
BG28023A3 (en) 1980-02-25
DE2638233C2 (de) 1984-08-09
EG12767A (en) 1979-06-30
FR2362828B1 (hu) 1983-12-09
JPS5328145A (en) 1978-03-16
AR219500A1 (es) 1980-08-29
DD132564A5 (de) 1978-10-11
RO75223A (ro) 1980-11-30
FR2362828A1 (fr) 1978-03-24
OA05752A (fr) 1981-05-31
DK375077A (da) 1978-02-26
ES461863A1 (es) 1978-12-01
CH627445A5 (de) 1982-01-15
TR19459A (tr) 1979-05-01
CA1082735A (en) 1980-07-29
ATA615877A (de) 1979-03-15
IL52791A0 (en) 1977-10-31
PT66925A (de) 1977-09-01
GR71902B (hu) 1983-08-11
PL200437A1 (pl) 1978-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4139636A (en) N-Phenyl-N&#39;-benzoyl-ureas and pesticidal compositions and uses therefor
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
HU204787B (en) Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds
DE3217619A1 (de) 2,4-dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
NO149105B (no) Benzoylureido-nitro-difenyletere for anvendelse som insekticider
US4234600A (en) Combating arthropods with N-benzoyl-N&#39;-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio) ureas
US4536587A (en) Combating pests with substituted benzoyl-(thio)ureas
US4103022A (en) Combating arthropods with 3-(2,2,4,4-tetrafluoro-benz-1,3-dioxin-6-yl)-1-(substituted benzoyl)-ureas
US4239762A (en) Combating insects with substituted 5-phenylcarbamoyl-barbituric acids
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
HU176367B (en) Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents
US4611003A (en) N-substituted benzoyl-N&#39;-3,4-tetrafluoroethylenedioxy-urea pesticides
US4774260A (en) Novel benzoylurea pesticides
EP0123861B1 (de) Harnstoffderivate
HU185236B (en) Pesticide compositions containing substituted esters of 3-bracket-1,2-dibromo-alkyl-bracket closed-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid and process for producing these compounds
US4248866A (en) Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
HU186745B (en) Pesticide compositions further process for preparing 3-/2,3-dichloro-3,3-difluro-prop-en-1-y1/-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid fluorbenzyl-esters utilizable as active substances thereof
US4613612A (en) Benzoylureas
KR810001875B1 (ko) 치환된 벤조일우레이도 디페닐 에스테르의 제조 방법
HU188151B (en) Pesticide compositions containing 4-/benzyl-oxy/-alpha-/ tricloro-methyl/-benzyl-amines as active agents and process for producing the active agents
HU193559B (en) Process for producing benzoyl-urea derivatives and pesticide co compositions containing them as active ingredients