HRP940446A2 - Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-sulfonic acid - Google Patents
Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-sulfonic acid Download PDFInfo
- Publication number
- HRP940446A2 HRP940446A2 HRP-969/88A HRP940446A HRP940446A2 HR P940446 A2 HRP940446 A2 HR P940446A2 HR P940446 A HRP940446 A HR P940446A HR P940446 A2 HRP940446 A2 HR P940446A2
- Authority
- HR
- Croatia
- Prior art keywords
- ammonia
- water
- dinitrostilbene
- mixture
- nitrotoluene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 131
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 4,4'-dinitro-trans-stilbene-2,2'-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O UETHPMGVZHBAFB-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 56
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 56
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 32
- ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O ZDTXQHVBLWYPHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 15
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 11
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 9
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBEGFDJLKPNVNN-UHFFFAOYSA-N 2-(nitromethyl)benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C[N+]([O-])=O DBEGFDJLKPNVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylquinazoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=NC(Cl)=C21 HAAZMOAXEMIBAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical class [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N aniline;hydrochloride Chemical compound Cl.N[14C]1=[14CH][14CH]=[14CH][14CH]=[14CH]1 MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N benzyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[NH+](C)CC1=CC=CC=C1 CADWTSSKOVRVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-tetradecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 OCBHHZMJRVXXQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HDSBLUHKYYCLEZ-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CC(C)CNCC(C)C HDSBLUHKYYCLEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SXUONWAMSFNGTD-UHFFFAOYSA-M butyl(tripropyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCC)(CCC)CCC SXUONWAMSFNGTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 DVBJBNKEBPCGSY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005094 computer simulation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ALIMWUQMDCBYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012067 mathematical method Methods 0.000 description 1
- NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N methylamine hydrochloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]C NQMRYBIKMRVZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUSOXUFUXZORBF-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[NH+](CCCCCCCC)CCCCCCCC IUSOXUFUXZORBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N tributylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCN(CCCC)CCCC KLBOFRLEHJAXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M trimethyl(octadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C SZEMGTQCPRNXEG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GNMJFQWRASXXMS-UHFFFAOYSA-M trimethyl(phenyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 GNMJFQWRASXXMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Prijava se odnosi na novi postupak za pripremanje 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline (DNS) i njenih soli općenito su poznati i po starim metodama, razvijenim krajem prošlog stoljeća, sastoje se u oksidacijskog kondenzaciji 2 mola 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (p-NTSA) u vodeno alkalnim uvjetima. Kao oksidacijska sredstva opisani su kisik (zrak) u prisutnosti katalizatora ili natrijev hipoklorid (usporedi npr. A.G. Grenn i A.R. Wahl, Chemische Berichte 30, 3097-3101 (1897); 31, 1079 (1898); DRP 106.961; Chemische Zentralblatt 1900 I, 1085; DRP 113.514 i Chemische Zentralblatt 1900 II, 703). Međutim, usprkos suvremenim tehničkim poboljšanjima, ti postupci daju 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsku kiselinu i njene soli samo u razmjerno malim iskorištenjima, koja iznose između 60 i 75% (usporedi npr. DE-OS-22 58 530).
Stoga su posljednjih 25 godina poduzeta brojna nastojanja da se upotrebom fizikalno-kemijskih, matematičkih i analitičkih metoda, kao također i kompjutorskih modela poboljša iskorištenje pri toj kondenzaciji. međutim ta nastojanja nisu dovela do nikakvog odlučnijeg uspjeha (usporedi npr. C:A: 83, 113.377 h (1975); C.A. 85, 192.288 z, 192.289 a, 192.290 n (1976); C. A, 86, 16029 c (1977); Chemie Analytique 50, 251-254 (1968) i Chemie et Industrie, Genie Chemique 101, 1439-1447 (1969).
Posebno treba spomenuti nastojanja poduzeta posljednjih 10 godina, a koja su praktički imala za cilj s optimiranjem iskorištenja riješiti velike ekološke probleme, npr. matične otopine koju se ne može biološki razgraditi. Tako se u skladu s DDR patentnim spisom br. 240200 provodi vodena oksidacija 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline sa zrakom u dva stupnja pri dvije različite temperature i dvije različite koncentracije alkalija, pri čemu se u prvom stupnju djelomično istaloži 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonska kiselina. Navedeno je da su iskorištenja 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline 82 do 85% od teorijskog, ali bez podataka o kakvoći dobivenog proizvoda.
Iz DE-OS-34 09 171 poznat je postupak po kojem se vodenu oksidaciju 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline provodi sa zrako u prisutnosti litijevih i hidroksilnih iona, u danom slučaju uz dodatak katalizatora. Dobici 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline navedeni su s otprilike 84 do 90% od teroijskog. Kod tog postupka neugodno je dodatno izlučivanje litija kao litijevog karbonata prije izolacije 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, pri čemu ponovni dobitak litijevog karbonata iznosi samo 75 do 83%. Osim toga, prije nego se može opet upotrijebiti u procesu, litijev karbonat najprije treba ponovno pretvoriti u litijev hidroksid.
U DE-OS-35 19 552 opisan je postupak za pripremanje soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline vodenom oksidacijom 4-dinitrotoluen-2-sulfonske kiseline sa zrakom, koji je naznačen time da se tijekom reakcije dodaju kalijevi, kalcijevi i/ili magnezijevi ioni u istoj mjeri kao kad se tvori 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonska kiselina, pri čemu količina kalijevih, kalcijevih i/ili magnezijevih iona dodanih u svakom trenutku reakcije iznosi 10 do 150 mol.% s obzirom na količinu 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline koja se već nalazi u reakcijskoj smjesi, a izdvaja se izlučenu sol 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline. Kod tog postupka neugodna je preradba i uklanjanje velikih količina baze i kalijevih, kalcijevih i magnezijevih soli dodanih u velikim količinama.
U europskom objavljenom spisu 26154 opisan je postupak za pripremanje 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline i njenih soli oksidacijom 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline sa zrakom u organskom otapalu. Po tom postupku, ovisno o načinu rada, postižu se iskorištenja do 96% od teorijskog. Kod tog postupka neugodan je rad u aprotičnim dipolarnim otapalima, a zahtjeva se njihovo ponovno dobivanje, a što se, koliko je poznato, ne može provesti bez gubitaka.
Sada smo utvrdili da se 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonska kiselina (DNS) i njene soli iznenađujuće mogu pripremiti s velikim iskorištenjem, i uz izbjegavanje gore navedenih neugodnosti, oksidacijom 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline s oksidacijskim sredstvima, ako se oksidaciju izvrši u tekućem, bezvodnom amonijaku, njegovom alkilnom derivatu, u danom slučaju u prisutnosti vode i/ili u njihovim međusobnim smjesama.
Predmet izuma je dakle postupak za pripremanje 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline i njenih soli formule
[image]
u kojoj M predstavlja vodik, kation alkalnog metala ili amonijev kation, oksidacijom 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline ili njenih soli s oksidacijskim sredstvom, koji je naznačen time, da se oksidaciju provodi u tekućem, bezvodnom amonijaku, njegovom alkilnom derivatu, u danom slučaju u prisutnosti vode, i/ili njihovim međusobnim smjesama i u prisutnosti jakih baza i u danom slučaju katalizatora.
4-nitrotoluen-2-sulfonska kiselina (p-NTSA) ili njene alkalne soli upotrebljene kao ishodni materijal u reakciji i amonijeve soli u kemijskoj industriji su poznati spojevi, koji se mogu pripremiti vrlo lako sulfoniranjem 4-nitrotoluena. Može se upotrijebiti ili kao slobodna kiselina ili kao jedna od njenih poznatih soli. Te soli mogu se upotrijebiti ili u suhim oblicima ili ponajprije također kao vlažna isprešana pogača sa sadržajem vode od 1 do 50%, ponajprije 1 do 25%, ili kao drugačiji predproizvod, kao otopina za sintezu ili suspenzija, koncentrirani vodeni pripremak, kao ulje, koje sadrži vodu ili također kao suhi prah.
Pod pojmom tekućeg, bezvodnog amonijaka, njegovih alkilnih derivata, u danom slučaju u prisutnosti vode, i/ili njihovih međusobnih smjesa, koje se upotrebljavaju kao reakcijska otapala u ovom postupku u smislu izuma, misli se prije svega na slijedeća otapala, odnosno kombinacije;
a) bezvodni, tekući amonijak
b) bezvodni, tekući alkilni derivat amonijaka,
c) smjesa od a) i b),
d) amonijak i voda,
e) alkilni derivat amonijaka i vode,
f) amonijak i alkilni derivat amonijaka i vode.
Prednost ima kombinacija d)
4-nitrotoluen-2-sulfonska kiselina, koju se upotrebljava kao ishodni materijal, kao također i 4,4'-dinitrobenzil-2,2'-disulfonska kiselina, koja se pojavljuje kao intermedijer, i reakcijski proizvod 4,4' -dinitrostilben-2,2'-disulfonska kiselina su npr. pod reakcijskim uvjetima, navedenim u ovom postupku, u gore spomenutim otapalima, odnosno kombinacijama a) do f) i osobito u kombinaciji d) bolje topiva nego u vodi ili aprotičnim dipolarnim otapalima. Stoga se reakciju, koja se danas u industriji provodi u velikom razrjeđenju, može provesti u mnogo većoj koncentraciji, npr. već s jednim dijelom jednog od navedenih otapala, odnosno kombinacijama a) do f) na dio 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline, ponajprije od navedenih otapala, odnosno kombinacija a) do f); okolnost, koja je s tehničkog i ekonomskog aspekta vrlo povoljna. Osim toga amonijak je jeftiniji i industrijski je lako dostupan. zbog njegovog niskog vrelišta (.33, 35°C pri 1013,25 mbara) i njegove izvrsne postojanosti pod reakcijskim uvjetima, navedenim u ovom postupku, on se može ponovo dobiti praktički kvantitativno i stoga se može opet uvoditi natrag u postupak.
Kao akrilni derivati amonijaka u obzir dolaze kako primarni tako također i sekundarni i tercijarni amini slijedećih formula:
[image]
U tim formulama n predstavlja broj od 1 do 6, pri čemu su to jednovrsni amini (npr. dimetilamin), kao također i miješani amini (npr. etildimetilamin). Posebnu prednost imaju dimetilamin, trimetilamin, etilamin, dietilamin, trietilamin i osobito metilamin.
Kombinacije d) do f), koje se u postupku u smislu izuma upotrebljavaju kao reakcijska otapala, sadrže ponajprije 50 do 99%, a osobito 60 do 80% amonijaka i/ili alkilnog derivata amonijaka s obzirom na ukupnu količinu odgovarajuće kombinacije. Omjer između vode i amonijaka može se pri tome uspostaviti na različite načine, npr. tako da se najprije stavi vodu, vodenu otopinu amonijaka s npr. sadržajem amonijaka od 1 do 30%, vodenu 4-nitrotoluen-2-sulfonsku kiselinu ili njene soli ili tekući amonijak, a zatim se nadopunjava manjak dijela amonijaka, vode, u vodi otopljene baze, amonijačne vode, odnosno alkilnih derivata amonijaka.
Kao jake baze u obzir dolaze osobito alkalni ili zemno alklani metali, kao litij, natrij, kalij, magnezij i kalcij, kao također njihovi jako bazni spojevi, npr. hidroksidi, amidi, alkoholati, kao također jako bazni ionski izmjenjivači.
Kao alkoholati upotrebljavaju se uglavnom takovi koji su izvedeni od ravnih, razgrantih ili cikličkih nižih alifatskih alkohola s 1 do 8 atoma ugljika, ponajprije 1 do 4 atoma ugljika, kao metanola, etanola, propanola, butanola, izopropanola i terc.butanola. Ti alkoholati upotrebljavaju se ponajprije u obliku odgovarajuće alkoholne otopine.
Ponajprije se upotrebljavaju natrijevi ili kalijevi spojevi, pri čemu njihovi hidroksidi i alkoholati imaju poseban praktičan značaj.
Ovisno o vrsti i količini upotrijebljene baze korisno je upotrijebiti bazu otopljenu u protičnom otapalu. kao protična otapala upotrebljavaju se ponajprije voda ili ravni, razgranati ili ciklički, niži alifatski alkoholi s 1 do 8 atoma ugljika. Posebno važna je upotreba metanola i/ili vode.
Pri provedbi oksidacije bazu se stavi ili u reakcijski kotao, pri čemu se doda p-NTSA, ili se bazu dozira istovremeno s p-NTSA preko odvojenih doziranih jedinica ili se bazu dozira samu k već stavljenoj p-NTSA.
Potrebna količina baze može varirati u širokim rasponima. U prisutnosti katalizatora mogu se upotrijebiti katalitičke količine, jer se baza tijekom reakcije regenerira. S obzirom na količinu p-NTSA ponajprije se upotrebljavaju količine baza između katalitičkih i ekvivalentnih, osobito 0,25 do 0,5 mola. Ako se oksidaciju provodi bez katalizatora, s obzirom na p-NTSA upotrebljava se barem ekvivalentna količina baze. Optimalnu količinu baze koju je potrebno upotrijebiti može se lako utvrditi prethodnim pokusima.
Kao katalizatori u obzir dolaze soli, oksidi ili hidroksidi spojeva teških metala i/ili organometalnih spojeva teških metala, kao npr. Co, Mn, Cr, Ce, Fe, Ni, Cu, Ru, Pd, Pt ili Ir (usporedi npr. Homogenus Catalysis by Matal Complexes, Vol. I Chapter 2: Activation of molecular oxygen, page 79, Academic Press New York and London 1974).
Međutim, poseban značaj kao katalizatori imaju soli, oksidi i hidroksidi mangana i/ili organskih spojeva mangana kao npr. mangan-sulfat i/ili mangan-acetat.
Korisno se također mogu upotrijebiti i anorganski ili organski spojevi broma i/ili joda, kao npr. NaJ, KJ, KBr i amonijev bromid.
Nadalje, dodatno se mogu upotrijebiti još i katalizatori faznog prijelaza ili krunski eteri, osobito u takovim slučajevima kad jake baze, koje se moraju upotrijebiti, pokazuju nedovoljnu topivost u tekućem amonijaku.
Primjeri katalizatora faznog prijelaza su amonijev klorid, amonijev bromid, metilamin hidroklorid, cikloheksilamin hidroklorid, anilin hidroklorid, dimetilamin hidroklorid, di-izobutilamin hidroklorid, trietilamin hidroklorid, trietilamin hidroklorid, tri-n-oktilamin hidroklorid, benzil-dimetilamin hidroklorid, tetrametil-, tetraetil-, tetra-n-propil-, tetra-n-butilamonijev klorid, bromid i jodid, trimetil-heksadecilamonijev klorid, benzidimetil-heksadecilamonijev klorid, benzildimetiltetradecilamonijev klorid, benzil-trimetil-, -trietil- i tri-n-butilamonijev klorid, n-butil-tri-n-propilamonijev bromid, oktadeciltrimetilamonijev bromid, feniltrimetilamoniojev bromid ili klorid, heksadecilpiridinijev bromid i klorid.
Primjeri krunskih etera su 15-crown-5-, 18-crown-6, di-benzo-18-crown-6, dicikloheksil-18-crown-6,5,6,14,15-dibenzo-7,13-diaza-1,4-dioksa-ciklopentadeka-5,14-dien.
Količina upotrijebljenih katalizatora može varirati u širokim rasponima. U mnogim primjerima dovoljno je da su katalizatori prisutni u tragovima. Općenito se međutim katalizatori upotrebljavaju ponajprije u količini od otprilike 0,1 do 15 mas. % obzirom na 4-nitrotouen-2-sulfonsku kiselinu, odnosno njenu sol.
Reakcijska temperatura općenito nije kritična i ona može biti između -33°C i +50°C, a ponajprije je između -15°C i 30°C, osobito između 0°C i 25°C. Ako se reakcija provodi pri -33°C, ona se provodi pod atmosferskim tlakom. Pri višim temperaturama reakciju se mora provoditi pod tlakom para tekućeg amonijaka, alkilnog derivata amonijaka, odnosno bilo koje smjese amonijaka i/ili alkilnog derivata amonijaka s vodom koji je poznat iz literature amonijaka s vodom koji je poznat iz literature (Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Volume 2, strana 474; Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, 1953, Band 3, strana 524).
Kao oksidacijsko sredstvo u obzir dolazi čisti kisik ili njegove smjese s inertnim plinovima, kao npr. s dušikom, i zrak. Oksidacijska sredstva se pri tome upotrebljavaju u suvišku s obzirom na p-NTSA. Općenito s obzirom na p-NTSA upotrebljava se suvišak od otprilike 300%, ponajprije 50% do 100%. Posebno praktičan značaj ima upotreba čistog kisika u zatvorenom kružnom toku, pri čemu se potrošeni kisik stalno nadomještava.
U primjeru izvedbe s prednošću suspendira se 1 dio 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline, odnosno njenih soli u obliku vlažne isprešane pogače s katalitičkom količinom manganove (II) soli, kao managanovog sulfata i/ili manganovog acetata, u 0,5 do 3 dijela vodene otopine amonijaka ili vode, doda se 1 do 5 dijelova tekućeg amonijaka, tako da se sadržaj amonijaka u cjelokupnoj reakcijskoj smjesi iznosi 60% do 80%, i u prisutnosti kisika kao oksidacijskog sredstva i natrijevog hidroksida kao baze kemijski se pretvara pri temperaturama od 0 do 25°C i pod pritiskom.
Preradba se vrši na poznati način.
Postupak u smislu izuma daje 4,4' -dinitrotoluen-2,2'-disulfonsku kiselinu, odnosno njene soli u gotovo kvantitativnom iskorištenju i s velikom čistoćom, pri čemu ne nastaju obojeni strani proizvodi.
Daljnja prednost postupka je u tome da se DNS, pripremljena prema izumu, izravno bez dodatnog čišćenja i pri upotrebi tekućeg amonijaka, također bez prerade, može dalje reducirati u (4-amino-4''-nitro)-stilben-2,2'-disulfonsku kiselinu i °C koja je važan intermedijat za pripremanje boja i optičkih izbjeljivača. Ta redukcija se vrši na sam po sebi poznat način s vodikom u prisutnosti katalizatora.
Slijedeći primjeri pojašnjavaju izum i ne ograničavaju ga. Udjeli i postoci znače masene udjele odnosno masene postotke.
Primjer 1
U stakleni autoklav BEUCHI od 1 l, opremljen s plaštom za hlađenje/grijanje, manometrom, mješalicom za razdiobu plina, termometrom, lijevkom za dokapavanje, potopljenom cijevi za razdiobu plina, dva jednosmjerna ventila i dva rotometra za uvođenje i odvođenje kisika i rasprsnim staklom (10 bara), pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi sa 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoulen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 4,5 g manganovog (II) acetata tetrahidrada i 360 g tekućeg amonijaka, što odgovara omjeru od 1 dijela soli p-NTSA prema 3,8 dijelova amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se podigne od -33,3°Cna +5°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 4 bara.
Pri brzini mješalice od 600 do 700 okr./min u dobivenu bistru otopinu uvodi se dotok kisika s 10 1/h. Dodatno tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 5 do 7°C doda se 21,6 g 30%-tne metanolne otopine natrijevog metilata. Dobivenu reakcijsku smjesu miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1h) još 1 sat i 40 minuta pri 5°C.
Za preradbu unutrašnji tlak u autoklavu smanji se djelomičnim isparavanjem amonijaka od 4 bara na atmosferski tlak, pri čemu unutrašnja temperatura padne od +5°C na -27°C. Zatim se reakcijskoj smjesi pod atmosferskim tlakom doda 6,5 g amonijevog klorida i polako se razrijedi sa 400 ml metanola, pri čemu se reakcijski proizvod istaloži u kristaliničnom obliku. Dotok kisika se prekine i iz dobivene suspenzije amonijak se ukloni polaganim zagrijavanjem na +30°C. Miješalicu se isključi i autoklav se isprazni.
Sada se reakcijsku smjesu ispari u vakuumu do suhog, preuzme u 2 l vode, zaluži s 200 ml 2 N natrijevog mhidroksida i neutralizira s 200 ml 2 N solnom kiselinom, katalizator se ukloni filtracijom i dobivenu svjetlo žutu otopinu se ispari u vakuumu do suhog. ostatak se preuzme u 300 ml vode i s dodatkom 34 g natrijevog klorida istaloži se reakcijski proizvod, odsiše se, ispere sa 100 ml 7,5%-tne otopine natrijevog klorida i osuši do konstantne mase u vakuumu pri 110°C. Dobije se 95,0 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaličnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje sadržaj aktivne tvari (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 94,0%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 94,1% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određene LC analizom, iznosi 93,6% teorijskog.
Primjer 2
U stakleni autoklav prema primjeru 1, pod atmosferskim tlakom i pri -40°C, stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 3,1 g manganovog (II) sulfata monohidrata i 360 g tekućeg amonijaka - to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 3,8 dijelova amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C na +15°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara.
U dobivenu bistru otopinu pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min uvodi se dotok kisika od 10 1/h. Dodatno, tijekom 25 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C doda se 11 g 30%-tne metanolne otopine natrijevog metilata. Dobivenu reakcijsku smjesu miješa se sada uz uvođenje kisika (10 1/h) još 1 sat i 35 minuta pri 15°C.
Preradba se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1, s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi 4,5 g amonijevog klorida. Dobije se 96,2 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 91,7%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 93,0% od teorijskog.
Slični rezultati dobiju se ako se reakciju provodi u omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 2,5 dijela amonijaka.
Primjer 3
U stakleni autoklav BUECHI od 1 1, opremljen s plaštem za hlađenje/grijanje, manometrom, miješalicom za razdiobu plina, termometrom, lijevkom za dokapavanje, potopljenom cijevi za razdiobu plina, dva jednosmjerna ventila i dva rotometra za uvođenje i odvođenje kisika i rasprsnim staklom (10 bara), pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 4,6 g manganovog (II) nitrata tetrahidrata i 375 g tekućeg amonijaka - to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 3,9 dijelova amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se podigne od -33,3°C na +15°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara. Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 13 1/h. Dodatno tijekom 30 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C doda se 4,8 natrijevog hidroksida u 24 g etanola. Dobivenu reakcijsku smjesu miješa se sada uz uvađanje kisika (13 1/h) još 1 sat pri 15°C.
Preradba se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1. Dobije se 95,2 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 93,5%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 93,8% od teorijskog.
Primjer 4
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98%), 4,5 g mangan (II)-acetata tetrahidrata i 360 g tekućeg amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C na +15°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se dotok kisika od 13 1/h. Dodatno tijekom 15 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C doda se 19,2 g 505-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda s 97,5% amonijaka i 2,5% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 3,9 dijelova smjese otapala), miješa se sada uz uvađanje kisika (13 1/h) još 1 sat pri 15°C.
Preradu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1. Dobije se 97,2 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 89,1%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 91,3% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određen LC analizom, iznosi 92,8% od teorijskog.
Primjer 5
U stakleni autoklav prema primjeru 1 pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 4,5 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 360 g tekućeg amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C na + 15°C pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara. Pri brzini mješalice od 600 do 700 okr./min u dobivenu bistru otopinu uvodi se kisik s dotokom od 13 1/h. Dodatno, tijekom 30 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C doda se 16,0 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida.
Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda s 97% amonijaka i 3% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 3,9 dijelova smjese otapala), miješa se sada uz uvađanje kisika (13 1/h) još 45 minuta pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1. Dobije se 97,0 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 92,2%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 94,3% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određen LC analizom, iznosi 95,0% od teorijskog.
Primjer 6
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 3,1 g manganovog (II) sulfata monohidrata i 360 g tekućeg amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 13 1/h. Dodatno, tijekom 30 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C do 17°C doda se 32 g vodene otopine natrijevog hidroksida.
Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda s 93% amonijaka i 7% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,1 dijelu smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (13 1/h) još 45 minuta pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1. Dobije se 94,4 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 96,1%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 95,6% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određen LC analizom, iznosi 96,4% od teorijskog.
Primjer 7
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 4,6 g manganovog (II) nitrata tetrahidrata i 360 g tekućeg amonijaka. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C na +15°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 6 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 13 1/h. Dodatno, tijekom 30 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C do 20°C doda se 64 g 7,5%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda s 86% amonijaka i 14% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,4 dijela smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (13 1/h) još 45 minuta pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1. Dobije se 93,4 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 96,9%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 95,4% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određen LC analizom, iznosi 94,7% od teorijskog.
Primjer 8
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom stavi se 77,6 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak; 98,6%), 1,6 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 66 g 25%-tne vodene otopine amonijaka. Autoklav se zatvori i pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C sada se doda 242 g tekućeg amonijaka, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 4,4 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno, tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C do 17°C doda se 42,7 g vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 76,5% amonijaka i 23% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,4 dijelu smjese otapala) miješa se sada uvađanje kisika (10 1/h) još 2 sata pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1, s izuzetkom, da se reakcijskoj smjesi doda 17 g amonijevog klorida i da se umjesto s metanolom razrijedi sa 100 ml vode. Dobije se 75,4 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 96,7%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 96,0% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iz reakcijske smjese prije preradbe, određen LC analizom, iznosi 96,5% od teorijskog.
Primjer 9
U stakleni autoklav prema primjeru 1 pod atmosferskim tlakom i pri -40°C stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98%), 94,4 g vode, 4,5 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 266 g tekućeg amoniajak. Autoklav se zatvori i unutrašnju temperaturu se povisi od -33,3°C na +13°C, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 3,3 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min u dobivenu bistru otopinu uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno tijekom 15 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 13 do 15°C doda se 16,0 g vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 71,5% amonijaka i 28,5% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 3,9 dijelova smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1/h još 1 sat pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1, pri čemu se umjesto 400 ml metanola upotrijebi 300 ml vode. Dobije se 96,3 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 91,6%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 93,0% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline, određen LC analizom, iznosi 92,8% od teorijskog.
Ako se umjesto 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline upotrijebi 115,1 g spoja kao vlažne isprešane pogače (aktivan sastojak 83,1%, sadržaj vode 15,7%) i s tim u skladu 76,3 g vode, dobiju se isti rezultati.
Primjer 10
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom stavi se 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 2 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 195 g vodene otopine amonijaka. Autoklav se zatvori i pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C sada se doda 210 g tekućeg amonijaka, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 2,6 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno, tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 10°C do 15°C doda se 26,7 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 61% amonijaka i 39% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,4 dijela smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1/h) još 2 sata pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1 s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi doda 11 g amonijevog klorida i umjesto s metanolom razrijedi se sa 100 ml vode. Dobije se 95,4 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 92,4%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 92,9% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iz reakcijske smjese prije preradbe, određen LC analizom, iznosi 95,7% od teorijskog.
Ako se umjesto 97,0 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline upotrijebi 115,1 g spoja kao vlažne isprešane pogače (aktivan sastojak 83,1%, sadržaj vode 15,7%) i s tim u skladu 171 g 25%-tne vodene otopine amonijaka i 216 g tekućeg amonijaka, dobiju se isti rezultati.
Primjer 11
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom stavi se 77,6 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 1,6 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 202 g 25%-tne vodene otopine amonijaka. Autoklav se zatvori i pri unutrašnjoj temperaturi od 20°C doda se 210 g tekućeg amonijaka, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 4 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno, tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 18°C do 20°C doda se 21,3 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 61% amonijaka i 39% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 5,6 dijelova smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1/h) još 2 sata pri 20°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1 s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi doda 9 g amonijevog klorida i umjesto s metanolom razrijedi se sa 100 ml vode. Dobije se 76,8 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV spektralnom fotometrijom) od 89,1%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 95,9% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iz reakcijske smjese prije preradbe, određen LC analizom, iznosi 96,5% od teorijskog.
Sličnim rezultati dobiju se ako se reakciju provodi s omjerom od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 8 dijelova smjese otapala.
Primjer 12
U stakleni autoklav prema primjeru 3 stavi pod atmosferskim tlakom 77,6 g natrijeve soli 4-trotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 1,6 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 148 g 25%-tne vodene otopine amonijaka. Autoklav se zatvori i pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C sada se doda 172 g tekućeg amonijaka, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 3,5 bara.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 10°C do 15°C doda se 32 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 61% amonijaka i 39% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,5 dijelova smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1/h) još 2 sata pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1 s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi doda 12,8 g amonijevog klorida i da se umjesto s metanolom razrijedi sa 100 ml vode. Dobije se 78,2 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određeno UV-spektralnom fotometrijom) od 93,4%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 96,2% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iz reakcijske smjese prije preradbe, određen LC analizom, iznosi 97,3% od teorijskog.
Primjer 13
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom stavi se 97,7 g 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 73,4%, sadržaj vode 18,2%, sadržaj sumporne kiseline 8,4%), i 1,6 g manganovog (II) acetata tetrahidrata. Autoklav se zatvori i pri unutrašnjoj temperaturi od 20°C do 24°C tijekom 35 minuta doda se 257 g tekućeg amonijaka, pri čemu unutrašnji tlak naraste na 5,6 bara. Sada se reakcijskoj smjesi pri unutrašnjoj temperaturi od 10°C do 15°C tijekom 15 minuta doda 64,8 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida.
Pri brzini miješalice od 600 do 700 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 10 1/h. Dodatno, tijekom 290 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od 15°C do 20°C doda se 21,3 g 30%-tne vodene otopine natrijevog hidroksida. Dobivenu reakcijsku smjesu, koja sadrži smjesu amonijak/voda sa 77% amonijaka i 23% vode (to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 4,7 dijelova smjese otapala) miješa se sada uz uvađanje kisika (10 1/h) još 2 sata pri 15°C.
Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1 s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi doda 8,6 g amonijevog klorida i umjesto s metanolom razrijedi se sa 100 ml vode. Dobije se 76,1 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 93,8%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 94,0% od teorijskog. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iz reakcijske smjese prije preradbe, određen LC analizom, iznosi 94,5% od teorijskog.
Primjer 14
U stakleni autoklav prema primjeru 3 pod atmosferskim tlakom i pri -10°C stavi se 77,6 g natrijeve soli 4-nitrotoluen-2sulfonske kiseline (aktivan sastojak: 98,6%), 3,2 g manganovog (II) acetata tetrahidrata i 415 g tekućeg metilamina - to odgovara omjeru od 1 dijela Na soli p-NTSA prema 5,5 dijelova otapala.
Pri brzini miješalice od 1800 okr./min iznad površine dobivene bistre otopine uvodi se kisik s dotokom od 8 1/h. Dodatno, tijekom 20 minuta pri unutrašnjoj temperaturi od -10°C do -5°C doda se 28,8 g 30%-tne metanolne otopine natrijevog metilata. Dobivenu reakcijsku smjesu miješa se sada uz uvađanje kisika (8 1/h) još 40 minuta pro -10°C. Preradbu se vrši tako kao što je opisano u primjeru 1 s izuzetkom da se reakcijskoj smjesi doda 8,6 g amonijevog klorida i razrijedi se s 200 ml metanola.
Dobije se 61,5 g dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline u obliku svjetlo žutog kristaliničnog praha s talištem iznad 300°C, koji pokazuje aktivan sadržaj (određen UV-spektralnom fotometrijom) od 92,3%. Dobitak dinatrijeve soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline iznosi 74,8% od teorijskog.
Claims (17)
1. Postupak za pripremanje 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonske kiseline ili njenih soli formule
[image]
u kojoj M predstavlja vodik, kation alkalnog metala ili amonijev kation, oksidacijom 4-nitrotoluen-2sulfonske kiseline ili njenih soli s oksidacijskim sredstvom, naznačen time, da se oksidaciju provodi u tekućem, bezvodnom amonijaku, njegovom alkilnom derivatu, u danom slučaju u prisutnosti vode, i/ili njihovim međusobnim smjesama i u prisutnosti jakih baza.
2. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se oksidaciju provodi u smjesi amonijaka i vode.
3. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se upotrebljava bazu otopljenu u protičnom otapalu.
4. Postupak prema zahtjevu 3, naznačen time, da se kao protično otapalo upotrebljava niži alkohol i/ili voda.
5. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se kao jaka baza upotrebljava alkalni ili zemno alkalni spoj.
6. Postupak prema zahtjevu 5, naznačen time, da se kao jake baze upotrebljavaju hidroksidi i alkoholati alkalnih ili zemno alkalnih metala ili smjese takovih spojeva, kao također i jaki bazni ionski izmjenjivači.
7. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se dodatno upotrebljavaju katalizatori.
8. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time, da se kao katalizatori upotrebljavaju soli, oksidi ili hidroksidi spojeva teških metala i/ili organometalnih spojeva teških metala.
9. Postupak prema zahtjevu 7, naznačen time, da se kao katalizatori upotrebljavaju katalizatori faznog prijelaza ili krunski eteri.
10. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se oksidaciju provodi pri temperaturama između -33°C i +50°C.
11. Postupak prema zahtjevu 10, naznačen time, da se oksidaciju provodi pri temperaturama između -15°C i 30°C.
12. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se na jedan dio 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline uzima 1 do 10 dijelova amonijaka, njegovog alkilnog derivata, u odsutnosti ili prisutnosti vode, ili njihova smjesa.
13. Postupak prema zahtjevu 12, naznačen time, da se na jedan dio 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline uzima 3 do 6 dijelova amonijaka, njegovog alkilnog derivata, u odsutnosti ili prisutnosti vode, ili njihova smjesa.
14. Postupak prema zahtjevu 10, naznačen time, da se kao oksidacijsko sredstvo upotrebljava čisti kisik i njegove smjese s inertnim plinovima ili zrak.
15. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da se 1 dio 4-nitrotoluen-2-sulfonske kiseline, odnosno njenih soli u obliku vlažne filtarske pogače suspendira s katalitičkom količinom manganove-II-soli u 0,5 do 3 dijela vodene otopine amonijaka ili vode i doda se 1 do 5 dijelova tekućeg amonijaka, tako da sadržaj amonijaka u cjelokupnoj reakcijskoj smjesi iznosi 60 do 80%, i tu smjesu se kemijski pretvara u prisutnosti kisika kao oksidacijskog sredstva i natrijevog hidroksida kao baze pri temperaturama od 0 do 25°C i pod pritiskom.
16. Postupak prema zahtjevu 1, naznačen time, da u smjesi s vodom udio amonijaka ili alkilnih derivata amonijaka iznosi 50% do 99%.
17. Postupak prema zahtjevu 16, naznačen time, da u smjesi s vodom udio amonijaka ili alkilnih derivata amonijaka iznosi 60% do 80%.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3098/87A CH672785A5 (en) | 1987-08-12 | 1987-08-12 | 4,4-di:nitro-stilbene 2,2-di:sulphonic acid or salt prodn. |
| CH422887 | 1987-10-29 | ||
| CH114288 | 1988-03-25 | ||
| YU00969/88A YU96988A (en) | 1987-08-12 | 1988-05-18 | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulphonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HRP940446A2 true HRP940446A2 (en) | 1996-10-31 |
| HRP940446B1 HRP940446B1 (en) | 1999-08-31 |
Family
ID=27428101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HRP-969/88A HRP940446B1 (en) | 1987-08-12 | 1994-08-10 | Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-sulfonic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HR (1) | HRP940446B1 (hr) |
-
1994
- 1994-08-10 HR HRP-969/88A patent/HRP940446B1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HRP940446B1 (en) | 1999-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1159082A (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene- 2,2'-disulfonic acid and its salts | |
| AU2003266966A1 (en) | Process for preparing nitrooxyderivatives of naproxen | |
| HRP940446A2 (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-sulfonic acid | |
| EP0147279B1 (fr) | Nouveau procédé de préparation de diamine-alcools | |
| EA001630B1 (ru) | Способ получения n-замещенных 3-гидроксипиразолов | |
| US5041632A (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrostilbene-2,2-disulfonic acid | |
| JPS61282355A (ja) | ４，４’−ジニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩の製造法 | |
| EP0754174B1 (de) | Verfaharen zur herstellung von carboxy-arensulfonsäuren und deren carbonsäurederivaten | |
| JP2642466B2 (ja) | アミノアセトニトリルの製造方法 | |
| GB2548301B (en) | Method for producing nitrogen-containing pentafluorosulfanylbenzene compound | |
| EP1136476B1 (en) | Process for the preparation of 5,5'-bi-1H-Tetrazolediammonium salts using hydrazine hydrate and dicyan as starting materials | |
| JP2599031B2 (ja) | 高純度亜硝酸アルキルエステルの製造法 | |
| JPS6039349B2 (ja) | ２−シアノフエノ−ル誘導体の製法 | |
| JPH072742A (ja) | ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩の新規製造法 | |
| EP0767162B1 (fr) | Complexe orthohydroxymandélate de sodium-phénol-eau, procédé de préparation et utilisation pour isolement de l'orthohydroxymandélate de sodium | |
| EP0004211A1 (fr) | Préparation du nitro-2 méthyl-2 propanol-1 | |
| JPS6219426B2 (hr) | ||
| US20100094046A1 (en) | Methods for producing aminonitrobenzoic acids | |
| SU635870A3 (ru) | Способ получени производных оксадиазолина | |
| Bachmann | The Reduction of Azobenzene, Azoxybenzene and Nitrosobenzene by the System Magnesium+ Magnesium iodide | |
| HU183153B (en) | Process for preparing benzoxazolone | |
| JP4065576B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アルキルシクロヘキサノール類の製造方法 | |
| JPS6121224B2 (hr) | ||
| JPS63101351A (ja) | Ｎ，Ｎ―ジメチル―α―アミノ鎖状脂肪酸の製造法 | |
| JPH1095793A (ja) | 抗腫瘍性白金錯体カルボプラチンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1OB | Publication of a patent application | ||
| PPPP | Transfer of rights |
Owner name: CIBA SC HOLDING AG, CH |
|
| AIPI | Request for the grant of a patent on the basis of a substantive examination of a patent application | ||
| PNAN | Change of the applicant name, address/residence |
Owner name: CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC., CH |
|
| B1PR | Patent granted | ||
| ODRP | Renewal fee for the maintenance of a patent |
Payment date: 20020518 Year of fee payment: 15 |
|
| PBON | Lapse due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20030519 |