HRP20050127A2 - Dithianon-based fungicidal mixtures - Google Patents

Description

Ovaj se izum odnosi na fungicidne smjese koje podrazumijevaju

A) supstance formule I

[image]

i

B) derivat piramidina formule II,

[image]

u kojoj R predstavlja metil, ciklopropil ili 1-propinil u sinergistički učinkovitim količinama.

Nadalje, izum se odnosi na metode kontrole štetnih gljiva uz korištenje smjesa supstanci I i II, te na korištenje supstanci I i II za pripravljanje rečenih smjesa.

Supstanca formule I (imena na tržištu: ditianon) i postupci za njezino pripravljanje su opisani u GB-A 857 383.

Supstance formula II-1 do II-7, njihovo pripravljanje i djelovanje protiv štetnih gljivica su također poznati iz literature:

[image]

Svrha ovog izuma je omogućavanje smjesa koje imaju poboljšano djelovanje protiv štetnih gljivica u kombinaciji sa smanjenom ukupnom količinom apliciranih aktivnih supstanci (sinergističke smjese), s time da se također razmatra mogućnost reduciranja razine aplikacije i proširivanja sprektra djelovanja poznatih supstanci.

Ustanovili smo da je ova svrha postignuta uz pomoć korištenja smjesa koje su ovdje definirane. Nadalje, ustanovili smo da simultano apliciranje supstanci I i II, primjerice zajedno ili odvojeno, ili pak apliciranje supstanci I i II u suvišku omogućava bolju kontrolu štetnih gljivica no što je ona moguća u slučaju korištenja pojedine supstance.

Uobičajeno se koriste smjese supstance I s jednim derivatom II. Međutim u nekim slučajevima, može biti od koristi apliciranje smjese supstance I sa dva ili više piridin derivata II.

Posebna se prednost daje supstancama II-1 i II-2.

Zahvaljujući njihovim osnovnim svojstvima, supstance II-1 do II-3 imaju sposobnost oblikovanja soli ili adukata s anorganskim ili organskim kiselinama ili pak njihovim metalnim ionima.

Primjeri anorganskih kiselina su hidrohalidne kiseline kao što su primjerice fluorovodik, klorovodik, bromovodik i jodovodik, sumporna kiselina, fosforna kiselina, ugljična kiselina i dušična kiselina.

Odgovarajuće organske kiseline su primjerice formična kiselina, te alkanske kiseline, kao što je octena, trifluoroctena, trikloroctena i propionska kiselina, kao i također glikolna kiselina, tiocijanidna kiselina, mliječna, sukcinska, limunska, benzoična, cimetna, oksalna kiselina, alkilsulfonske kiseline (sulfonske kiseline koje sadržavaju ravnolančane ili razgranate alkilne radikale koji sadržavaju 1 do 20 atoma ugljika), arilsulfonske kiseline ili arildisulfonske kiseline (aromatski radikali, kao što su fenil i naftil, koji sadržavaju jednu ili dvije sulfo grupe), alkilfosfonske kiseline (fosfonske kiseline koje sadržavaju ravnolančane ili razgranate alkilne radikale sa 1 do 20 atoma ugljika), arilfosfonske kieline ili arildifosfonske kiseline (aromatski radikali, kao što je fenil i naftil, koji nose jedan ili dva radikala fosfonske kiseline), s tim da je moguće da alkil ili aril radikali nose daljnje supstituente, kao što su primjerice p-toluensulfonska kiselina, salicilna kiselina, p-aminosalicilna kiselina, 2-fenoksibenzoična kiselina, 2-acetoksibenzoična kiselina, itd.

Odgovarajući metalni ioni su posebice ioni elemenata druge glavne grupe, posebice kalcij i magnezij, treće i četvrte glavne grupe, posebice aluminij, olovo i kositar, te također i prve do četvrte prijelazne grupe elemenata, posebice krom, mangan, željezo, kobalt, nikal, bakar, cink i drugi. Posebna se prednost ipak daje metalnim ionima elemenata prijelaznih grupa četvrte periode. Metali mogu biti prisutni u svojim različitim valencijama.

Prilikom pripravljanja smjesa, preferira se korištenje čistih aktivnih supstanci I i II, s kojima se po potrebi mogu dodatno miješati daljnje aktivne supstance koje su aktivne protiv štetnih gljivica ili drugih nametnika kao što su insekti, pauci ili oblići, ostali herbicidi, fertilizatori i druge supstance koje reguliraju rast.

Smjese supstanci I i II, ili pak simultano ili odvojeno korištenje supstanci I i II, imaju izuzetno dobro djelovanje protiv širokog spektra fitopatogenih gljivica, posebice iz reda Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes i Basidiomycetes. Neke od njih djeluju sistemski, te su kao takve također pogodne za korištenje u obliku fungicida koji djeluju na listove i na tlo.

One su posebice važne za kontroliranje gljivica kod mnogih vrsta usjeva, kao što su vegetabilne vrste (primjerice krastavci, grahorice i tikve), vrsta voća, grožđa, no također i u slučaju ječma, trave, zobi, kave, kukuruza, raži, soje, pšenice, ukrasnih vrsta biljaka, šećerne trske, i kod različitih sjemenskih vrsta.

Posebice su pogodne u slučaju namjere kontroliranja slijedećih fitopatogenih vrsta gljivica: Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea kod vrsta kukurbita, Podosphaera leucotricha kod jabuka, Uncinula necator kod grožđa, vrste Puccinia kod žitarica, vrste Rhizoctonia kod pamuka, riže i lana, vrste Ustilago kod žitarica i šećerne trske, Venturia inaequalis kod jabuka, vrste Helminthosporium kod žitarica, Septoria nodorum kod pšenice, Botrytis cinerea kod jagoda, povrća, ukrasnih biljaka i grožđa, Cercospora arachidicola kod kikirikija, Pseudocercosporella herpotrichoides kod pšenice i ječma, vrste Pseudoperonospora kod kukurbita i hmelja, Plasmopara viticola kod grožđa, vrste Alternaria kod povrća i voća, te vrste Fusarium i Verticillium.

Supstance I i II mogu biti aplicirane simultano, što istovremeno može značiti ili zajedno ili odvojeno, ili pak u sukcesiji, dok pak u slučaju odvojene aplikacije općenito uzevši ne pokazuju učinak na kontrolu rezultata.

Supstance I i II se uobičajeno apliciraju u težinskom omjeru od 10:1 do 1:100, preferabilno od 1:1 do 1:10, a posebice se preferiraju omjeri od 1:1 do 1:5.

Slijedom naprijed rečenog, razine aplikacije supstance I se obično kreću od 5 do 2 000 g/ha, preferabilno od 10 do 1000 g/ha, a u posebice preferirnom slučaju od 50 do 750 g/ha.

U ovisnosti o prirodi željenog efekta, razine aplikacije smjesa koje se razmatraju u kontekstu ovog izuma su za supstance II od 5 g/ha do 500 g/ha, preferabilno od 50 do 500 g/ha, a u posebice preferiranom slučaju od 50 do 200 g/ha.

Za tretman sjemena, razine aplikacije smjesa su općenito od 0.001 do 1 g/kg sjemena, preferabilno od 0.01 do 0.5 g/kg, a u posebice preferiranom slučaju od 0.01 to 0.1 g/kg.

U slučaju kada se želi postići kontrola nad fitopatogenim štetnim gljivicama, odvojena ili zajednička aplikacija supstanci I i II ili smjesa supstanci I i II se postiže putem raspršivanja ili prašenja sjemena, biljki ili tla prije ili nakon sijanja, ili pak prije ili nakon sađenja.

Fungicidne sinergističke smjese koje se razmatraju u kontekstu ovog izuma ili supstance I i II, mogu biti oblikovani primjerice u obliku raspršivača koji je spreman za aplikaciju, prašaka i suspenzija, ili pak u obliku visoko koncentriranih vodenih, uljnih ili drugih suspenzija, disperzija, emulzija, uljnih disperzija, pasta, prašaka, materijala za rasprostranjivanje ili granula, te mogu biti aplicirane putem raspršivanja, atomizacijom, zaprašivanjem, rasprostranjivanjem ili navodnjavanjem. Upotreba određenog oblika aplikacije ovisi o željenoj svrsi; no u svakom slučaju ista treba osigurati što je finije moguću i jednoliku distribuciju smjese koja se razmatra u kontekstu ovog izuma.

Formulacije se pripremaju na uobičajen način, primjerice dodavanjem otapala i/ili nosača. Uobičajeno je dodavanje inertnih aditiva u rečene formulacije kao što su emulzifikatori ili disperzanti.

Pogodni surfaktanti su soli alkalnih metala, soli alklanih zemnih metala i soli amonijaka aromatskih sulfonskih kiselina, npr. ligno-, fenol-, naftalen- i dibutilnaftalensulfonske kiselina, masnih kiselina, alkil- i alkilarilsulfonati, alkil, lauril eter i sulfati masnih alkohola, i soli sulfatnih heksa-, hepta- i oktadekanola, ili eteri masnog alkohola glikola, kondenzati ili sulfoniranog naftalena i njihovi derivati s formaldehidom, kondenzati naftalena ili od naftalensulfonskih kiselina sa fenolom i formaldehidom, polioksietilen oktilfenil eter, etoksilirani izooktil-, oktil- ili nonilfenol, alkilfenil poliglikol eteri, tributilfenil poliglikol eteri, alkilaril polieter alkoholi, izotridecil alkohol, masni alkohol/etilen oksid kondenzati, etoksilano ricinusovo ulje, polioksietilen alkil eteri ili polioksipropilen alkil eteri, lauril alkohol poliglikol eter acetat, sorbitol esteri, lignosulfit otpadne tekućine ili metil celulosa.

Puderi, materijali za rasprostranjivanje i prašci mogu se pripremiti mješanjem ili zajedničkim mljevenjem sastojaka I i II, ili pak mješanjem sastojaka I i II s krutim nosačem.

Granule (npr. presvučene granule, impregnirane granule ili homogene granule) se uobičajeno pripremaju vezanjem aktivnog sastojka ili aktivnih sastojaka na kruti nosač.

Punila ili čvrsti nosači su primjerice mineralna tla, kao što je silika gel, silicijske kiseline, silikati, talk, kaolin, vapnenac, kreč, kreda, drvna podloga, les, glina, dolomit, dijatomejska zemlja, kalcij sulfat, magnezij sulfat, magnezij oksid, zemljani sintetički materijali i fertilizatori, kao što su amonij sulfat, amonij fosfat, amonij nitrat, ureee i produkti biljnog podrijetla, kao što su žitno brašno, brašno od kore drveta, drvno brašno, brašno od ljuski, celulozni puderi ili drugi kruti nosači.

Formulacije uobičajeno podrazumijevaju od 0.1 do 95% težinskog udjela, preferabilno od 0.5 do 90% težinskog udjela jednog od sastojaka I i II ili smjese sastojaka I i II. Aktivne supstance se koriste u stupnju čistoće od 90% do 100%, preferabilno od 95% do 100% (rezultati dobiveni u NMR spektru ili HPLC).

Supstance I i II, te smjese odgovarajućih formulacija bivaju primjenjene prilikom tretiranja štetnih gljivica, biljaka, sjemena, tla, područja, materijala ili prostora koji se trebaju osloboditi njihova prisustva, i to korištenjem fungicidno učinkovite količine rečene smjese ili supstanci I i II, u slučaju kada se one žele aplicirati odvojeno. Aplikacija se može izvršiti prije ili poslije infekcije štetnim gljivicama.

Primjeri rečenih pripravaka koji obuhvaćaju aktivne sastojke su slijedeći:

I. otopina koja sadržava 90 težinskih udjela aktivnih supstanci i 10 težinskih udjela N-metilpirolidona; ovo je rješenje pogodno za upotrebu u formi mikro kapi;

II. mješavina od 20 težinskih udjela aktivnih sastojaka, 80 težinskih udjela ksilena, 10 težinskih udjela adukta od 8 do 10 mola etilen oksida do 1 mol N-monoetanolamida oleinske kiseline, 5 težinskih udjela kalcijeve soli dodecilbenzensulfonata, 5 težinskih udjela adukta 40 mola etilen oksida i 1 mol ricinusovog ulja; disperzija se postiže konačnom distribucijom pripravka u vodi;

III. vodena disperzija koja sadržava 20 težinskih udjela aktivnih sastojaka, 40 težinskih udjela cikloheksanona, 30 težinskih udjela izobutanola, 20 težinskih udjela adukta od 40 mola etilen oksida i 1 mol ricinusovog ulja;

IV. vodena disperzija od 20 težinskih udjela aktivnih sastojaka, 25 težinskih udjela cikloheksanola, 65 težinskih udjela frakcije mineralnog ulja s točkom vrenja 210 do 280oC i 10 težinskih udjela adukta od 40 mola etilen oksida i 1 mol ricinusovog ulja;

V. smjesa koja je pripravljena usitnjavanjem u mlinu uz pomoć čekića, sastavljena od 80 težinskih udjela aktivnih sastojaka, 3 težinska udjela natrijeve soli diizobutilnaftalen-1-sulfonata, 10 težinskih udjela natrijeve soli lignosulfonske kiseline iz sulfitne otpadne tekućine i 7 težinskih udjela praškastog silika gela; smjesa za raspršivanje je dobivena konačnom finom distribucijom u vodi;

VI. smjesa koja se sastoji od 3 težinska udjela aktivnih supstanci i 97 težinskih udjela fino pročišćenog kaolina; dobivena prašinasta smjesa sadržava 3% težinskog udjela aktivne supstance;

VII. smjesa koja se sastoji od 30 težinskih udjela aktivnih supstanci, 92 težinska udjela praškastog silika gela i 8 težinskih udjela parafinskog ulja koje je bilo naneseno raspršivanjem na površinu rečenog silika gela; ova formulacija ima veoma dobra svojstva adhezije na aktivnu supstancu;

VIII. stabilna vodena disperzija koja se sastoji od 40 težinskih udjela aktivnih supstanci, 10 težinskih udjela natrijeve soli fenolsulfonske kiselina/urea/formaldehid kondenzata, 2 težinska udjela silika gela i 48 težinskih udjela vode; ova disperzija se može i nadalje podvrgavati razrjeđivanju;

stabilna uljna disperzija koja se sastoji od 20 težinskih udjela aktivnih supstanci, 2 težinska udjela kalcijeve soli dodecilbenzensulfonata, 8 težinskih udjela poliglikol etera masnog alkohola, 20 težinskih udjela natrijeve soli fenolsulfonska kiselina/urea/formaldehid kondenzata i 88 težinskih udjela parafinskog mineralnog ulja.

Fungicidno djelovanje supstance i rečenih smjesa može biti demonstrirano slijedećim eksperimentima:

Aktivne supstance, odvojeno ili zajedno, bivaju pripravljene u bliku stok otopine sa 0.25% težinskog udjela aktivne supstance u acetonu ili DMSO. 1% težinskog udjela emulzifikatora Uniperol® EL (ovlaživač koji djeluje i kao emulzifikator i kao disperzant, a baziran je na etoksiliranim alkilfenolima) biva dodano u rečenu otopinu i potom se otopina razrjeđuje s vodom do željene koncentracije.

Primjer korištenja: Djelovanje protiv rane snijeti rajčice koja je uzrokovana od strane Alternaria solani

Listovi biljaka u posudama koje su proizvedene kod ”Große Fleischtomate St. Pierre” bivaju bogato nasprejani s vodenom suspenzijom koja sadržava koncentraciju aktivne supstance koja se navodi u nastavku. Slijedećeg dana, listovi bivaju zaraženi s vodenom suspenzijom spora Alternaria solani u 2% biomalt otopini, gustoće 0.17×106 spora/ml. Biljke se potom smještaju u prostoriju zasićenu vodom i parom na 20-22oC. Nakon 5 dana, rana se snijet razvila na biljkama koje nisu tretirane ali su predstavljale zaražene kontrolne biljke, do takve mjere da je infekcija mogla biti određivana vizualno u % zarazom obuhvaćene površine lista.

Evaluacija je izvedena determiniranjem površina zaraženih listova, izražena u %. Rečeni postoci se potom konvertiraju u vrijednosti za učinkovitost.

Učinkovitost (E) se izračunava kako slijedi uz korištenje Abbotove formule:

E = (1 - α/β)·100

α predstavlja fungicidnu infekciju tretiranih biljaka u %

i

β predstavlja fungicidnu infekciju netretiranih (kontrolnih) biljaka u %

Učinkovitost 0 znači da razina infekcije tretiranih biljaka korespondira s razinom koja je uočena kod kontrolnih biljaka; učinkovitost 100 označava da tretirane biljke nisu bile inficirane.

Očekivane vrijednosti za učinkovitost smjesa aktivne supstance su određivane korištenjem Colby formule [S.R. Colby, Weeds 15, 20–22 (1967)] i potom se uspoređuju s uočenim razinama učinkovitosti.

Colby formula:

E = x + y – x·y/100

E očekivana učinkovitost, izražena u % netretiranih kontrolnih biljaka, kada je korištena smjesa aktivnih supstanci A i B pri koncentracijama a i b

x učinkovitost, izražena u % netretiranih kontrolnih biljaka, kada je korištena aktivna supstanca A pri koncentraciji a

y učinkovitost, izražena u % netretiranih kontrolnih biljaka, kada je korištena aktivna supstanca B pri koncentraciji b

Tablica A - Pojedine aktivne supstance

[image]

Tablica B – Kombinacije koje se razmatraju u kontekstu ovog izuma

[image] *) Učinkovitost koja je izračunata korištenjem Colby formule

Rezultati testa pokazuju da za sve odnose miješanja supstanci vrijedi činjenica da je vrijednost uočene učinkovitosti smjesa koje se razmatraju u kontekstu ovog izuma značajno viša od vrijednosti za učinkovitost koje se mogu predvidjeti koristeći Colby formulu za izračunavanje rečenih vrijednosti.

Claims (8)

1. Fungicidna smjesa, naznačena time da sadržava A) supstancu formule I [image] i derivat pirimidina formule II [image] u kojem R predstavlja metil, ciklopropil ili 1/propinil u sinergistički učinkovitoj količini.

2. Fungicidna smjesa kao što je definirana u patentnom zahtjevu 1, naznačena time da sadržava kao pirimidin derivat II, supstancu formule II-1. [image]

3. Fungicidna smjesa kao što je definirana u patentnim zahtjevima 1 ili 2, naznačena time da je težinski odnos supstance I u odnosu na supstancu II od 10:1 do 1:100.

4. Fungicidna kompozicija, naznačena time da sadržava čvrsti ili tekući nosač i smjesu koja je definirana u patentom zahtjevu 1.

5. Metoda kontrole štetnih gljivica, naznačena time da podrazumijeva tretiranje štetnih gljivica, njihovog staništa, ili pak biljaka, sjemena, tla, područja, materijala ili prostora koji trebaju biti očuvani od rečene infekcije, i to na način tretiranja sa supstancom formule I i supstancom formule II kako su naprijed definirane u patentnom zahtjevu 1.

6. Metoda kako je definirana u patentnom zahtjevu 5, naznačena time da podrazumijeva tretiranje štetnih gljivica, njihovog staništa, ili pak biljaka, sjemena, tla, područja, materijala ili prostora koji trebaju biti očuvani od rečene infekcije, i to na način tretiranja sa 5 do 2000 g/ha supstance I kao što je definirana u patentnom zahtjevu 1.

7. Metoda kako je definirana u patentnom zahtjevu 5, naznačena time da podrazumijeva tretiranje štetnih gljivica, njihovog staništa, ili pak biljaka, sjemena, tla, područja, materijala ili prostora koji trebaju biti očuvani od rečene infekcije, i to na način tretiranja sa 5 do 500 g/ha barem jedne supstance II kao što je definirana u patentnom zahtjevu 1.

8. Korištenje supstanci formula I i II kao što su naprijed definirane u patentnom zahtjevu 1, koje je naznačeno time da se koristi u pripravljanju smjese koja je definirana u patentom zahtjevu 1.