HRP20030040A2 - Herbicide agent - Google Patents

Description

Izum spada u tehničko područje sredstava za zaštitu bilja, a posebno se odnosi na kombinacije aktivne tvari, tenzida i humektanta.

Za suzbijanje neželjenih korova, korisnik ima na raspolaganju veliki broj herbicida koji se mogu upotrijebiti ovisno o biološkim svojstvima herbicida, vrsti korova koji se želi suzbiti i vrsti biljne kulture. Pri tome, herbicidno aktivne tvari se formuliraju tako da se one primijene na najbolji mogući način i da imaju najvišu učinkovitost. Pri tome, za primjenu dolaze u obzir različita pomoćna sredstva za formulacije kao što su sredstva za kvašenje, disperzanti, emulgatori, sredstva protiv stvaranja pjene, otapala ili punila.

Međutim, sigurnost i opseg suzbijanja korova mijenja se ovisno o uvjetima okoline kao što je temperatura, atmosferska vlaga, vlaga u zemlji, osvjetljenje, padaline ili vrsta zemlje, što može dovesti do smanjenja učinka kod naknadne obrade ili do oštećenja biljaka kulture kod prekomjernog doziranja.

Viša sigurnost djelovanja ima ekološke prednosti. Da bi se izbjeglo slabu učinkovitost, korisnici često povisuju primjensku količinu aktivne tvari. Međutim, taj postupak ima nedostatak u tome što aktivne tvar mogu štetno utjecati na faunu tla, povećati izluživanje tla ili dospjeti u površinsku vodu.

Učinak humektanata na razne pesticide opisan je u Adjuvants for Agrochemicals, CRC Press, Inc. (1992), str. 261-271. Iz W0 89/02570 poznato je da humektanti zajedno s određenim silikonskim tenzidima mogu povisiti učinkovitost herbicida.

Zadatak predloženog izuma bio je osigurati herbicidno sredstvo poboljšanog djelovanja i poboljšane pouzdanosti djelovanja. Taj zadatak je riješen sa specifičnim herbicidnim sredstvom koje sadrži herbicidno aktivne tvari u kombinaciji s određenim tenzidima i humektantima.

Predloženi izum odnosi se stoga na herbicidno sredstvo koje sadrži

a) jednu ili više herbicidno aktivnih tvari,

b) jedan ili više tenzida različitih od silikonskih tenzida, i

c) jedan ili više humektanata.

Herbicidno aktivne tvari a) koje su prisutne u herbicidnim sredstvima prema izumu jesu, na primjer, ALS inhibitori (inhibitori sinteze acetolaktata) ili herbicidi različiti od ALS inhibitora, kao što su herbicidi iz skupine karbamata, tiokarbamata, haloacetanilida, supstituirani derivati fenoksi-, naftoksi- i fenoksi-fenoksikarboksilne kiseline i derivati heteroariloksi-fenoksialkankarboksilne kiseline kao što su esteri kinolil-oksi-, kinoksaliloksi-, piridiloksi-, benzoksazolil-oksi- i benzotiazoliloksifenoksialkan-karboksilne kiseline, derivati cikloheksandiona, imidazolinoni, herbicidi koji sadrže fosfor, na primjer tipa glufosinata ili tipa glifosata, derivati pirimidiniloksi-piridinkarboksilne kiseline, derivati pirimidiloksi-benzojeve kiseline, derivati triazolo-pirimidin-sulfonamida i esteri S-(N-aril-N-alkilkarbamoilmetil)ditio-fosforne kiseline.

ALS inhibitori su posebno sulfonamidi, ponajprije iz skupine sulfonilurea, posebno povoljno oni koji imaju formulu (I) i/ili njihove soli

[image]

u kojoj

Ra je ugljikovodični radikal, ponajprije arilni radikal kao što je fenil, koji nije supstituiran ili je supstituiran, ili je heterociklički radikal, ponajprije heteroarilni radikal kao što je piridil, koji nije supstituiran ili je supstituiran, i gdje radikali, uključiv supstituente, imaju 1-30 ugljikovih atoma, ponajprije 1-20 ugljikovih atoma, ili

Ra je skupina koja privlači elektron kao što je sulfonamidni radikal,

Rb je vodikov atom ili ugljikovodični radikal koji nije supstituiran ili je supstituiran i uključiv supstituente ima 1-10 ugljikvih atoma, na primjer nesupstituirani ili supstituirani C1-C6-alkil, ponajprije vodikov atom ili metil,

Rc je vodikov atom ili ugljikovodični radikal koji nije supstituiran ili je supstituiran i uključiv supstituente ima 1-10 ugljikovih atoma, na primjer nesupstituirani ili supstituirani C1-C6-alkil, ponajprije vodikov atom ili metil,

x je nula ili l i

Rd je heterociklički radikal.

Posebno povoljni ALS inhibitori su sulfoniluree formule (II) i/ili njihove soli

[image]

u kojoj

R1 je C1-C4-alkoksi, ponajprije C2-C4-alkoksi, ili CO-

Ra, gdje

Ra je OH, C1-C4-alkoksi ili NRbRc, gdje

Rb i Rc su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C4-alkil,

R2 je halogen ili (A)n-NRdRe, gdje

n je nula ili l,

A je skupina CR'R", gdje

R' i R" su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C4-alkil,

Rd je H ili C1-C4-alkil i

Re je acilni radikal kao što je formil ili C1-C4-alkilsulfonil, i u slučaju da R predstavlja C1-C4-alkoksi, ponajprije C2-C2-C4-alkoksi, Re također može biti H,

R3 je H ili C1-C4-alkil,

m je nula ili l, ponajprije nula,

X i Y su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju C1-C6-alkil, C1-C6-alkoksi ili C1-C6-alkiltio, pri čemu svaki od tri gore navedena radikala nije supstituiran ili je supstituiran s jednim ili više radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, C1-C4-alkoksi i C1-C4-alkiltio, ili su C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkiniloksi, ponajprije C1-C4-alkil ili C1-C4-alkoksi, i

Z je CH ili N.

Prednosne sulfoniluree formule (II) i/ili njihove soli su one u kojima m je nula i

a) R1 je CO-( C1-C4-alkoksi) i

R2 je halogen, ponajprije jod, ili R je CH2NHRe,

gdje Re je acilni radikal, ponajprije C1-C4-alkilsulfon.il,

ili

b) R1 je CO-N(C1-C4-alkil)2 i

R2 je NHRe, gdje

Re je acilni radikal, ponajprije formil.

Ugljikovodični radikal u smislu ovog opisa je ravan, razgranati ili ciklički, i zasićen ili nezasićen alifatski ili aromatski ugljikovodični radikal, na primjer alkil, alkenil, alkinil, cikloalkil, cikloalkenil ili aril; aril u ovom smislu je mono-, di- ili policiklički aromatski sistem, na primjer fenil, naftil, tetrahidronaftil, indenil, indanil, pentalenil, fluorenil i slično, ponajprije fenil. Ugljikovodični radikal ima ponajprije l do 40 ugljikova atoma, povoljno l do 30 ugljikovih atoma; posebno ponajprije, ugljikovodični radikal je alkil, alkenil ili alkinil, od kojih svaki ima do 12 ugljikovih atoma, ili cikloalkil koji ima 3, 4, 5, 6 ili 7 atoma u prstenu, ili fenil.

Heterociklički radikal ili prsten (heterociklil) u smislu predloženog opisa može biti zasićen, nezasićen ili heteroaromatski i nije supstituiran ili je supstituiran; ponajprije, on sadrži jedan ili više hetero atoma u prstenu, koji je ponajprije odabran iz skupine koju čine N, O i S; on je ponajprije alifatski heterociklilni radikal koji ima 3 do 7 atoma u prstenu ili heteroaromatski radikal koji ima 5 ili 6 atoma u prsten i sadrži l, 2 ili 3 hetero atoma. Heterociklički radikal može biti, na primjer heteroaromatski radikal ili prsten (heteroaril) kao što je, na primjer, mono-, di- ili policiklički aromatski sistem u kojem barem l prsten sadrži jedan ili više hetero atoma, na primjer piridil, pirimidinil, piridazinil, pirazinil, triazinil, tienil, tiazolil, oksazolil, furil, pirolil, pirazolil i imidazolil, ili je djelomično ili potpuno hidrogenirani radikal kao što je oksiranil, oksetanil, pirolidil, piperidil, piperazinil, dioksolanil, morfolinil, tetrahidrofuril. Prikladni supstituenti za supstituirane heterocikličke radikale su dolje navedeni supstituenti i dodatno također okso. Okso skupina može također biti prisutna na hetero atomima prstena koji mogu biti u različitim oksidacijskim stupnjevima, na primjer u slučaju N i S.

Supstituirani radikali u smislu ovog opisa, kao što su supstituirani ugljikovodični radikali, na primjer supstituirani alkil, alkenil, alkinil ili aril kao što je fenil i benzil, ili supstituirani heterociklil, jesu, na primjer, supstituirani radikali koji su derivirani od nesupstituiranog kostura, pri čemu supstituenti mogu biti, na primjer, jedan ili više, ponajprije l, 2 ili 3, radikala odabrana iz skupine koju čine halogen (fluor, klor, brom, jod), alkoksi, haloalkoksi, alkiltio, hidroksil, amino, nitro, karboksil, cijano, azido, alkoksikarbonil, alkil-karbonil, formil, karbamoil, mono- i dialkilaminokarbonil, supstituirani amino kao što je acilamino, mono- i dialkil-amino, i alkilsulfinil, haloalkilsulfinil, alkilsulfonil, haloalkilsulfonil i, u slučaju cikličkih radikala, također alkil i haloalkil, kao i nezasićeni alifatski radikali koji odgovaraju gore spomentim zasićenim radikalima koji sadrže ugljikovodični dio kao što je alkenil, alkinil, alkenil-oksi, alkiniloksi i slično. U slučaju radikala s ugljikovim atomima, prednost se daje onima koji imaju l do 4 ugljikova atoma, posebno l ili 2 ugljikova atoma. U pravilu povoljni su supstituenti odabrani iz skupine koju čine halogen, na primjer fluor i klor, (C1-C4) alkil, ponajprije metil ili etil, (C1-C4)haloalkil, ponajprije trifluormetil, (C1-C4)-alkoksi, ponajprije metoksi ili etoksi, (C1-C4)haloalkoksi, nitro i cijano.

Acilni radikal u smislu predloženog opisa je radikal organske kiseline koji formalno nastaje odcjepljenjem OH skupine iz organske kiseline, na primjer radikal karboksilne kiseline i radikali kiselina koje su derivirane od njega, kao što su tiokarboksilne kiseline, prema potrebi N-supstituirane iminokarboksilne kiseline, ili radikali od karboksilnih monoestera, prema potrebi N-supstituiranih karbaminskih kiselina, sulfonskih kiselina, sulfinskih kiselina, fosfonskih kiselina ili fosfinskih kiselina.

Acilni radikal je ponajprije formil ili acil odabran iz skupine koju čine CO-RX, CS-RX, CO-ORX, CS-ORX, CS-SRX, SORy ili SO2RY, gdje svaki od RX i RY predstavlja C1-C10-ugljikvodični radikal kao što je C1-C10-alkil ili C1-C10-aril, pri čemu ugljikovodični radikal nije supstituiran ili je supstituiran, na primjer s jednim ili više supstituenta odabranih iz skupine koju čine halogen, kao što je F, Cl, Br, J, alkoksi, haloalkoksi, hidroksil, amino, nitro, cijano ili alkiltio, ili RX i RYpredstavljaju amino-karbonil, ili aminosulfonil, pri čemu dva posljednja spomenuta radikala mogu biti nesupstituirani, N-mono-supstituirani ili N,N-disupstituirani, na primjer sa supstituentima odabranim iz skupine koju čine alkil ili aril.

Acil je, na primjer, formil, haloalkilkarbonil, alkil-karbonil kao što je (C1-C4) alkilkarbonil, fenilkarbonil, pri čemu fenilni prsten može biti supstituiran, ili alkil-oksikarbonil, kao što je (C1-C4)-alkiloksikarbonil, fenil-oksikarbonil, benziloksikarbonil, alkilsulfonil, kao što je (C1-C4)-alkilsulfonil, alkilsulfinil, kao što je C1-C4-alkilsulfinil), N-alkil-1-iminoalkil, kao što je N-(C1-C4)-1-imino- (C1-C4) alkil i drugi radikali organskih kiselina.

U smislu predloženog izuma, podrazumijeva se da aktivne tvari iz skupine ALS inhibitora, kao što su sulfoniluree, koje su prisutne kao komponenta a) u herbicidnim sredstvima prema izumu nisu samo neutralni spojevi, već su to također i njihove soli s anorganskim i/ili organskim ionima suprotnog naboja.

Tako, na primjer, sulfoniluree mogu tvoriti soli u kojima je vodik skupine -SO2-NH- zamijenjen s kationom prikladnim za poljoprivredu. Te soli su, na primjer, soli metala, posebno soli alkalijskih metala ili soli zemno alkalijskih metala, posebno natrijeve i kalijeve soli, ili također amonijeve soli ili soli s organskim aminima. Do tvorbe soli može također doći vezanjem kiseline na bazične skupine, kao što je, na primjer, amino i alkilamino. Kiseline koje su prikladne za tu svrhu jesu jake anorganske i organske kiseline, na primjer HCl, HBr, H2SO4 ili HNO3.

Prednosni ALS inhibitori su oni iz niza sulfonilurea, na primjer pirimidinil- ili triazinilaminokarbonil[benzen-, piridin-, pirazol-, tiofen- i (alkilsulfonil)alkilamino]-sulfamidi. Kao supstituenti na pirimidinskom prstenu ili na triazinskom prstenu prednosni su alkoksi, alkil, halo-alkoksi, haloalkil, halogen ili dimetilamino, pri čemu se svi supstituenti mogu međusobno meovino kombinirati. Prednosni supstituenti u benzenu, piridinu, pirazolu, tiofenu ili (alkilsulfonil)alkilamino skupini jesu alkil, alkoksi, halogen kao što je F, Cl, Br ili J, amino, alkilamino, dialkilamino, acilamino kao što je formilamino, nitro, alkoksikarbonil, aminokarbonil, alkilaminokarbonil, dialkilaminokarbonil, alkoksiamino-karbonil, haloalkoksi, haloalkil, alkilkarbonil, alkoksialkil, alkilsulfonilamino-alkil, (alkansulfonil)alkilamino. Primjeri takovih prikladnih sulfonilurea jesu

A1) fenil- i benzilsulfoniluree i srodni spojevi, na primjer

1-(2-klorfenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)urea (klorsulfuron),

1-(2-etoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4-klor-6-metoksi-pirimidin-2-il)urea (klorimuron-etil),

1-(2-metoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)urea (metsulfuron-metil),

1-(2-kloretoksifenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (triasulfuron),

1-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-i)urea (sulfumeturon-metil),

1-(2-metoksikarbonilfenilsulfonil)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-metilurea (tribenuron-metil),

1-(2-metoksikarbonilbenzilsulfonil)-3-(4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)urea (bensulfuron-metil),

1-(2-metoksikarbonilfenisulfonil)-3-(4,6-bis-(difluor-metoksi)pirimidin-2-il)urea, (primisulfuron-metil),

3-(4-etil-6-metoksi-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 0 796 83),

3-(4-etoksi-6-etil-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-diokso-2-metilbenzo[b]-tiofen-7-sulfonil)urea (EP-A 0 079 683),

3-(4-metoksi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoksi-karbonil-5-jodfenil-sulfonil) urea (jodsulfuron-metil i njezina natrijeva sol, WO 92/13845),

DPKS-66037, triflusulfuron-metil (vidi Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds- 1995, str. 853),

CGA-277476, (vidi Brighton Crop Prot. Conf. -Weeds-1995, str. 79),

metil 2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) ureido-sulfonil]4-metansulfonamido-metilbenzoat (mezosulfuron-metil i njegova natrijeva sol, W0 95110507),

N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureido-sulfonil]4-formilamino-benzamid (foramsulfuron i njegova natrijeva. sol, W0 95/01344); A2) tienilsulfonilureae, na primjer

l-(2-metoksikarboniltiofen-3-il)-3-(4-metoksi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea (tifensulfuron-metil);

A3) pirazolilsulfoniluree, na primjer

1-(4-etoksikarbonil-1-metilpirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)urea (pirazosulfuron-metil);

metil 3-klor-5-(4,6-dimetoksipirimidin-2-ilkarbamoil-sulfamoil)-1-metilpirazole-4-karboksilat (EP-A 0 282 613);

metil 5-(4,6-dimetilpirimidin-2-il-karbamoil-sulfamoil)-1-(2-piridil)pirazol-4-karboksilat (NC-330, vidi Brighton Crop Prot. Conference "Weeds" 1991, sv. l, str. 45 i dalje),

DPKS-A8947, azimsulfuron, (vidi Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds" 1995, str. 65);

A4) derivati sulfondiamida, na primjer

3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metil-sulfonilaminosulfonil)urea (amidosulfuron) i njegovi strukturni analozi (EP-A 0 131 258 i Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, Posebno izdanje XII, 489-497 (1990));

A5) piridilsulfoniluree, na primjer

l-(3-N,N-dimetilaminokarbonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)urea (nikosulfuron),

l-(3-etilsulfonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(-(4,6-di-metoksipirimidin-2-il)urea (rimsulfuron),

metil 2-[3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)ureido-sulfonil]-6-trifluormetil-3-piridinekarboksilat, natrijeva sol (DPX-KE 459, flupirsulfuron, vidi Brighton Crop Prot. Conf. Weeds, 1995, str. 49),

piridilsulfoniluree, kao one koje su opisane, na primjer, u DE-A 40 00 503 i DE-A 40 30 577, ponajprije one formule

[image]

u kojoj

E je CH ili N, ponajprije CH,

R20 je jod ili NR25R26,

R21 je vodik, halogen, cijano, (C1-C3) alkil, (C1-C3)-alkoksi, (C1-C3)haloalkil, (C1-C3) haloalkoksi, (C1-C3)-alkiltio, (C1-C3)alkoksi(C1-C3)alkil, (C1-C3)-alkoksi-karbonil, mono- ili di((C1-C3)alkil)amino, (C1-C3)alkil-sulfinil ili sulfonil, SO2-NRXRY ili CO-NRxRy, posebno vodik,

Rx i Ry međusobno neovisno predstavljaju vodik, (C1-C3)alkil, (C1-C3) alkenil, (C1-C3)alkinil ili zajedno tvore

-(CH2)4-, -(CH2)5- ili -(CH2)2-O-(CH2)2-,

n je 0, 1, 2 ili 3, ponajprije 0 ili 1,

R22 je vodik ili CH3,

R23 je halogen, (C1-C2) alkil, (C1-C3) alkoksi, (C1-C2)-haloalkil, posebno CF3, (C1-C2)haloalkoksi, ponajprije OCHF2 ili OCH2CF3,

R24 je (C1-C2) alkil, (C1-C2) haloalkoksi, ponajprije OCHF2, ili (C1-C2) alkoksi,

R25 je (C1-C4) alkil,

R26 je (C1-C4) alkilsulfonil ili

R25 i R26 zajedno tvore lanac formule -(CH2)3SO2- ili -(CH2)4SO2-, na primjer 3-(4,6-dimetoksipirimiden-2-il)-1-(3-N-metilsulfonil-N-metilamino-piridin-2-il)sulfonilurea, ili njezine soli;

A6) alkoksifenoksisulfoniluree kao one koje su opisane, na primjer, u EP-A 0 342 569, ponajprije one koje imaju formulu

[image]

u kojoj

E je CH ili N, ponajprije CH,

R27 je etoksi, propoksi ili izopropoksi,

R28 je halogen, NO2, CF3, CN, (C1-C4) alkil, (C1-C4)-alkoksi, (C1-C4) alkiltio ili (C1-C3-alkoksi) karbonil, ponajprije u položaju 6 na fenilnom prstenu,

n je 0, 1, 2 ili 3, ponajprije 0 ili 1,

R29 je vodik, (C1-C4) alkil ili (C3-C4) alkenil,

R30 i R31 su međusobno neovisno halogen, (C1-C2)alkil, (C1-C2) alkoksi, (C1-C2) haloalkil, (C1-C2) haloalkoksi ili

(C1-C2)alkoksi-(C1-C2) alkil, ponajprije OCH3 ili CH3, na primjer 3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)-1-(2-etoksi-fenoksi)sulfonilurea, ili njezine soli;

A7) imidazolilsulfoniluree, na primjer MON 37500, sulfo-sulfuron (vidi Brighton Crop Prot. Conf. "Weeds", 1995, str, 57), i drugi srodni derivati sulfonilurea i njihove smjese.

Tipični predstavnici tih aktivnih tvari jesu, između ostalih, dolje navedeni spojevi:

amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron-metil, klor-imuron-etil, klorsulfuron, kinosulfuron, ciklo-sulfamuron, etametsulfuron-metil, etoksisulfuron, flazasulfuron, flupirsulfuron-metil-natrij, halosulfuron-metil, imazo-sulfuron, metsulfuron-metil, nikosulfuron, oksa-sulfuron, primisulfuron-metil, prosulfuron, pirazosulfuron-etil, rim-sulfuron, sulfometuron-metil, sulfosulfuron, tifensulfuron-metil, triasulfuron, tribenuron-metil, triflusulfuron-metil, jodosulfuron-metil i njegova natrijeva sol WO 92/13845), mezosulfuron-metil i njegova natrijeva sol (Agrow br. 347, 3. marta 2000, str, 22 (PJB Publications Ltd. 2000)) i foramsulfuron i njegova natrijeva sol (Agrow br. 338, 15. oktobra 1999, str. 26 (PJB Publications Ltd. 1999)).

Gore navedene aktivne tvari su poznate, na primjer, iz "The Pesticide Manual", 12. izdanje (2000), The British Crop Protection Council, ili iz literature koja je tamo citirana iza pojedinačnih aktivnih tvari.

Herbicidno aktivne tvari koje su prisutne u herbicidnim sredstvima prema izumu i koje su različite od ALS inhibitora, jesu, na primjer, herbicidi iz skupine karbamata, tiokarbamata, haloacetanilida, supstituiranih derivata fenoksi-, naftoksi- i fenoksifenoksikarboksilne kiseline, i derivata heteroaril-oksifenoksialkankarboksilne kiseline, kao što su kinoliloksi-, kinoksaliloksi-, piridiloksi-, benzoksazoliloksi- i benzotiazoliloksi-fenoksialkankarboksilni esteri, derivati cikloheksandiona, imidazolinona, herbicidi koji sadrže fosfor, na primjer tipa glufosinata ili tipa glifozsta, derivata pirimidinil-oksipiridinkarboksilne kiseline, derivata pirimidiloksi-benzojeve kiseline, derivata triazolopirimidinsulfonamida i S-(N-aril-N-alkilkarbamoilmetil)ditiofosforni esteri. U tom pogledu, prednost imaju esteri i soli fenoksifenoksi- i heteroariloksifenoksikarboksilne kiseline, imidazolinoni i herbicidi kao što je bentazon, cijanazin, atrazin, dikamba ili hidroksibenzonitrili kao što je bromoksinil i joksinil i drugi herbicidi koji djeluju na lišće.

Prikladne herbicidno aktivne tvari a) koje mogu biti prisutne kao komponenta a) u herbicidnim sredstvima prema izumu i koje se razlikuju od ALS inhibitora, jesu, na primjer:

B) Herbicidi tipa derivata fenoksifenoksi- i hetero-ariloksifenoksikarboksilne kiseline, kao što su

B1) derivati fenoksifenoksi- i benziloksifenoksi-karboksilne kiseline, na primjer

metil 2-(4-(2,4-diklorfenoksi)fenoksi)propionat (diklofop-metil),

metil 2-(4-(4-brom-2-klorfenoksi)fenoksi)propionat (DE-A 26 01 548),

metil 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoksi)fenoksi)propionat (U.S. pat. br. 4,808,750),

metil 2-(4-(2-klor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)-propionat (DE-A 24 33 067),

metil 2-(4-(2-fluor-4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)-propionat (U.S. pat. br. 4,808,750),

metil 2-(4-(2,4-diklorbenzil)fenoksi)propionat (DE-A 24 17 487),

etil 4-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)pent-2-enoat,

metil 2-(4-(4-trifluormetilfenoksi)fenoksi)propionat (DE-A 24 33 067);

B2) derivati "mononuklearnih" heteroariloksifenoksialkan-karboksilnih kiselina, na primjer

etil 2-(4-(3,5-diklorpiridil-2-oksi)fenoksi)propionat (EP-A 0 002 925),

propargil 2-(4-(3,5-diklorpiridil-2-oksi)fenoksi)-propionat (EP-A 0 003 114),

metil 2-(4-(3-klor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)-fenoksi)propionat (EP-A 0 003 890),

etil 2-(4-(3-klor-5-trifluormetil-2-piridiloksi)-fenoksi)propionat (EP-A 0 003 890),

propargil 2-(4-(5-klor-3-fluor-2-piridiloksi)-fenoksi)propionat (EP-A 0 191 736),

butil 2-(4-(5-trifluormetil-2-piridiloksi)fenoksi)-propionat (fluazifop-butil);

B3) derivati "dvonuklearnih" heteroariloksifenoksialkan-karboksilnih kiselina, na primjer

metil i etil 2-(4-(6-klor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)-propionat (kizalofopmetil i kizalofopetil),

metil 2-(4-(6-fluor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)-propionat (vidi J. Pest. Sci., sv. 10, 61 (1985)),

2-izopropilidenaminooksietil 2-(4-(6-klor-2-kinoksaliloksi)fenoksi)propionat (propakizafop),

etil 2-(4-(6-klorbenzoksazol-2-iloksi)fenoksi)-propionat (fenoksaprop-etil),

njegov D(+) izomer (fenoksaprop-P-etil)

i etil 2-(4-(6-klorbenztiazol-2-iloksi)fenoksi)propionat (DE-A 26 40 730),

tetrahidro-2-furil metil 2-(4-(6-klorkinoksaliloksi)-fenoksi)propionat (EP-A 0 323 727);

C) kloracetanilidi, na primjer

N-metoksimetil-2,6-dietilkloracetanilid (alaklor),

N-(3-metoksiprop-2-il)-2-metil-6-etilkloracetanilid (metolaklor),

2,6-dimetil-N-(3-metil-l,2,4-oksadiazol-5-ilmetil)-kloracetanilid,

N-(2,6-dimetilfenil)-N-(1-pirazolilmetil)kloracetamid (metazaklor) ;

D) tiokarbamati, na primjer

S-etil N,N-dipropiltiokarbamat (EPTC),

S-etil N,N-diizobutiltiokarbamat (butilat);

E) cikloheksanedion oksimi, na primjer

metil 3-(1-aliloksiiminobutil)4-hidroksi-6, 6-dimetil-2-oksocikloheks-3-enekarboksilat (aloksidim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksi-cikloheks-2-en-1-on (setoksidim),

2-(1-etoksiiminobutil)-5-(2-feniltiopropil)-3-hidroksicikloheks-2-en-1-on (cloproksidim),

2-(l-(3-kloraliloksi)iminobutil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksicikloheks-2-en-1-on,

2-(l-(3-kloraliloksi)iminopropil)-5-(2-etiltiopropil)-3-hidroksicikloheks-2-en-1-on (kletodim),

2-(1-etoksiiminobutil)-3-hidroksi-5-(tian-3-il)-cikloheks-2-enon (cikloksidim),

2-(1-etoksiiminopropil)-5-(2,4,6-trimetilfenil)-3-hidroksicikloheks-2-en-1-on (tralkoksidim);

F) imidazolinoni, na primjer

metil 2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-5-metilbenzoat i

2-(4-isopropil-4-metil-5-okso-2-imid-azolin-2-il)-4-metilbenzojeva kiseline (imazametabenz),

5-etil-2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)piridin-3-karboksilna kiselina (imazetapir),

2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-kinolin-3-karboksilna kiselina (imazakin),

2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il)-piridin-3-karboksilna kiselina (imazapir),

5-metil-2-(4-izopropil-4-metil-5-okso-2-imidazolin-2-il) piridin-3-karboksilna kiselina (imazetametapir);

G) derivati triazolopirimidinsulfonamida, na primjer

N-(2,6-difluorfenil)-7-metil-l,2,4-triazolo[1,5-c]-pirimidin-2-sulfonamid (flumetsulam),

N-(2,6-diklor-3-metilfenil)-5,7-dimetoksi-1,2,4-triazolo [1,5-c] pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-difluorfenil)-7-fluor-5-metoksi-1,2,4-triazolo-[1,5-c]pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-diklor-3-metilfenil)-7-klor-5-metoksi-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-sulfonamid,

N-(2-klor-6-metoksikarbonil)-5,7-dimetil-l,2,4-triazolo[l,5-c]pirimidin-2-sulfonamid (EP-A 0 343 752, U.S. pat. br. 4,988,812);

H) benzoilcikloheksandioni, na primjer

2-(2-klor-4-metilsulfonilbenzoil)cikloheksan-1,3-dion (SC-0051, EP-A 0 137 963),

2-(2-nitrobenzoil)-4,4-dimetilcikloheksan-l,3-dion (EP-A 0 274 634),

2-(2-nitro-3-metilsulfonilbenzoil)-4,4-dimetilciklo-heksan-1,3-dion WO 91/13548);

I) derivati pirimidiniloksipiridinkarboksilne kiseline i pirimidiniloksibenzojeve kiseline, na primjer

benzil 3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksipiridin-2-karboksilat (EP-A 0 249 707),

metil 3-(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksipiridin-2-karboksilat (EP-A 0 249 707),

2,6-bis[(4,6-dimetoksipirimidin-2-il)oksi]benzojeva kiselina (EP-A 0 321 846),

l-(etoksikarboniloksietil) 2, 6-bis[(4,6-dimetoksi-pirimidin-2-il)oksi]benzoat (EP-A 0 472 113);

J) S-(N-aril-N-alkilkarbamoilmetil) ditiofosfonati kao što je

S-[N-(4-klorfenil)-N-izopropilkarbamoilmetil]-O,O-dimetil ditiofosfat (anilofos);

K) alkilazini, na primjer kao oni koji su opisani u WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, W0-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 i također u DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, W0-A-99119309, WO-A-99137627 i WO-A-99/65882, ponajprije oni koji imaju formulu (E)

[image]

u kojoj

R1 je (C1-C4)alkil ili (C1-C4) haloalkil;

R1 je (C1-C4)alkil, (C3-C6) cikloalkil ili (C3-C6)-cikloalkil-(C1-C4) alkil i

A je -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, posebno ponajprije oni koji imaju formule E1-E7

[image]

[image]

L) Herbicidi koji sadrže fosfor, na primjer tipa glufosinata, kao što je glufosinat u užem smislu, tj. D, L-2-amino-4-[hidroksi(metil)fosfinil]-butanska kiselina, glufosinat-monoamonijeva sol, L-glufosinat, L- ili (23)-2-amino-4-[hidroksi(metil)fosfinil]butanska kiselina, L-glufosinat monoamonijeva sol ili bialafos (ili bilanafos), tj. L-2-amino-4-[hidroksi(metil)fosfinil]butanoil-1-alanil-1-alanin, posebno njegova natrijeva sol, ili tipa glifosata, kao što je glifosat, tj. N-(fosfonometil)glicin, glifosat-monoizopropilamonijeva sol, glifosat natrijeva sol, ili sulfosat, tj. N-(fosfonometil)glicin trimesijeva sol = N-(fosfonometil)glicin trimetilsulfoksonijeva sol.

Herbicidi iz skupina B do L su poznati, na primjer, iz gore navedenih publikacija i iz "The Pesticide Manual", 12. izdanje, 2000, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -", od W.T. Thompsona, Thompson Publications, Fresno Calif., USA 1990 i "Farm Chemicals Handbook '90", Meister Publishing Company, Willoughby Ohio, USA, 1990.

Tenzidi b), koji su prisutni u herbicidnim sredstvima prema izumu, su različiti od silikonskih tenzida. Silikonski tenzidi su tenzidi koji sadrže najmanje jedan silicijev atom i oni su opisani, na primjer, u W0 89/12394. Tenzidi prisutni kao tenzidi b) u herbicidnim sredstvima prema izumu mogu biti ionskog i neionskog tipa, kao što su tenzidi na aromatskoj osnovi, na primjer površinski aktivni benzeni ili fenoli koji su supstituirani s jednom ili više alkilnih skupina i zatim derivatizirani, ili tenzidi na ne-aromatskoj osnovi, na primjer tenzidi na osnovi hetero-cikla, olefina, alifata ili cikloalifata, na primjer površinski aktivni spojevi piridina, pirimidina, triazina, pirola, pirolidina, furana, tiofena, benzoksazola, benzotiazola i triazola koji su supstituirani s jednom ili više alkilnih skupina i zatim su derivatizirani.

Primjeri aromatskih tenzida jesu:

B1) fenoli, fenil-(C1-C4) alkil eteri ili (poli)-alkoksi-lirani fenoli [= fenol (poli)alkilen glikol eteri], na primjer oni koji imaju l do 50 alkilenoksi podskupina u (poli)alkileneoksi skupini, pri čemu alkilenska podskupina ima ponajprije u svakom slučaju l do 4 ugljikova atoma, ponajprije fenol koji je reagirao s 3 do 10 mola alkilen oksida,

b2) (poli)alkilfenoli ili (poli)alkilfenol alkoksilati [= polialkilfenol (poli)alkilen glikol eteri], na primjer oni koji imaju l do 12 ugljikovih atoma po alkilnom radikalu i l do 150 alkilenoksi podskupina u polialkilen-oksi skupini, ponajprije triizobutilfenol ili tri-n-butil-fenol koji je reagirao s l do 50 molova etilen oksida,

b3) poliarilfenoli ili poliarilfenol alkoksilati [= poliarilfenol (poli)alkilen glikol eteri], na primjer tristirilfenol polialkilen glikol eteri s l do 150 alkilenoksi podskupina u polialkilenoksi skupini, ponajprije tristirilfenol koji je reagirao s l do 50 molova etilen oksida,

b4) spojevi koji su formalno dobiveni reakcijom molekula opisanih pod bi) do b3) sa sumpornom kiselinom ili s fosfornom kiselinom i njihove soli neutralizirane s prikladnim bazama, na primjer ester trietoksiliranog fenola i fosforne kiseline, nonilfenol fosforne kiseline koji je reagirao s 9 molova etilen oksida, s trietanolaminom neutraliziran ester fosforne kiseline reakcijskog proizvoda iz 20 molova etilen oksida i l mola tristirilfenola, i

b5) kiselinski (poli)alkil- i (poli)arilbenzen-sulfonati neutralizirani s prikladnim bazama, na primjer oni koji imaju l do 12 ugljikovih atoma po alkilnom radikalu, ili koji imaju do 3 stirenske skupine u poli-arilnom radikalu, ponajprije (linearna) dodecilbenzen-sulfonska kiselina i njezine soli topive u ulju, kao što je, na primjer, izopropilamonijeva sol dodecilbenzen-sulfonske kiseline.

U slučaju alkilenoksi skupina, prednost se daje etilenoksi, propilenoksi i butilenoksi skupinama, posebno etilenoksi skupinama.

Prednosni tenzid iz skupine tenzida na osnovi aromata je, posebno, na primjer fenol koji je reagirao sa 4 do 10 molova etilen oksida, koji se može dobiti kao komercijalni proizvod, na primjer kao proizvod Agrizol ® (Akcros), triizobutilfenol koji je reagirao sa 4 do 50 molova etilen oksida, koji je komercijalno dostupan, na primjer, kao Sapogenat T (Clariant), nonilfenol koji je reagirao sa 4 do 50 molova etilen oksid, koji je komercijalno dostupan, na primjer, kao Arkopal ® (Clariant), tristirilfenol koji je reagirao sa 4 do 150 molova etilen oksida, na primjer Soprophor® CY/8 (Rhodia), i kiselinski (linearan) dodecil-benzensulfonat, koji je komercijalno dostupan na primjer kao Marlon ® (Hüls).

Dolje su navedeni primjeri ne-aromatskih tenzida u kojima EO = skupina etilen oksida, PO = propilen oksidna skupina i BO = butilen oksidna skupina:

b6) masni alkoholi koji imaju 10-24 ugljikovih atoma s 0-60 EO i/ili 0-20 PO i/ili 0-15 BO u bilo kojoj sekvenci. Terminalne hidroksilne skupine u tim spojevima mogu biti terminalno zatvorene s alkilnim, cikloalkilnim ili acilnim radikalima koji imaju 1-24 ugljikova atoma. Primjeri takovih spojeva jesu:

Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, ili X tvrtke Clariant, Plurafac® i Lutensol® A, AT, ON, TO tvrtke BASF, Marlipal® 24 i 013 tvrtke Condea, Dehvpon® tvrtke Henkel, Ethylan® tvrtke Akzo-Nobel kao što je Ethylan CD 120 ili Synperonic®

tvrtke Unichem, na primjer Svnperonic® A7.

b7) Anionski derivati proizvoda navedenih pod b6) u obliku eter karboksilata, sulfonata, sulfata i fosfata i njihovih anorganskih soli (na primjer soli alkalijskih metala i soli zemno alkalijskih metala) i organskih soli (na primjer na osnovi amina ili alkanolamina) kao što je Genapol® LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® tvrtke Clariant.

Kopolimeri koji se sastoje od skupina EO, PO i/ili BO, kao što su, na primjer, blok kopolimeri kao što je su proizvodi Pluronic® tvrtke BASF i Svnperonic® tvrtke Uniguema s molekulskom masom od 400 do 108.

Adukti alkilen oksida sa C1-C9 alkoholima kao što je Atlox® 5000 tvrtke Uniquema ili Hoe® S3510 tvrtke Clariant.

Anionski derivati proizvoda koji su navedeni pod b8) i b9) u obliku eter karboksilata, sulfonata, sulfata i fosfata i njihove anorganske soli (na primjer soli alkalijskih metala i soli zemno alkalijskih metala) i organske soli (na primjer na osnovi amina ili alkanol-amina).

b8) Alkoksilati masnih kiselina i triglicerida kao što je Serdox® NOG tvrtke Condea ili Emulsogen® tvrtke Clariant, soli alifatskih, cikloalifatskih i olefinskih karboksilnih kiselina i polikarboksilnih kiselina, i esteri alfa-sulfo-masnih kiselina koji se mogu dobiti od tvrtke Henkel.

b9) Alkoksilati masnih kiselinskih amida kao što je Comperlan® tvrke Henkel ili Amam® tvrtke Rhodia.

Adukti alkilen oksida alkin diola kao što je Surfinol® tvrtke Air Products. Derivati šećera kao što su amino i amido šećeri tvrtke Clariant, glukitoli tvrtke Clariant, alkil poliglikozidi kao APGE proizvodi tvrtke Henkel ili kao što su sorbitan esteri kao proizvodi Span® ili Tween® tvrtke Uniquema ili ciklodekstrin esteri ili eteri tvrtke Wacker.

b10) Površinski aktivni derivati celuloze i algina, pektina i guara, kao što su proizvodi Tylose® tvrtke Clariant, Manutex® tvrtke Kelco i derivati guara tvrtke Cesalpina.

Adukti alkilen oksida na osnovi poliola kao što su proizvodi Polyglykol® tvrtke Clariant.

Površinski aktivni poligliceridi i njihovi derivati tvrtke Clariant.

b11) Sulfosukcinati, alkansulfonati, parafin- i olefinsulfonati, kao što su proizvodi Netzer IS®, Hoe® S1728, Hostapur® OS, Hostapur® SAS tvrtke Clariant, Triton® GR7ME i GR5 tvrtke Union Carbide, Empimin® tvrtke Albright i Wilson, Marlon® PS65 tvrtke Condea.

b12) Sulfosukcinati kao što su proizvodi Aerosol® tvrtke Cytec ili Empimin® tvrtke Albright i Wilson.

b13) Adukti alkilen oksida masnih amina, kvaterni amonijevi spojevi s 8 do 22 ugljikova atoma (C8-C22) kao što su, na primjer, proizvodi Genamin® C, L, O, T tvrtke Clariant.

b14) Površinski aktivni, amfoterni spojevi kao što su proizvodi tauridi, betaini i sulfobetaini s nazivom Tegotain® tvrtke Goldschmidt, Hostapon® T i Arkopon® T tvrtke Clariant.

b15) Per- ili polifluorirani površinski aktivni spojevi kao što su proizvodi Fluowet® tvrtke Clariant, Bayowet® tvrtke Bayer, ZonylR tvrtke DuPont, i proizvodi tog tipa tvrtki Daikin i Asahi Glass.

b16) Površinski aktivni sulfonamidi, na primjer tvrtke Bayer.

b17) Površinski aktivni derivati poliakrilne i -metakrilne kiseline kao što je Sokalan® tvrtke BASF.

b18) Površinski aktivni poliamidi kao što je modificirana želatina ili derivatizirana poliaspartinska kiselina tvrtke Bayer i njihovi derivati.

b19) Površinski aktivni polimeri na osnovi maleinskog anhidrida i/ili reacijskih proizvoda maleinskog anhidrida, i kopolimeri koji sadrže maleinski anhidrid i/ili reakcijske proizvode maleinskog anhidrida, kao što je Agrimer® VEMA tvrtke ISP.

b20) Površinski aktivni derivati voskova montana, polietilena i polipropilena kao što su voskovi Hoechst® ili Licowet® tvrtke Clariant.

b21) Površinski aktivni fosfonati i fosfinati kao što je Fluowet® PL tvrtke Clariant.

b22) Poli- ili perhalogenirani tenzidi kao što je, na primjer, Emulsogen® 1557 tvrtke Clariant.

Tenzidi b) koji su prisutni u herbicidnim sredstvima prema izumu su ponajprije tipa C8-C20-alkilpoliglikol eter sulfati, ponajprije C10-C18-alkil poliglikol eter sulfati, koji se upotrebljavaju ponajprije u obliku njihovih soli, na primjer kao soli alkalijskih metala kao što su natrijeve soli ili kalijeve soli, i/ili amonijeve soli, ali također i kao soli zemno alkalijskih metala kao što su magnezijeve soli, pri čemu j e 2 do 5 etilen oksidnih skupina prisutno ponajprije u poliglikolnoj skupini. Posebno povoljan primjer je natrijev C12/C14-masni alkohol diglikol eter sulfat (trgovačkog naziva, na primjer, Genapol® LRO tvrtke Clariant GmbH).

Kao humektant u smislu predloženog izuma podrazumijeva se spoj koji može fizički apsorbirati vodu i/ili ju može pohraniti. Primjeri prednosnih humektanata su higroskopni spojevi.

Primjeri tvari koje mogu biti prisutne u herbicidnim sredstvima prema izumu kao humektanti c) jesu slijedeći:

MgSO4, viševalentni alkoholi kao što je etilen glikol, propilen glikol, butandiol, glicerol i pentaritritol, i njihovi eteri i esteri, na primjer etilen, glikol eteri, propilen glikol eteri ili glicerol esteri;

polialkilen glikoli kao što je polietilen glikoli (ponajprije s molekulskom masom od 500-60.000), poli-propilen glikoli (ponajprije s molekulskom masom od 600-75.000) i etilen oksid (EO)/propilen oksid (PO) kopolimeri, na primjer s EO-PO-, EO-PO-EO- ili PO-EO-PO skupina;

šećeri kao što je heksoza, pentoza, molaza, alkil-polisaharidi i ksantani, na primjer Malitol® tvrtke Salim Oleo Chemicals kao što je Maltitol® 75; želatina; derivati celuloze kao što su u vodi topivi lignosulfonati ili hidroksiceluloza; limunska kiselina i derivati limunske kiseline kao što su soli limunske kiseline, na primjer citrati alkalijskih metala, zemno alkalijskih metala ili amonijevi citrati, kao što je natrijev citrat; mliječna kiselina i derivati mliječne kiseline kao što soli mliječne kiseline, na primjer laktati alkalijskih metala, laktati zemno alkalijskih metala ili amonijevi laktati, kao natrijev laktat, na primjer u obliku racemata (DL) ili pojedinačnih optičkih izomera, na primjer natrijev D-laktat i natrijev L-laktat; vinska kiseline i derivati vinske kiseline kao što su soli vinske kiseline, na primjer soli alkalijskih metala, soli zemno alkalijskih metala ili amoniijevi tartarati, kao što je natrijev tartarat, na primjer u obliku racemata (grožđana kiselina) ili u obliku pojedinačnih optičkih izomera, na primjer natrijev (+)-tartarat i natrijev (-)-tartarat; aspartinska kiselina i derivati aspartinske kiseline kao što su soli aspartinske kiseline, na primjer aspartati alkalijskih metala, aspartati zemno alkalijskih metala ili amonijevi aspartati kao što je natrijev aspartat, na primjer u obliku racemata (DL) ili pojedinačnih optičkih izomera, na primjer natrijev D-aspartat i natrijev L-aspartat; sukcinati kao što su proizvodi Triton® tvrtke Rohm & Haas; polivinilni spojevi kao što je modificirani polivinilpirolidon kao što je Luviskol® tvrtke BASF i Agrimer® tvrtke ISP ili derivatizirani polivinil acetati kao što je Mowilith® tvrtke Clariant ili polivinil butirati kao što je.Lutonal® tvrtke BASF, Vinnapas® i Pioloform® tvrtke Wacker ili modificirani polivinil alkoholi kao što je Mowiol® tvrtke Clariant. Prednosni humektanti su viševalentni alkoholi kao što je etilen glikol ili propilen glikol i mliječna kiselina i derivati mliječne kiseline kao što su soli mliječne kiseline, na primjer laktati alkalijskih metala, zemno alkalijskih metala ili amonijevi laktati kao što je natrijev laktat, na primjer u obliku racemata (DL) ili pojedinačnih optičkih izomera, na primjer natrijev D-laktat i natrijev L-laktat.

Herbicidna sredstva prema izumu sadrže uobičajeno

a) 0,0001 to 99 mas. %, ponajprije 0,1 to 95 mas. % jedne ili više herbicidno aktivnih tvari,

b) 0,1 do 97 mas. % jednog ili više tenzida različitih od silikonskih tenzida, i

c) 0,1 do 90 mas. % jednog ili više humektanata.

Herbicidna sredstva prema izumu imaju izvarendno herbicidno djelovanje. Poboljšano suzbijanje korova s herbicidnim sredstvima prema izumu omogućuje smanjenje količine za aplikaciju i/ili povećanje sigurnosnih mjera. Oboje je smisleno kako s gospodarskog, tako također i s ekološkog gledišta.

U prednosnoj izvedbi, herbicidna sredstva prema izumu su karakterizirana sinergistički aktivnim sadržajem kombinacije herbicida a) s tenzidima b) i humektantima c). Pri tome, posebno treba naglasiti, da, u pravilu, herbicidna sredstva izumu sama imaju svojstveno sinergističko djelovanje, također i u kombinaciji s primjenskim količinama ili masenim omjerima a) : b) : c) u kojima se sinergizam ne može odmah utvrditi u svakom pojedinačnom slučaju, na primjer zbog toga što se pojedinačni spojevi obično primjenjuju u vrlo različitim količinama u kombinaciji ili također zbog toga što također pojedinačni spojevi sami vrlo dobro suzbijaju korove.

Herbicidna sredstva prema izumu se proizvode uobičajenim postupcima, na primjer usitnjavanjem, miješanjem, otapanjem ili disperzijom pojedinačnih komponenata.

Komponente a), b) i c) herbicidnog sredstva prema izumu mogu biti prisutne zajedno u formulaciji gotovoj za primjenu, koju se zatim aplicira na uobičajen način, na primjer u obliku juhe za prskanje ili se one mogu formulirati odvojeno i apliciraju se na primjer postupkom miješanja u spremniku ili se apliciraju uzastopno. Ako se komponente formuliraju odvojeno, komponente a), b) i c) mogu se formulirati na primjer u svakom slučaju pojedinačno, ili također komponente a) i b), a) i c) ili b) i c) se mogu formulirati zajedno i treću komponentu se u svakom slučaju formulira odvojeno.

Herbicidno sredstvo prema izumu može se formulirati na razne načine ovisno o datim biološkim i/ili kemijsko-fizičkim parametrima. Kao moguće formulacije u obzir dolaze na primjer: prah za prskanje (WP), prah topiv u vodi (SP), u vodi topivi koncentrati, emulzijski koncentrati (EC), emulzije (EW) kao što su emulzije ulja u vodi i emulzije vode u ulju, otopine za prskanje, suspenzijski koncentrati (SC), disperzije na osnovi ulja ili vode, otopine koje se miješaju s uljem suspenzije kapsula (CS), praškasta sredstva (DP), materijali za namakanje sjemena, granule za raspršivanje i za aplikaciju u tlu, granule (GR) u obliku mikrogranula, granula za raspršivanje, prevučenih granula i apsorpcijskih granula, kao granule koje se mogu dispergirati u vodi (WG), u vodi topive granule (SG), ULV formulacije, mikrokapsule i voskovi.

Ti tipovi pojedinačnih formulacija su načelno poznati i opisani su, na primjer, u: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", svezak 7, C. Hauser Verlag München, 4 izd. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3. itd. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Pomoćna sredstva koja su potrebna za formulacije, kao što su inertni materijali, tenzidi, otapala i dodaci, su također poznati i opisani su, na primjer, u Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2. izd., Darland Books, Caldwell N.J., H. v. Olfen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2. izd., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2. izd., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Površinski aktivni adukti etilen oksida], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Ktichler, "Chemische Technologie", svezak 7, C. Hauser Verlag München, 4. izd. 1986.

Na osnovi tih formulacija mogu se također proizvesti kombinacije s drugim agrokemijski aktivnim tvarima kao što su insekticidi, akaricidi, herbicidi, fungicidi, zaštitna sredstva, gnojiva i/ili sredstva za regulaciju rasta, na primjer u obliku smjesa gotovih za aplikaciju ili kao smjese za spremnik.

Prahovi za prskanje su proizvodi koji se mogu jednoliko dispergirati u vodi i koji osim herbicida a) i/ili tenzida b) i/ili humektanta c), također sadrže sredstvo za razredivanje ili inertne materijale i, prema potrebi daljnje ionske i/ili ne-ionske tenzide (sredstva za kvašenje, disperzante), na primjer polioksietilirane alkil-fenole, polioksetilirane masne alkohole, polioksetilirane masne amine, masne alkohol poliglikol eter sulfate, alkan-sulfonate, alkilbenzensulfonate, natrijev lignosulfonat, natrijev 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonat, natrijev dibutilnaftalen sulfonat ili također natrijev oleoilmetil-taurid. Za pripravu prahova za prskanje, herbicidi a) i/ili tenzidi b) i/ili humektanti c) se fino samelju, na primjer u uobičajenim uređajima kao što su mlinovi čekićari, otpušni mlinovi i mlinovi sa zračnim mlazom, i pomiješaju se s pomoćnim tvarima za formulaciju, istovremeno ili uzastopno.

Emulzijski koncentrati se proizvode tako da se herbicid a) i/ili tenzid b) i/ili humektant c) otopi u organskom otapalu, kao što su na primjer butanol, ciklo-heksanon, dimetilformamid, ksilen ili također aromati višeg vrelišta ili ugljikovodici ili mješavine organskih otapala s dodatkom jednog ili više ionskih ili ne-ionskih tenzida (emulgatora). Primjeri emulgatora koji se mogu upotrijebiti jesu: kalcijeve soli alkilarilsulfonskih kiselina, kao što je kalcijev dodecilbenzensulfonat, ili ne-ionski emulgatori kao što su poliglikol esteri masnih kiselina, alkilaril poliglikol eteri, masni alkohol poliglikol eteri, propilen oksid/etilen oksid kondenzati, alkil polieteri, sorbitan esteri kao što je, na primjer, sorbitan esteri masnih kiselina, ili polioksietilen sorbitan esteri kao što je, na primjer, polioksietilen sorbitan ester masne kiseline.

Prahovi se dobiju mljevenjem herbicida a) i/ili tenzida b) i/ili humektanta c) s fino usitnjenim krutim materijalima, kao što je na primjer talk, prirodna glina, kao što je kaolin, bentonit i pirofilit, ili dijatomejska zemlja.

Suspenzijski koncentrati mogu biti na osnovi vode ili ulja. Oni se mogu proizvesti, na primjer, mokrim mljevenjem pomoću komercijalno dostupnih kugličnih mlinova i prema potrebi, s dodatkom daljnjeg tenzida kao što je već spomenuto gore, na primjer u slučaju drugih tipova formulacija.

Emulzije, na primjer, emulzije ulja u vodi (EW), mogu se proizvesti, na primjer pomoću miješalica, koloidnih mlinova i/ili statičkih miješalica upotrebom vodenih organskih otapala i prema potrebi daljnjih tenzida kao što je već spomenuto gore, na primjer u slučaju drugih tipova formulacija.

Granule se mogu proizvesti prskanjem herbicida a) i/ili tenzida b) i/ili humektanta c) na apsorpcijski, granulirani inertan materijal ili nanošenjem koncentrata aktivnog sastojaka na površinu nosača kao što je pijesak, kaolinit ili granulirani inertan material pomoću ljepila, kao što je na primjer polivinil alkohol, natrijev poli-akrilat ili također pomoću mineralnih ulja. Prikladno, herbicid a) i/ili tenzid b) i/ili humektant c) može se također granulirati na uobičajen način koji se koristi za proizvodnju granula gnojiva, po želji u smjesama s gnojivima. Granule koje se mogu dispergirati u vodi proizvode se općenito uobičajenim postupcima, kao što je sušenje raspršivanjem, granuliranje u vrtložnim slojevima, u granuliranje u uređajima s tanjurima, miješanje u mješalicama velike brzine i ekstrudiranje bez krutog inertnog materijala. Za pripravu granula u tanjurastim, protočnim, ekstruderskim ili raspršnim uređajima za granuliranje, vidi, na primjer, postupke u "Spray-Drying Handbook", 3. izd. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, str. 147 i dalje; "Perri's Chemical Engineer' s Handbook", 5. izd., McGraw-Hill, N.Y. 1973, str. 8-57.

Za daljnje pojedinosti o formuliranju biljnih zaštitnih sredstava vidi, na primjer, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96 i J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5. izd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101-103.

K tome, spomenute formulacije aktivnog spoja mogu sadržavati pomoćna sredstva kao što su ljepila, sredstva za kvašenje, disperzanti, emulgatori, penetranti, konzervansi, sredstva protiv smrzavanja, otapala, punila, nosači, bojila, sredstva protiv stvaranja pjene, inhibitori isparavanja i regulatori pH vrijednosti i viskoznosti.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se aplicirati prije ili nakon izbijanja, na primjer prskanjem. Upotrebom smjese može se značajno smanjiti količinu pripravka potrebnog za suzbijanje korova.

U pravilu, herbicidi a) upotrebljavaju se prema izumu zajedno s tenzidima b) i humektantima c) ili uzatopno, ponajprije u obliku juhe za prskanje koja sadrži učinkovitu količinu herbicida a), tenzida b) i humektanta c), i prema potrebi, daljnje uobičajene pomoćne tvari. Juha za prskanje pripravlja se ponajprije na osnovi vode i/ili ulja, na primjer ugljikovodika visokog vrelišta kao što je kerozin ili parafin. Pri tome, herbicidno sredstvo prema izumu može se formulirati kao mješavina za spremnik ili kao "gotova formulacija".

Koncentracija aktivne tvari u prahu za prskanje je, na primjer, približno 10 to 90 mas. %, a ostatak do 100 mas. % se sastoji od uobičajenih sastojaka formulacije. U slučaju emulzijskih koncentrata, koncentracija aktivne tvari može biti približno l do 90%, ponajprije 5 do 80 mas. %. Formulacije u obliku praha sadrže l do 30 mas. % aktivne tvari, ponajprije najčešće 5 do 20 mas. % aktivne tvari. Otopine za prskanje sadrže približno 0,05 do 80%, ponajprije 2 do 50 mas. % aktivne tvari. U slučaju granula koje se mogu dispergirati u vodi, sadržaj aktivne tvari ovisi djelomično o tome je li aktivan spoj prisutan u tekućem ili u krutom obliku i o vrsti upotrijebljenih pomoćnih tvari za granuliranje, punilima i slično. U slučaju granula koje se mogu dispergirati u vodi, sadržaj aktivne tvari je, na primjer, između l i 95 mas. %, ponajprije do između 10 i 80 mas. %.

Količina tenzida b) u koncentriranim formulacijama ne može se naravno povećavati bez loših posljedica za postojanost formulacije. U koncentriranim formulacijama, maseni omjer herbicida a) i tenzida b) je općenito 1000:1 do 1:10000, ponajprije 200:1 do 1:200; maseni omjer herbicida a) prema humektantu c) je općenito od 1000:1 do l :10000, ponajprije 200:1 do 1:200; i maseni omjer tenzida b) i humektanta c) je općenito 1000:1 do 1:1000, ponajprije 200:1 do 1:200.

Pri aplikaciji, maseni omjer herbicida a) prema tenzidu b) je općenito u rasponu od 1000:1 do 1:100.000, posebno 200:1 do 1:1000, ovisno o učinkovistosti dotičnog herbicida. Maseni omjer herbicida a) prema humektantu c) je pri aplikaciji općenito u području od 1000:1 do 1:100.000, posebno 200:1 do 1:200 ovisno o učinkovitosti dotičnog herbicida. Maseni omjer tenzida b) prema humektantu c) pri aplikaciji je općenito u području od 1000:1 do 1:1000, ponajprije 200:1 do 1:200.

Pri aplikaciji, koncentracija herbicida a) u primijenjenom sredstvu je općenito 0,0001 do 20 mas. %, ponajprije 0,01 do 3 mas. %, na primjer u juhi za prskanje primjenska količina je od 5 do 4000 l/ha, ponajprije 100 do 600 l/ha. Općenito, u primijenjenom sredstvu, na primjer u juhi za prskanje koja se primjenjuje količinom od 5 do 4000 l/ha, ponajprije 100 do 600 l/ha, koncentracija tenzida b) je općenito 0,001 do 5 mas. %, ponajprije 0,1 do 2,0 mas. %, posebno 0,1 do 0,5 mas. %.

Općenito, koncentracija humektanta c) je 0,001 do 20 mas. %, ponajprije 0,01 do 5 mas. % humektanta c) u sredstvu koje se primjenjuje, na primjer kao juha za prskanje količinom od 5 do 4000 l/ha, ponajprije 100 do 600 l/ha.

Ponajprije, osim komponenata a), b) i c), herbicidna sredstva prema izumu dodatno sadrže vodu i prema potrebi, organska otapala i formuliraju se u obliku vodene koncentrirane disperzije ili emulzije ili kao mješavina za spremnik u obliku razrijeđene disperzije, emulzije ili otopine sa stupnjem razrjeđenja sve do juhe za prskanje koja je gotova za upotrebu. Posebno povoljna su herbicidna sredstva pripravljena kao mješavine za spremnik koje sadrže za primjenu prednosne količine herbicida a), tenzida b) i humektanta c).

Prema potrebi, također su moguće i mješavine ili ko-formulacije s drugim aktivnim tvarima, kao što su, na primjer, insekticidi, akaricidi, herbicidi, fungicidi, zaštitna sredstva, gnojiva i/ili sredstva za regulaciju rasta.

Pri upotrebi, koncentrirane formulacije koje dolaze u komercijalno dostupnom obliku, na primjer u obliku praha za prskanje, emulzijskih koncentrata, disperzija i granula koje se mogu dispergirati u vodi, one se prema potrebi, razrjeđuju na uobičajen način, na primjer s vodom. Formulacije koje su proizvedene u obliku praha, granulata za prskanje i apsorpcijskih granulata, otopina za prskanje i mješavina za spremnik, više se obično ne razrjeđuju prije upotrebe s daljnjim inertnim tvarima. Međutim, može biti korisno ili potrebno dodati daljnje količine tenzida b), humektanta c) i/ili drugih konvencionalnih pomoćnih tvari, posebno ulje koje se samo emulgira ili tekuće parafine.

Količina herbicida a) koja je potrebna za aplikaciju mijenja se ovisno o vanjskim uvjetima kao što je temperatura, vlaga i priroda upotrijebljenog herbicida. Ona se može mijenjati u širokim granicama, na primjer između 0,001 i 10 kg/ha ili više aktivne tvari, međutim ona je ponajprije između 0,005 i 5 kg/ha.

Herbicidna sredstva prema izumu imaju izvanredno herbicidno djelovanje protiv širokog spektra gospodarski važnih monokotiledonih i dikotiledonih korova. Aktivni sastojci su također učinkoviti protiv korova koji se inače teško suzbijaju, koji rastu iz rizoma, korijena ili iz drugih trajnih organa. U tom pogledu jednaku vrijednost ima primjena tvari prije sadnje, prije izbijanja ili nakon izbijanja. Mogu se spomenuti neki specifični primjeri nekih tipičnih biljaka monokotiledonih i dikotiledonih korova koji se mogu suzbiti s herbicidnim sredstvima prema izum, ali se izum je ograničava samo na te vrste.

Primjeri vrsta korova na koje herbicidna sredstva djeluju učinkovito među monokotiledonim korovima jesu vrste Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria i vrste Bromus, kao što je Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus japonicus, i vrste Ciperus iz skupine jednogodišnjih, i među trajnim vrstama Agropyron, Cvnodon, Imperata kao i Sorghum, i također trajne vrste Ciperusa.

Kod dikotiledonih vrsta korova, spektar djelovanja proteže se na vrste kao što je, na primjer, Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon i Sida među jedno-godišnjim, i Convolvulus, Cirsium, Rumex i Artemisia u slučaju trajnih korova.

Sredstva prema izumu također su izvanredna u suzbijanju korova koji se pojavljuju pod specifičnim uvjetima rasta riže, kao što je, na primjer, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus i Cvperus.

Ako se herbicidno sredstvo prema izumu aplicira na površinu zemlje prije klijanja, tada se izbijanje klica korova potpuno sprečava ili se rast korova zaustavlja u fazi kotiledona i eventualno, korov potpuno nestaje nakon tri do četiri tjedna.

Ako se herbicidno sredstvo prema izumu aplicira nakon izbijanja na zelene dijelove biljaka, rast se također vrlo brzo zaustavlja nakon tretmana i biljke korova ostaju u razvojnom stupnju zatečenom u trenutku aplikacije, ili on potpuno odumire nakon određenog vremena, tako da se na taj način vrlo rano i trajno uklanja kompeticiju korova iz kulture koja je štetna za biljke kulture.

Iako herbicidna sredstva prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanje protiv monokotiledonih i dikotiledonih korova, biljke kultura gospodarski važnih usjeva, na primjer dikotiledone kulture, kao što je soja, pamuk, uljana repica, šećerna repa, posebno soja, ili žitarice kao što je pšenica, ječam, raž, riža ili kukuruz, se ne oštećuju ili se oštećuju samo u zanemarivoj mjeri. Zbog toga su predloženi spojevi vrlo prikladni za selektivno suzbijanje neželjenog rasta biljaka u poljoprivrednim, korisnim kulturama ili u zasadima ukrasnih biljaka.

K tome, herbicidna sredstva prema izumu imaju izvanredna svojstva regulacije rasta biljaka kultura. Ona zahvaćaju u regulaciju vlastitog metabolizma biljke i stoga se mogu upotrijebiti za ciljano utjecanje na sastojke biljaka i za olakšanu berbu, kao na primjer izazivanjem dezikacije i usporavanja rasta. Osim toga, ova sredstva su također prikladna općenito za regulaciju i inhibiciju neželjenog vegetativnog rasta, bez uništenja biljaka u tom procesu. Inhibicija vegetativnog rasta ima važnu ulogu u mnogim monokotiledonim i dikotiledonim kulturama, jer se time može ograničiti ili potpuno spriječiti rast steljke.

Zbog njihovih herbicidnih i svojstava da reguliraju rast biljaka, herbicidna sredstva prema izumu mogu se također upotrijebiti za suzbijanje korova u poznatim kulturama ili za genetički promijenjene biljke koje su još u razvoju. Genetički promijenjene biljke općenito imaju posebno povoljna svojstva, na primjer otpornost prema određenim pesticidima, posebno prema određenim herbicidima, otpornost prema biljnim bolestima ili uzročnicima biljnih bolesti, kao što su određeni insekti ili mikroorganizmi, kao što su gljivice, bakterije ili virusi.

Ostala posebna svojstva odnose se, na primjer, na količinu, kvalitetu, postojanost pri skladištenju, sastav i na specifične sastojke ubranog proizvoda. Tako su poznate genetički promijenjene biljke koje imaju povišen sadržaj škroba ili promijenjenu kvalitetu škroba ili one koje imaju drugačiji sastav masnih kiselina u ubranim proizvodima.

Sredstava prema izumu upotrebljavaju se ponajprije u gospodarski važnim genetički promijenjenim kulturama korisnih i ukrasnih biljaka, na primjer u žitaricama, kao što su pšenica, ječam, raž, zob, proso, riža i kukuruz, ili također u kulturama kao što su šećerna repa, pamuk, soja, uljana repica, krumpir, rajčica, grašak i druge vrste povrća. Sredstva prema izumu mogu se upotrijebiti ponajprije kao herbicidi u kulturama korisnih biljaka koje su otporne ili su genetičkim inženjeringom učinjene otpornim prema fitotoksičnim učincima herbicida.

Pri upotrebi herbicidnih sredstava prema izumu u genetički promijenjenim kulturama, osim učinaka protiv korova koji se može opaziti i u drugim kulturama, česti su također i učinci koji su specifični za aplikaciju u dotičnim genetički promijenjenim kulturama, na primjer modificiran ili specifično proširen spektar korova koji se može suzbiti, promijenjene primjenske količine, ponajprije dobra kombinabilnost s herbicidima na koje su genetički promijenjene kulture otporne, i učinak na rast i prinos kultura genetički promijenjenih biljaka.

Predmet izuma je stoga također i upotreba sredstva prema izumu kao herbicida za suzbijanje štetnih biljaka, ponajprije u biljnim kulturama, pri čemu biljne kulture mogu također biti genetički promijenjene biljne kulture.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se također upotrijebiti za ne-selektivno suzbijanje neželjene vegetacije, na primjer na rubovima puteva, na otvorenim prostorima, na industrijskim mjestima ili na željezničkim prugama.

Zbog relativno niske primjenske količine herbicidnih sredstava prema izumu, ona se u pravilu dobro podnose. Posebno, u usporedbi s pojedinačnom primjenom herbicidno aktivnog spoja, s kombinacijom prema izumu postiže se smanjenje ukupne primjenske količine.

Predmet izuma je stoga također postupak za suzbijanje korova, ponajprije za selektivno suzbijanje korova u kulturama korisnih biljaka, koje je karakterizirano time da se aplicira herbicidno aktivnu količinu gore spomenutog herbicida a) u kombinaciji s najmanje jednim tenzidom b) i najmanje jednim humektantom c), na primjer prije izbijanja, nakon izbijanja ili prije i nakon izbijanja, ponajprije prije izbijanja, zajedno ili u uzastopno na biljke, na dijelove biljaka, na sjeme biljaka ili na površinu na kojoj rastu biljke . , na primjer na površinu pod kulturom.

U prednosnoj inačici postupka, herbicid a) se aplicira količinom od 0,1 do 2000 g aktivne tvari/ha, ponajprije od 0,5 do 1000 g aktivne tvari/ha. Osim toga, posebno povoljno se aplicira aktivnu tvar u obliku mješavine gotove za primjenu ili u obliku mješavine za spremnik, pri čemu se pojedinačne komponente primjenjuju, na primjer, u obliku formulacije pomiješane zajedno s vodom u spremniku i aplicira se dobivenu juhu za prskanje.

Budući da biljke kulture, kako je već rečeno, dobro podnose kombinacije prema izumu uz istovremeno vrlo visoko suzbijanje korova, ove kombinacije prema izumu se mogu smatrati selektivnim. Zbog toga se u prednosnom obliku postupka herbicidna sredstva upotrebljavaju za selektivno suzbijanje neželjenih biljaka.

Po želji, da bi se još povisilo podnošljivost i/ili selektivnost herbicidnih sredstava prema izumu, može biti korisno primijeniti ih zajedno u smjesama ili vremenski odvojeno ili uzastopce s drugim zaštitnim sredstvima ili s antidotima.

Spojevi koji su prikladni kao zaštitna sredstva ili antidot za herbicidna sredstva prema izumu su opisani, na primjer, u EP-A-333 131 (ZA-89/1960), EP-A-269 806 (U.S. pat. br. 4,891,057), EP-A-346 620 (AU-A-89/34951) i u međunarodnoj patentnoj prijavi PCT/EP 90/01966 WO-91108202) i PCT/EP 90102020 WO-911078474) i u tamo citiranoj literaturi ili se mogu proizvesti postupcima koji su tamo opisani. Druga prikladna zaštitna sredstva su poznata iz EP-A-94 349 (U.S. pat. br. 4,902,304), EP-A-191 736 (U.S. pat, br. 4,881,966) i EP-A-0 492 366 i iz tamo citirane literature.

U prednosnoj izvedbi, herbicidna sredstva predloženog izuma stoga dodatno sadrže jedan ili više spojeva koji djeluju kao zaštitna sredstva ili antidot.

Prednosni antidot ili zaštitna sredstva ili skupine spojeva koji su prikladne kao zaštitna sredstva ili antidoti za gore opisana herbicidna sredstva izuma su, između ostalih:

a) spojevi tipa diklorfenilpirazolin-3-karboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je

etil 1-(2,4-diklor-fenil)-5-(etoksikarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-karboksilat (spoj Sl-1, mefenpir-dietil) i srodni spojevi kao oni koji su opisani u međunarodnoj patentnoj prijavi W0 91/07874 (PCT/EP 90102020);

b) derivati diklorfenilpirazolkarboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-metilpirazol-3-karboksilat (spoj Sl-2),

etil 1-(2,4-diklor-fenil)-5-izopropilpirazol-3-karboksilat (spoj Sl-3),

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol-3-karboksilat (spoj Sl-4),

etil 1-(2,4-diklorfenil)-5-fenil-pirazol-3-karboksilat (spoj Sl-5) i srodni spojevi, kao oni koji su opisani u EP-A-0 333 131 i EP-A-0 269 806;

c) spojevi tipa triazolkarboksilne kiseline, ponajprije spojevi kao što je

etil l-(2,4-diklorfenil)-5-triklormetil-(IH)-1,2,4-triazol-3-karboksilat (spoj Sl-6, fenklorazol-etil) i srodni spojevi (vidi EP-A-0 174 562 i EP-A-0 346 620);

d) spojevi tipa diklorbenzil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiseline,

spojevi tipa 5-benzil- ili 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiselina, ponajprije spojevi kao što je

etil 5-(2,4-diklorbenzil)-2-izoksazolin-3-karboksilat (spoj Sl-7) ili

etil 5-fenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (spoj Sl-8) i srodni spojevi kao oni koji su opisani u međunarodnoj patentnoj prijavi WO 91/08202 (PCT/EP 90/01966);

e) spojevi tipa 8-kinolinoksioctene kiseline, ponajprije spojevi kao što je

1-metilheks-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (clokvintocet-meksil, S2-1),

1,3-dimetil-but-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-2),

4-aliloksibutil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-3),

1-aliloksiprop-2-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-4),

etil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-5),

metil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-6),

alil 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-7),

2-(2-propiliden-iminooksi)-1-etil 5-klor-8-kinolin-oksiacetat (S2-8),

2-oksoprop-1-il 5-klor-8-kinolinoksiacetat (S2-9)

i srodni spojevi kao oni koji su opisani u EP-A-0 086 750, EP-A-0 094 349 i EP-A-0 191 736 ili EP-A-0 492 366;

f) spojevi tipa 5-klor-8-kinolinoksimalonske kiseline, ponajprije spojevi kao što je

dietil 5-klor-8-kinolinoksimalonat,

dialil 5-klor-8-kinolinoksimalonat, metil etil 5-klor-8-kinolinoksimalonat

i srodni spojevi kao oni koji su opisani i preporučeni u njemačkoj patentnoj prijavi EP-A-0 582 198;

g) aktivni spojevi tipa derivata fenoksioctene ili fenoksipropionske kiseline ili aromatskih karboksilnih kiselina, kao što su, na primjer, 2,4-diklorfenoksioctena kiselina (i njezini esteri) (2,4-D), ester 4-klor-2-metilfenoksi-propionske kiseline (mekoprop), MCPA ili 3, 6-diklor-2-metoksibenzojeva kiselina (i njezini esteri) (dikamba);

h) spojevi tipa 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karboksilne kiseline, ponajprije etil 5,5-difenil-2-izoksazolin-3-karboksilat (S3-1, izoksadifen-etil);

i) spojevi poznati kao zaštitna sredstva, na primjer za rižu, kao što je fenklorim (= 4,6-diklor-2-fenil-pirimidin, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 511-512), dimepiperat (= S-(1-metil-1-feniletil) 1-piperidin-karbotioat, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 404-405), daimuron (= l-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilurea, Pesticide Manual, 11. izdanje, 1997, str. 330), kumiluron (= 3-(2-klorfenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)urea, JP-A-601087254), metoksifenon (= 3,3'-dimetil-4-metoksibenzo-fenon), CSB (= l-brom-4-(klormetilsulfonil)benzen, ČAS reg. br. 54091-06-4).

K tome, ovdje se u svrhu publikacije u obzir uzimaju barem neki od spojeva koji su spomenuti i opisani u EP-A-0 640 587.

j) Daljnja važna skupina spojeva, koji su prikladni kao zaštitna sredstva i antidot, opisana je u W0 95107897.

Zaštitna sredstva (antidot) iz gornjih skupina a) do j) smanjuju ili potiskuju fitotoksične učinke do kojih može doći u kulturama korisnih biljaka pri upotrebi herbicidnih sredstava prema izumu bez smanjenja djelovanja na učinkovitost herbicida prema štetnim biljkama. Time se područje primjene herbicidnih sredstava prema izumu može značajno proširiti, a posebno, s upotrebom zaštitnih sredstava omogućena je upotreba kombinacija koje su se ranije mogle upotrijebiti samo ograničeno ili s nedovoljnim uspjehom, tj . kombinacije koje su bez zaštitnog sredstva s niskim doziranjem imale skroman spektar djelovanja i nisu dovodile do dovoljnog suzbijanja korova.

Komponente a), b) i c) herbicidnog sredstva prema izumu i gore spomenuta zaštitna sredstva mogu se aplicirati zajedno (na primjer kao gotova mješavina ili postupkom mješavine za spremnik) ili uzastopce bilo kojim redoslijedom. Maseni omjer zaštitnog sredstva i herbicida (spoja ili spojeva formule (I) i/ili njihovih soli) može se mijenjati u širokim granicama i on je ponajprije u rasponu od 1:100 do 100:1, posebno 1:100 do 50:1. Optimalna količina herbicida i zaštitnog sredstva u svakom slučaju ovisi obično o tipu herbicidnog sredstva i/ili o upotrijebljenom zaštitnom sredstvu i o vrsti i stanju biljaka koje se želi tretirati.

Ovisno o njihovim svojstvima, zaštitna sredstva se mogu upotrijebiti za prethodnu obradu sjemena kultura (kvašenje sjemena) ili se prije sadnje stave u brazde ili se apliciraju zajedno s herbicidnom mješavinom prije ili nakon izbijanja biljaka.

Obrada prije izbijanja uključuje obradu površine predviđene za sadnju kulture prije, te također i obradu površine zasađene s kulturom, ali prije izbijanja biljaka.

Prednost se daje aplikaciji zajedno s herbicidnom mješavinom. U tu svrhu mogu se upotrijebiti mješavine za spremnik ili formulacije gotove za upotrebu.

Potrebne primjenske količine zaštitnih sredstava mogu se mijenjati u širokim granicama ovisno indikaciji i o upotrijebljenom herbicidu i u pravilu su u rasponu od 0,001 do l kg, ponajprije od 0,005 do 0,2 kg aktivnog spoja po hektaru.

Herbicidna sredstva prema izumu mogu se aplicirati na uobičajen način, na primjer s vodom i/ili s uljem kao nosačem, količinom od približno 0,5-4000, ponajprije 100 do 1000 litara juhe za prskanje na hektar. Ova sredstva se također mogu aplicirati postupcima niskog volumena i ultra-niskog volumena (e. low-volume i ultra-low-volume (ULV)), kao i u obliku granula i mikrogranula.

Prednosna upotreba se odnosi na aplikaciju herbicidnog sredstva koje sadrži komponente a), b) i c) u sinergistički aktivnim količinama. Izum se također odnosi na mješavine jednog ili više herbicida a) s jednim ili više tenzida b) i jednim ili više humektanata c).

Da bi im se zaokružilo svojstva, herbicidna sredstva predloženog izuma mogu dodatno sadržavati i općenito male količine jednog, dva ili više agrokemijski aktivnih spojeva različitih od herbicida a) (na primjer herbicide, insekticide, fungicide, antidot).

Time se dobivaju brojne mogućnosti međusobnog kombiniranja mnoštva aktivnih spojeva i njihove upotrebe za suzbijanje štetnih biljaka u biljnim kultura bez odstupanja od smisla izuma.

Tako se u prednosnoj izvedbi mogu međusobno kombinirati, na primjer, različite aktivne tvari formule (II) i/ili njihove soli, na primjer

mezosulfuron-metil + jodsulfuron-metil,

mezosulfuron-metil + jodsulfuron-metil-natrij,

mezosulfuron-metil + foramsulfuron,

mezosulfuron-metil + foramsulfuron-natrij,

mezosulfuron-metil-natrij + jodsulfuron-metil,

mezosulfuron-metil-natrij + jodsulfuron-metil-natrij,

mezosulfuron-metil-natrij + foramsulfuron,

mezosulfuron-metil-natrij + foramsulfuron-natrij,

foramsulfuron + jodsulfuron-metil,

foramsulfuron + jodsulfuron-metil-natrij,

foramsulfuron-natrij + jodsulfuron-metil,

foramsulfuron-natrij + jodsulfuron-metil-natrij.

Herbicidno aktivne tvari a) i njihove mješavine, na primjer mješavine gore spomenutih aktivnih tvari formule (II) i/ili njihovih soli, mogu se povoljno kombinirati sa C8-C20-alkil poliglikol eter sulfatom kao što je natrijev C12/C14-masni alkohol diglikol eter sulfat (trgovačkog naziva na primjer Genapol® LRO, Clariant GmbH) kao komponentom b) i s derivatom mliječne kiseline kao što je natrijev laktat kao komponentom c). K tome, također može biti prisutno jedno ili više zaštitnih sredstava, posebno zaštitno sredstvo mefenpir-dietil (Sl-1), klokvintocet-meksil (S2-1) i izoksadifen-etil (S3-1).

Sažeto, može se reći da herbicidna sredstva prema izumu imaju odlično herbicidno djelovanje, i u prednosnom obliku izvedbe ono je veće od zbroja učinka pojedinačnih komponenata (sinergističko). Pri tome, djelovanje herbicidnih sredstava prema izumu u prednosnoj izvedbi je jače nego kad se pojedinačne komponente upotrijebe same.

Ti učinci omogućuju, između ostalog, smanjenje primjenske količine, suzbijanje šireg spektra širokolisnih korova i trava, popunjavanje praznina u djelovanje također što se tiče otpornih vrsta, brže i sigurnije djelovanje, dugotrajnije djelovanje, potpunu kontrolu korova samo s jednom ili s nekoliko aplikacija i produljenje vremenskog razmaka između aplikacija.

Gore spomenuta svojstva su potrebna za praktičko suzbijanje korova da bi poljoprivredne kulture rasle slobodne od neželjene kompeticije drugih biljaka i da se time osigura i/ili povisi kvalitetu i količinu prinosa. Što se tiče opisanih svojstava, s ovim kombinacijama prema izumu su značajno premašeni tehnički standardi. Tako one pokazuje bitno bolju pouzdanost djelovanja pod različitim uvjetima okoline.

U daljnjoj izvedbi predloženog izuma, herbicidna sredstva koja sadrže najmanje jedan spoj formule (II') i/ili njegovu sol

[image]

u kojoj

R1 je CO-(C1-C4-alkoksi),

R2 je CH2-NHR2, gdje

Re je acijlni radikal, ponajprije C1-C4alkilsulfonil,

R3 je H ijli C1-C4-alkil, i

X, Y i Z su definirani kao u formuli (II),

na primjer, mezosulfuron-metil i/ili njegove soli kao što je natrijeva sol, su izvanredno prikladni za suzbijanje stoklasa (rod Bromus) kao što je Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum i Bromus japonicus.

Pri tome, biljke Bromus se suzbijaju posebno učinkovito pod normalnim uvjetima vlage, i Bromus se također suzbija pod vrlo suhim uvjetima. Pod normalnim uvjetima vlage podrazumijevaju se posebno oni uvjeti kad biljka Bromus u roku od 4 tjedna nakon aplikacije herbicidnog sredstva dobiju vode dovoljno toliko da ona gubitak vode može nadoknaditi transpiracijom iz tla i time spriječiti uvenuće (vidi, na primjer, Scheffer/Schachtschnabel: Lehrbuch der Bodenkunde , Ferdinand Enke Verlag (Stuttgart), 11. izdanje (1982), str. 171 i dalje). Za suzbijanje Bromusa, posebno pod vrlo suhim uvjetima, povoljno je da herbicidno sredstvo dodatno sadrži tenzid b) koji nije silikonski tenzid, i/ili humektant c), osim spoja formule (II') i/ili njegove soli.

K tome, herbicidna sredstva mogu dodatno sadržavati daljnje agrokemijski aktivne tvari (na primjer herbicide, insekticide, fungicide, zaštitna sredstva). Tako se u prednosnoj izvedbi, na primjer, aktivne tvari formule (II') i/ili njihove soli mogu kombinirati s drugim, različitim aktivnim tvarima formule (II) i/ili s njihovim solima, na primjer

mezosulfuron-metil + jodsulfuron-metil,

mezosulfuron-metil + jodsulfuron-metil-natrij,

mezosulfuron-metil + foramsulfuron,

mezosulfuron-metil + foramsulfuron-natrij,

mezosulfuron-metil-natrij + jodsulfuron-metil,

mezosulfuron-metil-natrij + jodsulfuron-metil-natrij,

mezosulfuron-metil-natrij + foramsulfuron,

mezosulfuron-metil-natrij + foramsulfuron-natrij,

foramsulfuron + jodsulfuron-metil,

foramsulfuron + jodsulfuron-metil-natrij,

foramsulfuron-natrij + jodsulfuron-metil,

foramsulfuron-natrij + jodsulfuron-metil-natrij.

Herbicidne aktivne tvari formule (II') i/ili njihove soli i njihove smjese, na primjer gore spomenute mješavine aktivnih tvari s aktivnim tvarima formule (II') i/ili njihovih soli s drugim, drugačijim aktivnim tvarima formule (II) i/ili njihovim solima mogu se povoljno kombinirati sa C8-C20-alkil poliglikol eter sulfatom kao što je natrijev C12/C14-masni alkohol diglikol eter sulfat (trgovačkog ® naziva na primjer Genapol® LRO, Clariant GmbH) kao komponentom b) i/ili s derivatom mliječne kiseline kao što je natrijev laktat kao komponentom c), K tome, također može povoljno biti prisutno jedno ili više zaštitnih sredstava, posebno zaštitna sredstva mefenpir-dietil (Sl-1), klokvintocet-meksil (S2-1) i izoksadifen-etil (S3-1).

Ono što je rečeno gore za herbicidna sredstva prema zahtjevu I također se analogno odnosi za herbicidna sredstva u daljnjim izvedbama predloženog izuma.

Slijedeći primjeri koji objašnjavaju izum nemaju ni u kojem slučaju svrhu ograničenja izuma.

A. Priprava juhe za prskanje

Pripravi se količinu vode za primjenu 300 l/ha. Zatim se, što se tiče vrste i primjenske količine u skladu s podacima navedenim u tablicama 1-4, uz miješanje dodaju pojedinačne komponente herbicida, tenzida i humektanta, tako da se dobije homogenu juhu za prskanje. Pri tome se upotrebljavaju aktivne tvari rimsulfuron i nikosulfuron kao komercijalno dostupne formulacije Cato® WG25 (Du Pont), odnosno Motivell® (BASF). Jodsulfuron-metil-natrij i mezo-sulfuron-metil dodaju se u svakom slučaju kao 20%-tni puderi koji se mogu dispergirati u vodi. Foramsulfuron se upotrebljava kao 50-tni granulat koji se može dispergirati u vodi. Kao tenzidi su upotrijebljeni Genapol® LRO kao 70-tna paste (Clariant) i Sinperonic® A7 (Unichema). Od humektanata upotrijebljen je natrijev laktat kao 50%-tna vodena otopina (Merck KGaA, Darmstadt) i propilen glikol (Clariant).

Aplikacija prskanjem provedena je kako je opisano u primjerima.

B. Biološki primjeri

Upotrijebljene su kratice koje imaju slijedeća značenja:

g a.i./ha grami aktivne tvari/hektar

AVEFA Avena fatua

ALOMY Alopecurus myosuroides

BROTE Bromus tectorum

DIGSA Digitaria adscendens

ECHCG Echinochloa crus-galli

LOLMU Lolium multiflorum

Očno ocjenjivanje provedeno je prema postotnoj ljestvici, pri čemu 0% znači da nema nikakvog oštećenja, a 100% znači da su sve biljke odumrle.

Primjer B.1

Sjemenke korova AVEFA i LOLMU su posađene pješčanu glinenu zemlju u okrugle posude veličine 13 u komori s kontroliranim klimatskim uvjetima i zalivene su s vodom. Tijekom cijelog pokusa supstrat je navodnjavan samo minimalno. Dnevna temperatura bila je 18°C, a noćna temperatura bila je 16°C. Biljke su tijekom dana bile 16 sati osvjetljene sa svjetiljkom s natrijevim parama (pribl. 7000 luksa). Relativna atmosferska vlaga bila je 50%. Četiri tjedna nakon sadnje biljke su tretirane s juhom za prskanje pripravljenom u laboratorijskom spremniku za prskanje. Juha je pripravljena od komponenata mezosulfuron-metila (A1), natrijevog laktata i Genapola® LRO, i u skladu s primjerom A. Primjenska količina vode za aplikaciju prskanjem pripravaka bila je za 300 l/ha. Nakon tretmana, biljke su opet vraćene u komoru s kontroliranim vremenskim prilikama. Očnim ocjenjivanjem 14 dana nakon aplikacije dobiveni su rezultati prikazani u tablici 1.

Tablica 1 Učinak [%] protiv korova

[image]

Primjer B.2

Sjemenke korova LOLMU, ALOMY, AVEFA, ECHCG i DIGSA posađene su u stakleniku u pješčanu ilovaču u okrugle posude veličine 7 i zalivene. Održavana je dnevna temperature od 22 do 24°C i noćna temperatura od 16 do 18°C. Biljke su tijekom dana bile 16 sati osvijetljene sa svjetiljkom od natrijevih para (pribl. 7000 luksa). Relativna atmosferska vlaga bila je 60 do 80%. Dva tjedna nakon sadnje biljke su tretirane s juhom za prskanje pripravljenom u laboratorijskom spremniku za prskanje. Juha je pripravljena od komponenata rimsulfurona (A2), nikosulfurona (A3), jodsulfuron-metil natrija (A4) i foramsulfurona (A5) i kao od kombinacija A2, A3, A4 i A5 s Genapolom® LRO i natrijevim laktatom. Juha za prskanje pripravljena je kao u primjeru A. Primjenska količina vode za aplikaciju prskanjem pripravaka bila je za 300 l/ha. Nakon tretmana, biljke su opet vraćene u staklenik. Očnim ocjenjivanjem 28 dana nakon aplikacije dobiveni su rezultati prikazani u tablici 2.

Tablica 2 Učinak [%] protiv korova

[image]

Primjer B.3

Sjeme štetnih biljaka BROTE posađeno je na otvorenom prostoru u pješčanu zemlju u okrugle posude veličine 13 i zaliveno. Tijekom cijelog trajanja pokusa supstrat je navodnjavan samo minimalno. Četiri tjedna nakon sadnje biljke su tretirane s juhom za prskanje pripravljenom u laboratorijskom spremniku za prskanje. Juha je pripravljena kao primjeru A od komponenata mezosulfuron-metila (A1), Genapola® LRO i natrijevog laktata, A1, Svnperonica® A7 i natrijevog laktata i Al, Genapola® LRO i propilen glikola. Primjenska količina vode za aplikaciju prskanjem pripravaka bila je za 300 l/ha. Nakon tretmana, biljke su opet vraćene na otvoren prostor. Očnim ocjenjivanjem 28 dana nakon aplikacije dobiveni su rezultati prikazani u tablici 3.

Tablica 3 Učinak [%] protiv korova

[image]

Primjer B.4

Sjemenke korova BROTE posađene su u pješčanu zemlju u okrugle posude veličine 7 u stakleniku i malo su zalivene« Održavana je dnevna temperatura od 22 do 24°C i noćna temperatura od 16 do 18°C. Tijekom dana biljke su bile 16 sati osvijetljene sa svjetiljkom od natrijevih para (pribl. 7000 luksa). Relativna atmosferska vlaga bila je 60 do 80%. Dva tjedna nakon sadnje biljke su iz laboratorijskog spremnika za prskanje tretirane s uljnom disperzijom koja je sadržavala 1,5 mas. % mezosulfuron-metila (A1) i 4,5 mas. % mefenpir-dietila (Sl-1) i s kombinacijama uljne disperzije koja je sadržavala 1,5 mas. % mezosulfuron-metila i 4,5 mas. % mefenpir-dietila s Genapolom® LRO (300 g Genapola® LRO/ha). Primjenska količina vode za aplikaciju prskanjem pripravaka bila je za 300 l/ha. Nakon tretmana, biljke su opet vraćene u staklenik. Očnim ocjenjivanjem 28 dana nakon aplikacije dobiveni su rezultati prikazani u tablici 4.

Tablica 4 Učinak [%] protiv korova

[image] A1*: mezosulfuron-metil (A1) + mefenpir-dietil (S1-1)

Claims (13)

1. Herbicidno sredstvo, naznačeno time, da sadrži a) jednu ili više herbicidno aktivnih tvari iz skupine sulfonilurea, b) jedan ili više tenzida različitih od silikonskih tenzida, i c) jedan ili više humektanata.

2. Herbicidno sredstvo prema zahtjevu 1, naznačeno time, da kao komponentu a) sadrži sulfonilureu formule II i/ili njezinu sol [image] u kojoj R1 je C1-C4-alkoksi, ili CO-Ra, gdje Ra je OH, C1-C4-alkoksi ili NRbRc, gdje Rb i Rc su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C4-alkil, R2 je halogen ili (A)n-NRdRe, gdje n je nula ili 1, A je skupina CR'R", gdje R' i R" su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju H ili C1-C4-alkil, Rd je H ili C1-C4-alkil i Re je acilni radikal, i u slučaju da R1 predstavlja C1-C4-alkoksi, ponajprije C2-C4-alkoksi, R2 također može biti H, R3 je H ili C1-C4-alkil, m je nula ili l, X i Y su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju C1-C6-alkil, C1-C6-alkoksi ili C1-C6-alkiltio, pri čemu svaki od tri gore navedena radikala nije supstituiran ili je supstituiran s jednim ili više radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, C1-C4-alkoksi i C1-C4-alkiltio, ili su C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkiniloksi, ponajprije C1-C4-alkil ili C1-C4-alkoksi, i Z je CH ili N.

3. Herbicidno sredstvo prema zahtjevu 1 ili 2, naznačeno time, da dodatno sadrži jednu ili više daljnjih komponenata iz skupine koju čine agrokemijski aktivne tvari, dodaci koji se uobičajeno koriste u zaštiti bilja i pomoćna sredstva za formulacije.

4. Postupak za suzbijanje korova, naznačen time, da se herbicidno sredstvo, definirano kao u zahtjevima 1 do 3, aplicira prije izbijanja, nakon izbijanja ili prije i nakon izbijanja na biljke, dijelove biljaka, na sjeme ili na površinu na kojoj rastu biljke, na primjer površinu pod kulturom.

5. Postupak prema zahtjevu 4, naznačen time, da se on primjenjuje za selektivno suzbijanje korova u biljnim kulturama.

6. Upotreba herbicidnog sredstva prema bilo kojem zahtjevu 1 do 3, naznačena time, da to sredstvo koristi za suzbijanje korova.

7. Postupak za suzbijanje biljaka iz roda Bromus, naznačen time, da se herbicidno sredstvo prema jednom ili više zahtjeva 9 do 11 aplicira prije izbijanja, nakon izbijanja ili prije i nakon izbijanja na biljke, dijelove biljaka, na sjeme ili na površinu na kojoj rastu biljke, na primjer površinu pod kulturom.

8. Postupak prema zahtjev 7, naznačen time, da se on primjenjuje za selektivno suzbijanje biljaka iz roda Bromus u biljnim kulturama.

9. Upotreba herbicidnog sredstva koje sadrži barem jedan spoj formule (II') i/ili njegovu sol [image] u kojoj R1 je CO-(C1-C4-alkoksi), R2 je CH2-NHRe, gdje Re je acilni radikal, ponajprije C1-C4-alkilsulfonil, R3 je H ili C1-C4-alkil, X i Y su međusobno neovisno jednaki ili različiti i predstavljaju C1-C6-alkil, C1-C6-alkoksi ili C1-C6-alkiltio, gdje svaki od tri gore spomenuta radikala nije supstituiran ili je supstituiran s jednim ili više radikala odabranih iz skupine koju čine halogen, C1-C4-alkoksi i C1-C4-alkiltio, ili su C3-C6-cikloalkil, C2-C6-alkenil, C2-C6-alkinil, C3-C6-alkeniloksi ili C3-C6-alkiniloksi, ponajprije C1-C4-alkil ili C1-C4-alkoksi, i Z je CH ili N, naznačena time, da to sredstvo koristi za suzbijanje biljaka iz roda Bromus.

10. Upotreba prema zahtjevu 9, naznačena time, da herbicidno sredstvo dodatno sadrži b) jedan ili više tenzida različitih od silikonskih tenzida i/ili c) jedan ili više humektanata.

11. Upotreba prema zahtjevu 9 ili 10, naznačena time, da herbicidno sredstvo dodatno sadrži jednu ili više daljnjih agrokemijski aktivnih tvari.

12. Postupak za pripravu herbicidnog sredstva definiranog prema jednom ili više zahtjeva 1 do 3, naznačen time, da se komponente a), b) i c) pomiješaju.

13. Postupak prema zahtjevu 12, naznačen time, da se komponente a), b) i c) pomiješaju postupkom miješanja u spremniku.