FR3135272A1 - Composition aqueuse antimicrobienne - Google Patents

Composition aqueuse antimicrobienne Download PDF

Info

Publication number
FR3135272A1
FR3135272A1 FR2213465A FR2213465A FR3135272A1 FR 3135272 A1 FR3135272 A1 FR 3135272A1 FR 2213465 A FR2213465 A FR 2213465A FR 2213465 A FR2213465 A FR 2213465A FR 3135272 A1 FR3135272 A1 FR 3135272A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
composition
binding agent
composition according
polymeric
support
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR2213465A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3135272B1 (fr
Inventor
Henri Rosset
Marine DABERT
Flavien Lozano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oberthur Fiduciaire SAS
Original Assignee
Oberthur Fiduciaire SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oberthur Fiduciaire SAS filed Critical Oberthur Fiduciaire SAS
Priority to PCT/EP2023/061868 priority Critical patent/WO2023213977A1/fr
Publication of FR3135272A1 publication Critical patent/FR3135272A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3135272B1 publication Critical patent/FR3135272B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12Quaternary ammonium compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P1/00Disinfectants; Antimicrobial compounds or mixtures thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/03Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
    • C09D11/10Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F13/00Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
    • E04F13/002Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings made of webs, e.g. of fabrics, or wallpaper, used as coverings or linings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Composition aqueuse antimicrobienne L’invention concerne une composition aqueuse antimicrobienne, apte à former un dépôt surfacique, en particulier un revêtement de surface, sur un support ou un objet, ladite composition possédant une viscosité variant de 5 à 500 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique, comprenant au moins - 0,05 % à 5 % en poids sec d’au moins un sel d’ammonium quaternaire non polymérique par rapport au poids total de la composition, et - au moins un agent liant polymérique, et étant obtenue à partir d’au moins une dispersion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille particulaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm ou d’au moins une émulsion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille de gouttelettes moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm. Figure pour l’abrégé : Néant

Description

Composition aqueuse antimicrobienne
La présente invention vise à proposer une composition antimicrobienne et applicable par un procédé de pulvérisation, d’imprégnation, de surfaçage par presse encolleuse (dit surfaçage « size-press » en anglais), de foulardage, d’enduction ou d’impression et en particulier par un procédé d’impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon.
Dans les sociétés modernes, une grande diversité d’objets ou matériaux relevant notamment des domaines papetiers, de l’emballage, de la maroquinerie, de la construction et de l’ameublement est exposée à de multiples manipulations et très souvent par un très grand nombre de personnes. Or, certaines de ces personnes pourraient être porteuses d’un ou plusieurs microorganismes pathogènes, et les matériaux ou objets, manipulés par ces personnes, pourraient devenir alors un véhicule de transmission de contamination, générateur de maladies épidémiques et pandémiques plus ou moins graves.
Il est donc d’ores et déjà proposé de conférer une protection antimicrobienne, et en particulier antivirale et/ou antibactérienne à ces matériaux et objets en les traitant le plus souvent en surface, avec un biocide apte à limiter efficacement la propagation des microorganismes pathogènes et/ou à réduire leur population, et donc apte à protéger les utilisateurs d’une contamination potentielle.
En particulier, il est connu que certains ammoniums quaternaires, et en particulier le chlorure de didécyl diméthyl ammonium, DDAC, possèdent des propriétés désinfectantes et ils sont donc déjà mis en œuvre à cette fin dans des revêtements de surface de matériaux (WO 2015/046372, JP5871258, EP 3 010 983) comme notamment ceux dédiés aux papiers et cartons (WO 03/084326, WO 2021/023601). Le plus souvent, les revêtements antimicrobiens correspondants sont formés en surface du papier ou carton par application de la composition de revêtement les contenant, généralement un vernis, selon une technique de couchage ou apparentée.
Malheureusement, ces revêtements à activité antimicrobienne ne s’avèrent souvent pas compatibles pour la formation d’un dépôt par pulvérisation, imprégnation, surfaçage par presse encolleuse, foulardage, enduction ou impression et en particulier par impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon, qui requiert une fluidité importante de la formulation à appliquer.
Il est en effet très souvent constaté un impact indésirable de ces ammoniums quaternaires à propriétés biocides, et en particulier du DDAC, à l’égard des émulsions/dispersions aqueuses polymériques classiquement considérées comme véhicule de ces biocides et précurseur du revêtement final. Plus précisément, il peut être observé, lors de l’introduction de ces ammoniums quaternaires, et en particulier du DDAC, dans certaines émulsions/dispersions aqueuses polymériques, une augmentation significative de la viscosité du mélange ainsi formé qui le rend alors incompatible avec une application sur un support par une technique de pulvérisation, d’imprégnation, de surfaçage par presse encolleuse, de foulardage, d’enduction ou d’impression et en particulier par un procédé d’impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon. Ces technologies requièrent en effet une viscosité de la composition à appliquer inférieure ou égale à 500mPa.s. Pour des raisons évidentes, ce phénomène indésirable a un caractère limitatif dans la mesure où il altère la processabilité industrielle de ces vernis biocides.
La présente invention a précisément pour objet de proposer une composition apte à former un dépôt de surface, voire un revêtement de surface, permettant de s’affranchir de ce caractère limitant.
En particulier, elle vise à proposer une composition antimicrobienne, aqueuse, apte à former un dépôt surfacique, en particulier un revêtement de surface, sur un support ou objet, comprenant au moins un ammonium quaternaire à propriétés antimicrobiennes et compatible avec une application par une technique de pulvérisation, d’imprégnation, de surfaçage par presse encolleuse, de foulardage, d’enduction ou d’impression et en particulier par un procédé d’impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon.
Elle vise également un procédé simplifié pour le traitement de surface de matériaux avec une telle composition.
Plus précisément la présente invention vise à titre principal, une composition aqueuse antimicrobienne, apte à former un dépôt surfacique, en particulier un revêtement de surface, sur un support ou un objet, ladite composition possédant une viscosité variant de 5 à 500 mPa.s, en particulier de 10 à 500 mPa.s, à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique, comprenant au moins
- 0,05 % à 5 % en poids sec d’au moins un sel d’ammonium quaternaire non polymérique par rapport au poids total de la composition, et
- au moins un agent liant polymérique,
et étant obtenue à partir d’au moins une dispersion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille particulaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm ou d’au moins une émulsion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille de gouttelettes moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm.
De manière surprenante, les inventeurs ont en effet constaté que la sélection d’une distribution de taille de particules d’une dispersion ou de taille de gouttelettes d’une émulsion, et notamment d’une taille moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm, permet la mise en œuvre dans cette dispersion ou émulsion d’au moins un sel d’ammonium quaternaire, tout en restant dans des gammes de viscosité compatibles avec la formation d’un dépôt par les différentes technologies précisées ci-dessus.
En effet, comme il ressort des exemples figurant ci-après, les compositions selon l’invention présentent des viscosités inférieures à 500 mPa.s pour une concentration en DDAC de 1,6 % en poids sec par rapport au poids total de la composition, alors qu’une composition hors invention présente une viscosité supérieure à 1400 mPa.s pour une même concentration en DDAC.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un support ou objet à propriétés biocides surfaciques possédant sur tout ou partie d’au moins une de ses surfaces externes, un dépôt solide, notamment un revêtement, formé à partir d’une composition selon l’invention. En particulier, ce support est choisi parmi les papiers, cartons, textiles, cuirs, matériaux de construction, bois, verres et supports plastiques ou métalliques.
Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention vise un procédé pour procurer à un support ou objet, notamment tel que défini précédemment, des propriétés biocides surfaciques, comprenant au moins les étapes consistant à :
a) disposer dudit support ou objet,
b) mettre en contact tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet avec une composition selon l’invention pour former un dépôt de ladite composition, et
c) sécher ledit dépôt pour former ledit support ou objet doté de propriétés biocides.
Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention a pour objet l’utilisation d’une composition conforme à l’invention pour conférer des propriétés biocides, notamment antivirales, à un support ou objet.
Au sens de l’invention, le terme antimicrobien qualifie une activité biocide en particulier bactéricide, fongicide, levuricide, virucide et/ou algicide, c’est-à-dire qui tue le microorganisme considéré mais également une activité bactériostatique et/ou fongistatique c’est-à-dire qui inhibe la croissance des bactéries, et champignons microscopiques.
Au sens de l’invention, les termes « composé ou agent biocide » ou « biocide », équivalents aux termes « composé ou agent antimicrobien », désignent, d’une manière générale, tout composé efficace pour réguler et/ou inhiber la croissance et/ou réduire la densité de microorganismes tels que des virus, champignons, bactéries, algues et/ou levures, etc.
Au sens de l’invention par « revêtement de surface », on entend un dépôt de type film localisé à la surface d’un support et/ou dans la partie superficielle de l’épaisseur du support traité. Le support ainsi traité possède grâce à ce dépôt des propriétés biocides surfaciques.
Au sens de l’invention, un agent est dit « liant » au regard de son aptitude à contribuer, après séchage et/ou réticulation de la composition appliquée en surface d’un support, à la formation d’un dépôt solide, voire d’un revêtement, de dureté suffisante pour assurer à ce dernier une pérennité. Il entre conventionnellement dans la composition des vernis, des encres, des laques, des peintures et des bains de surfaçage pour presse encolleuse.
Dans la présente description, le terme agent liant polymérique peut être un unique composé liant polymérique ou un mélange de deux ou plus de composés liants polymériques.
Au sens de l’invention, « poids sec », dit encore « poids en matière active », désigne sans indication contraire la teneur massique dudit composé, sans les éventuels solvants volatils dans lesquels il est formulé, par exemple l’eau.
Description détaillée COMPOSITION SELON L’INVENTION.
Comme il ressort de qui précède, une composition selon l’invention est fluide car elle présente une viscosité variant de 5 mPa.s à 500 mPa.s, en particulier de 10 mPa.s à 500 mPa.s, à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique.
Les viscosités des compositions selon l’invention peuvent être mesurées par des méthodes conventionnelles. La sélection de la méthode de mesure de même que l’appareillage de mesure adéquats notamment au regard de l’échelle de viscosité de la composition considérée relève clairement des compétences de l’homme de l’art.
Par exemple, pour une composition possédant une viscosité manifestement inférieure à 2 Pa.s, il est privilégié comme appareillage de mesure un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555) en veillant à ce que le couple mesuré par l’appareil soit inférieur à 0,5 mN.m. Si le couple est supérieur à cette valeur, il est nécessaire de choisir un axe de degré supérieur.
En général, la pression atmosphérique est de 1,013.105Pa.
Cette viscosité peut être ajustée au regard de la fonction particulière attachée à la composition à savoir constituer par exemple un vernis, une encre, une laque, une peinture ou un bain de surfaçage pour presse encolleuse, mais également du mode d’application considéré pour traiter la surface d’un support avec ladite composition.
En particulier, la composition peut se présenter sous la forme d’un vernis, d’une encre, d’une laque, d’une peinture, ou d’un bain de surfaçage pour presse encolleuse.
Emulsion/dispersion aqueuse
La composition est obtenue à partir d’au moins une dispersion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille particulaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm ou d’au moins une émulsion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille de gouttelettes moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm.
La taille moyenne en nombreXdes gouttelettes dans l’émulsion ou des particules dans la dispersion est définie selon la formule suivante :
avecNétant le nombre total de particules,n i étant un diamètre de particules ou de gouttelettes,x i étant le nombre de particule possédant le diamètren i ,iallant du plus petit diamètre de particules ou de gouttelettes pouri=1au plus grand diamètre de particules ou de gouttelettes pouri=k.
La distribution de tailles des particules d’une dispersion ou des gouttelettes d’une émulsion peut être mesurée par granulométrie laser, en particulier selon la norme ISO 13320, par exemple avec un appareil de référence CILAS 1190.
L’agent liant polymérique de ladite dispersion peut être doté d’une taille particulaire moyenne en nombre comprise entre 7 µm et 20 µm, en particulier entre 8 µm et 16 µm, ou l’agent liant polymérique de ladite émulsion peut être doté d’une taille de gouttelettes moyenne en nombre comprise entre 7 µm et 20 µm, en particulier entre 8 µm et 16 µm.
En particulier, l’agent liant polymérique en dispersion ou émulsion aqueuse possède en outre une taille particulaire ou de gouttelettes D55 en nombre supérieure ou égale à 1 µm, en particulier comprise entre 1 µm et 15 µm, plus particulièrement entre 1,3 µm et 9 µm.
L’agent liant polymérique en dispersion ou émulsion aqueuse peut également posséder une taille particulaire ou de gouttelettes D90 en nombre supérieure ou égale à 12 µm, en particulier comprise entre 12 µm et 50 µm, plus particulièrement entre 13 µm et 40 µm.
Au sens de l’invention, on entend par « taille particulaire D55 en nombre » et par « taille particulaire D90 en nombre » la taille de particules ou de gouttelettes correspondant au pourcentage, en nombre, respectivement de 55% et de 90% sur la courbe de distribution granulométrique cumulée des tailles de particules ou de gouttelettes, les tailles de particules ou de gouttelettes étant classées par ordre croissant.
Par émulsion aqueuse ou dispersion aqueuse, on entend que l’agent liant polymérique est dispersé ou émulsionné dans un solvant aqueux, notamment de l'eau ou de l'eau et un co-solvant approprié, en particulier dans de l’eau, le cas échéant en présence d’autres composés classiquement considérés pour former une émulsion ou une dispersion, par exemple des agents stabilisants.
En particulier, une telle émulsion ou dispersion est un latex. Tel qu'utilisé ici, le terme « latex » se réfère à une dispersion stable ou une émulsion stable de polymère dans un solvant aqueux.
La distribution de taille des particules de la dispersion aqueuse ou de taille des gouttelettes de l’émulsion aqueuse peut notamment être ajustée par le choix des agents stabilisants et de leur concentration. La synthèse de l’émulsion ou de la dispersion, ainsi que la sélection d’additifs adéquats, notamment au regard de la distribution de tailles de particules ou de gouttelettes, relève clairement des compétences de l’homme de l’art.
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent liant polymérique est dans ladite émulsion ou dispersion à l’état cationique. Au sens de l’invention par « agent liant à l’état cationique », on entend désigner un agent liant dont la surface des gouttelettes ou des particules est chargée positivement au sein de l’émulsion ou de la dispersion. Un agent liant à l’état cationique peut ainsi être caractérisé par une mesure de potentiel zêta positif. Le potentiel zêta peut être mesuré au moyen d’un dispositif de mesure par mobilité électrophorétique. Un agent liant à l’état cationique peut également être caractérisé par un titrage de l’agent liant à l’état cationique, notamment avec des électrolytes anioniques tels que des polyacrylamides anioniques. Le titrage peut être mesuré au moyen d’un dispositif PCD Mütek.
En particulier, l’émulsion aqueuse ou la dispersion aqueuse présente une viscosité inférieure ou égale à 160 mPa.s, notamment comprise entre 50 mPa.s et 150 mPa.s.
Pour l’essentiel, les agents liants polymériques sont généralement disponibles commercialement sous la forme d’une dispersion aqueuse ou d’une émulsion aqueuse conforme à l’invention. Ainsi, dans le cas où la distribution de taille de particules ou de gouttelettes convient à l’invention, la formule commerciale peut être utilisée directement pour former des compositions selon l’invention, le cas échéant par mélange avec un milieu solvant aqueux annexe. Le milieu solvant de la composition selon l’invention peut également être constitué du solvant aqueux obtenu à partir de la dispersion aqueuse ou de l’émulsion aqueuse.
Nature chimique de l’agent liant polymérique
L’agent liant considéré selon l’invention est avantageusement au moins un liant polymérique choisi parmi les homo-polymères et co-polymères époxy cycloaliphatiques, acryliques, méthacryliques, vinyliques, styréniques, cétoniques, aldéhydiques, les homo- et co-polyesters, les homo-et co-polyuréthanes, les polyoléfines, et leurs mélanges.
Avantageusement, une composition selon l’invention contient au moins un liant polymérique choisi parmi les homo-polymères et co-polymères acryliques, méthacryliques, les homo- et co-polyesters, les homo- et co-polyuréthanes, les polyoléfines, les homo-polymères et co-polymères styréniques et leurs mélanges.
Une composition selon l’invention contient avantageusement de 1 % à 60 % en poids sec, en particulier de 5 % à 55 % en poids sec, de préférence de 10 % à 50 % en poids sec, plus préférentiellement de 20 % à 50 % en poids sec, d’agent(s) liant(s) polymérique(s) par rapport à son poids total.
Au sens de l’invention, les liants de type homo-polymères ou co-polymères, acryliques ou méthacryliques, dits encore « liant polymérique acrylique ou méthacrylique », couvrent tout polymère, homo-polymère ou co-polymère, obtenu par polymérisation d’au moins un monomère, aliphatique ou aromatique, choisi parmi les acides acrylique et méthacrylique, les acrylates, méthacrylates, acrylamides, méthacrylamides, et le cas échéant dérivant en outre de leur copolymérisation avec un monomère, notamment aromatique, comme par exemple le styrène.
En particulier, un tel agent comprend, voire consiste en au moins un liant polymérique acrylique ou méthacrylique choisi parmi les polyacryliques, les polyacrylates, les polyméthacryliques, les polyméthacrylates, les copolymères styrène-acryliques, les copolymères styrène-méthacryliques, les copolymères styrène-acrylates, les copolymères styrène-méthacrylates et leurs mélanges, plus particulièrement comprend, voire consiste en au moins un copolymère styrène-acrylique et/ou styrène-acrylate.
A titre illustratif d’émulsions ou de dispersions commerciales de liants polymériques acryliques ou méthacryliques convenant pour obtenir la composition selon l’invention, on peut notamment citer :
- une formulation aqueuse de copolymères acryliques à 41-43 % en poids sec commercialisée sous la dénomination NeoCryl XK-30 DSM par la société Coating Resins B.V,
- une formulation aqueuse d’acrylique à 48 % en poids sec commercialisée sous la dénomination Texicryl 13-400 par la société Scott Bader SAS, et
- une formulation aqueuse de copolymères styrène-acrylate à 36,6 % en poids sec.
La masse moléculaire moyenne du liant polymérique acrylique ou méthacrylique en poids (Mw) est avantageusement supérieure à 80 g/mol et de préférence supérieure à 86 g/mol.
En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 20 % à 60 % en poids sec, notamment de 30 % à 55 % en poids sec, voire de 34 % à 51 % en poids sec de liant(s) polymérique(s) acrylique(s) ou méthacrylique(s) par rapport à son poids total.
Par ailleurs, une composition selon l’invention peut comprendre de 93 % à 99,5 % en poids sec, de préférence de 94 % à 99 % en poids sec d’agent(s) liant(s) polymérique(s) acrylique(s) ou méthacrylique(s) par rapport au poids sec de la composition.
En particulier, ledit agent liant polymérique de ladite composition consiste en un ou plusieurs agent(s) liant(s) polymérique(s) acrylique(s) et/ou méthacrylique(s), de préférence en copolymère(s) acrylique(s). En particulier, la composition correspondante est dénuée d’agent(s) liant(s) polymérique(s) annexe(s).
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention peut contenir, à titre de liant polymérique, au moins un polymère, homo- ou co-polymère, de polyuréthane dit encore homo- ou co-polyuréthane désigné encore sous le terme simplifié « liant polyuréthane ».
En particulier, l’agent liant polymérique comprend, voire consiste en au moins un liant polyuréthane choisi parmi :
- les polyuréthanes, aliphatiques ou aromatiques
- les polyester-polyuréthane, aliphatiques ou aromatiques,
- les polyéther-polyuréthane, aliphatiques ou aromatiques, et
- les polycarbonate-polyuréthane, aliphatiques ou aromatiques,
de préférence comprend, voire consiste en au moins un copolymère polyester-polyuréthane.
Selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention peut comprendre de 10 % à 50 % en poids sec, notamment de 20 % à 40 % en poids sec, voire de 26 % à 31 % en poids sec de liant(s) polyuréthane(s) par rapport à son poids total.
En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 93 % à 99,5 % en poids sec, de préférence de 94 % à 99 % en poids sec de liant(s) polyuréthane(s) par rapport au poids sec de la composition.
Selon une variante de réalisation, ledit agent liant polymérique consiste en un ou plusieurs agent(s) liant(s) polymérique(s) polyuréthane(s), en particulier en copolymère(s) polyester-polyuréthane. En d’autres termes, la composition correspondante est alors dénuée d’agent liant polymérique annexe.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention peut contenir, à titre de liant polymérique, au moins une polyoléfine.
Composé biocide à base d’ammonium quaternaire
Des sels d’ammonium quaternaire sont connus comme étant des agents antimicrobiens et/ou microbicides, et plus particulièrement comme agents bactériostatiques (ou antibactériens) et/ou bactéricides et/ou fongistatiques (ou antifongiques) et/ou fongicides.
Comme précisé ci-dessus, la composition selon l’invention comprend au moins un sel d’ammonium quaternaire non polymérique.
Ces sels d’ammonium quaternaire comprennent d’une manière générale au moins un cation ammonium quaternaire avec un anion, X-, approprié.
Le cation est plus particulièrement de formule suivante :
avec R1, R2, R3et R4pouvant être de nature diverse. Par exemple, R1, R2, R3et R4peuvent être choisis, indépendamment les uns des autres, parmi des groupes alkyle, aryle, alkylaryle, arylalkyle, cycloalkyle, hétérocyclique aromatique ou non aromatique, ou alcényle, lesdits groupes pouvant être substitués ou non, linéaires ou ramifiés, et éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, par exemple, par un ou plusieurs atomes d’oxygène, ou par un ou plusieurs groupements phosphinates.
Alternativement, deux ou plus des groupes R1, R2, R3et R4peuvent former ensemble, avec l’atome d’azote qui les supporte, un cycle hétérocyclique substitué ou non substitué.
Selon un mode de réalisation particulier, les groupes R1, R2, R3et R4sont des groupes alkyles, notamment saturés, de préférence linéaires, en particulier en C1à C20.
Les groupes R1, R2, R3et R4comprennent ensemble au moins quatre atomes de carbone. En particulier, le nombre total d’atomes de carbone des groupes R1, R2, R3et R4peut être d’au moins 10. De préférence, au moins l’un des groupes R1, R2, R3et R4, en particulier deux des R1, R2, R3et R4, comprennent de 6 à 20 atomes de carbone, en particulier de 8 à 18 atomes de carbone.
L’anion, X-, du sel d’ammonium quaternaire peut être notamment choisi parmi des anions d’halogénure, par exemple chlorure, fluorure, bromure ou iodure et des anions sulfonates, en particulier parmi des anions d’halogénure. De préférence, l’anion du sel d’ammonium quaternaire peut être un chlorure.
Les sels d’ammonium quaternaire non polymériques peuvent être plus particulièrement de formule suivante
dans laquelle A a pour définition celle proposée précédemment pour R1, R2, R3et R4 ; X-est un anion tel que défini précédemment, n est un entier compris entre 1 et 3, de préférence 2 ou 3 ; m est un entier compris entre 1 et 3, de préférence 1 ou 2, sous réserve que la somme n+m vaut 4. Lorsque m vaut 2 ou 3, les groupes A peuvent être identiques ou différents, en particulier identiques.
De préférence, le sel d’ammonium quaternaire mis en œuvre comme agent anti-microbien selon l’invention peut être de formule (CH3)n(A)mN+X-, dans laquelle n vaut 2 et m vaut 2 et A, identiques ou différents, sont tels que définis ci-dessus pour R1, R2, R3et R4.
En particulier, A, identiques ou différents, en particulier identiques, peuvent représenter des groupes alkyles linéaires, notamment saturés, en C6à C20, en particulier en C8à C18, plus particulièrement en C8à C12.
A titre d’exemples, on peut citer le chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC), le chlorure de dioctyl diméthyl ammonium, le chlorure d’octyl décyl diméthyl ammonium.
Selon un mode de réalisation particulier, le sel d’ammonium quaternaire non polymérique est au moins du chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC).
En particulier, les compositions conformes à l’invention contiennent de 0,05 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,25 à 4,5 % en poids sec, et plus préférentiellement de 0,5 à 4 % en poids sec de sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), et plus particulièrement comprennent de 0,05 à 5 % en poids sec, de préférence de 0,25 à 4,5 % en poids sec, et plus préférentiellement de 0,5 à 4 % en poids sec de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) par rapport à leur poids total.
Par exemple, une composition conforme peut contenir au moins 0,5% en poids sec, voire au moins 1% en poids sec, voire même au moins 1,5% en poids sec en sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), notamment en DDAC, par rapport à son poids total.
En particulier, une composition selon l’invention comprend de 1 % à 10 % en poids sec, de préférence de 2% à 5% en poids sec de sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), notamment de chlorure de didécyl diméthyl ammonium, par rapport au poids sec de la composition.
En particulier, la quantité en sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), notamment en DDAC, est ajustée dans la composition pour que le dépôt surfacique formé à partir de la composition, contienne moins de 10 % en poids sec et de préférence moins de 5 % en poids sec de sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s) et en particulier de DDAC par rapport à son poids total sec.
La composition selon l’invention comprend un solvant aqueux, notamment de l’eau ou de l’eau et un co-solvant approprié, en particulier de l’eau.
En particulier, la composition selon l’invention comprend de 10 à 80 % en poids, en particulier de 40 à 70 % en poids d’eau, par rapport à son poids total.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins
- de 0,05 à 5 % en poids sec de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) par rapport à son poids total,
- de 20 à 60 % en poids sec, de préférence de 30 à 55 % en poids sec, voire de 34 à 51 % en poids sec d’agent(s) liant(s) polymérique(s) par rapport à son poids total, dont au moins un agent liant polymérique acrylique ou méthacrylique,
- au moins 40 % en poids d’eau par rapport à son poids total, et
- possède une viscosité variant de 5 à 500 mPa.s.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend au moins
- de 0,05 à 5 % en poids sec de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) par rapport à son poids total,
- 10 à 50 % en poids sec, de préférence de 20 à 40 % en poids sec, voire de 26 à 31 % en poids sec d’agent(s) liant(s) polymérique(s) par rapport à son poids total, dont au moins un d’agent liant polyuréthane,
- au moins 40 % en poids d’eau par rapport à son poids total, et
- possède une viscosité variant de 10 à 500 mPa.s.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention consiste en :
- de 0,05 à 5 % en poids sec de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) par rapport à son poids total,
- de 1 à 60 % en poids sec, en particulier de 5 à 55 % en poids sec, voire de 10 à 50 % en poids sec d’agent(s) liant(s) polymérique(s), de préférence acrylique(s) ou méthacrylique(s), par rapport à son poids total,
- de l’eau, et
- moins de 0,5%, notamment moins de 0,1%, voire moins de 0,01%, voire encore moins de 0,001% en poids sec de composés annexes par rapport à son poids total.
Comme il ressort des exemples ci-après, un support ou objet traité avec une composition selon l’invention possède avantageusement, les propriétés biocides attendues, en particulier antibactériennes et antivirales.
Après un temps de contact de 24 heures avec les souchesE.colietS.aureusselon la norme ISO 20743, une activité antibactérienne bonne à excellente est mesurée, avec des activités supérieures à 95 % de réduction du titre bactérien.
Après un temps de contact de 5 heures avec les souches Coronavirus à infection humaine HcoV-229E et HcoV-OC43 selon la norme ISO 21702:2019 ou ASTME 1093, une activité antivirale bonne à excellente est mesurée, selon les critères de la norme ISO 18184:2019-06 annexe 5 et tout particulièrement une activité antivirale très forte contre les virus de la famille des virus enveloppés avec des activités de 3,3 et 4,4 log de réduction du titre viral.
La composition selon la présente invention est particulièrement dédiée à tuer et/ou à inhiber un virus pathogène à l’égard des mammifères et plus particulièrement de l’Homme.
De tels virus peuvent être des virus nus ou des virus enveloppés.
A titre représentatif des virus pathogènes pour l’homme susceptibles d’être considérés selon l’invention, on peut plus particulièrement citer les rétrovirus, les cytomégalovirus, les rotavirus, les paramyxovirus, les poliovirus, les hantavirus, les virus coxsackie, le virus de l'encéphalomyocardite, les picornavirus dont les rhinovirus, les virus à ADN ou à ARN notamment les flaviviridae, le virus du SIDA, les virus de la grippe et notamment le H1N1, les coronavirus et notamment les coronavirus à infection humaine Hcov-229E, Hcov-0C43, SARS-COV-2, le virus de la variole, le virus de la fièvre jaune, le virus de l’hépatite C, les virus Ebola, les virus de l’herpès, le virus d’Epstein-Barr, le virus varicelle-zona, le virus de la rubéole, ou encore le virus simien 40 ou SV40.
En outre et contre toute attente, la présence d’une quantité efficace en termes d’efficacité antimicrobienne, de sel(s) d’ammonium quaternaire biocide(s), dans une composition conforme à l’invention, n’altère pas la manifestation de propriétés annexes par son dépôt séché obtenu sur support ou objet, comme par exemple la brillance ou sa pérennité sur le support, et notamment l’absence de décollement suite à une exposition de frottement sec ou humide.
Il n’est également pas constaté la manifestation de pégosité qui se traduirait par une diminution de l’aptitude de la composition à former un dépôt et affecterait donc la processabilité de la composition lors de son application, notamment son impression.
Outre les composés essentiels, une composition selon l’invention peut bien entendu comprendre d’autres composés classiquement considérés pour les revêtements de surface, notamment au regard de l’activité biocide recherchée selon l’invention.
Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents biocides, notamment bactériostatiques, bactéricides, fongistatiques, fongicides, levuricides, virucides, algicides, distincts d’un sel d’ammonium quaternaire non polymérique, dits agents biocides annexes.
Bien entendu, ces agents peuvent par ailleurs être sélectionnés pour leur innocuité pour l’homme dans les conditions de mise en œuvre selon l’invention.
Ce ou ces agents biocides annexes peuvent notamment être choisi(s) parmi le p-[(Diiodométhyl)sulfonyl]toluol, le carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle, le méthyl-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate, la monolaurine, les composés à base d’isothiazoline ou dérivés d’isothiazolone, de chitosan ou dérivés de chitine, de zéolithe de zinc, d’ions d’argent, notamment le chlorure d’argent, d’argent sous forme particulaire supportée, de triclosan, de sel d’ammonium quaternaire polymérique, de silanes d’ammonium quaternaire et leurs mélanges.
Selon une variante, une composition selon l’invention contient au moins un agent bactériostatique et/ou bactéricide choisi parmi les composés à base de chitosan ou dérivés de la chitine, de zéolithe de zinc, d’ions argent, d’argent sous forme particulaire supportée et de triclosan et leurs mélanges.
Selon une variante, une composition selon l’invention contient au moins un agent fongistatique et/ou fongicide choisi parmi les composés à base d’isothiazoline ou dérivés d’isothiazolone, de chitosan ou dérivés de chitine, de zéolithe de zinc, d’ions d’argent, d’argent sous forme particulaire supportée et de triclosan.
Selon une variante, une composition selon l’invention contient en outre au moins un agent fongistatique et/ou fongicide à base de p-[(Diiodométhyl)sulfonyl]toluol.
Selon une variante, une composition selon l’invention contient en outre au moins un agent fongistatique et/ou fongicide à base de méthyl-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate.
Selon une variante préférée, une composition selon l’invention contient au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (IPBC).
Selon une autre variante, une composition selon l’invention contient en outre au moins un virucide en particulier d’origine naturelle.
Au sens de la présente invention, le terme « virucide » désigne tout composé possédant la capacité de tuer ou d’inhiber les virus.
Par « virucide d’origine naturelle », on entend désigner tout virucide préexistant dans la nature ou pouvant être synthétisé à partir de composés naturels existant dans la nature.
Les virucides d’origine naturelle utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent ainsi être obtenus soit par extraction et purification à partir d’un milieu naturel les contenant, soit par synthèse à partir de composés naturels.
A titre d’exemple de tels virucides, on peut notamment citer la monolaurine qui peut être obtenue par synthèse à partir de glycérol et d’acide laurique.
Au sens de l’invention, le terme monolaurine entend désigner à la fois la monolaurine préexistant naturellement et celle obtenue par synthèse à partir de glycérol et d’acide laurique.
Selon un mode de réalisation, le virucide d’origine naturelle peut être notamment choisi parmi la monolaurine, la lactoferrine et les huiles essentielles présentant une activité antivirale, comme par exemple l’huile essentielle de laurier.
Dans un mode de réalisation préféré, le biocide annexe est au moins la monolaurine.
A titre illustratif, une composition conforme à l’invention peut contenir de 0,1 à 2,0 % en poids sec, par exemple de 0,5 à 1,5 % en poids sec, de virucide(s) d’origine naturelle par rapport à son poids total.
Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l’invention comprend en outre au moins une charge notamment minérale.
Un tel composant est notamment avantageux pour conférer au traitement de surface formé par la composition selon l’invention des qualités de surface accrues et notamment améliorer son coefficient de friction ou modifier sa brillance.
Cette charge peut être choisie parmi les charges minérales notamment la silice, notamment colloïdale, les silicates de sodium, les aluminosilicates de sodium, les carbonates de calcium naturels ou précipités, le talc, le kaolin naturel ou calciné, l’hydrate d’alumine, le dioxyde de titane, les silicates d’aluminium, le sulfate de baryum, et leurs mélanges, et parmi les charges organiques, notamment des charges ou pigments plastiques. De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins une charge minérale et en particulier du carbonate de calcium ou de la silice.
Une composition selon l’invention peut ainsi comprendre de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 1 % en poids de charge(s), notamment minérale, par rapport à son poids total.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition est dénuée de résine polyamine-amide-épichlorydrine (PAAE).
La composition peut être contenue dans un contenant, en particulier formé d’un matériau plastique ou métallique, muni d’un système d’obturation, tel qu’un bidon avec un bouchon notamment à visser.
L’invention concerne donc également un ensemble comportant, voire constitué de, un contenant, en particulier formé d’un matériau plastique ou métallique, muni d’un système d’obturation, tel qu’un bidon avec un bouchon notamment à visser, et une composition selon l’invention, notamment telle que décrite précédemment, contenue dans le contenant.
APPLICATIONS
La présente invention vise également un procédé pour procurer à un support ou objet des propriétés biocides surfaciques comprenant au moins les étapes consistant à :
a) disposer dudit support ou objet,
b) mettre en contact tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet avec une composition selon l’invention pour former un dépôt de ladite composition,
c) sécher ledit dépôt pour former ledit support ou objet doté de propriétés biocides.
La présente invention vise aussi un support ou objet à propriétés biocides surfaciques possédant sur tout ou partie d’au moins une de ses surfaces externes, un dépôt solide, notamment un revêtement, formé à partir d’une composition selon l’invention, notamment telle que décrite précédemment.
Les supports ou objets susceptibles d’être traités à l’aide d’une telle composition sont de nature multiple. En termes de support, il peut s’agir d’un papier, poreux ou non, d’un carton, d’un textile, d’un cuir, d’un matériau de construction tel que par exemple un béton, d’un bois, d’un verre, d’un support plastique à l’image notamment de ceux considérés pour les cartes de paiement par exemple ou d’un support métallique.
En ce qui concerne les objets, il peut notamment s’agir d’emballages, de matériaux fibreux tels que des vêtements, des linges, des papiers ou des non tissés décoratifs, d’objets de maroquinerie, de meubles, de façades, de plafonds, de piliers architecturaux ou de film de protection de surface ou d’écrans tactiles.
Selon un mode de réalisation particulier, un support ou objet selon l’invention est distinct d’un papier-peint. Pour mémoire, un papier peint est un support fibreux tissé ou intissé, généralement de type papier, dont l’une des faces présente un décor coloriel et/ou en relief et dont la face opposée, dénuée d’un tel décor, est dédiée à être appliquée sur un support, généralement un mur.
La mise en contact en étape b) peut être réalisée par un procédé de pulvérisation, d’imprégnation, de surfaçage par presse encolleuse, de foulardage, d’enduction ou d’impression et en particulier par un procédé d’impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon.
Ainsi, à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique, la composition mise en œuvre ou utilisée :
- en impression de type jet d’encre peut avantageusement présenter une viscosité entre 5 et 30 mPa.s,
- en impression de type héliogravure peut avantageusement présenter une viscosité comprise entre 10 et 150 mPa.s,
- en impression de type flexographie peut avantageusement présenter une viscosité comprise entre 10 et 500 mPa.s,
- en couchage par lame d’air peut avantageusement présenter une viscosité comprise entre 50 et 200 mPa.s,
- en couchage à rideau peut avantageusement présenter une viscosité comprise entre 5 et 500 mPa.s, et/ou
- en surfaçage par presse encolleuse peut avantageusement présenter une viscosité comprise entre 20 et 100 mPa.s.
De préférence, la composition, mise en œuvre dans le procédé ou l’utilisation selon l’invention possède une viscosité comprise entre 10 et 150 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique et la mise en contact est réalisée par héliogravure, ou possède une viscosité comprise entre 10 et 500 mPa.s et la mise en contact est réalisée par flexographie, ou encore possède une viscosité comprise entre 5 et 30 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique et la mise en contact est réalisée par jet d’encre.
Le séchage peut être réalisé à une température allant de 30 à 250°C.
Le dépôt ainsi formé s’avère manifester une pérennité très satisfaisante et d’excellentes qualités. De plus, il présente une activité biocide performante.
En particulier, le dépôt sec formé comprend de 0,002 à 0,3 g/m2de sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), en particulier de 0,01 à 0,25 g/m2.
En particulier, le procédé selon l’invention ne comprend pas d’étapes de formation d’une ou plusieurs couches superposées au dépôt formé selon l’invention. En particulier, le dépôt formé est un revêtement monocouche.
Dans le cas particulier d’une composition selon l’invention dont l’agent liant est de type cationique, une composition selon l’invention s’avère tout particulièrement intéressante dans le domaine des impressions digitales et notamment de l’impression jet d’encre, permettant avantageusement d’améliorer la qualité d’impression et la durabilité des impressions, notamment la résistance à l’abrasion sèche et humide. Le caractère cationique du sel d’ammonium quaternaire contribue en outre à augmenter la cationicité de l’agent liant et donc les bénéfices en termes d’imprimabilité.
Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de modes de réalisation de l’invention.
EXEMPLES Matériels et méthodes
Les matières premières suivantes ont été utilisées :
- Chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC) commercialisé en solution à 50 % ou 80% en poids de matière active (MA) de DDAC, par l’une des sociétés THOR, STEPAN EUROPE et LONZA ;
- Une formulation aqueuse de copolymères acryliques à 41-43% en poids sec commercialisée sous la dénomination NeoCryl XK-30 DSM par la société Coating Resins B.V. ;
- Une formulation aqueuse d’acrylique à 48% en poids sec commercialisée sous la dénomination Texicryl 13-400 par la société Scott Bader SAS ;
- Une formulation aqueuse de copolymères styrène-acrylate à 36,6 % en poids sec ;
- Une formulation aqueuse d’acrylique à 43 % en poids sec commercialisée sous la dénomination Ottopol K12T par la société Gellner Industrial.
Dans les exemples qui suivent et sauf indication contraire, les % en poids sont exprimés en % en poids des produits commerciaux sources en composés selon l’invention par rapport au poids total de la composition.
1.Test des propriétés anti bactériennes
Elles sont caractérisées à l’aide du contrôle antibactérien par méthode de transfert selon la norme ISO 20743 réalisé avec les souchesE.colietS.aureuset un temps de contact de 24 heures.
2.Test des propriétés antivirales
Tous les tests réalisés avec la souche Coronavirus HcoV-229E sont réalisés selon la norme ISO 21702:2019 adaptée avec un temps de contact de 5h.
Tous les tests réalisés avec la souche Coronavirus OC43 (ATCC VR-1558) sont réalisés selon la norme ASTM E1053 adaptée avec un temps de contact de 5h.
Les résultats, exprimés en log, correspondent à la réduction de la charge virale pour les temps de contact considérés par rapport à une référence dépourvue de traitement antimicrobien.
3. Mesure de la viscosité
La viscosité est mesurée à l’aide d’un viscosimètre Brookfield avec l’axe n°2 à 100 tours par minute (ISO 2555) en veillant à ce que le couple mesuré par l’appareil soit inférieur à 0,5 mN.m.
4 . Mesure de la distribution de tailles de particules ou de gouttelettes
La distribution de tailles de particules ou de gouttelettes est mesurée par granulométrie laser selon la norme ISO 13320 avec un appareil de référence CILAS 1190.
Exemple 1 : caractérisation des formulations aqueuses d’agent liant polymérique
Le tableau 1 rend compte de la distribution de taille de particules ou de gouttelettes des formulations aqueuses d’agent liant, éventuellement diluées.
Exemple 2 : Préparation de compositions biocides conformes et non conformes à l’invention
Les compositions conformes à l’invention sont préparées à partir des formulations aqueuses de l’agent liant polymérique considéré, telles que détaillées en exemple 1, dans lesquelles du DDAC est introduit à une teneur de 2% en poids commercial de DDAC (80% en matière active) par rapport au poids total de la composition. Les préparations sont réalisées au Rayneri.
Le tableau 2 rend compte de la viscosité mesurée pour chacune des compositions.
Il est observé que la formulation témoin E, dont la taille moyenne des gouttelettes ou particules est inférieure à 7 µm, ne permet pas de former une composition antimicrobienne présentant la viscosité requise par ajout de DDAC, au contraire, des formulations A à D dont la taille moyenne des gouttelettes ou particules est supérieure à 7 µm.
Exemple 3 : Préparation de compositions biocides conformes à l’invention
Les compositions conformes à l’invention sont préparées à partir des formulations aqueuses de l’agent liant polymérique considéré, telles que détaillées en exemple 1, et de DDAC, dans les proportions indiquées en tableau 3. Les préparations sont réalisées au Rayneri. Le tableau 3 rend également compte de la viscosité mesurée pour chacune des compositions.
Exemple 4 : Caractérisation des performances anti-microbiennes des revêtements surfaciques formés à partir des compositions de l’exemple 3
Le support considéré est un carton de référence EMG 20pts.
La composition est appliquée par couchage à la barre avec un taux de dépose respectivement de 3,5 g/m² et 5,4 g/m² pour les compositions 1 et 2.
Le tableau 2 rend compte des performances anti-microbiennes mesurées comme détaillé ci-dessus pour chacune des compositions.
La composition 1 est dotée d’une excellente activité antivirale. La composition 2 est dotée d’une excellente activité antibactérienne et antivirale.

Claims (18)

  1. Composition aqueuse antimicrobienne, apte à former un dépôt surfacique, en particulier un revêtement de surface, sur un support ou un objet, ladite composition possédant une viscosité variant de 5 à 500 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique, comprenant au moins
    - 0,05 % à 5 % en poids sec d’au moins un sel d’ammonium quaternaire non polymérique par rapport au poids total de la composition, et
    - au moins un agent liant polymérique,
    et étant obtenue à partir d’au moins une dispersion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille particulaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm ou d’au moins une émulsion aqueuse dudit agent liant polymérique doté d’une taille de gouttelettes moyenne en nombre supérieure ou égale à 7 µm.
  2. Composition selon la revendication 1, avec ledit agent liant polymérique de ladite dispersion ou émulsion possédant en outre une taille particulaire ou de gouttelettes D55 en nombre supérieure ou égale à 1 µm, en particulier comprise entre 1 µm et 15 µm, plus particulièrement entre 1,3 µm et 9 µm.
  3. Composition selon la revendication 1 ou 2, avec ledit agent liant polymérique étant dans ladite émulsion ou dispersion à l’état cationique.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un agent liant polymérique choisi parmi les homo-polymères et co-polymères époxy cycloaliphatiques, acryliques, méthacryliques, vinyliques, styréniques, cétoniques, aldéhydiques, les homo- et co-polyesters, les homo-et co-polyuréthanes, les polyoléfines et leurs mélanges, et de préférence comprenant au moins un agent liant polymérique choisi parmi les homo-polymères et co-polymères acryliques, méthacryliques, les homo- et co-polyesters, les homo- et co-polyuréthanes, les polyoléfines, les homo-polymères et co-polymères styréniques et leurs mélanges.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 1 % à 60 % en poids sec, en particulier de 5 % à 55 % en poids sec, de préférence de 10 % à 50 % en poids sec, plus préférentiellement de 20 % à 50 % en poids sec, d’agent(s) liant(s) polymérique(s) par rapport à son poids total.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dont ledit agent liant polymérique consiste en un ou plusieurs agent(s) liant(s) polymérique(s) acrylique(s) et/ou méthacrylique(s), de préférence en copolymère(s) acrylique(s).
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, ledit sel d’ammonium quaternaire non polymérique étant au moins du chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC).
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,25 % à 4,5 % en poids sec et de préférence de 0,5 % à 4 % en poids sec, de sel(s) d’ammonium quaternaire non polymérique(s), notamment de chlorure de didécyl diméthyl ammonium, par rapport à son poids total.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs agents bactériostatiques, bactéricides, fongistatiques, fongicides, levuricides, virucides, algicides, distincts d’un sel d’ammonium quaternaire non polymérique, de préférence choisi(s) parmi le p-[(Diiodométhyl)sulfonyl]toluol, le carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle, le méthyl-1H-benzimidazol-2-ylcarbamate, la monolaurine, les composés à base d’isothiazoline ou dérivés d’isothiazolone, de chitosan ou dérivés de chitine, de zéolithe de zinc, d’ions d’argent, notamment le chlorure d’argent, d’argent sous forme particulaire supportée, de triclosan, de sel d’ammonium quaternaire polymérique, de silanes d’ammonium quaternaire et leurs mélanges, et plus préférentiellement comprenant au moins du carbamate de 3-iodo-2-propynylbutyle (IPBC).
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, se présentant sous la forme d’un vernis, d’une encre, d’une laque, d’une peinture, ou d’un bain de surfaçage pour presse encolleuse.
  11. Support ou objet à propriétés biocides surfaciques possédant sur tout ou partie d’au moins une de ses surfaces externes, un dépôt solide, notamment un revêtement, formé à partir d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10.
  12. Support ou objet selon la revendication précédente caractérisé en ce qu’il est choisi parmi les papiers, cartons, textiles, cuirs, matériaux de construction, bois, verres et supports plastiques ou métalliques.
  13. Procédé pour procurer à un support ou objet, notamment tel que défini en revendication 11 ou 12, des propriétés biocides surfaciques, comprenant au moins les étapes consistant à :
    a) disposer dudit support ou objet,
    b) mettre en contact tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet avec une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 pour former un dépôt de ladite composition, et
    c) sécher ledit dépôt pour former ledit support ou objet doté de propriétés biocides.
  14. Procédé selon la revendication précédente, la mise en contact en étape b) étant réalisée par un procédé de pulvérisation, d’imprégnation, de surfaçage par presse encolleuse, de foulardage, d’enduction ou d’impression et en particulier par un procédé d’impression de type jet d’encre, flexographie, héliogravure, couchage à lame d’air, couchage à rideau et/ou couchage au crayon.
  15. Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 pour conférer des propriétés biocides, notamment antivirales, à un support ou objet.
  16. Utilisation selon la revendication précédente dans laquelle ladite composition possède une viscosité comprise entre 10 et 150 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique et est mise en contact avec tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet par héliogravure.
  17. Utilisation selon la revendication 15 dans laquelle ladite composition possède une viscosité comprise entre 10 et 500 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique et est mise en contact avec tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet par flexographie.
  18. Utilisation selon la revendication 15 dans laquelle ladite composition possède une viscosité comprise entre 5 et 30 mPa.s à une température variant de 20 à 25°C et à pression atmosphérique et est mise en contact avec tout ou partie d’au moins une des surfaces externes dudit support ou objet par jet d’encre.
FR2213465A 2022-05-06 2022-12-15 Composition aqueuse antimicrobienne Active FR3135272B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2023/061868 WO2023213977A1 (fr) 2022-05-06 2023-05-04 Composition aqueuse antimicrobienne

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2204311A FR3135271A1 (fr) 2022-05-06 2022-05-06 Papier-peint à propriétés biocides
FR2204311 2022-05-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3135272A1 true FR3135272A1 (fr) 2023-11-10
FR3135272B1 FR3135272B1 (fr) 2024-05-10

Family

ID=83280207

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR2204311A Pending FR3135271A1 (fr) 2022-05-06 2022-05-06 Papier-peint à propriétés biocides
FR2213465A Active FR3135272B1 (fr) 2022-05-06 2022-12-15 Composition aqueuse antimicrobienne

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR2204311A Pending FR3135271A1 (fr) 2022-05-06 2022-05-06 Papier-peint à propriétés biocides

Country Status (2)

Country Link
FR (2) FR3135271A1 (fr)
WO (1) WO2023213976A1 (fr)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003084326A2 (fr) 2002-04-08 2003-10-16 Arjo Wiggins Security Sas Support d'information presentant des proprietes biocides et son procede de fabrication
WO2012146917A1 (fr) * 2011-04-28 2012-11-01 Gx Labs Holdings Limited Substrat revêtu de biocide
WO2013095743A1 (fr) * 2011-09-30 2013-06-27 The Sherwin-Williams Company Composition de peinture antimicrobienne de haute qualité
WO2015046372A1 (fr) 2013-09-27 2015-04-02 株式会社Lixil Matériau de revêtement antibactérien/antiviral et procédé de fabrication de film de revêtement antibactérien/antiviral
JP5871258B2 (ja) 2011-09-27 2016-03-01 株式会社Lixil 抗ウイルス抗菌性建築材料
EP3010983A1 (fr) 2013-06-18 2016-04-27 Gros, Robert Timothy Encres et produits d'étanchéité antimicrobiens
WO2020102788A1 (fr) * 2018-11-17 2020-05-22 International Imaging Materials, Inc. Encres durables d'extérieur pour jet d'encre
WO2021023601A1 (fr) 2019-08-06 2021-02-11 Oberthur Fiduciaire Sas Papier de sécurité

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0768656A (ja) * 1993-08-31 1995-03-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd 抗菌性アクリルフイルム
GB2432119B (en) * 2005-11-10 2011-03-23 Biotech Internat Ltd Improvements in and relating to biocidal compositions
CN106088495A (zh) 2016-06-20 2016-11-09 钱学东 一种防霉抗菌复合壁纸
CN106079763A (zh) 2016-06-21 2016-11-09 钱学东 一种含有白竹炭纤维的壁纸
CN106079785A (zh) 2016-06-21 2016-11-09 钱学东 一种防霉抗菌阻燃复合壁纸
CN106085230A (zh) * 2016-07-31 2016-11-09 孝感市亦泓家居创意设计有限公司 一种室内装饰用阻燃抗菌耐酸碱墙布墙纸涂层
CN108049196A (zh) * 2017-12-30 2018-05-18 绍兴恒钧环保科技有限公司 一种阻燃抗菌墙纸
CN108129923A (zh) * 2017-12-30 2018-06-08 嘉力丰科技股份有限公司 新型相变储能墙纸基膜及其制备方法和施工工艺

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003084326A2 (fr) 2002-04-08 2003-10-16 Arjo Wiggins Security Sas Support d'information presentant des proprietes biocides et son procede de fabrication
WO2012146917A1 (fr) * 2011-04-28 2012-11-01 Gx Labs Holdings Limited Substrat revêtu de biocide
JP5871258B2 (ja) 2011-09-27 2016-03-01 株式会社Lixil 抗ウイルス抗菌性建築材料
WO2013095743A1 (fr) * 2011-09-30 2013-06-27 The Sherwin-Williams Company Composition de peinture antimicrobienne de haute qualité
EP3010983A1 (fr) 2013-06-18 2016-04-27 Gros, Robert Timothy Encres et produits d'étanchéité antimicrobiens
WO2015046372A1 (fr) 2013-09-27 2015-04-02 株式会社Lixil Matériau de revêtement antibactérien/antiviral et procédé de fabrication de film de revêtement antibactérien/antiviral
WO2020102788A1 (fr) * 2018-11-17 2020-05-22 International Imaging Materials, Inc. Encres durables d'extérieur pour jet d'encre
WO2021023601A1 (fr) 2019-08-06 2021-02-11 Oberthur Fiduciaire Sas Papier de sécurité

Also Published As

Publication number Publication date
FR3135271A1 (fr) 2023-11-10
WO2023213976A1 (fr) 2023-11-09
FR3135272B1 (fr) 2024-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4010529B1 (fr) Papier de sécurité
HUE025278T2 (en) Process for controlling bacteria in aqueous dispersions of ground natural calcium carbonate and / or precipitated calcium carbonate and / or dolomite and / or in mineral preparations containing calcium carbonate.
US9006295B2 (en) Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations
WO2021123118A1 (fr) Vernis protecteur en particulier pour les documents de sécurité
KR20210072044A (ko) 바이오-애주번트로서 바이오계면활성제를 함유한 수성 코팅 및 이를 사용하는 방법
CA2814937C (fr) Compositions fluides aptes a former un revetement presentant des proprietes antivirales
WO2023213977A1 (fr) Composition aqueuse antimicrobienne
FR3135272A1 (fr) Composition aqueuse antimicrobienne
JP3489981B2 (ja) 防腐防かび剤
EP0760206B1 (fr) Composition antimicrobienne synergique
WO2022243189A1 (fr) Supports poreux à propriétés biocides
JP2016535691A (ja) 木材からのタンニン移行の防止手段及び防止方法
RU2575744C2 (ru) Жидкая композиция, образующая покрытие, обладающее антивирусными свойствами, способ (варианты) и изделие
CN109068650A (zh) 用于干膜保护的环草定和噻菌灵的协同组合
WO2022243186A1 (fr) Composition antivirale pour le traitement de surface d'un article
US3814714A (en) Indazole preservatives for aqueous synthetic resin containing compositions
JP3675625B2 (ja) 防腐防かび剤
JPH06227923A (ja) 工業用防腐防かび剤
AU2014240890B2 (en) Synergistic combination of a flurochloridone compound and OIT for dry film protection
JPH08193009A (ja) 工業用防腐防かび剤
FR3135725A1 (fr) Utilisation d’au moins une huile végétale siccative à titre d’agent antiviral
DE1951905A1 (de) Fungizides und bakterizides Mittel zum Schutz technischer Produkte
CN109068643A (zh) 用于干膜保护的环草定化合物和百菌清的协同组合
JP2017095371A (ja) 工業用保存剤
JP2018048090A (ja) 工業用保存剤

Legal Events

Date Code Title Description
PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20231110

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2