FR3127494A1 - Préparation d’une composition sans tensio-actif sulfaté - Google Patents

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Guillaume Michaud
Laurie Parrenin
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Abstract

L’invention concerne une méthode de préparation d’une composition aqueuse exempte de composé tensio-actif sulfaté et ayant une viscosité supérieure à 500 mPa.s. Outre un composé tensio-actif non-sulfaté, cette méthode de préparation met en œuvre un agent polymérique de contrôle de la rhéologie particulier. Cet agent est préparé en l’absence de tout composé organique sulfaté.

Description

PRÉPARATION D’UNE COMPOSITION SANS TENSIO-ACTIF SULFATÉ
L’invention concerne une méthode de préparation d’une composition aqueuse exempte de composé tensio-actif sulfaté et ayant une viscosité supérieure à 500 mPa.s. Outre un composé tensio-actif non-sulfaté, cette méthode de préparation met en œuvre un agent polymérique de contrôle de la rhéologie particulier. Cet agent est préparé en l’absence de tout composé organique sulfaté.
De nombreuses compositions aqueuses comprenant des composés tensio-actifs sont connues, en particulier dans le domaine de la détergence ou dans le domaine du cosmétique. De manière générale, ces compositions contiennent des composés tensio-actifs sulfatés, notamment ammonium lauryl sulfate (ALS), sodium laureth sulfate (SLES), sodium lauryl sulfate (SLS) ou magnésium laureth-8 sulfate.
Toutefois, ces composés sulfatés peuvent conduire à des problèmes d’irritation, de démangeaison ou de dessèchement sur les parties du corps sur lesquelles ils sont appliqués, notamment sur la peau, sur le cuir chevelu ou les cheveux. Ces composés sulfatés peuvent aussi déclencher des réactions allergiques. Ils peuvent également altérer la couleur de cheveux colorés. Ces problèmes peuvent apparaitre lors de l’utilisation de compositions rinçables ou lors de l’utilisation de compositions non-rinçables.
Ainsi, il est important de pouvoir disposer de compositions aqueuses ne comprenant pas de composés tensio-actifs sulfatés. Des composés tensio-actifs non-sulfatés sont disponibles et peuvent se substituer aux composés tensio-actifs sulfatés pour maintenir les propriétés de ces compositions, notamment pour maintenir leur propriété lavante ou leur propriété nettoyante.
Néanmoins, les autres ingrédients utilisés lors de la préparation de ces compositions aqueuses peuvent également constituer des sources de composés sulfatés qu’il faudrait éviter. Il est donc important de pouvoir disposer de moyens de préparation de compositions aqueuses qui n’utilisent pas de composé organique sulfaté.
Outre l’efficacité de ces produits pour conserver les propriétés recherchées, la compatibilité de ces produits entre eux ainsi que leur efficacité lors de leur mise en œuvre sont essentielles.
Par ailleurs, l’efficacité générale et le rendement global de la méthode de préparation d’une composition aqueuse ainsi que de ses ingrédients doivent être recherchés, en particulier, lors de la préparation d’un agent de contrôle de la rhéologie de la composition aqueuse. De plus, un tel agent devrait permettre d’obtenir une composition suffisamment claire et possédant un pouvoir suspensif.
Il existe donc un besoin de disposer de moyens de préparation de compositions aqueuses ne comprenant pas de composé organique sulfaté.
L’invention permet d’apporter une solution aux méthodes de l’état de la technique.
Elle fournit une méthode de préparation, en l’absence de composé tensio-actif sulfaté, d’une composition aqueuse ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté, dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s, comprenant l’addition dans une phase aqueuse :
* d’au moins un polymère P préparé en l’absence de composé sulfaté organique, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, ou bien d’acétate de vinyle et
* d’au moins un composé tensio-actif non-sulfaté.
De manière très avantageuse, la méthode selon l’invention permet également d’éviter l’utilisation de tout composé tensio-actif au moment de la préparation du polymère P. Un composé tensio-actif agit en réduisant la tension de surface des particules de composé lipophile. Une molécule de composé tensio-actif comprend deux parties distinctes : une partie lipophile et une partie hydrophile. Ce n’est pas le cas du polymère P qui alterne différents résidus de monomères sans constituer de parties lipophile et hydrophile distinctes. Le polymère P mis en œuvre selon l’invention n’est pas un composé tensio-actif ; il ne conduit pas à la formation de micelles et n’a pas le comportement d’un composé tensio-actif. Le polymère P selon l’invention est préparé au moyen d’un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable De manière préférée selon l’invention, le composé sulfoné E est choisi parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium, methyl 2-sulfolaurate de sodium, 2-sulfolaurate de disodium, dodécyl sulfonate de sodium, C14-C16-olefin sulfonate de sodium, lauryl sulfoacétate de sodium, laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de lauryl sulfoacétate de sodium et de laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de methyl 2-sulfolaurate de sodium et de 2-sulfolaurate de disodium, lauryl sulfoacétate de sodium; de préférence parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium.
Grâce au polymère P, la méthode selon l’invention permet de préparer une composition dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s. De manière préférée selon l’invention, la composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min supérieure à 800 mPa.s ou bien supérieure à 1 000 mPa.s. De manière plus préférée, cette viscosité est supérieure à 1 200 mPa.s ou supérieure à 1 500 mPa.s.
Également de manière préférée, cette composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 120 000 mPa.s. Plus préférentiellement, cette viscosité va de 1 200 mPa.s à 120 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 120 000 mPa.s. De manière plus préférée, cette composition a une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 50 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 50 000 mPa.s et bien plus préférentiellement de 1 200 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 50 000 mPa.s.
Selon les conditions d’utilisation de la composition selon l’invention, son pH doit pouvoir être contrôlé. De manière préférée selon l’invention, la composition préparée selon l’invention a un pH supérieur à 4, de préférence supérieur à 5. Plus préférentiellement, le pH de la composition préparée selon l’invention est supérieur à 6 ou à 6,5. Également de manière préférée, ce pH est inférieur à 13, plus préférentiellement inférieur à 12 et bien plus préférentiellement inférieur à 11. Selon l’invention, le pH de la composition peut aller de 4 à 13 ou de 4 à 12 ou de 4 à 11. Plus préférentiellement, ce pH peut aller de 5 à 13 ou de 5 à 12 ou de 5 à 11 et bien plus préférentiellement de 6 à 13 ou de 6 à 12 ou de 6 à 11 ou bien de 6,5 à 13 ou de 6,5 à 12 ou de 6,5 à 11.
Le polymère P mis en œuvre selon l’invention peut être préparé par une réaction de polymérisation radicalaire, par exemple une réaction de polymérisation en émulsion. La polymérisation peut être conduite dans un solvant, en présence d’au moins un composé initiateur. Comme exemples de composés initiateurs, on peut utiliser au moins un composé choisi parmi les composés initiateurs azoïques (par exemple azo-bis-isobutyronitrile), un composé peroxyde, de préférence peroxyde d’hydrogène, peroxyde de benzoyle, hydroperoxyde de benzoyle et leurs mélanges. On peut également citer les persulfates minéraux, notamment les persulfates de métaux alcalins, en particulier le persulfate de sodium et le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, les peroxydes partiellement hydrosolubles, en particulier le peracide succinique, l’hydroperoxyde de t-butyle, l’hydroperoxyde de cumyle, les persulfates minéraux, notamment les persulfates de métaux alcalins, associés à un ion cuivreux, à un ion ferreux, à un ion sulfite, à un ion sulfinique ou à un ion bisulfite et leurs mélanges. L’utilisation d’un persulfate minéral lors de la préparation d’une émulsion de polymère P peut conduire à la présence de traces de composé sulfaté d’origine minérale. Selon l’invention, de telles traces peuvent être présentes en des quantités négligeables au sein de la composition aqueuse selon l’invention. La composition aqueuse selon l’invention pourrait alors comprendre, par rapport à la quantité active totale de polymère P, moins de 1000 ppm, de préférence moins de 500 ppm, d’ion sulfate minéral, sans toutefois contenir aucun composé tensio-actif sulfaté organique. Outre les différents monomères, la méthode de préparation du polymère P met généralement en œuvre au moins un agent de transfert de chaîne, de préférence choisi parmi les composés mercaptans, en particulier les composés mercaptans comprenant au moins 4 atomes de carbone tels que le butylmercaptan, le n-octylmercaptan, le n-dodécylmercaptan, le tert-dodécylmercaptan, l’isooctyl 3-mercaptopropionate. Selon l’invention, le composé initiateur ou générateur de radicaux peut donc être associé à au moins un agent de transfert de polymérisation radicalaire contrôlée, notamment un agent de transfert de type RAFT (reversible addition-fragmentation chain transferou polymérisation radicalaire contrôlée par transfert de chaîne réversible par addition-fragmentation). De préférence, la réaction est une réaction de polymérisation radicalaire en émulsion.
Selon l’invention, le polymère P est préparé par une réaction de polymérisation des monomères (a1) et (a2). Le polymère P est sous la forme d’une émulsion qui peut gonfler en présence d’une base (ASE oualkali- swellable emulsion). De manière préférée selon l’invention, le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons. Selon l’invention, le monomère (a1) peut être combiné à au moins un autre monomère anionique, par exemple choisi parmi l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, un sel d’acide maléique, un sel d’acide itaconique, un sel d’acide crotonique et leurs combinaisons.
De manière également préférée selon l’invention, le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons.
De manière plus préférée selon l’invention, le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, de préférence l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ; et le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons
Lors de la préparation du polymère P, les quantités de monomères peuvent varier. De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation met en œuvre de 20 à 75 % molaire ou de 25 à 70 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a1) et de 25 à 80 % molaire ou de 30 à 75 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a2), par rapport à la quantité molaire totale de monomères (a1) et (a2).
Outre les monomères (a1) et (a2), le polymère P peut être préparé au moyen d’un ou plusieurs autres monomères.
Ainsi, le polymère P peut être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un monomère (a3) réticulant ou au moins un monomère (a3) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques. Selon l’invention, le monomère (a3) peut être choisi parmi :
* un composé de formule (I) :
[Chem 1]

(I)
dans laquelle :
- L représente CH2, CH2monoalkoxylé ou CH2polyalkoxylé, de préférence un groupement CH2monoéthoxylé ou CH2polyéthoxylé,
- Q représente une liaison directe ou C(O),
- R représente -C(H)=CH2, -C(CH3)=CH2, -C(H)=C(H)C(O)OH, -C(H)=C(H)CH3, -C(=CH2)CH2C(O)OH, -CH2C(=CH2)C(O)OH, Q3OQ4OC(O)C(CH3)=CH2ou Q3OQ4OC(O)C(H)=CH2,
- Q3représente un résidu divalent d’un composé diisocyanate dissymétrique, de préférence choisi parmi tolyl-1,3-diisocyanate (TDI) et isophorone-diisocyanate (IPDI) et
- Q4représente CH2, CH2-CH2, CH2monoalkoxylé, CH2-CH2monoalkoxylé, CH2polyalkoxylé ou CH2-CH2polyalkoxylé et
* un composé de formule (II) :
[Chem 2]

(II)
dans laquelle :
- R3représente indépendamment H ou CH3,
- L1représente indépendamment un groupement C1-C20-alkylène linéaire ou ramifié, de préférence un groupement éthylène ou un groupement propylène et
- p représente indépendamment 0 ou un nombre entier allant de 1 à 30, par exemple de 1 à 20, en particulier de 1 à 15, notamment de 1 à 10.
De manière préférée selon l’invention, le monomère (a3) peut être choisi parmi le dicyclopentadiényl acrylate, le dicyclopentadiényl méthacrylate, le composé (a3-1) de formule (II) dans laquelle R3représente H, L1représente un groupement éthylène et p représente 1, le composé (a3-2) de formule (II) dans laquelle R3représente H et p représente 0, le composé (a3-3) de formule (II) dans laquelle R3représente CH3, L1représente un groupement éthylène et p représente 1 et leurs combinaisons.
Le monomère (a3) peut également être choisi parmi les di(méth)acrylates comme le di(méth)acrylate de polyalkylène glycol, notamment le di(méth)acrylate de polypropylène glycol, le di(méth)acrylate d’éthylène glycol, le di(méth)acrylate de polyéthylène glycol, le di(méth)acrylate de triéthylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,3-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-butylène glycol, le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol, le di(méth)acrylate de néopentyl glycol, le di(méth)acrylate de 1,9-nonanediol, mais aussi le 2,2'-bis(4-(acryloxy-propyleoxyphényl))propane, le 2,2'-bis(4-(acryloxydiéthoxy-phényl))propane et l’acrylate de zinc ; les composés tri(méth)acrylates tels que le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane et le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le tri(méth)acrylate triméthyloléthane, le tri(méth)acrylate pentaérythritol et le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane ; les composés tétra(méth)acrylates tels que le tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de tétraméthylolméthane et le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol ; les composés hexa(méth)acrylates tels que l’hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés penta(méth)acrylates tels que le penta(méth)acrylate de dipentaérythritol ; les composés allyls tels que l’allyl (méth)acrylate, le diallylphthalate, l’itaconate de diallyl, le fumarate de diallyl, le maléate de diallyl ; les éthers polyallyls du sucrose ayant de 2 à 8 groupes par molécule, les éthers polyallyls du pentaérythritol tels que le pentaérythritol diallyl éther, le pentaérythritol triallyl éther et le pentaérythritol tetraallyl éther ; les éthers polyallyls du triméthylolpropane tels que l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et l’éther triallyl triméthylolpropane. D’autres composés polyinsaturés incluent le divinyl glycol, le divinyl benzène, le divinylcyclohexyl et le méthylènebisacrylamide.
Le monomère (a3) peut également être préparé par une réaction d’estérification d’un polyol avec un anhydride insaturé tel que l’anhydride acrylique, l’anhydride méthacrylique, l’anhydride maléique ou l’anhydride itaconique.
Le monomère (a3) peut également être choisi parmi les réticulants trifonctionnels. Il peut s’agir en particulier du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane (TMPTA) ou du tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé (tel que par exemple le TMPTA 3OE).
Le monomère (a3) peut également être choisi parmi tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé, di(méth)acrylate d’éthylène glycol, méthylènebisacrylamide, diallylphthalate, diallylmaléate, l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et leurs mélanges.
Le monomère (a3) peut également être un mélange de deux monomères distincts, par exemple EGDCPEA (éthylène glycol dicyclopentényl éther acrylate) et TMPTA ou encore EGDCPEA et TMPTA 3OE ou bien encore EGDCPEMA (éthylène glycol dicyclopentényl éther méthacrylate) et TMPTA ou EGDCPEMA et TMPTA 3OE.
Selon l’invention, le monomère (a5) est, de préférence, choisi parmi un composé de formule (I), un composé de formule (II), le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le triacrylate de triméthylolpropane éthoxylé, le diméthacrylate d’éthylène glycol, le diacrylate d’éthylène glycol, le méthylènebisacrylamide, le diallylphthalate, le diallylmaléate, l’éther diallyl triméthylolpropane (TMPDAE) et leurs mélanges.
De préférence, le monomère (a3) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier en une quantité allant de 0,02 à 4 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, notamment de 0,02 à 1 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.
Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un composé (a4) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate. De préférence, le monomère (a4) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier en une quantité allant de 0,5 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.
Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un monomère (a5) associatif, de préférence choisi parmi un composé de formule (III) :
[Chem 3]
R1-(OE)m-(OP)n-R2
(III)
dans laquelle :
- m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
- OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
- OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
- R1représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
- R2représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl. De préférence, le monomère (a5) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomère.
Le polymère P peut également être préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre au moins un composé (a6) choisi parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons. De préférence, le monomère (a6) peut être mis en œuvre en une quantité de moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, par rapport à la quantité molaire totale de monomères.
De manière préférée, le polymère P est préparé à partir des seuls monomères (a1) à (a6), en particulier à partir des combinaisons des seuls monomères (a1)-(a2), (a1)-(a2)-(a3), (a1)-(a2)-(a5), (a1)-(a2)-(a4), (a1)-(a2)-(a3)-(a5), (a1)-(a2)-(a3)-(a4), (a1)-(a2)-(a4)-(a3), (a1)-(a2)-(a5)-(a6), (a1)-(a2)-(a3)-(a5)-(a6). De manière plus préférée, le polymère P est préparé à partir des seuls monomères (a1) et (a2) ou bien à partir des seuls monomères (a1), (a2) et (a3) ou encore des seuls monomères (a1), (a2), (a3) et (a5).
De manière préférée, le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé. Plus préférentiellement, la neutralisation est réalisée au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons.
Le polymère P peut également être totalement ou partiellement coacervé. De préférence, la coacervation est réalisée par réduction du pH, par exemple par réduction du pH à une valeur inférieure à 6,5, notamment au moyen d’un composé acide, en particulier au moyen d’au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi parmi acide phosphorique, acide citrique, glucono-lactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfonique, acide méthane-sulfonique, acide benzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4-aminobenzoique, acide benzoïque, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfonique, acide benzylidene camphor sulfonique, acide terephthalylidene dicamphor sulfonique, acide kojique, acide hyaluronique. La coacervation peut également être réalisée par augmentation de la force ionique, par exemple par addition d’au moins un composé ionisé ou d’au moins un sel, en particulier NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, MgSO4, CaSO4, ou par addition d’acide phenylbenzimidazole-sulfonique (PBSA) ou de sel de sodium de l’acide pyroglutamique (NaPCA).
La méthode selon l’invention permet de préparer des compositions aqueuses qui sont utiles dans différents domaines, en particulier dans le domaine de la détergence ou bien dans le domaine du cosmétique. De manière préférée selon l’invention, la composition est une composition détergente, une composition lavante, une composition cosmétique, une composition rinçable ou une composition non-rinçable.
Lors de sa mise en œuvre selon l’invention, la quantité de polymère P peut varier. De manière préférée selon l’invention, la phase aqueuse comprend de 0,1 à 20 % en poids ou de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids ou de 0,1 à 8 % en poids ou de 0,5 à 20 % en poids ou de 0,5 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids ou de 0,5 à 8 % en poids, de polymère P par rapport à la quantité de composition.
De manière essentielle, la composition aqueuse préparée selon l’invention ne comprend aucun composé tensio-actif sulfaté et elle comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté. De manière préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs anioniques, en particulier acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl éther carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin suflonates, savons acides gras, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates. De manière également préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs non-ioniques, en particulier les polyalkylglucosides (APG). De manière également préférée selon l’invention, le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs amphotériques, en particulier alkylamphoacetates, betaines et sultaines. Le composé tensio-actif non-sulfaté préféré est le disodium laureth sulfosuccinate ou le sodium lauroyl sarcosinate.
Selon l’invention, la quantité de composé tensio-actif non-sulfaté de la composition aqueuse peut varier de manière relativement importante. De manière préférée, la composition aqueuse comprend de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids ou de 2 à 15 % en poids de composé tensio-actif non-sulfaté par rapport au poids total de la composition aqueuse.
La méthode de préparation selon l’invention permet de préparer une composition aqueuse comprenant, dans une phase aqueuse, le polymère P et au moins un composé tensio-actif non-sulfaté. L’invention fournit donc également une composition aqueuse préparée selon la méthode de l’invention.
L’invention fournit également une méthode de contrôle de la rhéologie d’une composition aqueuse qui comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté et aucun composé tensio-actif sulfaté, comprenant l’addition dans la composition d’au moins un polymère P, préparé en l’absence de composé organique sulfaté, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
- d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
- d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique.
De manière préférée, la méthode de contrôle de la rhéologie selon l’invention est mise en œuvre pour une composition aqueuse selon l’invention.
Selon l’invention, les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la méthode de préparation de la composition aqueuse selon l’invention définissent des compositions aqueuses selon l’invention ainsi que des méthodes de contrôle de la rhéologie qui sont également particulières, avantageuses ou préférées.
Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention.
Les abréviations suivantes sont utilisées :
- composé (a1) : composé (a1-1), acide méthacrylique (AMA),
- composé (a2) : composé (a2-1), acrylate d’éthyle (AE),
- composé (a3) : composé (a3-1) de formule II ou composé (a3-2) de formule II,
- composé E : composé E-1, dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS), composé tensio-actif non-sulfaté, en solution dans l’eau à 50% massique,
- Empicol LXVN de Huntsmann, laurylsulfate de sodium (SDS), composé tensio-actif sulfaté,
- persulfate de sodium (NH4)2S2O8.
Préparation de polymères P1, P2 et P3 selon l’invention et d’un polymère comparatif PC1
Dans un réacteur de 1 L agité et chauffé à l’aide d’un bain d’huile, on prépare le mélange 1 en introduisant de l’eau désionisée et du dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS) comme composé E-1.
Sous agitation, on prépare dans un bécher un mélange 2 comprenant : composé (a1), composé (a2), composé (a3-1) ou composé (a3-2) et composé E-1 ou SDS.
On prépare 3 solutions d’initiateur 1, 2 et 3 comprenant du persulfate d’ammonium et de l’eau désionisée.
Dans le réacteur chauffé à la température de 87°C ± 1°C, on injecte la solution d’initiateur 1 puis en parallèle la solution d’initiateur 2 pendant 2 heures ainsi que le mélange 2 durant 2 heures 30 minutes. Puis, durant 1 heure, on injecte la solution d’initiateur 3 dans le réacteur chauffé à 87°C ± 1°C. On cuit 30 min à la température de 87°C ± 1°C. L’ensemble est ensuite refroidi à température ambiante.
Les polymères P1, P2 et P3 selon l’invention et le polymère comparatif PC1 ont été préparés dans ces conditions en faisant varier les compositions de monomères des mélanges de monomères. Les réactifs et quantités (g) mis en œuvre ainsi que les compositions (% en poids) des copolymères obtenus sont présentés dans le tableau 1. L’extrait sec des dispersions aqueuses de polymère obtenues est mesuré et présenté dans le tableau 1. La quantité d’ion sulfate par rapport à la quantité de polymère actif est mesurée par chromatographie ionique et présentée dans le tableau 1.
Malgré l’absence de tout composé tensio-actif sulfaté, l’invention permet d’obtenir le polymère ASE P1 selon l’invention ainsi que les polymères HASE P2 et P3 selon l’invention.
Les propriétés et les performances de ces polymères selon l’invention P1, P2 et P3 et du polymère comparatif PC1 sont évaluées dans des compositions aqueuses lavantes comprenant des composés tensio-actifs non-sulfatés et ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté.
On prépare une phase A par mélange des ingrédients sous agitation. On y ajoute, un par un, les ingrédients B sous agitation et en chauffant à 65°C. Puis, on ajoute la phase C préparée préalablement. On laisse refroidir à 45°C. Enfin, on ajoute, un par un, les ingrédients D, on laisse refroidir à température ambiante et on ajuste le pH au moyen d’une solution aqueuse de soude à 20 %. Les ingrédients et quantités utilisés pour préparer les compositions comprenant les différents polymères sont présentés dans le tableau 2.
Le pouvoir épaississant des compositions est déterminé par la mesure de la viscosité Brookfield LVT à 6 tour/minute à 25°C et avec l’aiguille #62 après 30 secondes de rotation du mobile. Une viscosité d’au moins 5 000 mPa.s est acceptable.
Le pouvoir suspensif des compositions est déterminé par la tenue en suspension de billes de cire synthétiques (Cirebelle 104 Sasol), dont la température de fusion est de 110-115°C et dont la taille de particules est comprise entre 150 µm et 425 µm. Les billes sont ajoutées aux compositions sous agitation puis les compositions sont stockées en étuve à 50°C et 60°C. Le maintien en suspension des billes de cire est évalué par comptage. On considère que la composition est stable lorsque les billes restent en suspension pendant un temps de stockage à 60°C supérieur à 7 jours et un temps de stockage à 50°C supérieur à 30 jours.
La transparence des compositions est déterminée par mesure de la turbidité (NTU, Nephelometric Turbidity Unit) à l’aide d’un turbidimètre Hanna HI 98703. Une mesure inférieure à 15 indique que la composition est transparente.
La transmittance à 500 nm des compositions est mesurée après une heure de conservation à 25°C. On utilise un Spectromètre UV Genesys 10uv scanning de Thermo Electron Corporation, à 500 nm. Une transmittance à 500 nm supérieure à 95 % indique que la composition est transparente.
Les résultats sont présentés dans le tableau 3.
Par rapport à la composition comparative, les performances des compositions selon l’invention sont excellentes. Elles ne comprennent aucun composé tensio-actif sulfaté. Grâce au polymère P1, ces compositions selon l’invention sont parfaitement transparentes, très bien épaissies et très efficaces pour maintenir des particules en suspension sur de longues périodes de temps à des températures très élevées.

Claims (11)

  1. Méthode de préparation, en l’absence de composé tensio-actif sulfaté, d’une composition aqueuse ne comprenant pas de composé tensio-actif sulfaté, dont la viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min est supérieure à 500 mPa.s, comprenant l’addition dans une phase aqueuse :
    * d’au moins un polymère P préparé en l’absence de composé sulfaté organique, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
    - d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
    - d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique, ou bien d’acétate de vinyle et
    * d’au moins un composé tensio-actif non-sulfaté.
  2. Méthode selon la revendication 1 pour laquelle le composé sulfoné E est choisi parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium, methyl 2-sulfolaurate de sodium, 2-sulfolaurate de disodium, dodécyl sulfonate de sodium, C14-C16-olefin sulfonate de sodium, lauryl sulfoacétate de sodium, laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de lauryl sulfoacétate de sodium et de laureth sulfosuccinate de disodium, un mélange de methyl 2-sulfolaurate de sodium et de 2-sulfolaurate de disodium, lauryl sulfoacétate de sodium; de préférence parmi dioctyl sulfosuccinate de sodium, dioctyl sulfosuccinate de potassium, dioctyl sulfosuccinate de lithium.
  3. Méthode selon l’une des revendications 1 ou 2 pour laquelle la composition a :
    * une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min supérieure à 800 mPa.s ou bien supérieure à 1 000 mPa.s, de préférence supérieure à 1 200 mPa.s ou supérieure à 1 500 mPa.s ou
    * une viscosité Brookfield mesurée à 25°C à une vitesse de 6 tour/min allant de 500 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 800 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 000 mPa.s à 120 000 mPa.s, de préférence allant de 1 200 mPa.s à 120 000 mPa.s ou allant de 1 500 mPa.s à 120 000 mPa.s, de manière plus préférée de 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 800 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 000 mPa.s à 50 000 mPa.s et bien plus préférentiellement de 1 200 mPa.s à 50 000 mPa.s ou de 1 500 mPa.s à 50 000 mPa.s ou
    * un pH supérieur à 4, de préférence supérieur à 5, plus préférentiellement supérieur à 6 ou à 6,5 ou
    * un pH inférieur à 13, de préférence inférieur à 12, plus préférentiellement inférieur à 11 ou
    * un pH allant de 4 à 13 ou de 4 à 12 ou de 4 à 11, de préférence allant de 5 à 13 ou de 5 à 12 ou de 5 à 11, plus préférentiellement allant de 6 à 13 ou de 6 à 12 ou de 6 à 11, également plus préférentiellement allant de 6,5 à 13 ou de 6,5 à 12 ou de 6,5 à 11.
  4. Méthode selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle :
    * le monomère (a1) est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique, l’acide méthacrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons ou
    * le monomère (a2) est un ester en C1-C6ou un ester en C1-C4ou bien est un ester en C1-C7d’acide acrylique ou un ester en C1-C7d’acide méthacrylique, de préférence choisi parmi acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, acrylate de propyle, acrylate de butyle, acrylate d’éthylhexyle, méthacrylate de méthyle, méthacrylate d’éthyle, méthacrylate de propyle, méthacrylate de butyle, méthacrylate d’éthylhexyle et leurs combinaisons, plus préférentiellement acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, méthacrylate de méthyle et leurs combinaisons ou
    * la réaction de polymérisation met en œuvre :
    - de 20 à 75 % molaire ou de 25 à 70 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a1) et
    - de 25 à 80 % molaire ou de 30 à 75 % molaire, de préférence de 30 à 70 % molaire ou de 35 à 65 % molaire, de monomère (a2),
    par rapport à la quantité molaire totale de monomères (a1) et (a2).
  5. Méthode selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle :
    * le polymère P est préparé par une réaction de polymérisation mettant également en œuvre :
    - au moins un monomère (a3) réticulant ou au moins un monomère (a3) comprenant au moins deux insaturations oléfiniques, de préférence moins de 5 % molaire, de préférence de 0,01 à 4 % molaire, en particulier de 0,02 à 4 % molaire ou de 0,02 à 2 % molaire, notamment de 0,02 à 1 % molaire, de monomère (a3) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
    - au moins un composé (a4) choisi parmi hydroxyéthyl-acrylate, hydroxypropyl-acrylate, hydroxyéthylhexyl-acrylate, hydroxyéthyl-méthacrylate, hydroxypropyl-méthacrylate, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate, de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, de monomère (a4) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
    - au moins un monomère (a5) associatif, de préférence choisi parmi un composé de formule (III) :
    [Chem 3]
    R1-(OE)m-(OP)n-R2
    (III)
    dans laquelle :
    - m et n, identiques ou différents, représentent indépendamment 0 ou un nombre entier ou décimal inférieur à 150, m ou n est différent de 0,
    - OE représente indépendamment un groupement CH2CH2O,
    - OP représente indépendamment un groupement choisi parmi CH(CH3)CH2O et CH2CH(CH3)O,
    - R1représente un groupement comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable, de préférence un groupement acrylate ou un groupement méthacrylate et
    - R2représente un groupement C6-C40-alkyl, linéaire ou ramifié, un groupement phényl, un groupement polyphényl, de préférence un groupement C10-C30-alkyl, linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupement C12-C22-alkyl, linéaire ou ramifié, ou un groupement comprenant 2 à 5 phényls ou un groupement tristyrylphényl ou un groupement pentastyrylcumylphényl,
    de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,05 à 20 % molaire, en particulier de 0,1 à 10 % molaire, de monomère (a5) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou
    - au moins un composé (a6) choisi parmi l’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l’acide éthoxyméthacrylate sulfonique, méthallyl sulfonate de sodium, styrène sulfonate hydroxyéthyl-acrylate phosphaté, hydroxypropyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-acrylate phosphaté, hydroxyéthyl-méthacrylate phosphaté, hydroxypropyl-méthacrylate phosphaté, hydroxyéthylhexyl-méthacrylate phosphaté, leurs sels et leurs combinaisons, de préférence moins de 20 % molaire, de préférence de 0,2 à 20 % molaire, en particulier de 0,5 à 10 % molaire, de monomère (a6) par rapport à la quantité molaire totale de monomères ou bien
    * le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé, de préférence au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, dérivés ammonium, ammoniaque, bases aminées, par exemple triéthanolamine, aminométhylpropanol ou 2-amino-2-méthyl-propanol (AMP) et leurs combinaisons ou bien
    * le polymère P est totalement ou partiellement coacervé, de préférence :
    - par réduction du pH, par exemple par réduction du pH à une valeur inférieure à 6,5, notamment au moyen d’un composé acide, en particulier au moyen d’au moins un composé acide organique ou minéral, notamment un composé acide choisi parmi acide phosphorique, acide citrique, glucono-lactone, acide lactique, acide salicylique, acide glycolique, acide ascorbique, acide glutamique, acide hydrochlorique, acide acétique, acide D-gluconique, acide sulfonique, acide méthane-sulfonique, acide benzimidazole-sulfonique, acide tartrique, acide 4-aminobenzoique, acide benzoïque, acide sorbique, acide phenylbenzimidazole sulfonique, acide benzylidene camphor sulfonique, acide terephthalylidene dicamphor sulfonique, acide kojique, acide hyaluronique ou
    - par augmentation de la force ionique, par exemple par addition d’au moins un composé ionisé ou d’au moins un sel, en particulier NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, MgSO4, CaSO4, ou par addition d’acide phenylbenzimidazole-sulfonique (PBSA) ou de sel de sodium de l’acide pyroglutamique (NaPCA).
  6. 6. Méthode selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle la composition est une composition détergente, une composition lavante, une composition cosmétique, une composition rinçable ou une composition non-rinçable.
  7. 7. Méthode selon l’une des revendications 1 à 6 pour laquelle la phase aqueuse comprend de 0,1 à 20 % en poids ou de 0,1 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids ou de 0,1 à 8 % en poids ou de 0,5 à 20 % en poids ou de 0,5 à 15 % en poids, de préférence de 0,5 à 10 % en poids ou de 0,5 à 8 % en poids, de polymère P par rapport à la quantité de composition.
  8. 8. Méthode selon l’une des revendications 1 à 7 pour laquelle le composé tensio-actif non-sulfaté est choisi parmi les composés tensio-actifs anioniques, en particulier acyl isethionates, acyl methyl sethionates, alkyl benzene sulfonates, alkyl éther carboxylates, acyl glycinates, alpha olefin sulfonates, savons acides gras, sarcosinates, sodium methyl acyl taurates, sulfoacetates, sulfosuccinates, tout particulièrement le disodium laureth sulfosuccinate ou le sodium lauroyl sarcosinate ; les composés tensio-actifs non-ioniques, en particulier les polyalkylglucosides (APG); les composés tensio-actifs amphotériques, en particulier alkylamphoacetates, betaines et sultaines ; ou pour laquelle la composition aqueuse comprend de 0,5 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 20 % en poids ou de 2 à 15 % en poids de composé tensio-actif non-sulfaté par rapport au poids total de la composition aqueuse.
  9. 9. Composition aqueuse préparée selon l’une des revendications 1 à 8.
  10. 10. Méthode de contrôle de la rhéologie d’une composition aqueuse qui comprend au moins un composé tensio-actif non-sulfaté et aucun composé tensio-actif sulfaté, comprenant l’addition dans la composition d’au moins un polymère P, préparé en l’absence de composé organique sulfaté, par au moins une réaction de polymérisation conduite en présence d’au moins un composé sulfoné E non-sulfaté et non-polymérisable :
    - d’au moins un monomère anionique (a1) comprenant au moins une insaturation oléfinique polymérisable et au moins une fonction acide carboxylique ou l’un de ses sels et
    - d’au moins un ester (a2) en C1-C8d’un composé dérivé d’un acide choisi parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide itaconique et l’acide crotonique.
  11. 11. Méthode selon la revendication 10 pour laquelle la composition est définie selon l’une des revendications 1 à 9.
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CN107641167A (zh) * 2017-09-14 2018-01-30 上海优卡化工科技有限公司 一种疏水改性丙烯酸类缔合型增稠剂及其制备方法
US20190002613A1 (en) * 2015-12-23 2019-01-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Hydrophobically modified alkali-swellable emulsion polymers

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